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Resumen
Introduccin
En este artculo se expone el tratamiento de conser-
vacin aplicado sobre el primer grupo de monedas Un conjunto de 61 monedas de poca bajo-imperial
correspondiente a la prospeccin del ao 1998 que fueron recuperadas en el transcurso de las actuaciones
aport un total de 56 objetos de naturaleza metlica. arqueolgicas de prospeccin realizadas en el rea de
Por otra par te, tcnicas complementarias como mi- Sancti Petri. De este conjunto, 55 piezas han sido trata-
croscopia electrnica de barrido (SEM) y espectros- das en los laboratorios y talleres del Centro de Arque-
copia de energa dispersiva (EDS), han permitido rea- ologa Subacutica del IAPH con el objeto de permitir
lizar un anlisis detallado de los productos de su estudio y asegurar la permanencia frente a la corro-
corrosin depositados, a partir de los cuales se ha re- sin. Para alcanzar estos objetivos se han aplicado, bsi-
alizado un estudio evolutivo de los distintos procesos camente, dos tratamientos de conser vacin activa:
de alteracin que pudieron sufrir las monedas desde desconcrecin o remocin de las concreciones mine-
la fase de abandono hasta la de recuperacin. rales, y decloruracin o extraccin de aniones Cl.
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Del material recuperado en Sancti Petri se ha distin- pudiendo incluir en menor proporcin zinc. Si la can-
Arqueologa Subacutica
guido un grupo de 55 piezas en funcin del trata- tidad de zinc es mayor que la de estao, se denomi-
miento aplicado. Se trata de 55 monedas, ms una nar latn. Muchas veces la divisin entre latn y
hebilla de latn, que fueron recuperadas en el tras- bronce no est clara, encontrndose en ocasiones
curso de las prospecciones del ao 1998. Sobre este ambos elementos en una misma proporcin.
grupo de objetos se ha desarrollado un tratamiento
de desconcrecin no-documentado en fecha sin Tras un periodo tan prolongado de exposicin al me-
precisar. Careciendo de estos datos, el informe actual dio marino, el proceso de corrosin ms caractersti-
se remite a las intervenciones realizadas par tir de la co en las aleaciones de cobre es la disolucin selecti-
fase de estabilizacin, remocin de cloruros. En la va de los aleantes. As, el bronce sufre
caracterizacin de este material se ha supuesto un desestanificacin o disolucin selectiva del estao
cuadro de alteracin similar a las piezas recuperadas mientras que en el latn se produce la deszincnifica-
en la prospeccin del ao 1999. cin o disolucin selectiva del zinc. En esta forma de
corrosin, el estao o zinc que se encuentran en la
Por consiguiente, en este artculo se expone el trata- aleacin se eliminan de forma selectiva y la aleacin
miento de conservacin aplicado sobre el grupo de se transforma en una masa porosa de cobre con una
monedas correspondiente a la prospeccin del ao baja resistencia mecnica pero que generalmente re-
1998 que aport un total de 56 objetos de naturale- tiene la forma original del objeto. Pese a que este
za metlica. Por otra par te, se exponen una serie de proceso se puede dar tanto en medios aerobios co-
tcnicas complementarias como la microscopia elec- mo anaerobios, es en estos ltimos donde la disolu-
trnica de barrido (SEM) y la espectroscopia de ener- cin selectiva se muestra con mayor intensidad.
ga dispersiva (EDS), que han permitido realizar un
anlisis detallado de los productos de corrosin de- Existen pocos estudios que detallen los productos de
positados, a par tir de los cuales se ha elaborado un corrosin de los aleantes que aparecen en estas alea-
estudio evolutivo de los distintos procesos de altera- ciones tras periodos prolongados en medio marino,
cin que pudieron sufrir las monedas desde la fase de pero son predominantemente compuestos de estao
abandono hasta la de recuperacin. y oxgeno en forma de xidos e hidrxidos. El anlisis
Cuadro de alteracin Figura 1. Esquema ilustrativo sobre la alteracin de aleaciones cuprferas en medio aerbi-
co con prdida regular de la superficie metlica. En el primer cuadro hay una moneda
La caracterizacin del material, en cuanto a su estado recin acuada con aristas vivas y un relieve ntido. La misma moneda ha sufrido un pro-
de conservacin, responde a un cuadro de alteracin ceso de corrosin donde se suavizan los contornos por la prdida de materia.
tpico de las aleaciones cuprferas en el medio aerbi-
co. Las piezas presentan un tipo de corrosin unifor-
me caracterizada por la prdida regular de la superfi-
cie metlica (figura 1).
sin uniforme y la presencia en superficie de azurita sentes en el interior de la matriz metlica. En presencia
Arqueologa Subacutica
(Cu3(OH)2(CO3)2) y malaquita (Cu2(OH)2CO3). de humedad y oxgeno, estos productos pueden dar
lugar a la activacin y desarrollo de graves procesos co-
Se podra buscar una posible explicacin a esta con- rrosivos. La prevencin de este proceso es la principal
tradiccin en los procesos de dinmica litoral y cam- meta de la conservacin de aleaciones de cobre.
bios geomorfolgicos naturales que afectan a la zona
donde fueron localizadas las monedas, el Cao de Para ello se debe remover la mayor cantidad de clo-
Sancti Petri (F.J. Garca, 2000). Tambin existen otros ruros fuera de los objetos. Este objetivo puede alcan-
cambios geomorfolgicos de origen antrpico. La zarse por descomposicin de las sales en un bao re-
fuerte dinmica sedimentaria de la zona obliga a con- activo donde se liberan los cloruros disueltos. Una de
tinuos dragados de la zona. Inicialmente las monedas las frmulas mas empleadas para la disolucin de
pudieron depositarse en un medio anaerobio, bien CuCl en aleaciones cuprferas es la disolucin de ses-
por el tipo de sedimento, bien por sufrir un rpido qui-carbonato sdico al 4% en agua desmineralizada.
enterramiento, figura 8(a). En este periodo las mone-
das desarrollaran productos de corrosin como cal- Este procedimiento concluye cuando se alcanza un ni-
cocita y covellita, figura 8(b). Posteriormente, y dados vel ptimo de estabilizacin remocin de cloruros
los continuos cambios en la geomorfologa de la zona, que viene sealado por las grficas comparativas don-
las monedas seran expuestas de nuevo a un medio de se muestra la evolucin del proceso. Llegado a este
aerobio y a la erosin mecnica impuesta por el me- punto, se proceder a la proteccin del objeto me-
dio, figura 8(c). En presencia de oxgeno, la calcocita diante inhibidores qumicos de la corrosin. Estos
se puede oxidar a covellita. Con el tiempo, y debido a compuestos o mezclas de compuestos son conocidos
su baja estabilidad, la mayor parte de la covellita se di- por reducir el grado en los procesos de corrosin o
solvera, dando paso a los productos de corrosin t-
picos de zonas aerobias, figura 8(d). De haber ocurri-
do as, el proceso de corrosin selectiva del que fuese Figura 7. Espectro EDS realizado sobre una inclusin de silicio en la matriz metlica de una
el o los aleantes mayoritarios se habra desarrollado moneda.
mayoritariamente en esta fase.
Proyecto de intervencin
suprimirlos completamente cuando se aaden en pe- cloruros cuprosos y cpricos existentes en el interior
Arqueologa Subacutica
queas concentraciones (50-500 ppm) al medio co- de la micro-estructura metlica. Para ello se emplea el
rrosivo (Skerr y B., 1985). En el tratamiento de las mtodo de inmersin en una disolucin de sesqui-car-
aleaciones de cobre, el benzotriazol disuelto al 1% en bonato sdico al 4% en agua desmineralizada.
agua desmineralizada o 3% en etanol ha demostrado
una aceptable eficacia. Finalmente, como tratamiento Las piezas del conjunto monetal Sancti Petri 98 se
protector est indicado la formacin de capas artificia- tratan de manera conjunta siendo identificadas para
les de aislamiento p.e.: acetato de polivinilo PVA K40 su tratamiento mediante bolsas de red plstica cerra-
+ cera microcristalina COSMOLLOID 80 que eviten das mediante clips de polipropileno y una etiqueta de
la contaminacin lumnica, salina e hdrica del objeto. papel polister donde se anota el nmero de registro
correspondiente. Todas las piezas, un total de 54, se
introducen en una recipiente de polipropileno tapado
donde se ha instalado una pequea bomba de recir-
Tratamiento culacin con caudal constante cuya misin es evitar el
estancamiento del reactivo y favorecer la difusin de
OBJETIVO: Desengrasado cloruros fuera del objeto.
TCNICA: Inmersin en acetona + bao de ultrasonidos
DESARROLLO: Previamente a cualquier tratamiento de El sesqui carbonato sdico se prepara disolviendo en
estabilizacin sobre objetos ya tratados se precisa efec- par tes iguales Na 2CO3 y NaHCO3 en la proporcin
tuar un desengrasado superficial e interno mediante di- del 4% al peso en agua desmineralizada.
solventes orgnicos para eliminar posibles capas de
proteccin no-documentadas y favorecer as la difusin Crucial para la eficiencia y xito del tratamiento de es-
de los cloruros. En nuestro caso, los objetos han sido tabilizacin es la eleccin de un buen sistema de medi-
tratados para la remocin de los productos de corro- da cuantitativa de cloruros en el bao (D.L. Hamilton,
sin y presentan una superficie limpia de color ana- 1976). Existen varios test clsicos, entre los que cabe
ranjado producida por los xidos del cobre. La remo- destacar el mtodo de Mohr y la titracin en nitrato de
cin de capas aislantes de naturaleza artificial resinas mercurio. En la actualidad existen electrodos selectivos
o natural ceras se realiza mediante inmersin de los de cloruros que facilitan y reducen la tarea del conser-
objetos en un bao de disolvente cuya accin se favo- vador. En los laboratorios del C.A.S. se emplea un elec-
rece por el efecto de un bao de ultrasonidos. Esta trodo selectivo de cloruros Metler Toledo, que permite
operacin se desarrolla de un modo paulatino activan- trabajar en un rango de pH entre 2 y 11. Es importan-
do el aparto de ultrasonidos en espacios de 5 minutos te resaltar que los baos de sesquicarbonato emplea-
con intervalos de 15 minutos hasta completar 1 hora dos en este trabajo se encontraban a pH prximo a
de tratamiento al efecto de no sobrecalentar el objeto 10. En caso contrario, y dado que se trata de neutrali-
ni producir desgaste sobre el mismo. zar un medio bsico, se habra empleado HNO3 con-
centrado aadindolo gota a gota, para ajustar el fino
OBJETIVO; Estabilizacin de la corrosin. con una disolucin diluida de este mismo cido.
TCNICA; Sesqui carbonato sdico 4% en agua desmi-
neralizada Esta tcnica permite determinar como progresa la ex-
DESARROLLO: Este apar tado constituye el ncleo del traccin de cloruros mediante medidas cuantitativas
tratamiento de estabilizacin para la eliminacin de los de la concentracin de cloruros en partes por milln
en una muestra de electrolito. El nivel de cloruros en
el bao debe medirse regularmente, y conviene repre-
Figura 9. Grfico del 1er bao de estabilizacin en sesqui carbonato sdico 4%. Tiempo sentar los datos recogidos en una grfica que permita
total: 21 das. 94,7 miligramos de Cl- extrados. Fecha de inicio: 5-jun-00. Fecha de fin: 26- visualizar la evolucin y eficacia del proceso de limpie-
jun-00. Temperatura media del bao 27,18 grados centgrados. Valor inicial de pH: 9,8. za. La medida de cloruros indicar cuando hay que
Valor final de pH: 9,89. Valor medio de pH: 10,03. Lnea de tendencia de la curva de evolu- cambiar la disolucin del bao y cuando se ha comple-
cin: R2 = 0,7392. tado el proceso, siempre a criterio del conservador.
160
El anlisis del grfico de estabilizacin permite estable-
140
cer el fin del tratamiento al constatarse una estabili-
120 dad en las curvas y unos valores de cloruros por de-
bajo de 50 ppm.
100
dencia
de ten
cloruros ppm
cloruros ppm
Despus de que el objeto se introduce en el bao con 40
esta disolucin el pH alcanza rpidamente valores de 30
3-4 debido a la neutralizacin de parte del cido por
los depsitos de carbonatados presentes en el objeto. 20
En este rango de pH una disolucin de cido ctrico, in-
10
cluso sin tiourea, tiene poca tendencia a atacar el metal
(MerK, L.E., 1978). Tras completarse la limpieza, se han 0
retirado las piezas del bao, permaneciendo durante 0 5 10 15 20 25 30 35
24 horas sumergidas en otro bao de agua desminera- t 1/2
lizada al objeto de neutralizar el cido.
Figura 11. Grfico del 3er bao de estabilizacin en sesqui carbonato sdico 4%. Tiempo
total: 52 das. 24,78 miligramos de Cl- extrados. Fecha de inicio: 30-jul-00. Fecha de fin:
OBJETIVO: inhibicin de la corrosin 20-sep-00. Temperatura media del bao 28,18 grados centgrados. Valor inicial de pH:
TCNICA: Inmersin benzotriazol 1% en agua desmi- 8,39. Valor final de pH: 10,2. Valor medio de pH: 9,98. Lnea de tendencia de la curva de
neralizada evolucin: R2 = 0,6664.
DESARROLLO: Como tratamiento inhibidor de la co-
60
rrosin se ha aplicado sobre los objetos una disolu-
cin al 1% de benzotriazol en agua desmineralizada.
La accin inhibidora de la corrosin del BTA sobre las 50
aleaciones de cobre se fundamenta en la formacin
ia
de una pelcula iner te, estable y polimrica sobre la 40 tendenc
lnea de
superficie del cobre y sus productos de corrosin que
cloruros ppm
0
Siguiendo estas prescripciones, el conjunto monetario 0
se ha tratado con acetona mediante inmersin en cu- bao 3 bao 2 bao 1
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