UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

FISICOQUIMICA-PRACTICAN 8

TABLA DE CONTENIDO

Pg.

1. Resumen...............................................................................................................2

2. Introduccin........................................................................................................3

3. Principios tericos............................................................................................4

4. Procedimiento experimental8

5. Tabulacin de datos y resultados................................................................9

6. Clculos .10

7. Anlisis y discusin de resultados.............................................................14

8. Conclusiones y recomendaciones..............................................................15

9. Cuestionario.......................................................................................................16

10. Bibliografa.............................................................................................................18

11. Apendice .19

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Resumen

Esta prctica abarcara las relaciones de solubilidad del sistema de tres

componentes como lo son el -Butanol - cido actico - agua, se traz el diagrama
de equilibrio y se construy la curva de solubilidad (binodal) para una temperatura
dada, luego se traz la lnea de reparto y por ultimo se determin las composiciones
de los puntos crticos y mximos.

La presente prctica experimental se realizo a condiciones de laboratorio de

20 C de temperatura, 756 mmHg de presin atmosfrica y 95% de humedad
relativa.

El procedimiento experimental a llevarse a cabo para lograr cumplir los

objetivos anteriormente planteados se dividen en dos partes, la primera parte, para
la construccin de la curva binodal, se preparan 4 soluciones que contenan 10-15-
20-25 % de cido actico en agua y se titul con -Butanol, luego se prepararon 4
soluciones que contenan 10-20-30-40% de cido actico en -Butanol y se titul
con agua, a partir del punto final de la titulacin se calcul cada una de las
composiciones en peso de cada solucin, con ellas se traz la curva de solubilidad.
La segunda parte se prepar una mezcla con cantidades conocidas de -Butanol,
cido actico y agua, en una pera de decantacin, se separ las capas formadas, a
continuacin se tomara una muestra de cada disolucin y se titul con hidrxido de
sodio. Con el porcentaje en peso de cido actico de cada fase se proyectan las
lneas de unin del sistema, que es la lnea de reparto. Con el diagrama completo
se determin el punto mximo y el punto crtico isotrmico del sistema.

Los diagramas de lquidos ternarios son de considerable valor en problemas

de separacin y extraccin con solventes y gracias a ellos es posible deducir si la
separacin buscada puede realizarse y en cuales condiciones de operacin para
lograr resultados ptimos.

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INTRODUCCION

Es posible tratar todos los equilibrios heterogneos desde un punto de vista

unificado por medio del principio conocido como Regla de las Fases, con el cual l
numero de variables a que se encuentra sometido un equilibrio heterogneo
cualquiera, queda definido bajo ciertas condiciones experimentales definidas. En los
casos de sistemas de tres componentes se conviene fijar la temperatura y presin
variando solamente las composiciones del sistema; la manera de representar este
sistema es mediante la utilizacin de un triangulo equiltero donde cada uno de sus
vrtices indica uno de los componentes puros, en cada lado se lee la composicin
del sistema ternario.

El que un sistema sea completamente miscible resulta relativamente raro. Es

frecuente, por el contrario, encontrarse miscibilidad parcial en uno, dos o los tres
pares de lquidos. En el sistema -Butanol - cido actico - agua, el agua y el -
Butanol son parcialmente miscibles como se puede observar en la grafica del
diagrama de solubilidad para este sistema ternario a temperatura y presin
constantes.

El cido actico es miscible tanto con el agua como con el -Butanol, por lo
que en base a esto se determina la lnea de reparto. Cuando dos lquidos son
parcialmente miscibles o inmiscibles es evidente que el comportamiento de uno con
respecto al otro dista mucho de ser ideal. Un tercer componente soluble en ambos
puede comportarse idealmente si se encuentra suficientemente diluido en las dos
fases. En estas condiciones puede aplicarse la ley de reparto. Luego de esto se
determina los puntos mximos de solubilidad del agua y -Butanol que son
parcialmente miscibles.

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Principios tericos
Solubilidad
La solubilidad es una medida de la capacidad de disolverse una determinada sustancia (soluto) en
un determinado medio (solvente); implcitamente se corresponde con la mxima cantidad de
soluto disuelto en una dada cantidad de solvente a una temperatura fija y en dicho caso se
establece que la solucin est saturada. Su concentracin puede expresarse en moles por litro, en
gramos por litro, o tambin en porcentaje de soluto (m(g)/100 mL) . El mtodo preferido para
hacer que el soluto se disuelva en esta clase de soluciones es calentar la muestra y enfriar hasta
temperatura ambiente (normalmente 25 C). En algunas condiciones la solubilidad se puede
sobrepasar de ese mximo y pasan a denominarse como soluciones sobresaturadas.

No todas las sustancias se disuelven en un mismo solvente. Por ejemplo, en el agua, se disuelve el
alcohol y la sal, en tanto que el aceite y la gasolina no se disuelven. En la solubilidad, el carcter
polar o apolar de la sustancia influye mucho, ya que, debido a este carcter, la sustancia ser ms
o menos soluble; por ejemplo, los compuestos con ms de un grupo funcional presentan gran
polaridad por lo que no son solubles en ter etlico.

Entonces para que un compuesto sea soluble en ter etlico ha de tener escasa polaridad; es decir,
tal compuesto no ha de tener ms de un grupo polar. Los compuestos con menor solubilidad son
los que presentan menor reactividad, como son: las parafinas, compuestos aromticos y los
derivados halogenados.

El trmino solubilidad se utiliza tanto para designar al fenmeno cualitativo del proceso de
disolucin como para expresar cuantitativamente la concentracin de las soluciones. La
solubilidad de una sustancia depende de la naturaleza del disolvente y del soluto, as como de la
temperatura y la presin del sistema, es decir, de la tendencia del sistema a alcanzar el valor
mximo de entropa. Al proceso de interaccin entre las molculas del disolvente y las partculas
del soluto para formar agregados se le llama solvatacin y si el solvente es agua, hidratacin.

Sistema de 3 componentes
EQUILIBRIO LQUIDO-LQUIDO
Se hace un anlisis de dos lquidos parcialmente miscibles cuando se agrega un tercero, soluble en
ambos, el sistema formado consistir en dos Fases. Dentro del tringulo, tales sistemas son
representados por una curva binodal. Los puntos en el interior de la regin delimitado para la
curva representan los sistemas de dos fases, y los puntos de esta regin representan los sistemas
homogneos. Por consiguiente, los puntos en la curva representan la frontera entre estas dos
situaciones.
Al lado de la base al tringulo, las dos fases poseen la composicin suficientemente diferente: uno
de ellos rico en el componente B y la otra pobre en C, y a otro rico en C y la otra pobre en B. Se
forma una nica fase, lo que ocurre en un punto, el Punto llamado Pliegue. Esto ocurre porque, al
alejarse la base, nosotros estamos aumentando la cantidad del agregado al sistema, lo de que no
slo provoca el aumento del porcentaje, sino el aumento de la solubilidad mutua de B y C.
Experimentalmente, el diagrama ternario de fase se ha hecho para mezclas conocidas de 2
lquidos miscibles y se agrega volmenes conocidos de un tercer lquido hasta que la turbidez

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aparezca. Calculando los fragmentos molares de cada componente en el momento dnde la

turbidez aparece, los puntos en el diagrama son determinados y permite el trazado del diagrama
el sistema en cuestin.

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TABLA 1: Condiciones experimentales

PRESION (mmHg) TEMPERATURA(C) H. R. (%)

756 20 95

TABLA 2: Soluciones de cido Actico en agua y tituladas con n-butanol

SUSTANCIA 10%W 15%W 20%W 25%W

cido actico 1.0 1.5 2.0 2.5

Agua 9.0 8.5 8.0 7.5

n-butanol 2.2 2.6 4.6 6.7

TABLA 3: Soluciones de cido Actico en n-butanol y tituladas con agua

SUSTANCIA 10%W 20%W 30%W 40%W

cido actico 1.0 2.0 3.0 4.0

n-butanol 9.0 8.0 7.0 6.0

Agua 2.0 2.4 4.4 6.1

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TABLA 4: Densidades tericas de las sustancias en su respectiva temperatura

de estado puro

SUSTANCIA T(o C) (g/mL)

cido actico 23 1.0458

n-butanol 23.5 0.8063

Agua 22 0.9978

TABLA 5: Porcentaje en peso de cada sustancia presente en las soluciones de cido actico en
agua, tituladas con n-butanol
10%V 15%V 20%V 25%V

Sustancia W(g) %w W(g) %W W(g) %W W(g) %W

cido Actico 1.0458 8.86 1.5687 12.91 2.0916 15.18 2.6145 16.87

Agua 8.9802 76.11 8.4813 69.83 7.9824 57.91 7.4835 48.28

n-butanol 1.7732 15.03 2.0964 17.26 3.7089 26.91 5.4022 34.85

TABLA 6: Porcentaje en peso de cada sustancia presente en las soluciones de cido

actico en n-butanol, tituladas con agua

10%V 20%V 30%V 40%V

Sustancia W(g) %w W(g) %W W(g) %W W(g) %W

cido Actico 1.0458 10.16 2.0916 19.13 3.1374 23.82 4.1832 27.70

n-butanol 7.254 70.46 6.448 59.97 5.642 42.84 4.836 32.01

Agua 1.9956 19.38 2.3947 21..90 4.39032 33.34 6.08658 40.29

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TABLA 7: Titulo en gramo de cido actico por mL de NaOH

W(g) V(mL)

Matraz vaci - cido actico 1.0

Matras + cido actico - NaOH gastado 12.7

cido actico 1.0078 Titulo (g HAc/mLNaOH) 0.0794

TABLA 8: Mezcla para determinar el coeficiente de reparto

Sustancia V(mL) W(g) %W

cido Actico 2.0 2.0916 11.41

n-butanol 9.0 7.2567 39.59

Agua 9.0 8.9802 49.00

TABLA 9: Determinacin de la lnea de reparto

FASE ACUOSA FASE ORGANICA

WMUESTRA (g) 4.9327 4.3844

VNaOH (mL) 6.1 7.1

WAC. ACETICO (g) 0.4843 0.5637

%W AC. ACTICO 9.82 12.86

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1. EJEMPLO DE CALCULOS

A. Calculo del porcentaje de cada componente de las mezclas

CIDO ACETICO EN AGUA:

SI: WCOMPONENTE COMPONENTE VCOMPONENTE

WCOMPONENTE
%WCOMPONENTE 100
WMEZCLA

LUEGO:

- Clculo del peso de cada componente:

Porcentaje en peso de cada sustancia presente en las soluciones de cido actico en agua,
tituladas con n-butanol

Al 10%

VAC. ACETICO = 1.0 ml; Wacido=acidoVacido=11.0458

VAGUA = 9.0 ml; W agua=aguaVagua=90.9978

VN-BUTANOL = 2.2 ml; W butanol=butanolVbutanol=2.20.8063

Al 15%

VAC. ACETICO = 1.5 ml; Wacido=acidoVacido=1.51.0458

VAGUA = 8.5 ml; W agua=aguaVagua=8.50.9978

VN-BUTANOL = 2.6 ml; W butanol=butanolVbutanol=2.60.8063

Al 20%

VAC. ACETICO = 2.0 ml; Wacido=acidoVacido=21.0458

VAGUA = 8.0 ml; W agua=aguaVagua=80.9978

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VN-BUTANOL = 4.6 ml; W butanol=butanolVbutanol=4.60.8063

Al 25%

VAC. ACETICO = 2.5 ml; Wacido=acidoVacido=2.51.0458

VAGUA = 7.5 ml; W agua=aguaVagua=7.50.9978

VN-BUTANOL = 6.7 ml; W butanol=butanolVbutanol=6.70.8063

Clculo del porcentaje en peso de cada componente:

Porcentaje en peso de cada sustancia presente en las soluciones de cido actico en agua,
tituladas con n-butano

Al 10%
1.0458
%wacido= =11.7992100%=8.86

8.9802
%wagua= = 100%=76.11
11.7992

nbutanol 1.7732
%wn-butanol=
=11.7992100%=15.03

Al 15%
1.5687
%wacido= = 100%=12.91
12.1464

8.4813
%wagua= =12.1464100%=69.83

nbutanol 2.0964
%wn-butanol= = 100%=17.26
12.1464

Al 20%
2.0916
%wacido= =13.7829100%=15.18

7.9824
%wagua= =13.7829100%=57.91

nbutanol 3.7089
%wn-butanol=
=13.7829100%=26.91

Al 25%
2.6145
%wacido= =15.5002100%=16.87

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7.4835
%wagua= =15.5002100%=48.28

nbutanol 5.4022
%wn-butanol= = 100%=34.85
115.5002

Porcentaje en peso de cada sustancia presente en las soluciones de cido actico en n-

butanol, tituladas con agua

Al 10%
1.0458
%wacido= =10.2954100%=10.16

7.254
%wagua= =10.2954100%=70.46

nbutanol 1.9956
%wn-butanol=
=10.2954100%=19.38

Al 20%
2.0916
%wacido= =10.9343100%=19.13

6.448
%wagua= =10.9343100%=59.97

nbutanol 2.3947
%wn-butanol=
=10.9343100%=21.90

Al 30%
3.1374
%wacido= =13.16972100%=23.82

5.642
%wagua= =13.16972100%=42.84

nbutanol 4.39032
%wn-butanol=
=13.16972100%=33.34

Al 40%
4.1832
%wacido= =15.10578100%=27.70

4.836
%wagua= =15.10578100%=32.01

nbutanol 6.08658
%wn-butanol=
=15.10578100%=40.29

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B. Titulo en gramo de cido actico por mL de NaOH

WACIDOACETICO
TITULO
VNaOH

W (cido actico) = 1.0078 g

V (NaOH gastado) = 12.7 mL

Luego:

1.0078 gAcidoAcetico g AcidoAcetico

TITULO 0.0794
12.7mLNaOH mL NaOH

C. Composicin global de la mezcla

- Clculo del peso de cada componente:

VAC. ACETICO = 2.0 ml; Wacido=acidoVacido=21.0458=2.0916g

VAGUA = 9.0 ml; W agua=aguaVagua=90.9978=8.9802g

VN-BUTANOL = 9.0ml; W butanol=butanolVbutanol=90.8063=7.2567g

Clculo del porcentaje en peso de cada componente:

WMEZCLA (2.0916 g 8.9802 g 7.2567 g ) 18.3285g

2.0916 g
%W AC. ACETICO x100% 11.41%
18.3285 g

8.9802 g
%W AGUA x100% 48.99%
18.3285 g

7.2567 g
%WN BUTANOL x100% 39.60%
18.3285 g

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D. Determinacin de los porcentajes en peso del cido actico para la

determinacin de la lnea de reparto

g AcidoAcetico
TITULO 0.0794
mL NaOH

- FASE ACUOSA:

Si:

V (NaOH gastado) = 6.1 mL

W (muestra) = 4.9327 g

Luego:

g AcidoAcetico
W ( cidoActico) 0.0794 x6.1mLNaOH 0.4843gcidoActico
mL NaOH

0.4843g
%W AC. ACETICO x100% 9.82%
4.9327 g

- FASE ORGANICA:

Si:

V (NaOH gastado) = 7.1 mL

W (muestra) = 4.3844g

Luego:

g AcidoAcetico
W ( cidoActico) 0.0794 x7.1mLNaOH 0.5637 gcidoActico
mL NaOH

0.5637 g
%W AC. ACETICO x100% 12.86%
4.3844 g

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ANALISIS Y DISCUSION DE RESULTADOS

Luego de ubicar los porcentajes en peso de cada mezcla en el diagrama

triangular, se observa que este es un sistema de tres lquidos: n-butanol-cido
actico-agua, donde el cido actico con el butanol son completamente
miscibles, as como el cido actico con el agua, mientras que el agua y el n-
butanol son parcialmente miscibles.
Para trazar la curva binoidal, se mezclo cantidades conocidas de los lquidos
miscibles, luego se mezclo con el tercer componente (titilacin) hasta
homogeneidad, que es ligeramente turbio, los porcentajes en peso de cada
componente dan un punto que pertenece a la curva, luego de ubicar todos los
puntos se traz la curva completa.
La curva trazada representa un arco binoidal donde toda mezcla de los tres
lquidos que esta dentro de la curva dar como resultado la formacin de dos
capas saturadas, una acuosa y la otra orgnica, formando mezclas ternarias
conjugadas.
El agua y el n-butanol que son parcialmente miscibles, al mezclarse en el
equilibrio habrn dos capas conjugadas cuyas composiciones estn
representados por los puntos a y b, que son los puntos de mxima solubilidad,
es decir, el punto a representa la mxima solubilidad del agua en el n-butanol y
el punto b representa la mxima solubilidad del n-butanol en agua.
Para obtener la lnea de reparto se mezclaron tres cantidades definidas (punto
x) luego de haber alcanzado el equilibrio y separado las capas y obtener el
porcentaje en peso de cido actico en cada capa se llev a la grafica, uniendo
estas dos lneas se obtuvo la lnea de reparto y el punto x pertenece a esta lnea,
aunque este fuera de esta lnea, lo importante es la tendencia a alcanzar este
criterio, la ligera desviacin se debe a errores sistemticos.

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CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES

CONCLUSIONES

El sistema ternario n-butanol-cido actico-agua forma sistemas con un par de

ellos parcialmente miscibles, en este caso el n-butanol y agua.
Por encima de la curva binoidal, se obtendr una solucin de una fase lquida.
Manteniendo la temperatura y la presin constantes para este sistema, los
grados de libertad dentro de la curva binoidal ser uno, y en cambio por encima
de esta curva son dos los grados de liberta, el otro se obtiene automticamente.
Existieron errores sistemticos en cuanto a la pesada de cido actico para el
titulo, por ello se considero la masa con respecto a la densidad a 20 C.

RECOMENDACIONES:

Al momento de titular para obtener la turbidez, se debe tener en cuenta el punto

exacto, porque pasa do este punto la turbidez desaparece y se obtiene datos
errneos.
Despus de cada operacin se de tapar los matraces, porque de lo contrario las
sustancias voltiles perderan su concentracin inicial, siendo en base a esta
concentracin la realizacin del grafico.
Para entender mejor el experimento seria importante la realizacin de este a
distintas temperaturas.

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CUESTIONARIO

1. Indicar las ventajas y desventajas que ofrece el diagrama de

Roozebon.

Ventajas:

- Se puede usa el sistema para un sistema de tres componentes para

diferentes temperaturas, las que al elevar la temperatura aumenta las
solubilidades de los componentes.
- Se puede analizar sistemas: dos pares lquidos miscibles parcialmente y tres
pares de lquidos miscibles parcialmente teniendo temperatura y presin
fijados.
- Nos permite saber las composiciones de las sustancia en una mezcla
determinada y usando un mtodo de separacin.

Desventajas:

- Se usa con mayor precisin para fases liquidas, ya que al haber tres fases
tres fases liquidas y tres slidas, solo cuatro de estas estarn en equilibrio
temperatura y presin fijadas. Por ello se supondr que no hay fases slidas.
- Solo es aplicable a sustancias ya establecidas dependiendo de su naturaleza
y la temperatura a que se trabaja.
- Hay tendencia a que por hidrlisis se formen cantidades minsculas de
productos gelatinosos.
- Sistema de dos sales y agua solo se analiza cuando dichas sales
presentacin comn.

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2. Describa tres procesos qumicos a nivel industrial, donde tiene

aplicacin los criterios del diagrama de solubilidad.

a) Contacto sencillo: Extraccin de cido actico y benceno utilizando agua.

b) Contacto mltiple: Tiene varias entradas de solventes a medida que
avanza la mezcla de cido actico y benceno, para recuperar ms
productos derivados.
c) Extraccin con reflujo: extraccin de metil ciclo hexano de una mezcla de
metil a ciclo hexano y n-heptano usando solvente como anilina.

Extraccin de nicotina en solucin acuosa con kerosene como agente

de extraccin (solvente).
Extraccin de estireno con solucin etilbenceno utilizando como
disolvente dietilenglicol.
Uso para la separacin de algunos productos obtenidos en
desintegracin nuclear y para lograr separacin del plutonio del
uranio.
Se usa en proceso de metalurgia; fundicin de metales, ejemplo:
plomo, plata, zinc. Plomo y plata, zinc y plata son miscibles
completamente, pero plomo y zinc parcialmente, cuando se funden
forman dos capas, una consiste en plomo y la otra en zinc.
3. Explique la regla de Tarasenkov.

Por la regla emprica de Tarasenkov, las prolongaciones de todas las lneas

de conexin en los diagramas de este tipo, en muchos casos se cortan en un
punto. Una de las lneas de conexin se encuentra en las prolongaciones de
uno de los lados del triangulo. Determinando las composiciones, aunque no
sea ms que un par de soluciones conjugadas, por ejemplo x e y, se puede
encontrar el punto b y por el mismo construir el sistema de conexin para la
zona de separacin en capas. Trazando desde el punto b una tangente a la
curva pxyq, obtenemos el punto a, correspondiente a la composicin en que

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el sistema se hace homogneo a la temperatura dada (figura 2). La regla de

Tarasenkov esta lejos de cumplirse para todos los sistemas.

BIBLIOGRAFIA

D. Ferguson, La Regla de Las Fases, 1 Edicin, Editorial Alhambra, Espaa, 1977.

Pgs. 85-96.
Castellan G., Fisicoqumica, 2a Ed., Ed. Addison Wesley Longman S. A., Mxico, 1998.
Pgs. 358-361.
Jhon H. Perry, Chemical Engineers Handbook, Third Edition, Mc Graw Hill Book
Company Inc., USA, 1950, Pgs. 187, 193.
Lange, Norbert Adolph, Handbook of Chemistry, 10a Ed.,Mc Graw Hill, New York,
1967, Pg. 1632.
Glasstone, Samuel Tratado de Qumica Fsica, 1era Ed., Espaa, 1979, Pgs. 710-717.

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