UNIVERSIDADE FEDERAL DE SANTA CATARINA

CENTRO TECNOLGICO
DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA QUMICA E
ENGENHARIA DE ALIMENTOS
PROGRAMA DE PS-GRADUAO EM ENGENHARIA
QUMICA

PRODUO DE BIODIESEL A PARTIR DE GORDURA

ABDOMINAL DE FRANGOS

MICHELI ZANETTI

FLORIANPOLIS

2012
 MICHELI ZANETTI

PRODUO DE BIODIESEL A PARTIR DE GORDURA

ABDOMINAL DE FRANGOS

Dissertao apresentada ao Programa

de Ps-Graduao em Engenharia
Qumica da Universidade Federal de
Santa Catarina como requisito parcial
para a obteno do ttulo de Mestre em
Engenharia Qumica.

Orientador:Prof. Dr. Agenor Furigo

Junior

Coorientador:Profa. Dra. Clarissa

Dalla Rosa

Florianpolis

2012
 Produo de Biodiesel a partir de gordura abdominal de frangos

MICHELI ZANETTI

Esta Dissertao foi julgada adequada para obteno do Ttulo de

Mestre em Engenharia Qumica, rea de concentrao
Desenvolvimento de Processos Qumicos e Biotecnolgicos, e aprovada
em sua forma final pelo Programa de Ps-Graduao em Engenharia
Qumica da Universidade Federal de Santa Catarina.

____________________________________
Prof. Dr. Ricardo Antonio Francisco Machado
Coordenador

_________________________
Prof. Dr. Agenor Furigo Junior
Orientador

_________________________
Profa. Dra. Clarissa Dalla Rosa
Coorientadora

Banca Examinadora:

______________________
Prof. Dr. Adriano Cancelier

___________________
Prof. Dr. Marcelo Lanza

______________________
Dr. Lindomar Alberto Lerin

Florianpolis SC
Dezembro de 2012
 DEDICATRIA

Dedico este trabalho a todas as

pessoas que fizeram parte desta jornada,
em especial a minha famlia e ao meu
namorado, razes da minha vida.
Aos meus amigos da BRF
Chapec por serem incentivadores na
construo de mais esse sonho.
Para sabermos em quanto
tempo chegaremos a nossos objetivos,
precisamos primeiro medir a velocidade
de nossas aes.
(Autor Desconhecido)
 AGRADECIMENTOS

Deus, pela vida que me deu e por todas as oportunidades que

esto nela de me tornar cada dia uma pessoa melhor e mais feliz.
Aos meus pais, Ermes Joo Zanetti e Salete Cecatto Zanetti,
pelo amor, dedicao, exemplo e por terem me dado oportunidade de
estar aqui. Quero que saibam que eu vou mais longe, eu no paro por
aqui!!!
Em especial ao meu namorado Everton, por seu incentivo,
apoio, carinho, amor e pacincia em todos os momentos em que eu no
pude estar com voc.
A minha amiga Cris, que eu conheci na faculdade e que agora
no mestrado me ofereceu a sua casa para que eu pudesse descansar um
pouco das longas viagens de ida e volta no mesmo dia de Chapec a
Florianpolis. Mas mais importante que isso, pela ajuda, pela amizade,
motivao e principalmente pela companhia e cumplicidade em todos os
momentos da minha vida.
Ao professor Agenor, pela oportunidade dada a mim para
realizao do mestrado e sua dedicao, disponibilidade e orientao
para a realizao do meu trabalho.
A professora Clarissa Dalla Rosa, por sua coorientao, pela
ateno e apoio dedicados ao meu trabalho, por toda ajuda na realizao
dos testes. Tenho muito a lhe agradecer.
Ao professor Joo Paulo Bender, por sua ajuda na discusso dos
resultados deste trabalho, pela orientao e pelo apoio.
Ao Programa de Ps-Graduao em Engenharia Qumica por
proporcionar-me a preparao, formao e desenvolvimento como
pesquisadora.
Ao professor Murilo Costelli, e demais responsveis da
Universidade Comunitria da Regio de Chapec, por ceder os
laboratrios para realizao da parte experimental desta dissertao.
Ao programa de Ps-Graduao em Engenharia de Alimentos
da URI, pela disponibilidade dos laboratrios para a realizao de parte
dos meus experimentos.
A aluna de iniciao cientfica Deizi Peron, sua ajuda foi
fundamental para a realizao deste trabalho, pela dedicao e auxlio
durante as pesquisas.
 Ao gerente de produo da BRF Brasil Foods da unidade de
Chapec, Luiz Augusto Fossati, pelo apoio e oportunidade para
realizao deste mestrado.
Aos meus colegas de trabalho da BRF Brasil Foods, pela
amizade e pelo apoio e principalmente pela substituio nos trabalhos
nos momentos em que no pude estar presente na empresa devido aos
estudos.
s minhas amigas Bruna e Ana, colegas de apartamentos e que
dividiram comigo os momentos difceis de estudos, me apoiaram em
tudo o que foi possvel. Quero que dividam e comemorem comigo este
momento de alegria.
Em especial ao Gustavo, meu colega de trabalho na BRF, meu
colega de viagem, meu colega de mestrado e agora meu colega na
Unochapec. Voc, pelo simples fato de passar pelas mesmas
dificuldades que eu passei, foi meu exemplo para superao destas.
Enfim, a todos que, direta ou indiretamente, contriburam para a
realizao deste trabalho. Conto com todos vocs em meus prximos
desafios.
 RESUMO

Nos ltimos anos tem-se discutido fontes de matrizes energticas em

substituio s de origem fssil, aliado preocupao com as questes
socioambientais, principalmente no que se refere ao aquecimento global,
com a degradao da qualidade do ar que respiramos e o
comprometimento da sade da populao. Neste sentido, os rejeitos de
gordura animal, gerados pelas agroindstrias, surgem como uma
alternativa para a produo de biodiesel. Apesar de ser uma matria-
prima em abundncia, principalmente na regio sul do Brasil, a sua
utilizao ainda no esta difundida, pois depende de mais estudos para
obteno de melhores resultados de rendimento e qualidade do biodiesel
e tambm da viabilidade econmica da produo em escala industrial
feita pelo prprio frigorfico. Este trabalho apresenta uma otimizao do
processo de produo do biodiesel etlico com catlise bsica a partir de
gordura abdominal de frangos, onde os dados foram tratados atravs do
software DCCR do Statistica. Foram avaliadas trs variveis (razo
gordura:etanol, concentrao de catalisador NaOH e temperatura) e o
rendimento das reaes foi estimado pela concentrao em ster de
gordura de frangos. Obteve-se uma converso em ster de 98,2%,
quando utilizado as seguintes condies: razo gordura:etanol de 1:6,
concentrao de catalisador NaOH de 1,75%, e temperatura de 50 C. O
biodiesel obtido nestas condies est de acordo com as normas da
Resoluo ANP 07/2008, quanto s caractersticas avaliadas neste
trabalho que foram densidade, viscosidade e ponto de entupimento de
filtro a frio.

PALAVRAS-CHAVES: Biodiesel, gordura abdominal de frangos,

catlise bsica, transesterificao.
 ABSTRACT

In recent years it has been discussed of energy matrices in substitution

the fossil fuels, coupled with this comes the concern about
environmental issues, particularly with regard to global warming, the
degradation of the quality of air breathed and the commitment the
general health of the human population. From these concerns, the waste
generated from animal fat by agribusinesses emerges as an alternative
for the production of biodiesel. Despite being a raw material in
abundance, especially in southern Brazil, its use is not yet widespread,
as the science currently requires further studies to obtain better yield,
improved biodiesel quality, and also a better understanding of the
economic viability of production on an industrial scale by agribusiness.
This work presents an optimization of the production process of ethanol
and biodiesel via base catalysis of abdominal fat of chickens, using
DCCR Statistica software. Three variables were evaluated (ratio
fat:ethanol, NaOH catalyst concentration and a temperature) as a
function of conversion into ester chicken fat. What was obtained was a
conversion 98.2% when used with the following conditions: ratio fat:
ethanol 1:6, NaOH catalyst concentration of 1.75% and a temperature of
50 C. The biodiesel obtained under these conditions is consistent with
the standards of ANP Resolution 07/2008, concerning the characteristics
that were evaluated in this study density, viscosity and filter plugging
cold point.

KEYWORDS: Biodiesel, abdominal fat of chickens, base catalysis,

transesterification.
 FIGURAS

Figura 1 Produo de biodiesel no Brasil......................................30

Figura 2 - Demanda de biodiesel no Brasil nos prximos anos.......31
Figura 3 - Energias renovveis Participao de fontes primrias no
Brasil em 2007 e no Mundo em 2005...............................................33
Figura 4 - Maiores Produtores de Biodiesel no Brasil......................34
Figura 5 - Maiores Produtores de Biodiesel no Brasil......................35
Figura 6 Produo Mundial de Carne de Frangos em 2011..........38
Figura 7 Produo Brasileira de Carne de Frangos de 2000 a
2011..................................................................................................39
Figura 8 Processo de transesterificao para a obteno do
biodiesel............................................................................................43
Figura 9 Converso em uma reao progressiva de
transesterificao, indicando as concentraes relativas do leo
(triacilgliceris), di- e monoacilgliceris intermedirios, bem como
os steres metlicos produzidos........................................................44
Figura 10 Processo de transesterificao via catlise bsica.........47
Figura 11 Matria-prima gordura abdominal de frango................53
Figura 12 Gordura abdominal lquida e o sebo residual aps o
processo de separao.......................................................................54
Figura 13 Amostras de biodiesel obtido ao final das reaes........57
Figura 14 Grfico de Pareto avaliando os efeitos das varveis:
Relao mssica Gordura/lcool, concentrao de catalisador e
temperatura.......................................................................................68
Figura 15 Superfcie de resposta para a concentrao de ster no
biodiesel em funo da concentrao do catalisador e da temperatura
da reao para razo mssica de gordura/lcool...............................70
Figura 16 Superfcie de resposta para a concentrao de ster no
biodiesel em funo da concentrao do catalisador e da temperatura
da reao...........................................................................................71
Figura 17 Superfcie de resposta para a concentrao de ster no
biodiesel em funo da relao gordura/lcool e da concentrao de
catalisador.........................................................................................74
Figura 18 Superfcie de resposta para a concentrao de ster no
biodiesel em funo da relao gordura/lcool e da concentrao de
catalisador.........................................................................................75
Figura 19 Superfcie de Resposta para a a concentrao de ster no
biodiesel em funo da relao gordura/lcool e temperatura da
reao................................................................................................76
Figura 20 Superfcie de Resposta para a concentrao de ster no
biodiesel em funo da relao gordura/lcool e temperatura da
reao................................................................................................77
 TABELAS

Tabela 1: Padres de Qualidade do Biodiesel Fonte ANP (2009).37

Tabela 2 Composio percentual dos cidos graxos presentes na
gordura de galinhas domsticas.......................................................41
Tabela 3 - Valores reais e codificados das variveis do planejamento
de experimentos...............................................................................58
Tabela 4: Propriedades da matria-prima gordura abdominal de
frango...............................................................................................63
Tabela 5: Testes preliminares realizados.........................................65
Tabela 6 Variveis estabelecidas para o planejamento
experimental com os pontos axiais..................................................66
Tabela 7: Concentrao de ster no biodiesel obtida a partir do
planejamento de experimentos adicionado os pontos axiais, para o
tempo de 20 minutos........................................................................67
Tabela 8: Anlise de varincia para a concentrao de ster no
biodiesel de gordura abdominal de frangos.....................................69
Tabela 9 Propriedades fsico-qumicas do biodiesel.....................78
Tabela 10: Massa especfica do biodiesel obtido de diferentes
origens..............................................................................................79
Tabela 11: Viscosidade cinemtica do biodiesel obtido de diferentes
origens..............................................................................................80
Tabela 12: Comparao do ponto de entupimento de filtro a frio de
diferentes biodiesel..........................................................................82
 LISTA DE SIMBOLOS

EBB European Biodiesel Board

ANP Agncia Nacional do Petrleo
PNPB Programa Nacional de Produo e Uso do Biodiesel
USDA Departamento de Agricultura dos estados Unidos
A rea total de picos entre os padres C14 e C24:1.
Aei rea correspondente ao pico do padro interno, C17:0.
Cei Concentrao, em mg/mL, da soluo de padro interno,
C17:0.
Vei Volume da soluo de padro interno adicionada a amostra.
W Massa, em mg, da amostra de biodiesel.
mg Miligrama
ml Mililitro
CE(%) Percentual de converso em ster
R Relao Gordura/lcool
C Concentrao de catalisador
T Temperatura
 SUMRIO

1. INTRODUO ............................................................................... 23
1.1 OBJETIVOS .................................................................................. 25
1.1.1 OBJETIVOS GERAL .................................................................. 25
1.1.2 OBJETIVOS ESPECFICOS ....................................................... 25
2. REVISO BIBLIOGRFICA ....................................................... 27
2.1 BIODIESEL .................................................................................... 27
2.2 PERSPECTIVAS DA PRODUO E USO DE BIODIESEL ..... 29
2.3 POTENCIALIDADE DA GORDURA DE FRANGO PARA A
PRODUO DE BIODIESEL ............................................. 38
2.4 PROCESSO DE PRODUO DE BIODIESEL............................ 42
2.4.1 Obteno via transesterificao ................................................ 42
2.4.1.1 Transesterificao bsica ........................................................ 46
2.5 PLANEJAMENTO EXPERIMENTAL .......................................... 50
3. MATERIAIS E MTODOS ........................................................... 53
3.1 PREPARAO DA MATRIA-PRIMA....................................... 53
3.2 CARACTERIZAO DA GORDURA ABDOMINAL DE
FRANGOS ............................................................................ 54
3.2.1 Determinao da massa especfica da gordura abdominal
de frangos ............................................................................. 55
3.2.2 Determinao da viscosidade cinemtica ................................. 55
3.2.3 Determinao do ndice de acidez ............................................. 55
3.2.4 Determinao do ndice de iodo ................................................ 56
3.3 REAO PARA OBTENO DO BIODIESEL .......................... 56
3.4 OTIMIZAO DA PRODUO DE BIODIESEL ...................... 58
3.5 QUANTIFICAO DA CONCENTRAO DE STER NO
BIODIESEL .......................................................................... 59
3.5.1 Padres cromatogrficos empregados ...................................... 59
3.5.2 Mtodo para determinao da concentrao de ster no
biodiesel ................................................................................ 59
3.6 DETERMINAO DE CARACTERSTICAS
QUALITATIVAS DO BIODIESEL ..................................... 60
22

3.6.1 Determinao da massa especfica do biodiesel....................... 60

3.6.2 Determinao da viscosidade cinemtica do biodiesel ............ 60
3.6.3 Determinao do Ponto de entupimento de filtro a frio do
biodiesel ............................................................................... 60
4. RESULTADOS E DISCUSSES .................................................. 63
4.1 RESULTADOS FSICO-QUMICOS DA MATRIA-PRIMA .... 63
4.3 Concentrao de ster no biodiesel de gordura abdominal de
frangos ................................................................................. 65
5.2 RESULTADOS FSICO-QUMICOS PARA O BIODIESEL ....... 78
5. CONCLUSES ............................................................................... 83
6. SUGESTES PARA TRABALHOS FUTUROS ......................... 85
REFERNCIAS .................................................................................. 87
ANEXOS .............................................................................................. 93
ANEXO I NORMA EUROPEIA PARA AVALIAO DA
CONVERSO EM STER................................................................ 93
ANEXO II .......................................................................................... 105
 23

1. INTRODUO

Desde a revoluo industrial, no final do sculo XVIII, e

principalmente nos dias atuais, os impactos das atividades humanas ao
meio ambiente tornaram-se muito significativos. O aumento da
populao e do poder aquisitivo, principalmente nos pases
desenvolvidos, vem causando srios problemas ambientais e estes
crescem de forma descontrolada. Tudo isso um grande desafio para
pesquisadores do mundo todo nos dias atuais.
A gravidade dos impactos ambientais depende em grande parte
da fonte de energia usada. As energias no renovveis que mais causam
danos ambientais tanto locais (poluio do ar pelos automveis) como
globais (aquecimento global) so: o petrleo, o gs natural e o carvo
mineral, todos utilizados em enormes quantidades e na maioria dos
processos industriais. As fontes renovveis, como: a gua, o sol, os
ventos e a biomassa, so consideradas formas de gerao de energias
limpas e que, se utilizadas da forma correta, contribuem para a reduo
de emisses de poluentes e rejeitos industriais (RAMALHO, 2008).
O Brasil ocupa um local de destaque no desenvolvimento e uso
de fontes renovveis de energia, devido a sua grande extenso territorial,
clima e vrias alternativas de produo. O biodiesel surge como uma das
principais alternativas para substituir o leo diesel, diminuindo os
impactos ao meio ambiente (CUNHA, 2008).
Desde a emergncia do movimento ambientalista e,
principalmente, aps a crise do petrleo da dcada de 1970, vem-se
discutindo alternativas energticas em substituio s de origem fssil.
Nesse sentido foi criado em 14 de novembro de 1975, pelo decreto n
76.593, o Programa Nacional do lcool (PROALCOOL) com o objetivo
de incentivar a produo e o consumo de lcool como combustvel no
Brasil (ALMEIDA; CLUA, 2006).
Segundo Almeida e Clua (2006), na mesma corrente de poltica
pblica do PROALCOOL, foi planejada a insero do biodiesel na
matriz energtica brasileira em 2004. Sendo este, um combustvel com
caractersticas fsico-qumicas semelhantes ao diesel do petrleo, que
pode ser produzido a partir de leos e gorduras vegetais ou animais, in
natura ou residuais.
Considera-se biodiesel o combustvel obtido de biomassa
renovvel que possa substituir parcial ou totalmente o leo diesel de
24

origem fssil em motores ciclo diesel, automotivos e estacionrios. Esta

definio relevante para evitar a discriminao de qualquer rota
tecnolgica para a obteno desse combustvel de fonte vegetal ou
animal, o que permite incluir, alm do prprio leo in natura, o obtido
por transesterificao etlica ou metlica, por craqueamento, ou ainda
por transformao de gases obtidos de biomassa em lquidos
(CMARA, 2006).
Atualmente, a matria-prima graxa mais utilizada na produo
de biodiesel no Brasil a soja. A incluso de outras matrias-primas,
oriundas de diferentes culturas nesse setor, importante e visa diminuir
a dependncia em uma nica oleaginosa, alm de poder atribuir
caractersticas interessantes ao produto e incentivar o desenvolvimento
da agricultura familiar (CESAR; BATALHA, 2010).
Associado a estes aspectos, observamos que nos ltimos anos a
produo de carne de frango tem aumentado expressivamente, e como
consequncia tem sido gerada uma maior quantidade de resduos
industriais provenientes do processamento das aves. Estes resduos
agroindustriais so ricos em diversos nutrientes que podem ser
utilizados in natura, mas tambm podem ser aplicadas tcnicas de
processamento a fim de proporcionar transformaes desejadas sobre as
caractersticas qumicas e fsicas, tendo em vista um melhor
aproveitamento e menor custo no tratamento destes.
Segundo dados da UBABEF (2010), a regio oeste de Santa
Catarina uma das regies do pas com maior nmero de frigorficos de
aves por ser uma regio detentora de um dos melhores climas
brasileiros. Em virtude do grande nmero de frigorficos a regio
enfrenta muitos problemas ambientais, pelo elevado volume de resduos
gerados no processamento das aves. Uma alternativa para reduzir estes
impactos ambientais a utilizao de um dos principais rejeitos, a
gordura de frango para a produo de biodiesel.
Segundo pesquisas realizadas por vrios autores (MORAIS,
2008; CUNHA, 2008), o Brasil possui um grande potencial para a
utilizao de biomassa como fonte de energia, o que favorece a
realizao de experincias com fontes alternativas de matria-prima para
fabricao do biodiesel. Como o caso da gordura residual de frango,
um produto geralmente desperdiado que pode ser reaproveitado,
reduzindo assim, os custos finais no processo de produo.
Atualmente a gordura residual de frango costuma ser utilizada
como um coproduto para a produo de rao a partir do aproveitamento
das partes no comerciais do frango abatido (vsceras, sangue, pele e
 25

outras partes rejeitadas). Somente abatedouros que tem interesse em

produzir rao de frangos se preocupam em aproveitar estas partes no
comerciais que constituem um resduo orgnico de alto impacto
ambiental.
Em alguns frigorficos a gordura que se incorpora ao efluente
retirada atravs do processo de flotao, sendo destinado como
combustvel para queima em caldeira prpria. Porm, poucos so os
frigorficos que dispem deste equipamento para queima deste
combustvel, os que no possuem enfrentam dificuldade para dar destino
a este rejeito.
O aproveitamento desta gordura para produo de biodiesel
surge como uma alternativa vivel, pois alm de agregar valor ao rejeito,
reduz os custos com o tratamento de efluentes. Associado a este fatores,
poucos so os estudos encontrados na literatura que otimizam as
condies de processo para este tipo de matria-prima na produo de
biodiesel.
Neste trabalho, foi realizado um estudo da transesterificao de
gordura abdominal de frango, avaliando a influncia da razo mssica
gordura:etanol, da concentrao de catalizador e a temperatura na
produo de biodiesel via catalise bsica.

1.1 OBJETIVOS

1.1.1 Objetivo Geral

O presente trabalho tem como objetivo geral a obteno de

biodiesel a partir de gordura abdominal de frangos via transesterificao
bsica.

1.1.2 Objetivos Especficos

Determinar a viabilidade tcnica de obteno de biodiesel a

partir da gordura abdominal de frangos usando etanlise bsica.

Determinar a influncia da razo mssica gordura:etanol, da

concentrao de catalisador e da temperatura, na produo de
biodiesel.
26

Determinar as condies timas de produo de biodiesel a

partir da transesterificao bsica de gordura abdominal de
frangos e etanol.

Determinar propriedades fsico-qumicas do biodiesel

produzido (massa especfica, viscosidade, ndice de acidez,
ndice de iodo e ponto de entupimento de filtro a frio) nas
condies timas de reao.
 27

2. REVISO BIBLIOGRFICA

Este captulo aborda aspectos gerais referentes ao biodiesel,

bem como um estado da arte sobre o tema, no Brasil e no mundo e ainda
as perspectivas da evoluo na utilizao deste biocombustvel.
Tambm apresenta sua definio, propriedades e caractersticas e os
processos de obteno mais difundidos.

2.1 Biodiesel

Para iniciar nossos estudos, vamos definir o que o biodiesel. O

Art. 6, inciso XXIV da Lei n 11.097/2005 define o biodiesel como:
biocombustvel derivado de biomassa renovvel para uso em motores a
combusto interna com ignio por compresso ou, conforme
regulamento, para gerao de outro tipo de energia, que possa substituir
parcial ou totalmente combustveis de origem fssil.
J na Resoluo ANP n 7, de 19 de maro de 2008,
observamos uma definio qumica da composio do combustvel no
Art. 2, inciso I: biodiesel B100 combustvel composto de alquil
steres de cidos graxos de cadeia longa, derivados de leos vegetais ou
de gorduras animais conforme a especificao contida no Regulamento
Tcnico, parte integrante desta Resoluo.
De maneira geral, podemos definir o biodiesel como: um
combustvel produzido a partir de matrias-primas de fontes renovveis,
como leos vegetais ou gorduras animais que visa substituir total ou
parcialmente o diesel de petrleo, reduzindo assim a poluio gerada na
queima destes combustveis.
No Brasil, os leos vegetais mais comumente usados so os
leos de soja, milho, mamona, girassol, amendoim, algodo, palma,
entre outros. Os leos conhecidos como essenciais, constituem uma
famlia de leos vegetais que no pode ser utilizada na produo de
biodiesel, devido a sua constituio, uma mistura voltil. Porm, alguns
leos essenciais podem ser utilizados, in natura, na forma de mistura
com leo diesel mineral ou biodiesel. Podemos citar como exemplo
desses leos, o leo de andiroba e o leo da casca de laranja, entre
outros (PARAZO; JUNIOR; PARAZO, 2005).
Tambm segundo Parazo, Junior e Parazo (2005), outra forma
de obteno de biodiesel atravs dos leos e gorduras de animais, j
que essas substncias possuem estruturas qumicas semelhantes as dos
28

leos vegetais, sendo molculas tri glicerdicas de cidos graxos,

havendo somente pequenas diferenas entre os cidos graxos
predominantes em leos e gorduras.
Biodiesel no txico, biodegradvel, um combustvel de
fonte renovvel e pode ser produzido com uma ampla quantidade de
matrias-primas orgnicas, incluindo resduos de leos vegetais,
gorduras animais e plantas oleaginosas. O biodiesel tem emisses
significativamente mais baixas do que o diesel derivado do petrleo
quando queimado, se usado em sua forma pura ou misturada com
diesel de petrleo. Ele no contribui com o aumento dos nveis de
dixido de carbono na atmosfera, mas sim conduz para a reduo do
efeito estufa.
As vantagens de utilizar biodiesel em motores a diesel que
estes so lquidos de fcil transporte, com disponibilidade imediata,
combustveis renovveis, possuem maior eficincia de combusto,
menor teor de enxofre e compostos aromticos, maior nmero de
cetanos e so combustveis biodegradveis. As principais desvantagens
a alta viscosidade, baixo poder energtico, elevadas emisses de
xidos de nitrognio (NOx), menor velocidade e potncia do motor,
deposio de fuligem nas paredes do motor, preo elevado, e maior
desgaste do motor (BALAT, 2011)
Balat (2011) relata que o uso do biodiesel oferece maior
segurana porque menos inflamvel que o leo diesel oriundo do
petrleo, seu ponto inflamvel a 423 K muito superior ao do diesel que
de 350 K. O biodiesel possui um nmero maior de cetanos (prximo a
50) que o diesel, no possui compostos aromticos e enxofre, e contm
de 10 a 11% de oxignio em massa. O nmero de cetanos geralmente
utilizado para determinar a qualidade do biocombustvel, especialmente
a qualidade de ignio. medida a capacidade do biocombustvel se
auto-inflamar quando injetado no motor.
A viscosidade a propriedade mais importante do biodiesel,
uma vez que ela afeta o funcionamento do equipamento de injeo de
combustvel, especialmente em baixas temperaturas quando o aumento
da viscosidade afeta a fluidez do
combustvel. O Biodiesel tem uma viscosidade prxima do diesel. A
alta viscosidade leva a uma reduo de atomizao do jato de
combustvel e prejudica o funcionamento dos injetores de combustvel.
Outros benefcios foram quantificados por Garcia (2007) para o
biodiesel produzido a partir do leo de soja. O autor aponta que, em
relao ao diesel de petrleo, o biodiesel puro de soja reduz as emisses
em:
 29

67% de hidrocarbonetos (HC);

48% de monxido de carbono (CO);
78% de dixido de carbono (CO2);
47% de material particulado;
100% de xidos de enxofre (SOx).

Alm de combustvel, o biodiesel possui outras aplicaes: a de

lubrificante, podendo ser usado como leo de limpeza para peas e
mquinas, servir como solvente de tintas e adesivos qumicos, ou ainda,
no funcionamento de aquecedores, lanternas e fornos. O seu produto
secundrio da produo a glicerina, que pode ser utilizada na indstria
de cosmticos na forma de sabonetes, cremes, xampus, hidratantes e
produtos de limpeza, dentre outros.
A produo de biodiesel muito recente e pesquisas da rea
tecnolgica
mostram relevncia que vem ganhando todos os dias, por causa do
aumento do preo do petrleo e das vantagens ao meio ambiente. O
sucesso da introduo e comercializao de biodiesel em muitos pases
do mundo tem sido acompanhada pelo desenvolvimento de normas para
garantir alta qualidade do produto e a confiana do usurio. Algumas
normas internacionais so ASTM D6751 (ASTM = American Society
for Testing and Materials) normas da Europa EN 14214, que foi
desenvolvida a partir de normas previamente existentes em cada um dos
pases europeus.

2.2 Perspectivas da produo e uso de biodiesel

O incio da utilizao de leos, gorduras e seus derivados, foi

realizada no final do sculo XIX, quando o engenheiro alemo Rudolph
Diesel desenvolveu o primeiro motor a diesel do mundo, abastecido com
leo vegetal feito a partir de amendoim. Estes foram substitudos por
diesel de petrleo por razes da poca.
Cita-se como um marco na histria dos biocombustveis
lquidos a data de 31 de agosto de 1937, data que foi realizado o
depsito da patente do pesquisador belga Charles George Chavanne,
Procede de transformation dhuiles vgtales em vue de leur
utilisation comme carburants, visando transformao de um leo
vegetal em monosteres metlicos e etlicos de cidos graxos (SUAREZ;
MENEGUETHI, 2007)
30

No contexto atual de combate s causas dos problemas

ambientais, o biodiesel se encaixa perfeitamente na categoria de
combustveis limpos, por ser gerado a partir de fontes renovveis, e
principalmente por reduzir as emisses de gases de efeito estufa. Por
estes requisitos, o biodiesel ajuda o Brasil a manter em nveis elevados a
participao de fontes limpas na sua matriz energtica.
A produo e a comercializao de biodiesel no Brasil esto em
sua fase embrionria, visto que as bases produtivas, comerciais,
logsticas e legislativas esto sendo organizadas.
Atualmente, existem 66 unidades produtoras de biodiesel
autorizadas pela ANP para operao no Brasil, correspondendo a uma
capacidade total autorizada de 16.216,47 m3/dia. Destas 66 plantas, 57
possuem autorizao para comercializao do biodiesel produzido,
correspondendo a 15.341,94 m3/dia. H ainda 4 novas unidades
produtoras de biodiesel autorizadas para construo e 8 unidades
produtoras de biodiesel autorizadas para ampliao de capacidade. Com
a finalizao das obras e posterior autorizao para operao, a
capacidade total autorizada poder ser aumentada em 2.216,71 m3/dia. A
Figura 1 mostra a evoluo da produo de biodiesel no Brasil desde
2005.

Figura 1 Produo de biodiesel no Brasil.

Fonte: ANP (2012).

 31

A mistura de biodiesel no Brasil segue o determinado pela Lei

n 11.097/2005 e pela Resoluo n 2, de 27 de abril de 2009, do
Conselho Nacional de Poltica Energtica CNPE. A primeira
estabeleceu a mistura obrigatria de 2% de biodiesel no diesel
convencional a partir de 2008 e 5% a partir de 2013.
J o CNPE determinou o aumento desse percentual para 4% a
partir de julho de 2009. Percentuais de mistura entre 4% e 5% so
permitidos, porm so de carter voluntrio, ou seja, dependem da
viabilidade econmica da operao. O percentual de 5% de biodiesel no
diesel esta sendo usado desde de 2010.
A Figura 2, elaborada a partir de projees da Associao
Brasileira das Indstrias de leos Vegetais (ABIOVE), mostra que os
percentuais de mistura crescem gradativamente, de maneira a permitir
que o mercado se ajuste s condies de oferta e demanda. Tem-se uma
grande lacuna em volumes de biocombustveis para ser buscada
anualmente.

Figura 2 - Demanda de biodiesel no Brasil nos prximos anos.

Fonte: ANP (2009)

J em 2008, foram utilizadas em torno de 1 milho de toneladas

de biodiesel, e em 2009 foi de 1,3 milho de toneladas. Este volume
deve crescer gradualmente at atingir 3,1 milhes de toneladas em 2020.
Essa produo exigir um volume equivalente de leos vegetais para
atend-la cuja produo nacional ter plena capacidade de atender
(AMARAL, 2009).
32

No que diz respeito s questes relativas ao meio ambiente, o

Protocolo de Kyoto (1997) foi, na verdade, o primeiro grande alerta
sobre a poluio ambiental, mas os resultados no foram muito
promissores, visto que o pas maior poluidor do mundo (Estados
Unidos) negou-se a assinar o Protocolo.
Segundo Ges, Arajo, e Marra (2010), o Painel
Intergovernamental sobre Mudanas Climticas, realizado em Paris em
2007, fez um alerta sobre o aumento da incidncia de tempestades locais
extremas, ondas de calor e pesadas chuvas, furaces, aumentos e
decrscimos de chuvas na maioria das reas subtropicais, incluindo o
Nordeste, Centro-Oeste do Brasil e parte da Amaznia. Essas previses
esto se confirmando. A 15 Conferncia das Partes da Conveno
Quadro da ONU para Mudanas Climticas COP 15 - realizada em
Copenhague, Dinamarca e encerrada em dezembro de 2009, analistas e
participantes consideraram um fiasco e no chegou s concluses e
resultados esperados com relao diminuio da emisso de gases de
efeito estufa (GEEs) nos prximos anos. Embora exista uma corrente de
cientistas cticos com relao s questes relativas ao aquecimento
global, hoje, a palavra de ordem a descarbonizao do mundo. A
questo est sendo focada na reduo de CO2 e outros gases poluentes e
na utilizao cada vez maior de fontes de energias alternativas
renovveis e limpas (MDL), incluindo, os biocombustveis. E quando se
fala em biocombustvel, o Brasil se torna destaque pela produo de
etanol e de biodiesel. Alis, com relao ao esforo e ao compromisso
que se impe ao mundo na tarefa de minimizar a emisso de GEEs,
nunca demais lembrar que o Brasil possui uma matriz energtica limpa
(46% de fontes renovveis) em relao ao mundo (13% de fontes
renovveis). A Figura 3 traz as matrias-primas mais utilizadas no Brasil
e no mundo para a produo de energia.
 33

Figura 3 - Energias renovveis Participao de fontes primrias no Brasil em

2007 e no Mundo em 2005

Fontes: Ministrio de Minas e Energia (2009)

Apesar de j ser produzido em grande escala, de o biodiesel se

mostrar uma das principais alternativas para substituir os combustveis
fsseis e de os estudos sobre os benefcios trazidos pela utilizao dos
biocombustveis estarem bem avanados, mostrando que esta uma
alternativa vivel no que diz respeito aos processos de obteno do
combustvel, para que o biodiesel continue a substituir os combustveis
geradores de poluio os percentuais a serem diludos assumidos pelo
governo precisam ser cumpridos e novas leis precisam ser criadas de
modo a aumentar esse percentual para 100%.
O principal mercado produtor e consumidor de biodiesel em
grande escala atualmente a Unio Europeia, representada
principalmente pelo European Biodiesel Board EBB, sendo a
Alemanha a maior produtora mundial, seguida pelos Estados Unidos,
Frana, Argentina e Brasil. Sobre a produo de biodiesel no mundo,
relatrios da EBB do maior destaque produo de biodiesel nos
Estados Unidos e ao programa Nacional de biodiesel brasileiro, pela sua
capacidade de expanso. Tambm relatado, com menor destaque,
novos investimentos na Malsia, Austrlia, Canad, entre outros pases.
Segundo dados publicados no (BIODIESELBR, 2012), o Brasil
alcanou o posto de terceiro maior produtor de biodiesel do planeta com
uma produo de 1,16 bilhes de litros. Os primeiros lugares continuam
34

sendo da Alemanha e dos Estados Unidos. uma tima colocao, se

considerarmos que o programa brasileiro completou apenas quatro anos.
Agora, se for considerado o potencial brasileiro de produo e o fato de
a Argentina (pas sem um programa estruturado) ter produzido mais
biodiesel que o Brasil, o resultado no to bom.
A expanso do parque industrial tem sido considervel. H 5
anos atrs no existia nenhuma planta de biodiesel. Hoje, de acordo com
dados da Agncia Nacional de Petrleo ANP (2009), o Brasil tem 63
plantas autorizadas para operao; 45 plantas autorizadas para
comercializao de B100; 19 plantas em processo de autorizao e 13
plantas em processo de autorizao para ampliao. A maior expanso
dever ocorrer no Sul em funo da quantidade de usinas em
planejamento.
A produo brasileira de biodiesel em 2008 foi de 1.164.332
m3/ano e os principais Estados produtores foram: Rio Grande do Sul,
Mato Grosso e Gois, conforme mostrado na Figura 4.

Figura 4 - Maiores Produtores de Biodiesel no Brasil

Fonte: ANP (2009)

 35

De acordo com o Programa Nacional de Produo e Uso do

Biodiesel (PNPB), o pas no deve privilegiar rotas tecnolgicas,
matrias-primas e escalas de produo agrcola e agroindustrial. No
entanto, a soja ainda a oleaginosa preponderante (Figura 5). De acordo
com a ANP, em dezembro de 2008, as principais matrias-primas
utilizadas na produo de biodiesel foram: leo de soja, sebo, leo de
algodo e outros materiais graxos, conforme mostrado na figura abaixo.

Figura 5 - Maiores Produtores de Biodiesel no Brasil

Fonte: ANP 2009

A Figura 5 mostra que as matrias-primas mais difundidas na

produo de biodiesel no Brasil so as oleaginosas em funo de ser um
dos maiores produtores mundial de gros. As matrias-primas de origem
animal ainda so pouco utilizadas, apesar da grande disponibilidade e de
vrios estudos mostrarem uma boa converso. Os rejeitos de gorduras
animais geralmente possuem um valor agregado muito baixo e na
maioria das vezes um subproduto das indstrias de processamento de
carnes (no caso de frigorficos) ou industrializao de produtos pr-
cozidos em leo de fritura. Isso mostra que as oportunidades de ganho e
de viabilidade de produo de biodiesel so maiores quando se utiliza
36

gorduras animais, j que no exemplo da soja, oleaginosa mais

consumida na produo de biodiesel, ela possui um valor agregado
muito elevado se for vendida como gro.
O biodiesel pode ser um importante produto para exportao e
para a independncia energtica nacional, associada gerao de
emprego e renda nas regies mais carentes do Brasil. Destaque-se que o
Brasil importa, anualmente, 10% do leo diesel consumido no pas,
cerca de 5,1 milhes de m, o que representa uma despesa em nosso
balano de pagamentos de pelo menos 3 bilhes de dlares (SOUZA,
2008).
Em virtude de o pas ser um dos maiores produtores de
oleaginosas pela elevada extenso territorial e clima propcio e tambm
ser um dos maiores processadores de carnes, com isso um grande
volume de gorduras animais gerado, o Brasil se conseguir processar
todo esse volume e convert-lo em biodiesel, tem grande chance de ser
um dos maiores exportadores do mundo.
Desde 2010 a proporo utilizada de biodiesel no diesel 5%,
com perspectives de crescimento deste percentual para os anos
seguintes. Desta forma, existe hoje uma preocupao em controlar a
qualidade do biodiesel, devido seu processo natural de degradao,
corroso ou adulterao, e consequentemente as suas misturas ao diesel.
A Tabela 1 mostra os padres de qualidade exigidos pela legislao
brasileira, legislao Europeia e pela legislao dos Estados Unidos.
 37

Tabela 1: Padres de Qualidade do Biodiesel Fonte ANP (2009)

38

2.3 Potencialidade da gordura de frango para a produo de biodiesel

Apesar da crise internacional, o mundo produziu mais frangos

em 2009 que no ano anterior. A informao do Departamento de
Agricultura dos Estados Unidos (USDA), mais importante organismo do
agro negcio norte-americano. Segundo os levantamentos divulgados, a
avicultura mundial produziu no perodo 71,715 milhes de toneladas,
280 toneladas (ou 0,39%) a mais que em 2008. Apesar de aparentemente
baixo, o dado aponta um comportamento positivo, especialmente por
referir-se a um perodo de recuperao internacional, aps crise iniciada
em outubro do ano anterior (UBA, 2010).
Com base nos dados publicados pela UBABEF (2012), no ano
de 2011 o Brasil fechou como o terceiro maior produtor de frangos com
uma produo anual de 13.058 mil toneladas, ficando atrs apenas dos
Estados Unidos e da China, conforme Figura 6.

Figura 6 Produo Mundial de Carne de Frangos em 2011

Fonte: UBABEF (2012)

Com base nos dados de produo de carne de frangos no Brasil

mostrados na Figura 7, podemos perceber um aumento significativo
com o passar dos anos, sendo um aumento de quase 1 milho de
toneladas de 2010 para 2011 (UBABEF, 2012) .
Isso nos mostra que teremos um elevado volume da matria-
prima, gordura abdominal de frangos, disponvel para a produo de
biodiesel, a qual pode estar substituindo a soja que hoje a principal
matria-prima. A gordura abdominal de frangos por ser um rejeito da
 39

agroindstria, apresenta um custo inferior ao custo de produo da soja,

que hoje um dos principais nutrientes para a alimentao animal. Com
isso podemos perceber que a gordura abdominal de frangos apresenta
um processo economicamente mais vivel para a produo de biodiesel.

Figura 7 Produo Brasileira de Carne de Frangos de 2000 a 2011

Fonte: UBABEF (2012)

Estes indicadores nos mostram que teremos disponvel uma

quantidade abundante de matria-prima (gordura de frango) para a
produo de biodiesel. As perspectivas de crescimento do setor avcola
aumenta a necessidade de acelerar os estudos e o desenvolvimento
tecnolgico na reduo dos impactos ambientais e dos custos de
tratamento dos resduos gerados no processamento de aves.
Os subprodutos comercializveis de frigorficos e abatedouros
animais podem atingir 5 milhes de toneladas/ano. Cerca de 2 milhes
de toneladas so de gorduras animais e se constituem em um grande
problema ambiental, quando no processadas. A utilizao da gordura
(leos de frangos, graxa suna e sebo bovino) tem possibilidade de
direcionamento para a produo de biodiesel, configurando-se como
uma alternativa extremamente promissora, visto que possibilita a
converso de um resduo em uma fonte de energia renovvel, alm de
criar novas alternativas de renda para pequenos produtores tanto pelo
40

surgimento de demanda por insumos (etanol), disponibilizao do

subproduto (glicerol - sabonetes), e pela utilizao do biodiesel em
motores rurais e sistemas de aquecimento de aves e sunos
(CENTENARO; FURLAN; SOUZA-SOARES, 2008).
Cada vez mais o processo de seleo e cruzamentos entre raas
tem se aprimorado, resultando na descaracterizao das mesmas,
originando linhagens especficas, com caractersticas prprias. As aves
destinadas produo de carne, conhecidas como frango de corte, tm
sido selecionadas principalmente pela caractersticas de desempenho, o
que proporcionou avanos na taxa de crescimento dos animais. Contudo,
a seleo intensa para essas caractersticas levou tambm a um aumento
na proporo e quantidade de gordura nessas aves, alm de provocar
alteraes no tamanho, na forma e na funo dos rgos desses animais
(GAYA, 2003).
O teor de gordura em uma carcaa de frango de corte pode ser
influenciado por diversos fatores, como origem gentica, idade da ave,
sexo, sendo que as fmeas apresentam uma maior quantidade de gordura
que os machos. Alm disso, a quantidade de gordura ainda tem uma
correlao positiva com a massa viva da ave. Quanto maior a massa
das aves maior a relao de gordura na carcaa de frangos.
Estes resduos agroindustriais (gordura de frango) so ricos em
diversos nutrientes que podem ser utilizados in natura para a
produo de alguns produtos industrializados como nuggets,
hambrguer, produtos emulsionados entre outros, mas tambm podem
ser aplicadas tcnicas de processamento a fim de proporcionar
transformaes desejadas sobre as caractersticas qumicas e fsicas,
tendo em vista um melhor aproveitamento dos mesmos. Estes
subprodutos so ricos em lipdios podendo ser utilizados em diversos
produtos, porm geralmente so utilizados na elaborao de raes
animais e produtos com baixo valor agregado.
A comparao da gordura de frango com outras gorduras
animais como a banha e o sebo mostra que a gordura de frango em
geral, apresenta grande proporo de cidos graxos insaturados e
polinsaturados. Devido ao alto grau de insaturao, esta gordura semi-
lquida a temperatura ambiente. O seu baixo ponto de fuso deve-se ao
baixo contedo de cidos graxos saturados (CENTENARO; FURLAN;
SOUZA-SOARES, 2008).
A Tabela 2 apresenta os cidos graxos que compem a gordura
de frangos segundo Viau e Gandemer (1991). Este autor cita que o
principal depsito de gordura nas aves est localizada nas regies
 41

abdominal e da moela e que h menos gordura no tecido subcutneo do

pescoo e na pele.

Tabela 2 Composio percentual dos cidos graxos presentes na gordura de

galinhas domsticas.
cidos Graxos % em massa
14:0 - mirstico 1,0 - 1,5
16:0 - palmtico 21,8 - 24,1
18:0 - esterico 4,8 - 6,2
16:1 - palmitolico 5,0 - 6,6
18:1 - olico 37,9 - 41,8
18:2 - linolico 19,1 - 23,2
18:3 - linolnico 1,2 - 2,0
Outros 0,9 - 1,9

Os resduos gordurosos provenientes da indstria do

processamento de frango contm propriedades bioqumicas vantajosas
nutricionalmente e tambm boas propriedades tecnolgicas. Uma
matria-prima que contm todas as caractersticas desejveis na
produo de biodiesel.
A substituio de combustvel para motores diesel convencional
com steres metlicos de cidos graxos j compreende uma atividade
comercial em vrios pases do mundo. No entanto, o uso do biodiesel
no se expandiu para pases em desenvolvimento, devido aos preos
mais elevados do que o diesel convencional. O aumento do custo do
biodiesel principalmente devido sua produo a partir de leo de alta
qualidade de leos virgens. O uso de matrias-primas de baixo custo tais
como resduos de leos de fritura, leos no-comestveis em um
processo de catlise cida deve contribuir para tornar o biodiesel
competitivo em preo com diesel de petrleo (BHATTI et al., 2008).
Apesar de steres de leos vegetais terem certas vantagens, tais
como
menor viscosidade, o ponto de fulgor mais baixo, presso de vapor
superior e mais fcil processamento em relao aos steres de cidos
graxos de origem animal, eles no so to econmicos e viveis devido
ao seu maior custo. Alm disso, muitos leos vegetais usados na
produo de biodiesel so leos comestveis e, portanto, so valiosos.
Pela mesma razo, o uso de leos vegetais comestveis para a produo
de biodiesel diminui a disponibilidade destes para a alimentao. No
entanto, as desvantagens dos leos animais tais como suas propriedades
42

fsicas como alta viscosidade, alto ponto de inflamao e dificuldade de

processamento podem ser eliminados realizando uma reao de
transesterificao. A utilizao de leos no comestvel uma vantagem
adicional. Por isso, a gordura abdominal de frangos se torna uma
alternativa para produo de biodiesel a baixo custo.
Um estudo de otimizao do processo deve ser realizado para a
matria-prima que ser utilizada para a produo de biodiesel, j que
poucos estudos so encontrados na literatura e todos resultam em dados
insipientes. As investigaes dos parmetros do processo devem
proporcionar possvel reduo de custo de produo do biodiesel e bons
rendimentos.

2.4 Processo de produo de biodiesel

Existem na literatura vrios processos utilizados na obteno do

biodiesel, o processo de transesterificao um dos mais difundidos e
utilizado nas plantas de produo existentes.

2.4.1 Obteno via transesterificao

Das vrias metodologias descritas na literatura para obteno do

biodiesel, a transesterificao de leos vegetais atualmente o mtodo
mais utilizado, principalmente porque as caractersticas fsicas dos
steres de cidos graxos so muito prximas daquelas do diesel. Outro
motivo que o processo relativamente simples e reduz a massa
molecular para um tero em relao aos triacilglicerdeos, como tambm
reduz a viscosidade e aumenta a volatilidade.
A transesterificao um processo qumico que tem por objetivo
modificar a estrutura molecular do leo vegetal, tornando-a similar do
leo diesel e por consequncia com propriedades fsico-qumicas iguais.
Por outro lado, pode-se perceber que a grande vantagem do leo vegetal
transesterificado a possibilidade de substituir o leo diesel sem
nenhuma alterao nas estruturas do motor (CONCEIO et al. 2005)
A reao de transesterificao pode ocorrer na presena de um
catalisador ou sem a presena deste, usando lcoois com 1-8 tomos de
carbono. Alguns lcoois que podem ser usados na reao de
transesterificao so o metanol, etanol, propanol e butanol. Metanol e
etanol so mais frequentemente usados. O etanol preferido nas reaes
de transesterificao quando comparado com o metanol porque um
produto derivado da agricultura e uma fonte renovvel que prejudica
bem menos o meio ambiente. Entretanto o metanol bastante usado por
 43

causa de seu baixo custo e de suas vantagens qumicas e fsicas (polar e

lcool de cadeia curta) (DEMIRBAS, 2008).
A Figura 8 mostra como ocorre a reao para a obteno do
biodiesel.

Figura 8 Processo de transesterificao para a obteno do biodiesel

A transesterificao consiste em um nmero consecutivo de

reaes reversveis. O triglicerdeo convertido primeiramente em
diglicerdeo, depois em monoglicerdeo para finalmente ser convertido
para glicerol, sendo 1 mol de ster removido a cada etapa, conforme
equaes:

A transformao de ster para monoglicerdeos a etapa que

determina a taxa de reao, visto que os monoglicerdeos so os
compostos intermedirios mais estveis (DEMIRBAS, 2009).
Di- e monoacilgliceris so formados como intermedirios
durante a reao de transesterificao. A Figura 9 demonstra
qualitativamente a relao entre converso e tempo de reao para um
processo em que di- e monoacilgliceris esto representados como
intermedirios de reao. Os valores mximos atingidos para o produto
e os co-produtos da reao podem variar consideravelmente de reao
para reao, dependendo das condies em que ela realizada.
44

Figura 9 Converso em uma reao progressiva de transesterificao,

indicando as concentraes relativas do leo (triacilgliceris), di- e
monoacilgliceris intermedirios, bem como os steres metlicos produzidos

.
Segundo Knote et al. (2005), alm do tipo de catalisador
(alcalino ou cido), outros parmetros de reao que devem ser
investigados na transesterificao alcalina incluem a razo molar entre o
lcool e o leo/gordura, a temperatura, o tempo de reao, o grau de
refino do leo/gordura empregado e o efeito da presena de umidade e
cidos graxos livres (AGL). Para a transesterificao proporcionar
rendimentos mximos, o lcool deve ser livre de umidade e o contedo
de AGL do leo deve ser inferior a 0,5%. A ausncia de umidade na
reao de transesterificao importante porque pode ocorrer a hidrlise
dos steres alqulicos sintetizados a AGL.
Uma grande variedade de leos vegetais pode ser utilizada para
preparao do biodiesel. Entre os mais estudados encontram-se os leos
de soja, girassol, palma, amndoa, babau, cevada e coco e a
composio diversificada de seus cidos graxos um fator que
influencia nas propriedades do biodiesel. leos vegetais usados tambm
so considerados como uma fonte promissora para obteno do
 45

biocombustvel, em funo do baixo custo e por envolver reciclagem de

resduos. O produto obtido comparvel com o biodiesel obtido a partir
do leo refinado (GERIS et al., 2007).
Este procedimento pode ser realizado tanto em meio cido
como em meio bsico ou utilizando enzimas. Entre os catalisadores
bsicos esto os hidrxidos de metais alcalinos, carbonatos e alcxidos
de metais alcalinos (metxido de sdio, etxido de sdio, propxido de
sdio e butxido de sdio) (GERIS et al., 2007)
A maior parte dos trabalhos descritos na literatura emprega
catalisadores bsicos, tais como KOH e NaOH onde foram observados
maior rendimento e seletividade. No entanto, outros catalisadores
bsicos no inicos podem ser usados na transesterificao dos
triacilglicerdeos, evitando a formao de subprodutos indesejveis
como os sabes, entre eles trietilamina, piperidina, guanidinas.
Segundo Geris et al. (2007), cido sulfrico, cidos sulfnicos e
cido clordrico so geralmente empregados como catalisadores cidos.
Outros tipos de transesterificaes tambm se encontram
descritas na literatura, entre elas a transesterificao com lcoois
ramificados, transesterificao in situ, metanlise direta empregando
lipases imobilizadas em dixido de carbono supercrtico, catlise
heterognea utilizando polmeros orgnicos incorporados com
catalisadores.
A grande maioria dos processos de produo industrial do
biodiesel ao redor do mundo emprega atualmente o metxido de sdio
como catalisador, embora isto exija o uso de leos neutros, com baixo
teor de cidos graxos livres e com baixo teor de gua. O metxido de
sdio obtido comercialmente em solues de diferentes concentraes,
pronto para uso, livre de gua, o que aumenta a sua eficincia e reduz
drasticamente a formao de sabes e, por consequncia, de emulses
indesejveis, diferentemente do que ocorre no caso da preparao do
alcoxido, empregando a soda custica ou a potassa custica como
catalisadores (DABDOUB; BRONZEL; RAMPIN, 2009).
Segundo Dabdoub, Bronzel e Rampin (2009), estes dois ltimos
catalisadores (soda custica e potassa custica) podem ser considerados
ultrapassados, uma vez que mesmo quando se utilizam leos vegetais
refinados, com baixo teor de cidos graxos livres e baixo teor de gua,
pequenas quantidades de sabes ainda so formadas, promovendo o
arraste de quantidades variveis de steres junto com a fase glicerinosa,
reduzindo assim o rendimento dos steres na fase leve e gerando uma
glicerina contendo mais contaminantes.
46

Esse inconveniente pode causar dificuldades de separao das

fases, exigindo maiores cuidados durante o refino dos steres, se re-
alizado por lavagem mida (uso de gua) e resultando no incremento de
operaes unitrias necessrias para fechar o ciclo produtivo, o qual
um requisito fundamental para alcanar a competitividade do processo
industrial.
Em princpio, a transesterificao uma reao reversvel,
embora durante a produo de biodiesel, a reao reversa no ocorra, ou
seja, consideravelmente negligencivel porque o glicerol formado na
reao no miscvel no produto, formando um sistema de duas fases.

2.4.1.1 Transesterificao bsica

Atualmente, a catlise homognea tem sido o processo de

obteno de biodiesel mais utilizado, sendo na maioria das vezes
produzido pela reao de transesterificao em meio alcalino. Neste
processo podem ser utilizados hidrxidos de metais alcalinos e
carbonatos, como precursores de espcie cataltica, e/ou alcxidos de
metais alcalinos (metxido de sdio, etxido de sdio, propxido de
sdio e butxido de sdio) (CARVALHO, 2010).
Segundo Carvalho (2010), ainda existe alguns problemas que
devem ser solucionados no mtodo tradicional de produo. Os
principais so a dificuldade de separao do catalisador, a pureza da
glicerina e a purificao dos monosteres obtidos, podendo prejudicar a
qualidade do combustvel. Geralmente, a separao do catalisador
residual realizada por meio da lavagem do biodiesel com gua, o que
resulta a gerao de uma grande quantidade de efluente e na absoro de
umidade no combustvel.
O mecanismo aceito para a reao de transesterificao alcalina
em meio homogneo, empregando metanol, esta apresentado na Figura
10.
 47

Figura 10 Processo de transesterificao via catlise bsica

A Figura 10 mostra o fluxograma do processo envolvido na

produo de biodiesel via transesterificao alcalina a partir de matrias-
primas contendo baixo teor de AGL. Estas incluem os leos de soja,
canola (colza) e outros tipos de leos de fritura de boa qualidade,
oriundos de restaurantes e atividades afins.
Durante a transesterificao, a glicerina que formada deve ser
removida, de modo que quando o biodiesel for queimado no ocorra a
converso em formaldedo ou acetaldedo, porque ambos representam
um perigo para a sade. A transesterificao via catlise bsica muito
mais rpido que a transesterificao via catlise cida e mais
comumente utilizada nos mtodos comerciais. Outra vantagem o fato
de que os catalisadores alcalinos so menos corrosivos que os
compostos cidos, os processos industriais geralmente preferem
catalisadores bsicos, como alcxidos e hidrxidos, bem como
carbonato de sdio ou de potssio (HELWANI et al., 2009).
Pode-se observar que a maior parte dos trabalhos descritos na
literatura empregam como catalisadores, os hidrxidos de sdio e de
potssio (alcxidos metlicos). No entanto, existem tambm outros
catalisadores bsicos, sendo estes no inicos, que podem ser usados na
transesterificao dos triacilglicerois, evitando a formao de
subprodutos como sabes. Segundo Schuchard, Sercheli e Vargas
(1997), outros catalisadores que podem ser utilizados so: trietilamina,
piperidina e as guanidinas
48

O lcool, o catalisador e o leo so combinados em um reator e

agitados por aproximadamente 1 hora a 60 C. Aps a reao, o glicerol
removido dos steres metlicos. Devido a baixa solubilidade do
glicerol na fase ster, esta separao geralmente ocorre com rapidez e
pode ser obtida em decantadores ou atravs do emprego de uma
centrifuga. O excesso de metanol tende a se comportar como solvente e
pode diminuir a eficincia da separao. No entanto, este excesso de
metanol no geralmente removido do meio, devido possibilidade de
reverso da reao de transesterificao. gua tambm pode ser
agregada ao meio de reao depois que a transesterificao est
completa para melhorar a separao do glicerol (KNOTHE et. al., 2005).
Considerando reaes de transesterificao catalisadas por
bases, observa-se que o rendimento diminui quando a concentrao de
cidos graxos livres (AGL) superior a 5%, devido formao de sais
de cidos graxos no meio reacional. O teor de umidade tambm um
parmetro importante para a determinao da viabilidade do processo de
transesterificao de leos vegetais. Ambos, em excesso, bem como
quantidade insuficiente de catalisador, podem causar a formao de
sabo. Uma alternativa a este processo a utilizao de um catalisador
homogneo cido, como cido sulfrico, cido fosfrico, cido
clordrico e outros (CARVALHO, 2010).
O processo de produo de biodiesel por catlise bsica mais
rpido do que o processo por catlise cida. Esta caracterstica faz
tambm com que o fato dos catalisadores alcalinos serem menos
corrosivos que os cidos, torna os processos de catlise bsica mais
atrativo do ponto de vista industrial (KNOTHE; DUNN; BAGBY,
1996).
Oliveira et al. (2005) utilizou em seu estudo de produo
biodiesel a partir de leo de soja via catlise bsica utilizando etanol,
diferentes tempos de reao sendo que os melhores resultados foram
obtidos no tempo mais baixo utilizado de 1 hora de reao.
Moura (2008) realizou investigaes experimentais para a
transesterificao do sebo bovino utilizando metanol e hidrxido de
potssio, como catalisador. Os ensaios foram monitorados e a mxima
converso dos triglicerdeos pode ser alcanada em um processo de uma
nica etapa. Rendimento em massa de biodiesel superior a 90% foram
obtidos para a concentrao de KOH de 1,5% e temperatura do sistema
reacional inferior a 60 C, com tempo mdio de reao de 120 min.
Krause (2008) em seu trabalho obteve como resultado as
melhores condies de trabalho (tempo = 30 minutos, concentrao de
catalisador KOH = 2% e concentrao de metanol de 20%) para as quais
 49

foram obtidos rendimento de 95 a 97% para o sebo bovino e 83,71%

para o leo de frango.
No trabalho de Lobato et al. (2012) de produo de biodiesel a
partir de misturas de leo de mamona e soja, foi verificado que a
variao dos parmetros razo da mistura de metanol:leo, concentrao
de KOH, temperatura e tempo de reao, influenciou a converso de
steres e a qualidade do biodiesel produzido. Foram obtidas converses
acima de 95%, sendo que a maior converso foi de 99,05% a 25 C num
tempo de reao de 20 minutos, utilizando 2% de KOH como
catalisador e uma relao molar metanol:leo de 12:1. Visando reduzir
os custos de processo com relao a quantidade de metanol utilizada,
sem prejudicar a converso em steres, identificou-se um segundo
conjunto de condies de processo, no qual foi obtido uma converso
em steres de 98,59%, empregando-se as mesmas condies de
temperatura, tempo de reao e concentrao de catalisador e uma
diferente razo molar metanol:leo (6:1).
Reineri e Ferreira (2011) utilizaram em seu trabalho de
produo de biodiesel a partir de leo oriundo de vsceras de frangos via
catlise bsica e utilizando etanol, tempos de reao de 30 minutos e
concentrao de catalisador KOH de 2%. Para estas condies foram
obtidas boas converses, na faixa de 87%.
Castro (2009) realizou um estudo sobre a produo de biodiesel
a partir de leo de fritura usado e o leo residual de peixe via catlise
bsica utilizando hidrxido de sdio (NaOH) e o etanol como lcool
escolhido para ser o agente transesterificante a dois nveis de variao
para os parmetros: temperatura (25 e 50 C), tempo de reao (1 e 2
horas) e quantidade de catalisador (0,1 e 0,3 g), pode-se perceber que o
tempo e a interao deste com as demais variveis no foram
estatisticamente significativos.
Segundo Barreto et al. (2010) a reao de transesterificao
sofre os efeitos das variaes causadas pelo tipo de lcool, pelas
propores necessrias de lcool, por diferentes catalisadores, pela
quantidade de catalisador, pela agitao da mistura, pela temperatura e
pelo tempo de durao da reao. Com relao aos catalisadores, a
transesterificao pode ser realizada tanto em meio cido quanto em
meio bsico, porm, ela ocorre de maneira mais rpida na presena de
um catalisador alcalino do que na presena de um catalisador cido em
mesma quantidade, observando-se maior rendimento e seletividade,
alm de apresentar menores problemas relacionados corroso dos
equipamentos. Os catalisadores mais eficientes para esse propsito so
hidrxido de potssio e hidrxido de sdio.
50

Barreto et al. (2010) encontrou em seu estudo de produo de

biodiesel a partir de leo de mamona, converses maiores com o
catalisador NaOH do que as encontradas utilizando o catalisador KOH
em diferentes concentraes, para as mesmas condies de reao de 30
C e razo molar leo:gordura de 1:6. Neste caso, o catalisador NaOH
mostrou-se mais eficiente que o catalisador KOH.
A utilizao de catalisadores bsicos permite obter taxas de
reao quase 4000 superiores as obtidos pela mesma quantidade de
catalisadores no processo cido. Alm disso, o custo das bases fortes
bastante inferior ao das enzimas utilizadas como biocatalisadores, alm
de vantagens adicionais associadas disponibilidade dos catalisadores
bsicos que, apesar das dificuldades de recuperao, permitem a
reutilizao como catalisadores sem perda de atividade. A catlise
bsica permite a utilizao de temperaturas e presses menores,
diminuindo os custos energticos e de instalao dos reatores. Alm
disso, a catlise alcalina permite o uso de menores relaes molares
lcool / leo (SOUZA, 2006).
Segundo Souza (2006), para transesterificao do leo de soja
com metanol utilizando 1% NaOH como catalisador e relao molar
metanol:leo 6:1 e trs diferentes temperaturas foram utilizadas, aps
seis minutos as converses foram de 94, 87 e 64% para 60, 45 e 32C,
respectivamente. Com isso podemos concluir que a reao via catlise
bsica ocorre em tempos curtos, sendo esta uma vantagem em relao
catlise cida ou o processo enzimtico.
Segundo dados publicados pela empresa Quimesp, no Brasil, o
NaOH tem um custo muito mais baixo do que o KOH, em funo do
maior volume de produo. No ano de 2011 foram produzidas 700 mil a
800 mil toneladas de NaOH, aproximadamente 100 vezes mais
hidrxido de sdio (NaOH) produzido anualmente que o KOH. Em
comparao aos resultados de converso publicados na literatura e pela
maior disponibilidade do reagente, foi escolhido trabalhar com
hidrxido de sdio como catalisador.

2.5 Planejamento experimental

Em muitos estudos, diversos so os parmetros que podem

influenciar a otimizao de um processo. A tarefa de otimizar um
determinado processo pode ser longa e dispendiosa se uma ferramenta
adequada no for utilizada. O planejamento experimental estatstico vem
sendo considerado uma ferramenta eficaz e imprescindvel para o
desenvolvimento de processos, principalmente quando um grande
 51

nmero de variveis est envolvido. Tal ferramenta um conjunto de

tcnicas matemticas e estatsticas, cuja aplicao permite selecionar a
combinao de nveis timos na obteno da melhor resposta para uma
dada situao, ou seja, otimizar a resposta de um determinado processo.
O planejamento experimental estatstico pode ser realizado pelo
software Statistica e, dentre as vrias anlises feitas por este programa
computacional, os resultados podem ser fornecidos em forma de
grficos, tais como: os grficos de Pareto e de superfcies de resposta. O
grfico de Pareto apresenta o efeito real das variveis independentes
sobre a varivel dependente. Os valores dos efeitos estimados
apresentados neste grfico possibilitam verificar se as variveis
independentes so estatisticamente significativas. O grfico de
superfcie de resposta fornece uma visualizao tridimensional da
variao de duas variveis independentes em relao varivel
dependente (CORREIA, 2002).
52
 53

3. MATERIAIS E MTODOS

O desenvolvimento da parte experimental ocorreu em parceria

com os laboratrios da Universidade Comunitria da Regio de Chapec
(Unochapec) e Universidade Regional Integrada URI Campus de
Erechim (RS).

3.1 Preparao da matria-prima

A matria-prima utilizada para a produo de biodiesel foi a

gordura abdominal de frangos, cedida pelo Frigorfico de Aves da Brasil
Foods de Chapec. Esta gordura extrada automaticamente das
carcaas de frangos aps a sada do chiller de resfriamento. A gordura
abdominal de frangos precisa ser primeiramente dissolvida, pois ela
envolta por uma membrana, conforme pode-se ver na Figura 11.

Figura 11 Matria-prima gordura abdominal de frango

Fonte: ZANETTI (2012)

Para a separao da gordura que est slida, foi colocada em um

Bquer e aquecida em uma chapa de aquecimento at aproximadamente
80 C para extrair toda a gordura, restando apenas o sebo. Aps esta
separao a gordura foi levada para estufa por 1 h a 100 C, para a
remoo de gua residual que possa estar presente. Este processo
necessrio, pois as carcaas de frango passam por um chiller de gua
54

para o resfriamento por um tempo de 2 h e 20 min, com isso ocorre uma

absoro intramuscular de gua e, consequentemente, tambm na
gordura abdominal. Esta gua precisa ser removida para no prejudicar
o rendimento da reao de transesterificao (presena de gua favorece
a reao de saponificao dos cidos graxos com o sal formando
sabes). A Figura 12 mostra a gordura extrada aps o aquecimento.

Figura 12 Gordura abdominal lquida e o sebo residual aps o processo de

separao

Fonte: ZANETTI (2012)

Para cada 1 kg de gordura abdominal bruta (retirada das

carcaas de frangos) possvel obter, em mdia, 630 g de gordura
apropriada para a reao de transesterificao. O resduo da remoo da
gordura pode ser direcionado para a produo de farinhas de consumo
animal.

3.2 Caracterizao da gordura abdominal de frangos

Todas as anlises de caracterizao da matria-prima foram

realizadas pela CECOM Centro de Combustveis, Biocombustveis,
Lubrificantes e leos da Universidade Federal do Rio Grande do Sul.
 55

3.2.1 Determinao da massa especfica da gordura abdominal de

frangos

O mtodo adotado pela ANP para a determinao da massa

especfica a 20 C a ASTM D 4052 que corresponde a ABNT NBR
14065. Esta norma estabelece o ensaio para determinao da massa
especfica e da densidade relativa de destilados de petrleo e leos
viscosos, que podem ser manuseados normalmente como lquidos a
temperaturas de ensaio. Sua aplicao limita-se a lquidos com presso
de vapor abaixo de 80 kPa e viscosidade abaixo de 15000 mm.s-1,
aproximadamente, temperatura de ensaio.

3.2.2 Determinao da viscosidade cinemtica

O mtodo adotado pela ANP para a anlise da viscosidade a

ASTM D 445 que corresponde a ABNT NBR 10441. Esta norma
descreve um procedimento especfico para a determinao da
viscosidade cinemtica, de produtos lquidos de petrleo, tanto
transparentes quanto opacos, pela medio do tempo de escoamento de
um determinado volume de lquido que flui sob a ao da fora de
gravidade, atravs de um viscosmetro capilar de vidro calibrado. A
temperatura utilizada na anlise foi de 40 C.

3.2.3 Determinao do ndice de acidez

Segundo Cunha (2008), o ndice de acidez uma das anlises

mais importantes e deve ser realizada para orientar se a matria-prima
escolhida para a produo do biodiesel pode ser utilizada. O ndice de
acidez nos fornece informaes sobre as caractersticas do produto da
reao de transesterificao. Esta anlise informa o quanto h de cidos
graxos livres e, se a presena for acentuada, tal matria-prima no pode
ser utilizada em uma transesterificao bsica, pois esta caracterstica
favorece a formao de sabes na reao.
O ndice de acidez definido pela quantidade de lcali,
expressa em mgKOH/g de amostra que necessrio para atingir o ponto
de viragem da titulao da amostra. Este ponto informa o quanto h de
cidos graxos livres, provenientes de triacilgliceris hidrolisados na
amostra original.
O ndice de acidez para leos e gorduras foi determinado pela
norma ABNT NBR 14448. aplicvel determinao de cidos cujas
constantes de dissociao em gua sejam maiores do que 10-9; cidos
56

extremamente fracos cujas constantes de dissociao sejam menores do

que 10-9 no so detectados. Os sais reagem se suas constantes de
hidrlise forem maiores do que 10-9. O intervalo de nmeros de cido
includo na preciso da anlise de 0,1 mg / g de KOH a 150 mg / g de
KOH) (AQUINO, 2012).

3.2.4 Determinao do ndice de iodo

O ndice de iodo utilizado como uma estimativa do grau de

insaturao dos leos e gorduras. Este est relacionado s reaes de
halogenao que parte de um princpio de que cada dupla ligao
presente em cidos graxos insaturados pode facilmente reagir com dois
tomos de halognio (cloro, bromo ou iodo, por exemplo), produzindo
derivados trans-saturados. Quando utilizado o iodo como reagente
halogenado, o nmero de gramas de iodo absorvido por 100 gramas de
lipdios chamado de ndice de iodo.
Segundo Maia (2006), quanto maior o ndice de iodo, maior o
nmero de duplas ligaes (insaturaes) presentes no leo, sendo
assim, h uma maior probabilidade da amostra ser considerada um leo
do que uma gordura, pois sabido de que os leos possuem um maior
grau de insaturao do que as gorduras, o que justifica elas serem
slidas temperatura ambiente (25 C). O ndice de iodo de uma
determinada amostra geralmente descrito como uma faixa de valor, ao
invs de um nmero fixo, porque o grau de insaturao pode variar
sazonalmente ou em funo de diferentes processamentos do leo. Esta
determinao realizada segundo a norma ISO EN 14111.

3.3 Reao para obteno do biodiesel

Para a reao de transesterificao da gordura em biodiesel

utilizou-se lcool etlico (P.A 99,5% Nuclear). O catalisador hidrxido
de sdio P.A. (VETEC Qumica Fina Ltda) foi primeiramente
dissolvido no lcool e depois de sua completa dissoluo foi adicionada
a gordura. Todos os reagentes foram medidos em balana (TECNAL,
modelo Mark 210) e depois agitadas a 40 rpm em agitador (Shaker Bath,
modelo DST 01).
Avaliando-se os trabalhos publicados na literatura foi observado
que a reao via catlise bsica uma reao rpida e que o tempo de
reao no um parmetro que interfere na converso desde que seja
utilizado o tempo mnimo de reao. O tempo estabelecido neste
 57

trabalho foi de 20 min, baseado nos trabalhos de Reineri e Ferreira

(2011).
Aps o trmino da reao, a mistura foi transferida para um
funil de decantao e deixado pelo tempo de 12 h, com o intuito de
separar as fases.
O biodiesel foi ento submetido ao processo de lavagem com
uma soluo de 100 g de gua destilada aquecida at 90 C e adicionado
4 gotas de cido clordrico (VETEC Qumica Fina Ltda) para remover
as impurezas que ficam na fase ster, como sabes, traos de catalisador,
traos de lcool e glicerol livre. Em seguida, os traos de umidade e de
lcool foram eliminados atravs de secagem com sulfato de sdio anidro
P.A. (VETEC Qumica Fina Ltda). Aps estas etapas determinou-se a
concentrao de ster no biodiesel. A Figura 13 apresenta amostras de
biodiesel obtidas aps este processo.

Figura 13 Amostras de biodiesel obtido ao final das reaes

Fonte: ZANETTI (2012)

Foram realizados testes preliminares, de forma a obter

informaes de concentrao de ster no biodiesel, para determinao
dos pontos centrais para o planejamento experimental. Para os testes
preliminares investigou-se a influncia das variveis: temperatura,
concentrao de catalisador e a razo mssica gordura:lcool, de forma a
obter a melhor combinao de parmetros que otimize o rendimento da
58

reao. A partir dos dados obtidos nestes testes preliminares realizou-se

o planejamento experimental.

3.4 Otimizao da produo de biodiesel

O planejamento experimental estatstico foi utilizado neste

estudo a fim de otimizar as condies de processo para aumentar a
produtividade, e consequentemente, a viabilidade econmica,
minimizando custos na ampliao de escala. O software utilizado para
avaliao e validao dos dados obtidos foi o Statistica 8.0 Statsoft
Inc.
Testes preliminares, com combinaes aleatrias das variveis
temperatura, concentrao de catalisador (g de catalisador/g de gordura
a qual foi definida em percentagem %) e razo mssica gordura:lcool,
foram realizados para indicar quais as melhores condies de trabalho.
Os valores escolhidos para os testes preliminares foram baseados no
trabalho de Reineri e Ferreira (2011) de produo de biodiesel via
catlise bsica a partir leo de vsceras de frango, e no trabalho de Bhatti
et al. (2008) de produo de biodiesel a partir de gordura de frangos e
carneiros. Com base nos resultados obtidos foi proposto um
planejamento de experimentos DCCR 23, com triplicata no ponto
central, que compreendeu a avaliao do efeito das seguintes variveis
na concentrao do ster no biodiesel: temperatura (25, 50 e 75 C);
concentrao de catalisador g de cat./g de gordura (1,25%; 1,75%,
2,25%); e a razo mssica gordura:lcool (1:3, 1:6 e 1:9 ), conforme a
Tabela 3.

Tabela 3 - Valores reais e codificados das variveis do planejamento de

experimentos
Nveis -1 0 +1
Temperatura (C) 25 50 75
Razo mssica (1:3) (1:6) (1:9)
gordura/lcool (g/g)
Concentrao de 1,25% 1,75% 2,25%
catalisador (g de cat./g de
gordura)
 59

3.5 Quantificao da concentrao de ster no biodiesel

3.5.1 Padres cromatogrficos empregados

Para as anlises cromatogrficas foram utilizados padres do

etil ster do cido nervnico (C24:1) e o etil ster do cido mirstico
(C14) e como padro interno foi adotado o heptadecanoato de etila
(C17:0), todos de procedncia Sigma-Aldrich. Para o preparo das
solues foi utilizado como solvente n-heptano marca Merck (99,9%),
cuja pureza segue a norma Europeia EN 14103.

3.5.2 Mtodo para determinao da concentrao de ster no biodiesel

Aps a coleta da amostra de biodiesel em frascos apropriados,

uma alquota de 0,25 g da amostra foi transferida para um balo
volumtrico de 10 mL. Sobre esta amostra foi adicionado 5 mL de
soluo de padro interno de heptadecanoato de etila em concentrao
de 10 mg/mL com auxlio de uma pipeta graduada. A amostra foi
agitada e uma alquota (cerca de 1 mL) transferida para os vials dando
sequncia a anlise cromatogrfica.
A soluo foi ento injetada em triplicata em um cromatgrafo
gasoso com detector de ionizao de chama (CG/FID Shimadzu modelo
2010) equipado com uma coluna capilar apolar modelo RT-WAX
(contendo polietileno glicol na fase estacionria), de 30 m de
comprimento, dimetro interno de 0,32 mm e com as seguintes
condies cromatogrficas: temperatura inicial da coluna de 150 C,
permanecendo por 1 min nesta condio, taxa de aquecimento de 80 a
10 C/min at atingir a temperatura final da coluna de 250 C,
permanecendo por 1 minuto nesta condio. A temperatura do injetor e
do detector foram estabelecidas em 250 C. A quantidade da soluo de
amostra injetada foi de 1 L.
As informaes aqui reportadas sobre os preparos de solues,
bem como as condies cromatogrficas, tipo de coluna e demais
detalhes do procedimento para determinao da concentrao de ster
no biodiesel, seguem as especificaes da norma europeia EN14103,
segundo documento oficial publicado em 01/06/01 com nmero de
projeto: 1999/00751, que pode ser observado no ANEXO I.
A equao (1) expressa o contedo de ster na amostra de
biodiesel:
60

( A) Aei Cei *Vei

C ster *
Aei W (1)

Onde:

Cster = concentrao de ster no biodiesel (g/g).

A = rea total de picos entre os padres C14 e C24:1.
Aei = rea correspondente ao pico do padro interno, C17:0.
Cei = concentrao da soluo de padro interno, C17:0 (10
mg/mL).
Vei = volume da soluo de padro interno adicionada a amostra
(5 mL).
W = massa da amostra de biodiesel (250 mg).

3.6 Determinao de caractersticas qualitativas do biodiesel

Todas as anlises de caracterizao do biodiesel foram

realizadas pela CECOM (Centro de Combustveis, Biocombustveis,
Lubrificantes e leos da Universidade Federal do Rio Grande do Sul).

3.6.1 Determinao da massa especfica do biodiesel

O mtodo adotado para a obteno da massa especfica foi o

mesmo citado no item 3.2.1.

3.6.2 Determinao da viscosidade cinemtica do biodiesel

O mtodo adotado para a obteno da viscosidade cinemtica

foi o mesmo citado no item 3.2.2.

3.6.3 Determinao do Ponto de entupimento de filtro a frio do biodiesel

Em baixa temperatura o biodiesel tende a solidificar-se parcialmente ou

a perder sua fluidez, levando interrupo do fluxo do combustvel
e entupimento do sistema de filtrao, ocasionando problemas na
partida do motor. o ponto de entupimento de filtro a frio (cold-filter
plugging point - cfpp), determina a que temperatura o combustvel
perde a filtrabilidade quando resfriado. esta informao de grande
 61

importncia para avaliar a aplicabilidade do combustvel em

regies de clima frio.
1. na europa, os valores de cfpp devem ser estabelecidos
por cada pas em funo do seu clima. no brasil, excetuando
biodiesel puro de mamona, estabelecida a determinao do ponto
de entupimento de filtro a frio para o biodiesel, conforme os
mtodos abnt nbr 14747, en iso 116 e astm d6371. o valor mximo
de 19 c estabelecido na resoluo brasileira aplicvel para as
regies sul, sudeste, centro-oeste e para o estado da bahia, devendo
ser anotado para as demais regies.
62
 63

4. RESULTADOS E DISCUSSES

Os resultados do efeito das variveis: temperatura, concentrao

de catalisador e razo mssica gordura:lcool na produo de biodiesel a
partir de gordura de frangos, bem como os resultados de concentrao
dos testes preliminares e dos planejamentos de experimentos sero
apresentados neste captulo. Buscou-se ainda neste captulo avaliar os
resultados das anlises realizadas para a caracterizao da matria-prima
e os resultados das anlises qualitativas do biodiesel produzido.

4.1 Resultados fsico-qumicos da matria-prima

Uma vez que a transesterificao influenciada pelas

propriedades da gordura utilizada, antes de iniciar a sntese do biodiesel
foram realizadas algumas anlises qumicas da gordura abdominal de
frangos, que sero apresentados a seguir.
Foram determinados os valores da massa especfica,
viscosidade cinemtica, ndice de acidez e ndice de iodo da matria-
prima gordura abdominal de frango para posterior comparao com os
resultados do produto biodiesel.
A Tabela 4 apresenta os valores encontrados para a massa
especifica, viscosidade cinemtica, ndice de acidez e ndice de iodo da
matria-prima, utilizada para a produo do biodiesel.

Tabela 4: Propriedades da matria-prima gordura abdominal de frango

Anlise fisico-qumica Resultado
Massa Especfica (kg.m-3) a 20C 915,7
Viscosidade Cinemtica (mm.s-1) a 40C 36,849
ndice de acidez (mg KOH/g) 0,04
ndice de Iodo (g de iodo/100g) 85

Os valores da massa especfica e viscosidade cinemtica a 40C

determinados para a gordura abdominal de frangos encontram-se dentro
de valores padres encontrados na literatura. Estes valores ficaram
prximos aos encontrados no estudo de Ramalho (2008), para produo
de biodiesel a partir de gordura de frangos em condies similares de
reao, cujos valores obtidos foram 907 kg.m-3 e para a viscosidade de
36,00 mm.s-1.
64

Tomando por base o trabalho de Moura (2008) observamos os

valores de densidade e viscosidade para a gordura abdominal de frangos
e de sebo bovino, ambos de origem animal. Segundo o autor, o valor
para massa especfica do sebo bovino de 857 kg.m-3 e para a
viscosidade cinemtica a 40C de 5,67 mm.s-1, com isso, observamos
que a gordura abdominal de frangos tem densidade e viscosidade
ligeiramente superior a da matria-prima de sebo bovino.
Segundo Ramos (2006), pode-se afirmar que steres alqulicos
de cidos graxos podem ser produzidos a partir de qualquer tipo de
matria-prima oleaginosa, mas nem toda matria-prima pode (ou deve)
ser utilizada para a produo de um biodiesel que atenda s
especificaes internacionais. Isso porque algumas delas apresentam
propriedades no ideais que so transferidas para o biocombustvel e que
o tornam inadequado para uso direto (B100) em motores do ciclo diesel.
Segundo o autor, viscosidades muito altas so tecnicamente
indesejveis; por exemplo, o leo de mamona muito viscoso (~239
mm.s-1) e, por consequncia, produz steres de viscosidade (~14 mm.s-
1
) superior aos limites estabelecidos pela especificao do motor que so
de 3,0 a 6,0 mm.s-1.
O ndice de acidez indica o teor de cidos graxos livres na
gordura de frango, sendo uma importante caracterstica da gordura a ser
avaliada, pois os cidos graxos formam, em meio bsico, os sais de
cidos graxos (sabo) responsveis pela formao de emulso durante a
etapa de purificao do biodiesel e, consequentemente, uma reduo do
rendimento da reao. J o ndice de iodo nos indicar o nmero de
duplas ligaes (insaturaes) presentes na gordura.
As amostras apresentaram um resultado de ndice de acidez
adequado, com baixa presena de cidos graxos livres indicando que a
matria-prima pode ser utilizada para a produo do biodiesel. O valor
0,04 mg KOH/g pode ser considerado baixo, sendo que a grande parte
das matrias-primas apresentadas na literatura para a produo de
biodiesel apresentam valores mais elevados dos que os encontrados
neste estudo.
Cunha (2008) encontrou, para amostras de matrias-primas de
gordura de frango, valores para ndice de acidez de 0,521 mg KOH/g.
Para sebo bovino encontrou valores de 0,627 mg KOH/g.
O ndice de iodo, encontrado para a gordura abdominal de
frangos, tambm atende o estabelecido na norma europeia, que
determina valor mximo de 120 (g de iodo/100g), sendo que o valor
encontrado nesta investigao (de 85 g de iodo/100 g) fica dentro da
 65

faixa determinada. A legislao brasileira no determina padro para

esta anlise, mas sim, sugere tomar nota.
Segundo Gomes (2010), valores para o ndice de iodo acima de
135 levam a produo de um biodiesel inaceitvel para fins carburantes
devido tendncia a formar depsitos de carbono. A remoo das
insaturaes, por exemplo, atravs da hidrogenao, leva a uma sensvel
piora na viscosidade do leo, o que prejudica o seu escoamento em dias
frios.
Ainda Gomes (2010) encontrou valores para ndice de iodo em
matria-prima gordura de vsceras de frangos valores de 80 a 88 (g de
iodo/100 g), o que fica muito prximo ao valor encontrado para a
gordura abdominal.

4.3 Concentrao de ster no biodiesel de gordura abdominal de frangos

Nesta etapa, testes preliminares foram realizados com as

variveis: temperatura, concentrao de catalisador (g de cat./g de
gordura) e razo mssica gordura:lcool (g/g), a fim de indicar
condies de operao destes parmetros. Os valores escolhidos para os
testes aleatrios foram baseados nos trabalhos de Reineri e Ferreira
(2011) de produo de biodiesel via catlise bsica a partir leo de
vsceras de frango, e nos trabalhos de Bhatti et al. (2008) de produo de
biodiesel a partir de gordura de frangos e carneiros. A Tabela 5 nos
apresenta alguns ensaios realizados.

Tabela 5: Testes preliminares realizados

Ensaios Razo mssica Temperatura Quantidade Concentrao
Gordura/lcool (C) de de ster no
(g/g) catalisador biodiesel (g/g)
(g de cat./g
de gordura)
A1 1:3 25 0,50% 0,844
A2 1:6 25 1,25% 0,793
A3 1:9 75 0,50% 0,666
A4 1:3 50 1,25% 0,909
A5 1:6 50 1,75% 0,964

Dos resultados obtidos nos testes preliminares pode-se observar

a maior concentrao de ster no biodiesel de 0,964 (g/g) para a
66

temperatura de 50C, concentrao de catalisador de 1,75% e razo

mssica gordura:lcool de 1:6. Com base nos valores obtidos nos
ensaios preliminares foi estabelecido um planejamento experimental
completo, a fim de otimizar as condies investigadas. As variveis
estudadas e os respectivos nveis foram apresentados na Tabela 3.
Os dados obtidos no planejamento experimental foram tratados
estatisticamente, onde observou-se a necessidade da adio dos pontos
axiais ao planejamento, uma vez que a curvatura apresentou influencia
significativa, no sendo possvel validar um modelo linear para a
representao dos dados experimentais. Neste sentido, houve a
necessidade de estabelecer os pontos axiais, adicionando-os ao
planejamento experimental, os quais so apresentados na Tabela 6.

Tabela 6 Variveis estabelecidas para o planejamento experimental com os

pontos axiais.
Variveis Nveis
independentes
-1,68 - 0 + +1,68

Quantidade de 0,91% 1,25% 1,75% 2,25% 2,59%

catalisador (g de
cat./g de gordura)

Temperatura (C) 8 25 50 75 92

Razo mssica 1:0,96 1:3 1:6 1:9 1:11

(lcool/gordura)
(g/g)

Os resultados de concentrao de ster no biodiesel obtidos para

as varveis investigadas, so apresentados na Tabela 7.
 67

Tabela 7: Concentrao de ster no biodiesel obtida a partir do planejamento de

experimentos adicionado os pontos axiais, para o tempo de 20 minutos.

Com o planejamento DCCR foi possvel verificar a

significncia dos efeitos de cada um desses parmetros e suas interaes
atravs do grfico de Pareto, o qual mostra os valores dos efeitos
estimados da varivel razo mssica gordura:lcool (g/g), quantidade de
catalisador (g de cat./g de gordura) e temperatura em relao
concentrao de ster no biodiesel de gordura abdominal de frango,
possibilitando verificar se os mesmos so estatisticamente significativos.
O efeito de um determinado parmetro to significativo sobre a
concentrao quanto mais direita ele estiver, aqueles que estiverem
atrs da linha p>0,05 no so considerados estatisticamente
significativos por apresentarem um grau de confiana inferior a 95%.
No grfico, tambm so apresentados os efeitos das interaes das
variveis duas a duas.
68

Atravs do grfico de Pareto (Figura 14) foi possvel verificar

que as trs variveis: razo mssica gordura/lcool, temperatura e
concentrao de catalisador, se mostraram estatisticamente
significativos para determinao das condies timas para converso
de steres de gordura abdominal de frango. A interao entre catalisador
e razo mssica gordura/lcool e catalisador e temperatura, bem como a
varivel linear da razo mssica gordura/lcool no foram
estatisticamente significativos, por isso seus efeitos foram ignorados.

Figura 14 Grfico de Pareto avaliando os efeitos das varveis: Relao

mssica Gordura/lcool, concentrao de catalisador e temperatura.

Atravs da anlise estatstica verificou-se que a relao mssica

gordura/lcool, a concentrao de catalisador e a temperatura
apresentam efeito estatisticamente significativo na faixa estudada,
nenhum parmetro foi ento retirado do modelo. Com isso foi possvel
 69

obter um modelo emprico para a concentrao de ster no biodiesel em

funo das trs variveis citadas.
O modelo matemtico emprico determinado pela equao 4.1
para a concentrao de steres etlicos foi validado pela anlise de
varincia (ANOVA), apresentada na Tabela 8. Observa-se que o
coeficiente de correlao obtido foi R=0,929 e o teste Fcalculado = 10,57
trs vezes maior que o Ftabelado = 3,22, o que permite a validao do
modelo. O modelo validado permitiu construir a superfcie de resposta
apresentada na Figura 15.

Cster = 97,38+3,73(CcNaOH)5,48(CcNaOH)2+2,82(Tc)4,84(Tc)2
2
12,86(Rc) +3,52(Tc)(CcNaOH) (4.1)

onde,

Cster = concentrao de ster no biodiesel (g/g);

Rc = varivel codificada da razo mssica Gordura/lcool (g/g);
CcNaOH = varivel codificada da concentrao de catalisador (g de cat./g
de gordura);
Tc = varivel codificada da temperatura (C).

Tabela 8: Anlise de varincia para a concentrao de ster no biodiesel de

gordura abdominal de frangos
Soma dos Graus de Soma dos Fcalculad
quadrados liberdade quadrados o
mdios
Regresso 2298,97 6 383,162 10,57
Resduo 362,377 10 36,238
Falta de 358,330 8
ajuste 4,047 2
Erro puro 2661,351 16
Total
F tab; 0,95; 10:6; 3,22;
R=0,929

A partir da superfcie de resposta, percebe-se que o processo est

otimizado, uma vez que o mximo de converso encontra-se em torno
do ponto central. A utilizao da metodologia de superfcie de resposta
possibilitou a pesquisa de duas variveis simultaneamente. A primeira
avaliao foi realizada comparando a concentrao de ster no biodiesel
70

em funo da variao da concentrao do catalisador e a variao da

temperatura da reao, para a razo mssica fixa no ponto central 1:6,
conforme as Figuras 15 e 16.
Figura 15 Superfcie de resposta para a concentrao de ster no
biodiesel em funo da concentrao do catalisador e da temperatura da
reao para razo mssica de gordura/lcool.
 71

Figura 16 Superfcie de resposta para a concentrao de ster no biodiesel em

funo da concentrao do catalisador e da temperatura da reao.

Nas Figuras 15 e 16, podemos observar que as condies boas

para a converso em steres etlicos encontra-se em uma faixa de
concentrao de catalisador de 1,70% a 2,20% de NaOH e uma faixa de
temperatura de 40 a 70 C. Atravs desta anlise, fica evidente que
extremos de temperatura levam a uma diminuio na converso, pois em
baixas temperaturas a gordura abdominal de frango est em estado
slido (Ponto de fuso da gordura abdominal de 31 C1) o que dificulta
a reao. Concentraes elevadas de hidrxido de sdio influenciam a
formao de sais de cidos graxos (sabo), dificultando assim o
processo de purificao e ocasionando perda do produto, assim como

1
Valor do ponto de fuso para a gordura abdominal obtido por Ming, C.
C.(2001).
72

concentraes muito baixas de catalisador so insuficientes para que a

reao ocorra no tempo pr-estabelecido.
A legislao brasileira ANP 07/2008 e a norma europeia EU
14214 estabelecem o valor mnimo de concentrao de ster no
biodiesel de 96,5% em massa. O biodiesel de gordura abdominal de
frangos, obtido nas condies da reao de concentrao de catalisador
de 1,90% a 2,10% de NaOH e uma faixa de temperatura de 40 a 60 C,
atende o estabelecido na legislao.
Bhatti et al. (2008) encontraram em seu trabalho de produo de
biodiesel utilizando gordura de frangos via catlise bsica converses de
88,14%, para temperaturas acima de 40 C, utilizando uma concentrao
de catalisador de 1,5% em massa.
Cunha et al. (2012) utilizaram como catalisador KOH em
concentrao de 0,96% e observaram converses de 83,5% com
temperatura de 30 C. Neste trabalho, obteve-se a melhor converso com
valores baixos de temperatura e concentrao de catalisador. Em
comparao aos valores de converses obtidos neste estudo, utilizando
uma concentrao um pouco maior de catalisador NaOH, em torno de
1,75%, e temperaturas na faixa de 50 C, obteve-se converses acima de
95%.
A investigao de Moura (2008) apontou que o efeito das
interaes temperatura e catalisador resultam em uma converso de
biodiesel superior a 90% quando a concentrao de KOH de 1,5% e
temperatura do sistema reacional inferior a 60 C.
Oliveira et al. (2005) encontraram para produo de biodiesel a
partir de leo vegetal de soja via catlise bsica utilizando como
catalisador NaOH converses de 95,4% com concentrao de 0,5% de
catalisador e temperaturas mais baixas na faixa de 30 C, j que o ponto
de fuso dos leos vegetais menor que o ponto de fuso dos leos
animais como o caso da gordura abdominal de frangos.
Em comparao a um estudo realizado por Cunha et al. (2012)
para a produo de biodiesel a partir de gordura de frangos via catlise
cida usando cido sulfrico (H2SO4) como catalisador, foram
encontrados valores de converso de 99,01% utilizando temperaturas de
50 C e concentrao de catalisador em massa de 50% em relao a
gordura. A converso encontrada no trabalho deste autor foi ligeiramente
maior em relao a este trabalho, porm concentraes em massa de
 73

50% de catalisador H2SO4 inviabilizam a produo em escala industrial

em funo do custo elevado do catalisador.
No trabalho de Castro (2009), o qual avaliou o efeito das
variveis temperatura e concentrao de catalisador sobre o rendimento
do biodiesel produzido a partir de leo de frituras via catlise bsica,
utilizando NaOH, este aponta que ambas as variveis (temperatura e
concentrao de catalisador) apresentaram grande influncia sobre o
rendimento da reao. Para a temperatura, a melhor condio foi obtida
para 37,5C, e para o catalisador NaOH, a concentrao de 1,5%. O
mesmo pode ser observado para o rendimento do biodiesel produzido a
partir do leo de peixe, porm neste obteve-se rendimentos bons com a
temperatura de 25 C e a mesma concentrao de 1,5% de catalisador
NaOH.
A segunda anlise das melhores faixas de converso de steres foi
comparando as variveis razo gordura/lcool e a concentrao de
catalisador, para a temperatura do ponto central de 50 C, a qual nos
fornece a Figura 17.
74

Figura 17 Superfcie de resposta para a concentrao de ster no biodiesel em

funo da relao gordura/lcool e da concentrao de catalisador.
 75

Figura 18 Superfcie de resposta para a concentrao de ster no biodiesel em

funo da relao gordura/lcool e da concentrao de catalisador.

Quando avalia-se o efeito da relao gordura/lcool percebe-se

que tambm tem-se uma faixa de timo onde obtivemos as converses
acima de 96,5% preconizado na legislao que est entre 1:5 e 1:7, para
concentraes de catalisador de 1,9% a 2,10%.
Estes valores tambm foram encontrados por Cunha et al.
(2012), que encontraram converses de 83,5%, para relao
gordura:lcool de 1:7 e concentraes de catalisador KOH de 0,96%.
Oliveira, et al. (2005) encontraram em seu trabalho de produo
de biodiesel via catlise bsica a partir de leo de soja converses acima
de 95% para concentraes de catalisador NaOH de 0,5% e relao
leo:lcool de 1:9.
76

No trabalho de Reineiri e Ferreira (2011) foram encontrados no

biodiesel oriundo de gordura de vsceras de frangos via catlise bsica e
utilizando lcool etlico, converses em ster de 89,2%, para
concentraes de catalisador KOH de 2%.
Alptekin e Canakci (2011) estudaram a produo de biodiesel
de gordura de frangos utilizando lcool metlico com diferentes tipos de
catalisadores (cidos e bases). A maior converso em ster da gordura de
frangos encontrada foi de 79% para concentrao de catalisador NaOH
de 1% e razo gordura lcool de 1:6. Isso mostra que o processo
utilizando lcool etlico se mostrou mais eficiente em comparao aos
resultados destes autores, j que foram obtidas converses acima de
90% para concentrao de catalisador NaOH de 1,5%, levemente
superiores s indicadas no trabalho citado.
Avaliando-se a superfcie de resposta comparando-se as variveis
relao gordura/lcool e temperatura, para a concentrao de catalisador
do ponto central de 1,75%, a qual nos fornece as Figuras 19 e 20.
Figura 19 Superfcie de Resposta para a a concentrao de ster no biodiesel
em funo da relao gordura/lcool e temperatura da reao.
 77

Figura 20 Superfcie de Resposta para a concentrao de ster no biodiesel em

funo da relao gordura/lcool e temperatura da reao.

As Figuras 19 e 20 referem-se interao da temperatura e da

razo gordura:etanol, onde podemos observar que a converso em ster
de biodiesel foi acima de 96,6% para temperaturas na faixa de 45 a 70
C e razes de gordura:etanol de 1:5 a 1:7.
Alptekin e Canakci (2011) em seu trabalho de produo de
biodiesel a partir de gordura de frango utilizando lcool metlico
obtiveram converses na faixa de 80% para razo de lcool/gordura de
1:6 e temperatura de 60 C. Estas converses so menores que as
encontradas neste trabalho para as mesmas faixas de trabalho.
Moura (2008) encontrou em seu trabalho de produo de
biodiesel a partir de gordura animal (sebo bovino), utilizando catlise
bsica (catalisador KOH) para temperatura na faixa de 60 C e razo
gordura:metanol de 1:9, rendimentos de reao acima de 90% .
Com os dados obtidos nos experimentos realizados foi possvel
obter uma otimizao para a reao de produo de biodiesel a partir de
gordura de frangos para as variveis: temperatura (40 a 60 C), razo
78

gordura/lcool (1:5 a 1:7) e as baixas concentraes de catalisador (1,9 a

2,10%).

5.2 Resultados fsico-qumicos para o biodiesel

O biodiesel obtido a partir das condies otimizadas de

operao que foram temperatura de 50 C, concentrao de catalisador
de 1,75% de NaOH e uma razo gordura/lcool de 1:6, foi avaliado
quanto a sua massa especfica, viscosidade cinemtica e o ponto de
entupimento de filtro a frio. Os resultados encontrados sero
apresentados a seguir.
Foram determinados os valores da massa especfica, viscosidade
cinemtica e ponto de entupimento de filtro a frio do biodiesel
produzido os quais so apresentados na Tabela 9.

Tabela 9 Propriedades fsico-qumicas do biodiesel.

Anlise fisico-qumica do biodiesel Resultado
Massa especfica (kg.m-3) a 20 C 867
Viscosidade cinemtica (mm.s-1) a 40 C 3,911
Ponto de entupimento de filtro a frio (PEFF) (C) -2,0

O valor obtido para a massa especifica de 867 kg.m-3, atende ao

estabelecido na ABNT NBR 14065/ASTM D 5453, que define o limite
entre 850 a 900 kg.m-3. Em comparao ao valor obtido para a gordura,
que foi de 915,7 kg.m-3 teve-se uma reduo da massa especifica o que
indica que massa especfica do ster inferior ao do leo. O valor obtido
est prximo ao valor do diesel que de 853 kg.m-3.
Segundo Folquenin (2008), a massa especfica do biodiesel
apresenta valores ligeiramente superiores a do leo diesel convencional,
o que exerce efeito direto sobre o desempenho do motor. Por isso, essa
propriedade fluidodinmica sempre deve ser avaliada para garantir um
bom funcionamento de motores a injeo por compresso (motores
diesel). Como a bomba injetora alimenta o motor com volumes
constantes para cada condio de operao, a variao da densidade
promove alterao da massa de combustvel injetada.
Como o valor obtido para a massa especfica do biodiesel
prxima ao valor do diesel de petrleo pode-se garantir o bom
funcionamento em motores, no que diz respeito fluidodinmica do
 79

combustvel, desde que a viscosidade tambm atenda os parmetros

estabelecidos.
Comparando o valor obtido para a massa especifica do biodiesel
produzido a partir de gordura abdominal de frangos, pode-se confirmar
que o valor prximo aos obtidos para biodiesel de diferentes origens,
conforme Tabela 10.

Tabela 10: Massa especfica do biodiesel obtido de diferentes origens.

Origem Densidade a 15 C Referncias
(kg.m-3)
Gordura abdominal 867 Neste trabalho
de frango
Soja 877 Lobo et al. (2009)
Algodo 881 Nascimento, (2007)
Babau 886 Nascimento, (2007)
Palma 860 Mundstein, et al.
(2007)
Mamona 919 Nascimento, (2007)
Girassol 880 Alptekin e Canakci,
(2008)
Canola 880 Alptekin e Canakci,
(2008)
Pinho Manso 870 Patil e Deng, (2009)
Sebo bovino 880 Morais, (2008)

A viscosidade cinemtica considerada uma das mais

importantes propriedades, pois ela influencia a operao de injeo de
combustvel no motor, principalmente em baixas temperaturas. O
aumento da viscosidade afetar a fluidez do combustvel no motor.
O valor obtido para a viscosidade, de 3,911 mm.s-1, atende o
estabelecido na ABNT NBR 10441/ASTM D 445, que define o limite
entre 3,0 e 6,0 mm.s-1, o qual est dentro da faixa estabelecida ao diesel
convencional.
Segundo Bajpai (2006) um fator que pode contribuir para o
aumento da viscosidade do biodiesel a contaminao por glicerina. A
viscosidade cinemtica um parmetro que afeta a atomizao do
combustvel no momento da injeo na cmera de combusto e, em
ltima anlise, a formao de depsitos no motor. Quanto maior a
80

viscosidade, maior a tendncia de o combustvel ocasionar tais

problemas.
Os triacilgliceris, principais constituintes dos leos vegetais,
conferem a estes elevada viscosidade, alm de alto grau de
polimerizao, dificultando sua utilizao in natura em motores (SENA
JR. et al., 2006). A viscosidade aumenta conforme o tamanho da cadeia
dos cidos graxos dos leos e maior grau de saturao, j que
configuraes cis apresentam viscosidades inferiores da configurao
trans. A posio da dupla ligao e a presena de ramificao ligada aos
steres tem pouca ou nenhuma influncia.
Pode-se verificar na literatura que a viscosidade do biodiesel
levemente maior que a do diesel mineral. E consideravelmente menor
que a dos leos ou gorduras de origem que o originaram, como pode ser
comprovado pelo valor obtido da matria-prima gordura abdominal de
frangos de 36,848 mm.s-1 e para o biodiesel produzido reduziu para
3,911 mm.s-1. A viscosidade pode ser um parmetro que comprova que
houve a reao de transesterificao da gordura em biodiesel.
Comparando o valor obtido para a viscosidade cinemtica do
biodiesel produzido a partir de gordura abdominal de frangos, podemos
confirmar que o valor muito prximo aos obtidos para biodiesel de
diferentes origens, conforme Tabela 11.

Tabela 11: Viscosidade cinemtica do biodiesel obtido de diferentes

origens
Origem Viscosidade Referncia
Cinemtica
a 40 C (mm.s-1)
Gordura abdominal 3,91 Neste trabalho
de frango
Soja 3,97 Alptekin e Canakci,
(2008)
Coco 3,08 Knothe, (2006)
Algodo 4,05 Alptekin e Canakci,
(2008)
Milho 4,17 Alptekin e Canakci,
(2008)
Sebo bovino 5,30 Morais, (2008)
 81

Observando os dados da tabela acima, pode-se afirmar que o

valor da viscosidade do biodiesel de gordura animal ficou abaixo do
valor encontrado para biodiesel de sebo bovino, leo de milho, palma,
algodo e ficou muito prximo aos valores do biodiesel de soja e coco.
A anlise do ponto de entupimento de filtro a frio (PEFF)
tambm uma das mais indicadas para avaliar a qualidade do biodiesel
produzido, j que a baixas temperaturas o biodiesel tende a solidificar-se
parcialmente ou a perder sua fluidez, levando interrupo do fluxo do
combustvel e entupimento do sistema de filtrao, ocasionando
problemas na partida do motor. O PEFF indica a temperatura em que o
combustvel perde a filtrabilidade quando resfriado.
O valor obtido de -2,0 C atende o estabelecido na ANP N
7/2008, a qual fixa o valor mximo para o PEFF de 19 C. Isso indica
que o biodiesel de gordura de frango ir funcionar bem em regies de
baixa temperatura, como o caso da regio Sul. Para motores operando
a valores de temperatura acima de -2,0 C tem-se um bom
comportamento durante o processo de combusto, com fluxo perfeito,
sem obstruo do tanque no ponto onde o combustvel injetado na
cmara de combusto, j que no ocorrer a formao de partculas
suspensas, como a formao de cristais devido s baixas temperaturas.
De acordo com Menezes et al. (2006), o ponto de entupimento
de biodiesel originado de gordura animal maior que o biodiesel de
origem vegetal com a soja, visto que as gorduras animais apresentam
uma quantidade maior de cidos graxos saturados, os quais demonstram
uma tendncia maior solidificao em baixas temperaturas do que os
cidos graxos insaturados.
Lob et al. (2009) escrevem que quanto maior for o tamanho da
cadeia e/ou o carter saturado das molculas do biodiesel, mais alto
sero os valores do PEFF. de se esperar, portanto, que o biodiesel
originrio de gordura animal apresente valores mais elevados que o
biodiesel proveniente de gordura vegetal, devido ao seu alto teor de
cidos graxos saturados.
Bhatti et al. (2008) encontraram um valor de -5 C para ponto
de entupimento de filtro a frio de uma amostra de biodiesel produzida a
partir de gordura de frango. Na Tabela 12, apresentada uma
comparao de valores obtidos para biodiesel de diferentes matrias-
primas.
82

Tabela 12: Comparao do ponto de entupimento de filtro a frio de diferentes

biodiesel
Combustvel PEFF (C) Referncias
Biodiesel de Frango -2,0 Neste trabalho
Diesel -2,7 Wyatt et al. (2005)
Biodiesel de soja -3,3 Wyatt et al. (2005)
Biodiesel de sebo 19 Cunha, (2008)
Biodiesel de banha 8,3 Wyatt et al. (2005)
Biodiesel de mamona -1,0 Wyatt et al. (2005)

Observando os valores obtidos, percebe-se que o biodiesel

obtido a partir de gordura abdominal de frangos apresentou um valor
adequado para est anlise.
 83

5. CONCLUSES

O estudo realizado apontou a potencialidade da produo de

biodiesel a partir da gordura abdominal de frango. Esse processo
alternativa vivel para as agroindstrias que descartam total ou parcial a
gordura de frango em seus efluentes, sendo uma oportunidade para
reduzir os custos com o tratamento, e tambm aumentar o valor
agregado para a gordura de frango, melhorando com isso os ndices de
rendimento de frango, os quais so sempre um desafio para o processo
produtivo de frigorficos.
Verificou-se que as variveis: razo mssica gordura/lcool,
concentrao de catalisador e temperatura influenciam no processo de
obteno de biodiesel, sendo que para as trs variveis, condies
extremas de operao influenciam negativamente na reao.
Foi possvel estabelecer um modelo matemtico para a funo
resposta concentrao em ster no biodiesel, Cster, para as condies de
reao propostas. Foram obtidas concentraes de ster no biodiesel que
atendem o estabelecido na legislao, sendo que a maior concentrao
foi de 98,2% a temperatura de 50 C, utilizando 1,75% de NaOH como
catalisador e uma razo gordura/lcool de 1:6.
Visando a otimizao do processo, foram estabelecidas faixas de
trabalho onde se tem converses acima de 96,5%. Atravs das
superfcies de controle pode-se definir as condies de: razo
gordura:lcool entre 1:5 a 1:7, temperatura entre 40 a 60 C e
concentrao de catalisador entre 1,9 a 2,10%.
As amostras de biodiesel, obtidas atravs dos parmetros
otimizados, foram analisadas e verificou-se que as mesmas
apresentaram qualidade adequada. Os resultados da caracterizao
fsico-qumica da gordura de frango demonstram que essa matria-prima
apresenta potencial para a obteno de biodiesel, sem a utilizao de
etapas de preparao. Todas as caractersticas avaliadas do biodiesel
atendem aos valores estabelecidos na legislao vigente e sugeridas pela
Agncia Nacional de Petrleo (ANP).
O ndice de acidez das amostras foi adequado para a produo
de biodiesel via catlise bsica sendo que valor encontrado de 0,04 mg
KOH/g pode ser considerado baixo, j que a maioria das matrias-
84

primas apresentadas na literatura utilizados para a produo de biodiesel

apresentam valores mais elevados, incluindo o sebo bovino.
O ndice de iodo encontrado foi de 85 (g de iodo/100g) e
tambm pode ser considerado dentro da faixa determinada pela
legislao.
O valor obtido para a anlise do ponto de entupimento a frio
abaixo de 0 C um valor muito bom, principalmente para regies frias
como o caso da regio Sul. O valor de -2,0 C ficou muito prximo
ao valor estabelecido para o diesel que de 2,7 C.
A obteno de um biocombustvel a partir da gordura de frango
coloca em evidencia essa matria-prima por representar um adicional
para a produo de biodiesel, e minimizar o consumo de oleaginosas
que atualmente so utilizadas na alimentao animal (como milho e
soja), e que demandam de rea de cultivo para a produo.
A produo de biocombustvel que atualmente somente 15,8%
do total produzido originado de gordura animal pode ser aumentada
consideravelmente se o volume excedente nas unidades frigorficas de
aves for direcionado para a produo de biodiesel. Alm de aumentar o
valor agregado para esta matria-prima tem-se todas as vantagens
ambientais do uso do biodiesel, como reduo da emisso de material
particulado e enxofre e a diminuio das emisses de CO2.
 85

6. SUGESTES PARA TRABALHOS FUTUROS

Baseado nos resultados obtidos neste trabalho, as seguintes

sugestes so propostas para trabalhos futuros.
Ampliao dos estudos da viabilidade de produo de biodiesel
de gordura abdominal de frangos em processo contnuo,
viabilizando a instalao e produo de biodiesel na prpria
planta frigorfica.
Ampliao do estudo realizado neste trabalho para outras
gorduras como, por exemplo, gordura abdominal de perus e
pele de aves;
Realizar uma caracterizao mais completa das caractersticas
do biodiesel de gordura abdominal de frangos.
86
 87

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ANEXOS

Anexo I Norma Europeia para Avaliao da Converso em ster

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97
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99
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Anexo II Resultados das analises realizados pelo CECON/UFRGS

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