k OFICINA ESPANOLA DE k 2 125 003

11 Numero de publicacion:
kInt. Cl. : A01N 25/28
19
PATENTES Y MARCAS
51 6

ESPANA A61K 7/46

k
12 TRADUCCION DE PATENTE EUROPEA T3
kNumero de solicitud europea: 95907685.2
86
kFecha de presentacion : 20.01.95
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kNumero de publicacion de la solicitud: 0 740 507
87
87kFecha de publicacion de la solicitud: 06.11.96

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54 Ttulo: Mejora de la persistencia de un olor por encapsulacion del principio odorfero.

k
30 Prioridad: 20.01.94 FR 94 00579 k
73 Titular/es: Capsulis
218-228 Avenue du Haut-Leveque
33600 Pessac, FR

k
45 Fecha de la publicacion de la mencion BOPI: k
72 Inventor/es: Laversanne, Rene y
16.02.99 Roux, Didier

k
45 Fecha de la publicacion del folleto de patente: k
74 Agente: Ungra Lopez, Javier
16.02.99
ES 2 125 003 T3

Aviso: En el plazo de nueve meses a contar desde la fecha de publicacion en el Boletn europeo de patentes,
de la mencion de concesion de la patente europea, cualquier persona podra oponerse ante la Oficina
Europea de Patentes a la patente concedida. La oposicion debera formularse por escrito y estar
motivada; solo se considerara como formulada una vez que se haya realizado el pago de la tasa de
oposicion (art 99.1 del Convenio sobre concesion de Patentes Europeas).
Venta de fascculos: Oficina Espanola de Patentes y Marcas. C/Panama, 1 28036 Madrid
 1 ES 2 125 003 T3
DESCRIPCION
La presente invencion se refiere a un procedi-
miento para mejorar la persistencia de un olor.
La invencion se refiere mas precisamente a com-
posiciones odorferas de persistencia mejorada as
como a sus procedimientos de preparacion y a su
modo de utilizacion.
Por productos o mezclas odorferas en el sen-
tido de la invencion, se entienden todos los pro-
ductos percibidos como tales por el hombre o los
animales. As, la invencion se refiere tanto al
ambito de los perfumes y productos que incluyen
una composicion o un principio odorfero del cual
se busca prolongar y controlar el efecto olfativo
agradable como el de los repulsivos, en particular
de los repulsivos para animales, donde se tiene in-
teres por disponer de substancias eficaces durante
un perodo tan prolongado como sea posible. La
invencion se refiere igualmente al ambito de las fe-
romonas que son substancias especficamente per-
cibidas por ciertos animales y cuyo efecto en ellos
es por consiguiente asimilable al de un olor.
Los repulsivos para animales son formulacio-
nes de productos cuyo olor repele a los anima-
les. Entre los productos conocidos por tener este
efecto, los extractos de mostaza son los mas uti-
lizados. Las formulaciones comerciales presentan
el inconveniente de tener un efecto muy limitado
en el tiempo, y por consiguiente necesitan aplica-
ciones muy frecuentes para asegurar una eficacia
permanente (aplicacion diaria).
Se sabe que, en el ambito de las formulaciones
fitosanitarias lo mismo que en el de las compo-
siciones odorferas, se ha recurrido a menudo a
mezclas de compuestos activos y de adyuvantes
que tienen por cometido asegurar la puesta a dis-
posicion de los agentes activos. Muy a menudo, el
producto activo es una molecula o una mezcla de
moleculas hidrofobas. Por motivos evidentes de
facilidad de realizacion resulta muy util formular
el producto activo con el fin de hacerlo dispersable
o soluble en medio acuoso. Entre los metodos que
permite alcanzar tal fin, la utilizacion de agen-
tes tensioactivos permiten a menudo una buena
dispersabilidad y facilita pues la realizacion del
principio activo.
Una de las caractersticas a menudo busca-
das en tales formulaciones es la persistencia del
principio activo. Una forma de obtenerla consiste
a menudo en utilizar un exceso de compuestos.
Se han utilizado otros metodos, en particular en
el ambito fitosanitario como la encapsulacion por
polmero (de tipo coacervacion por ejemplo: ver
por ejemplo ANPP segunda conferencia interna-
cional sobre los devastadores en agricultura, la
microencapsulacion de los productos fitosanita-
rios, V. Videau y S Meghir pagina 371). De
un modo general, estas tecnicas presentan el in-
conveniente de ser de realizacion difcil y costosa.
Ademas la liberacion del principio activo fuera
de la capsula no esta bien controlada, y gene-
ralmente esta controlada por la destruccion de
la capsula, ya sea qumicamente (hidrolisis), o
mecanicamente.
Independientemente del efecto dispersante, las
moleculas tensioactivas permiten en algunos ca-
sos proteger y vectorizar y luego soltar de forma
2
2
controlada moleculas activas, esto, utilizando mi-
crocapsulas formadas por una asociacion supra-
molecular de las moleculas tensioactivas. El ejem-
plo mas corriente es el de los liposomas utili-
5 zados en cosmetica y en el ambito biomedico.
Estos liposomas corresponden a una disposicion
en vesculas (unilaminares o multi-laminares) de
tamanos comprendidos entre algunos centenares
de Angstroms y varios micrones. Estas vesculas
10 son, en el caso de los liposomas, obtenidas a partir
de moleculas fosfolipdicas (extracto por ejemplo
de soja o de huevo). Estos liposomas son capaces
de encapsular moleculas activas lipofilas o incluso
hidrofilas y as realizar las funciones de vectori-
15 zacion y de liberacion consideradas.
La patente francesa FR 2.689.418 describe
un procedimiento que permite, gracias al re-
curso de una etapa de cizallamiento de una fase
cristal-lquido laminar, preparar microcapsulas
20 de tamano controlado, no solamente a partir de
agentes tensioactivos lipdicos susceptibles de for-
mar liposomas sino tambien a partir de los dife-
rentes agentes tensioactivos anionicos o no ionicos
y propone la encapsulacion de substancias parti-
25 cularmente biologicas en estas capsulas.
La solicitud de patente europea EP 0388.239
describe la utilizacion de un medio que contiene
un agente tensioactivo estructurado, que forma
microcapsulas para preparar una suspension de
30 un producto agroqumico insoluble o muy poco
soluble en el medio. En un procedimiento de este
tipo el producto activo agroqumico no se encuen-
tra incluido en el interior de las microcapsulas
sino que esta en suspension en el medio que ro-
35 dea estas microcapsulas.
La firma solicitante ha descubierto ahora que
un medio para obtener un efecto olfativo contro-
lado y en particular para obtener una persistencia
incrementada de un olor consista en encapsular
40 un producto o una composicion odorfera en mi-
crocapsulas realizadas de moleculas tensioactivas.
Aunque en la presente descripcion, se utilizan
los terminos encapsulacion, microcapsula, es-
tos terminos tienen significados sensiblemente di-
45 ferentes de los que tienen cuando se trata de mi-
crocapsulas de tipo polimerico de la tecnica an-
terior, y ello, debido a la estructura particular de
las entidades obtenidas segun la invencion.
En efecto, segun la invencion, es el (los) agen-
50 te(s) tensioactivo(s) el (los) que constituye(n) las
membranas de las microcapsulas.
Las microcapsulas segun la invencion se en-
cuentran mas precisamente en forma multilami-
nar, es decir que estan constituidas por laminas
55 concentricas que les confieren una estructura del
tipo de la de una cebolla.
El producto o la composicion odorfera se en-
cuentra incluido dentro de la misma microcap-
sula, generalmente en sus membranas, llegado el
60 caso, si es puramente hidrofilo, en el agua inters-
ticial incluida en el interior de la microcapsula.
Pero siempre forma parte integrante de la micro-
capsula.
Una encapsulacion de esta clase permite ase-
65 gurar las funciones de dispersabilidad en medio
acuoso, de vectorizacion y de liberacion contro-
lada de la mezcla activa responsable del olor.
La misma permite mejorar en particular la
 3 ES 2 125 003 T3
persistencia del olor, lo cual se muestra particu-
larmente util tanto cuando se trata de perfumar
una atmosfera, una superficie, una ropa o un te-
jido, una persona o un objeto como de esparcir un
olor repulsivo buscado muy particularmente en el
caso de los repulsivos para animales.
En este ultimo caso, muy particularmente,
la invencion permite formular un agente activo
que actua como repulsivo para animal en mi-
crocapsulas y obtener, gracias a esta encapsu-
lacion, una actividad prolongada del producto ac-
tivo que puede sobrepasar varias semanas despues
del tratamiento de un suelo por una dispersion
acuosa de esta formulacion.
Una primera ventaja de la invencion viene de
que despues de la colocacion del producto formu-
lado, la fuga regular de las capsulas asegura una
puesta a disposicion lenta del principio activo.
Otra ventaja de la invencion reside en el he-
cho de que la fabricacion de las microcapsulas se
obtiene directamente por mezclado del principio
activo y de una mezcla juiciosamente seleccionada
de agentes tensioactivos.
Otra ventaja viene del hecho de que la uti-
lizacion de los agentes tensioactivos proporciona
una dispersabilidad muy buena a la formulacion,
que puede ser utilizada en forma lquida, en dis-
persion acuosa. Este aspecto resulta particu-
larmente ventajoso cuando se tienen que hacer
moleculas hidrofobas o no solubles en agua que
pueden dispersarse gracias a la invencion sin te-
ner que recurrir a un disolvente organico.
La mezcla se presenta, ventajosamente en
forma de una leche, muy facilmente extendible
con los aparatos clasicos tales como vaporizador
o regadera, lo cual constituye otra ventaja inne-
gable de la invencion.
As segun un primer aspecto, la invencion se
refiere a nuevas composiciones odorferas particu-
larmente interesantes por su caracter de persis-
tencia pero tambien por su forma fsica.
Segun un segundo aspecto, la invencion se re-
fiere a un procedimiento para preparar estas com-
posiciones.
Segun un tercer aspecto, la invencion se refiere
a las utilizaciones de estas composiciones en par-
ticular para perfumar directamente, por ejemplo
por aspersion, una atmosfera, una superficie, una
persona o un objeto cuando el principio activo es
un perfume agradable. Las composiciones de la
invencion pueden igualmente ser utilizadas como
adyuvantes en productos de colada, detergentes
o cosmeticos, con miras a mejorar la persistencia
del perfume que confieren.
Las composiciones de la invencion pueden uti-
lizarse igualmente como agentes repulsivos para
los animales, por ejemplo para los animales do-
mesticos o los pajaros cuando se elige un principio
activo sentido por ellos como maloliente.
Por ultimo, segun un ultimo aspecto, la in-
vencion se refiere a un procedimiento para con-
trolar la difusion de un olor y particularmente
para mejorar la persistencia.
Segun una caracterstica esencial de su pri-
mer aspecto, la invencion se refiere a una compo-
sicion odorfera que contiene al menos un agente
odorfero y al menos un agente tensioactivo, en
el cual el indicado agente odorfero se encapsula
4
en unas microcapsulas constituidas por una dis-
posicion multilaminar de bicapas concentricas de
agente(s) tensioactivo(s) separadas por un medio
acuoso llamado agua intersticial, encontrandose
5 el indicado agente odorfero incluido en las mem-
branas de las indicadas microcapsulas cuando es
hidrofobo, y/o en el agua intersticial de las indi-
cadas microcapsulas cuando es hidrofilo.
Las microcapsulas contenidas en las composi-
10 ciones de la invencion tienen ventajosamente unas
dimensiones comprendidas entre 0,1 y 100 m, de
preferencia entre 0,2 y 10 m.
Estas microcapsulas pueden ser observadas
con un microscopio optico. Las mismas tienen
15 ventajosamente un tamano de preferencia del or-
den del micron. Debido a este pequeno tamano,
las microcapsulas se someten a la agitacion brow-
niana y no experimentan o muy poco decantacion
o descremado.
20 El agente o los agentes tensioactivos conteni-
dos en la composicion de la invencion pueden ser
cualquier tipo de agentes tensioactivos suscepti-
bles de formar microcapsulas.
Puede tratarse en particular de productos
25 lipdicos en particular productos susceptibles de
formar liposomas.
Sin embargo, se eligiran de preferencia los
agentes tensioactivos entre los agentes tensioac-
tivos no ionicos, anionicos, cationicos o anfoteros.
30 Estos agentes tensioactivos son ventajosamen-
te elegidos entre los derivados de acido graso sa-
turados o insaturados, de preferencia entre los
derivados de acido graso de cadena(s) carbona-
da(s) comprendida(s) entre C6 y C20 que contie-
35 nen cero, una o varias insaturaciones.
La cabeza polar de estos agentes tensioactivos
puede ser ionica de tipo anionico, por ejemplo se
tratara de un grupo etoxilato, sulfato o sulfonato.
La cabeza polar puede igualmente ser cationi-
40 ca, por ejemplo se tratara de un amonio cuater-
nario, o de una amina.
La misma puede igualmente ser anfotera. Es
el caso, por ejemplo de la betana.
La cabeza puede igualmente ser no ionica
45 podra tratarse, por ejemplo, de un ester o de un
eter etoxilado. A ttulo de ejemplo de tales pro-
ductos se citaran los esteres de glicerol y de sor-
bitol, etoxilados o no.
La cabeza polar puede tambien presentar va-
50 rias partes, combinando una parte no polar, como
segmentos oxido de etileno y una parte ionica,
anionica o cationica.
El o los agentes tensioactivos estaran ventajo-
samente presentes en la composicion a razon de
55 0,5 a 500 g/l, de preferencia de 1 a 200 g/l, de
preferencia aun de 5 a 100 g/l.
Para la preparacion de las composiciones se-
gun la invencion, se recurre ventajosamente a
una mezcla de agentes tensioactivos selecciona-
60 dos bien sea dentro de una misma clase citada
anteriormente, o en clases diferentes.
A ttulo de mezcla de agentes tensioactivos
particularmente util segun la invencion se citaran
las mezclas de oleato y de estearato de sorbitol
65 y sus mezclas con eteres de sorbitol etoxilados o
con sales de amonio o sales de aminas.
Otra mezcla de agente tensioactivo particular-
mente util segun la invencion esta constituido por
3
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una mezcla de alcohol graso y por un agente ten-
sioactivo de tipo ionico. Una mezcla de esta clase
puede estar en particular constituida por dodeca-
nol y dodecilsulfato de sodio.
El agente odorfero podra ser, como se ha ex-
puesto anteriormente, bien sea un perfume, por
ejemplo una esencia o una composicion perfu-
mante. En este caso las microcapsulas podran
utilizarse bien sea en estado puro o en forma de
crema, con el fin de dispersar por un extenso
perodo de tiempo el perfume en la atmosfera,
o dispersarse en una fase acuosa, con el fin de va-
porizarse en el suelo o un soporte, o con el fin
de impregnar un soporte poroso. En otras apli-
caciones de la invencion, las capsulas podran uti-
lizarse ventajosamente bien sea para dispersar el
perfume, por ejemplo en unas bases de productos
detergentes, limpiadores para el suelo, leja sua-
vizantes, con el fin de dar una persistencia a la
accion perfumante de estos productos o ser intro-
ducidos en una preparacion cosmetica o dermo-
cosmetica, por ejemplo una crema, una emulsion,
un gel, un champu, con el fin de beneficiarse a
la vez de la ventaja de la dispersabilidad de las
microcapsulas en este tipo de medio y del efecto
de persistencia del olor.
El agente odorfero podra tambien ser un mal
olor, ya sea percibido como tal por el hombre,
o ya sea repulsivo especficamente para ciertos
animales, por ejemplo los canidos o los felidos,
los animales salvajes nocivos, los insectos o los
pajaros. En este caso, la composicion estara des-
tinada para ser utilizada como agente repulsivo
para estos animales, con el fin de impedir los es-
tropicios o los danos que puedan producir.
El agente odorfero podra ser tambien un com-
puesto de la clase de las feromonas, naturales
o de sntesis, utilizadas para controlar el com-
portamiento o la poblacion de ciertos animales,
mamferos o insectos. En este caso la composicion
estara destinada para ser utilizada bien sea en ce-
pos, con el fin de atraer a los animales, o para ser
esparcida sobre las zonas a proteger.
En el caso en que se busque alejar los ani-
males, el principio activo se elige ventajosamente
entre los compuestos qumicos que presenten un
olor fuerte, principalmente dentro de la familia
de los tioles, aminas o cetonas. Para esta apli-
cacion, pueden tambien utilizarse aceites esencia-
les o mezclas de estos aceites que son conocidos
por tener una accion repulsiva sobre los animales
en cuestion.
Este principio activo puede ser lquido o solido
a temperatura ambiente.
Se eligira de preferencia este principio activo
entre las aminas terciarias y las aminas cclicas
que se adaptan perfectamente bien.
A ttulo de ejemplos de otros productos parti-
cularmente adaptados para esta aplicacion como
repulsivo para los animales, se citaran, para los
perros y gatos, la piridina, la 2-undecanona o la
5-metil-2-hexanona y para los mosquitos el dietil
meta toluiamida (DEET) o el repulsivo 3535 de
Merck. A ttulo de ejemplo para las esencias natu-
rales particularmente adaptadas como repulsivos,
se citaran entre las esencias naturales que con co-
nocidas por tener una accion repulsiva para los
gatos, la esencia de calle, para los mosquitos, la
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6
esencia de limon o el extracto de Neem-Oil, para
las aranas, los extractos de castanos. La concen-
tracion del principio activo esta ventajosamente
comprendida entre 0,01 y 250 g/l, de preferencia
5 entre 0,1 y 100 g/l, en el caso de los productos
repulsivos para animales.
En el caso en que las composiciones se uti-
licen como perfume, el contenido mnimo podra
bien entendido ser claramente mas bajo, siendo la
10 unica condicion que este olor sea perceptible.
Una composicion muy particularmente intere-
sante segun la invencion y utilizable como repul-
sivo, particularmente para los perros y los gatos,
comprende como agente tensioactivo una mezcla
15 de oleato y de estearato de sorbitol y como agente
odorfero piridina.
Segun un segundo aspecto la invencion se re-
fiere a un procedimiento de preparacion de las
composiciones descritas anteriormente.
20 El procedimiento de preparacion de la inven-
cion consiste en preparar una fase cristal-lquido
o una suspension de fase cristal-lquido en agua,
en solubilizar las moleculas activas y en provocar
una redisposicion en forma de microcapsulas de
25 las bicapas de agente tensioactivo.
Esta redisposicion puede ser segun una pri-
mera variante realizada espontaneamente me-
diante adicion de agua.
Unas redisposiciones del agente tensioactivo
30 de este tipo se describen en particular en la soli-
citud de patente EP-0388 239 que se distingue de
la presente invencion esencialmente por la natu-
raleza de la substancia activa y por el hecho de
que no es soluble en el caso de esta solicitud ni
35 en las membranas de las microcapsulas ni en el
agua intersticial, lo cual conduce en este caso a la
obtencion de una suspension de producto activo
en una mezcla que contiene microcapsulas y no
como en el caso de la presente invencion a una
40 dispersion de microcapsulas que contienen en su
interior el producto activo que esta atrapado bien
sea en la membrana de las microcapsulas o en el
agua intersticial.
Segun otra variante de la invencion, la redis-
45 posicion de las bicapas para formar microcapsulas
se provoca mecanicamente, por cizallamiento.
Un procedimiento de este tipo de formacion
de microcapsulas que implica una etapa de ci-
zallamiento se describe en la solicitud de patente
50 francesa FR- 2.689.418.
Se describe a continuacion mas precisamente
un procedimiento de preparacion de las composi-
ciones de la invencion.
Mas precisamente, las microcapsulas se pre-
55 paran a partir de una fase de cristal-lquido (fase
laminar por ejemplo), o de una suspension de fase
cristal-liquido en agua, en la cual se solubilizan las
moleculas activas. A partir de esta fase de crista-
lquido se forman bien sea las microcapsulas es-
60 pontaneamente durante la adicion de agua o es
necesario aplicar un procedimiento mecanico tal
como el descrito en la patente FR 2 689 418 in-
troducido aqu por referencia. Es posible fabricar
estas microcapsulas a partir de agentes tensioac-
65 tivos muy variados y no solamente de moleculas
fosfolipdicas.
Las capsulas corresponden a una redisposicion
multi-laminar de bicapas de agentes tensioacti-
 7 ES 2 125 003 T3
vos separadas por un medio acuoso. El producto
activo se encuentra incorporado bien sea en la
membrana si es lipofilo o en el agua intersticial
si es hidrofilo. En el caso en que el producto
sea parcialmente miscible en un medio acuoso y
organico se reparte entre la membrana y el agua
atrapada. Segun el agente tensioactivo o la mez-
cla de agentes tensioactivos utilizada, la estruc-
tura de la membrana es fluida o en estado solido
(gel).
Una membrana fluida se caracteriza porque
las moleculas tensioactivas que la constituyen se
pueden desplazar libremente por la superficie de-
finida por la bicapa (lquido o fluido bidimensio-
nal). Una membrana de gel esta definida por-
que las moleculas que la constituyen forman una
red solida bidimensional. Es posible hacer pa-
sar las membranas del estado de gel al de fluido
aumentando la temperatura (transicion gel/lqui-
do). Las propiedades de liberacion controlada son
muy diferentes segun la membrana se encuentre
en un estado fluido o de gel. En particular en el
caso del estado de gel, la fuga del agente activo
se ralentiza sensiblemente con relacion al estado
fluido. Se colocara por consiguiente de forma pre-
ferente en el caso en que la membrana se encuen-
tre en estado de gel para formular productos con
mucho tiempo de retencion.
El experto en la materia sabe que la eleccion
de los agentes tensioactivos y sus proporciones
son primordiales, pues juegan a la vez el papel de
encapsulador para el principio activo, y de dis-
persante para la formulacion. Es en efecto esta
eleccion la que permite preparar microcapsulas
y la que determina la naturaleza de la membrana
que las compone (gel o lquido). Las capsulas pue-
den se realizadas a partir de un tipo o de varios
tipos de moleculas tensioactivas. En el caso de
una mezcla, la proporcion de esta mezcla permite
regular la temperatura de transicion de la mem-
brana de agente tensioactivo (transicion gel/lqui-
do), y por consiguiente regular las propiedades
encapsulantes de las microcapsulas.
Otros compuestos clasicamente utilizados pa-
ra este fin pueden ser anadidos para mejorar la
fluidez de la formulacion o su dispersabilidad.
Para preparar las composiciones de la in-
vencion, se procede ventajosamente de la forma
siguiente: en una primera fase, se prepara una
mezcla que contiene el conjunto del o de los agen-
tes tensioactivos, del o de los productos activos y
del mnimo de agua necesario para obtener una
fase homogenea. Si es necesario, esta mezcla
puede realizarse a temperatura elevada (de 10 a
120C, preferentemente entre 20 y 70C). Esta
fase es generalmente pero, no obligatoriamente,
una fase laminar de cristal-lquido, pudiendo esta
fase de cristal lquido existir solo a temperatura
mas baja que la utilizada para solubilizar el con-
junto de los constituyentes. En este caso, es pre-
ferible bajar la temperatura de la mezcla antes
de realizar la etapa siguiente. La presencia de
una fase de cristal-lquido laminar esta facilmente
caracterizada por una observacion al microsco-
pio polarizante (observacion de la textura carac-
terstica de fase laminar liotropa), o por difraccion
de los rayos X que ademas proporciona la distan-
cia caracterstica entre las membranas cuyo api-
8
lamiento forma la fase laminar. La viscosidad de
esta fase es generalmente relativamente elevada
(de 102 a 10 Pa.s).
En la etapa siguiente, la mezcla inicial se di-
5 luye con agua pura bajo agitacion hasta la ob-
tencion de la concentracion optima de productos
activos. Se puede independientemente pero, sin
obligacion, utilizar el procedimiento descrito en
la patente FR 2.689.418 con el fin de obtener un
10 conjunto compacto de esferulitas de tamanos con-
trolados. En todos los casos, el producto puede
ser preparado en forma concentrada y luego di-
luido a la concentracion optima de utilizacion.
Se puede observar por microscopia optica directa-
15 mente al microscopio las microcapsulas formadas.
Su tamano puede ser medido en solucion diluida
por difusion dinamica de la luz.
Como se ha visto anteriormente, la invencion
se refiere igualmente, segun un tercer aspecto, a
20 la utilizacion de las composiciones descritas ante-
riormente u obtenidas segun el procedimiento des-
crito anteriormente para perfumar una atmosfera,
una superficie o un objeto, ropa, una persona, en
el caso en que el agente activo sea una substancia
25 o una mezcla de perfume agradable, por ejemplo
un extracto, un compuesto definido o una base
perfumante.
La invencion se refiere, segun otro aspecto,
a la utilizacion de una composicion segun la in-
30 vencion en la cual el agente activo es conocido por
su fuerte olor o su accion repulsiva sobre ciertos
animales como agente repulsivo para los animales.
Este principio activo puede ser un agente qumico
o una esencia natural o una mezcla de esencias.
35 Finalmente segun un ultimo aspecto la in-
vencion se refiere, como se ha visto anteriormente,
a un procedimiento para controlar la difusion de
un olor caracterstico de un producto o de una
mezcla y particularmente para aumentar la per-
40 sistencia, consistente en esparcir una composicion
tal como la definida anteriormente sobre una su-
perficie, un una atmosfera, sobre un objeto o por
mediacion de un producto de colada, sobre la
ropa.
45 Los ejemplos siguientes se facilitan a ttulo pu-
ramente ilustrativo de la invencion.
Ejemplo 1
Se mezclaron bajo agitacion 50 g de piridina,
15 g de oleato de sorbitol (Sorban AO comercia-
50 lizado por Witco) y 20 g de estearato de sorbi-
tol (Sorban AST comercializado por Witco). Se
puede realizar esta mezcla a 60 C con el fin de
acelerar la disolucion.
Cuando la mezcla esta disuelta se anaden bajo
55 fuerte agitacion 915 g de agua para obtener 1 l de
compuesto lechoso directamente utilizable.
Esta composicion esparcida por una acera a
un porcentaje de 1 g de producto activo (piridina)
por m2 conduce a una persistencia de su efecto
60 repulsivo respecto a los perros y los gatos de 15
das.
La observacion en microscopia de contraste de
fase de la composicion muestra que la misma esta
constituida por una dispersion de esferulas de las
65 cuales las dimensiones estan comprendidas entre
1 y 2 m.
Ejemplo 2
La piridina y los agentes tensioactivos se mez-
5
 9 ES 2 125 003 T3
claron como en el ejemplo 1 pero calentado a
50C.
Se anadieron a la mezcla 915 g de agua a 50C
bajo agitacion moderada y se dejo enfriar lenta-
mente la mezcla manteniendo la agitacion.
Se obtuvo una composicion de estructura iden-
tica a la del ejemplo 1 y que presenta un efecto
de persistencia del mismo orden.
Ejemplo 3
La piridina y los agentes tensioactivos se mez-
claron en caliente como en el ejemplo 2. En la
mezcla caliente se anadieron lentamente 115 g de
agua bajo agitacion, se dejo enfriar la mezcla bajo
agitacion. Se obtuvo una crema fluida, utilizable
despues de dilucion en agua, para obtener un pro-
ducto final a la misma concentracion que la del
ejemplo 1.
Los mismos efectos se obtuvieron en lo que
respecta a la persistencia del efecto.
Esta composicion esparcida sobre una acera, a
un porcentaje de 1 g de producto activo (piridina)
por m2 conduce a una persistencia del efecto re-
pulsivo respecto a los perros y gatos superior a 3
semanas.
La observacion en microscopio de contraste de
fase de la composicion muestra que la misma esta
constituida por una dispersion de esferulas de di-
mensiones comprendidas en 1 y 2 m.
El efecto de ralentizamiento de la fuga de la pi-
ridina puede evidenciarse midiendo la cantidad de
piridina que queda en unas muestras previamente
pesadas y evaporadas en una atmosfera contro-
lada en temperatura e higrometra durante tiem-
pos crecientes de unos minutos a unas semanas.
La cantidad de piridina puede medirse por croma-
tografa en fase gaseosa despues de la extraccion
de la muestra evaporada por alcohol. El trazado
de la curva que proporciona la masa de piridina
va en funcion del tiempo, para una muestra del
producto segun este ejemplo, y para una solucion
de piridina en agua muestra claramente que en el
caso del producto segun este ejemplo, la cinetica
de evaporacion de la piridina en tiempo prolon-
gado se realiza con una constante de tiempo del
orden de 10 das, en lugar de 2 h para la piridina
en agua.
Ejemplo 4
Una fase laminar se preparo calentando a
60C una mezcla de 10 g de polisorbato de estea-
rilo (Montanox 60, SEPPIC), 42 g de estearato
de sorbitol, de 35 g de agua y de 12 g de 5-metil-
2-hexanona, luego se dejo enfriar la mezcla bajo
agitacion. La crema obtenida se disperso en agua
para obtener una dispersion de microesferas titu-
lada al 2 % en cetona.
Esta dispersion puede ser utilizada como re-
pulsivo respecto a los perros en las mismas condi-
ciones que el producto del ejemplo 3 con la ven-
taja de tener un olor menos fuerte durante la apli-
cacion.
Ejemplo 5
La 5-metil-2-hexanona del ejemplo 4 puede ser
sustituida bien sea por la 2-undecanona, bien sea
por aceite de calle cuya 2-undecanona es uno de
los principios odorferos. El modo de preparacion
no se modifica con relacion al ejemplo 4.
Este producto es particularmente eficaz res-
pecto a los gatos. Probado en las mismas condi-
6
10
ciones que en el ejemplo 3, muestra una eficacia
superior a 15 das.
Ejemplo 6
Una dispersion concentrada de microesferas
5 multilaminares se obtuvo calentando 10 g de po-
lisorbato de estearilo (Tween 60, ICI)), 14 g de
estearato de sorbitan (span 60, ICI), 63g de agua
y 13 g de extracto de castano de la India (Flachs-
mann) bajo agitacion hasta 60 C luego dejando
10 la mezcla enfriar manteniendo la agitacion.
Por observacion al microscopio optico, las mi-
croesferas birrefringentes son bien visibles.
Esta dispersion puede diluirse para obtener un
producto titulado al 4 % de extracto de castano
15 de la India. Este producto pulverizado sobre los
suelos, paredes, vigas, etc.. impide, para varias
semanas, acercarse a las aranas, gracias a la per-
sistencia as conferida por la accion repulsiva bien
conocida de las esencias de castanos respecto a es-
20 tos animales.
Ejemplo 7
El dietil meta toluiamida (DEET) puede ser
incorporado de la misma manera en microesferas
multilaminares. Una mezcla de 10 g de estea-
25 rato de sorbitan, 10 g de polisorbato de estearilo,
15 g de DEET y 65 g de agua se calento bajo
agitacion hasta 60 C luego se dejo enfriar bajo
agitacion. La mezcla as obtenida se forma por
una dispersion de microesferas birrefringentes, y
30 no muestra presencia de gotitas de DEET emul-
sionadas.
El DEET puede considerarse como un olor
repulsivo respecto a los insectos, en particular
los mosquitos. El producto precedente puede ser
35 probado directamente en su forma concentrada
que tiene el aspecto y la textura de una crema
cosmetica.
Los ensayos realizados sobre ratones unta-
dos con la composicion indicada anteriormente y
40 puestos en presencia de mosquitos Aedes Aegypti
en comparacion con los mismos ensayos realiza-
dos con DEET en solucion alcoholica (isopropa-
nol) en la misma concentracion y con un producto
comercial (Ultrathon) muestran una persistencia
45 aumentada de mas de una hora cuando el pro-
ducto se incorpora a las microesferas.
Ejemplo 8
Encapsulacion de esencia de lavanda
Se encapsulo esencia de lavanda en las mi-
50 crocapsulas de agentes tensioactivos en fase de
gel.
a) Preparacion de la mezcla
Una mezcla del 12 % en peso de dodecilsulfato
de sodio, 18 % de dodecanol y un 1 % de esencia de
55 lavanda se mezclo con un 69 % de agua. Se obtuvo
una fase cristal-lquido laminar en fase de gel que
puede caracterizarse por microscopa optica (tex-
tura) o/y por difraccion de los rayos X. Las mem-
branas en fase de gel a temperatura ambiente se
60 transforman en fase lquida a una temperatura de
aproximadamente 40 C, transicion que se puede
observar bien sea por microscopa optica o por
difraccion de los rayos X.
b) Formacion de las microcapsulas
65 Para prepara la fase concentrada de microcap-
sulas se utiliza el procedimiento descrito en la pa-
tente FR 2-689 418 (aplicacion de una cizalladura
homogenea de 20 s1 ), esto a una temperatura su-
 11 ES 2 125 003 T3
perior a la temperatura de transicion gel/lquido.
Se elige T=50 C en el ejemplo descrito. Se aplica
el cizallamiento homogeneo durante 5 h luego se
recupera a temperatura ambiente la crema as for-
mada. Esta crema esta compuesta por un apila-
miento de microcapsulas del orden de 0,4 m de
diametro. El tamano puede ser medido por difu-
sion dinamica de la luz despues de la dispersion
de las microcapsulas en un amplio exceso de agua.
En la formulacion indicada anteriormente las
microcapsulas existen espontaneamente sin obli-
gacion de aplicar un cizallamiento, sin embargo
la utilizacion del procedimiento descrito en la pa-
tente FR 2.689.418 permite obtener una mejor
calidad de las microcapsulas y un mejor control
de sus tamanos. Esto asegura una mejor disper-
sabilidad de esta crema en el agua.
Que se aplique o no el cizallamiento, las etapas
siguientes son similares.
c) Preparacion de una solucion diluida de mi-
crocapsulas
Se puede dispersar por agitacion esta crema
en un exceso de agua. Se obtiene as una sus-
pension de microcapsulas que contienen esencia
de lavanda.
d) Persistencia de olor
Para probar el efecto permanente se sumer-
gen dos trozos de tejido en, respectivamente, una
solucion al 1/1000 de capsulas que corresponde
a 0,01/1000 de esencia de lavanda y en una so-
lucion de esencia de lavanda pura (no encapsu-
lada) a 0,01/1000 en una mezcla hidroalcoholica
(con el fin de asegurar la disolucion completa de
la esencia de lavanda). Una vez seca, el olor de
lavanda que impregna el tejido persiste despues
de una jornada (24 h) para el tejido sumergido
en la solucion de microcapsulas mientras que la
misma desaparece despues de 2 a 3 h en el caso
de la solucion hidroalcoholica.
Otra manera de probar el efecto de persisten-
cia consiste en dispersar en agua, en varios fras-
cos que pueden estar hermeticamente cerrados,
una cantidad de microcapsulas tal que la concen-
tracion en esencia de lavanda sea de aproxima-
damente 5 por 1000. Los frascos se abrieron a
continuacion por un tiempo de 10 h, 20h, 48h,
etc.. luego se cerraron de nuevo. El olor se com-
paro seguidamente con el de una esencia de la-
vanda simplemente disuelta en agua, a la misma
concentracion y se dejaron abiertos en las mis-
mas condiciones. Se observaron dos fenomenos.
En 24 h, los testigos no encapsulados no huelen
ya mientras que el perfume de lavanda esta siem-
pre presente en las muestras encapsuladas sobre
las 48h. Ademas, mientras que para los testigos
no encapsulados, el perfume se desnaturaliza muy
rapidamente, oliendo solo unas horas, el perfume
microencapsulado ha mantenido su perfume in-
tacto incluso despues de 48 h de evaporacion.
Ejemplo 9
Perfume microencapsulado para suavizante textil
Una mezcla compuesta (en peso) de 5g de
Tween 60 (Sociedad ICI), 40 g de span 60 (So-
ciedad ICI), de 5 g de dialquil-dimetil amonio so-
12
bre base de sebo hidrogenado (Noramium M2SH,
Sociedad CECA) y de 40 g de agua se fundio
bajo agitacion a 60C. Cuando la temperatura
es inferior a 40 C, 10 g de una base perfumante
5 para suavizante textil (por ejemplo Vansyn N 1
de Payan-Bertrand, Grasse) se introdujeron y la
agitacion se mantuvo hasta que la temperatura
vuelve a la ambiente. Se obtiene una fase lami-
nar de textura caracterstica bastante fluida. Esta
10 puede dispersarse directamente en una base sua-
vizante (por ejemplo 15 % de Dehyquart AU-56
de la Sociedad HENKEL en agua) para obtener
una concentracion de perfume del 0,5 al 1 %.
Los ensayos de persistencia pueden ser reali-
15 zados bien sea manualmente por remojo en agua
adicionada con suavizante para la ropa (a razon
de 50 ml por 10 l de agua), luego se seco al aire,
bien sea por lavado en maquina y secado en el
secador de ropa. El efecto de persistencia es muy
20 claro, la ropa queda perfumada mas de una se-
mana.
Ejemplo 10
Una composicion perfumante persistente para
limpiador de suelo puede obtenerse incorporando
25 en microesferas multilaminares un perfume de
aroma pino.
Las microesferas estan formadas por una mez-
cla de 4,6 g de polisorbato de estearilo (Tween
60), 16,7 g de estearato de sorbitol (span 60), de
30 1,85 g de monoamina etoxilada (noramox C15,
CECA) de 71,3 de agua y de 5,5 g de perfume
pino. Despues del calentamiento y luego en-
friamiento bajo agitacion, se obtiene una crema
fluida birrefringente que puede dispersarse en un
35 producto limpiador para el suelo.
La utilizacion de este producto en las condi-
ciones habituales de limpieza del suelo permite
sentir el perfume pino varias horas despues del
lavado.
40 Ejemplo 11
Microesferas que contienen el perfume pino
precedente pueden dispersarse en agua, con el fin
de obtener un producto sobreoloroso destinado
para ser utilizado conjuntamente con el lavado
45 del suelo.
La fase laminar se obtuvo por calentamiento
bajo agitacion de una mezcla de 35 g de polisor-
bato de estearilo (Tween 60), 5 g de estearato
de sorbitol (span 60), 5 g de cloruro de dialquil-
50 dimetil amonio sobre base de sebo hidrogenado
(Noramium M2SH, CECA) 35 g de agua y 20 g
de perfume.
Despues del enfriamiento bajo agitacion, se
obtuvo una crema densa birrefringente que se
55 puede dispersar muy facilmente en agua por ejem-
plo para obtener una dispersion titulada al 1 % de
perfume.
Esta dispersion puede vaporizarse directa-
mente sobre el suelo, antes de una lavado manual
60 o con la maquina enceradora. El olor a pino per-
manece entonces perceptible en la sala tratada
mas de una semana, en particular sobre suelos
plasticos.
65
7
 13 ES 2 125 003 T3
REIVINDICACIONES
1. Composicion odorfera que contiene al me-
nos un agente oloroso y al menos un agente
tensioactivo, caracterizada porque el indicado
agente oloroso esta encapsulado en unas micro-
capsulas, constituidas por una disposicion multi-
laminar de bicapas concentricas de agentes ten-
sioactivo(s) separadas por un medio acuoso lla-
mado agua intersticial, encontrandose el indicado
agente oloroso incluido en las membranas de las
indicas microcapsulas cuando es hidrofobo y/o en
el agua intersticial de las indicadas microcapsulas
cuando es hidrofilo.
2. Composicion segun la reivindicacion 1, ca-
racterizada porque las indicadas microcapsulas
tienen unas dimensiones comprendidas entre 0,1
y 100 m, de preferencia entre 0,2 y 10 m.
3. Composicion segun una de las reivindica-
ciones 1 o 2, caracterizada porque la compo-
sicion contiene un agente tensioactivo no ionico,
anionico, cationico o anfotero, o una mezcla de
agentes tensioactivos seleccionados o no dentro
de la misma clase.
4. Composicion segun una de las reivindica-
ciones 1 a 3, caracterizada porque el agente ten-
sioactivo es un derivado de acido graso saturado
o insaturado.
5. Composicion segun la reivindicacion 4, ca-
racterizada porque el acido graso es un acido
graso de cadena(s) carbonada(s) de C6 a C20 con-
teniendo 0, 1 o varias insaturaciones.
6. Composicion segun una de las reivindi-
caciones 1 a 5, caracterizada porque las mi-
crocapsulas estan constituidas por al menos un
agente tensioactivo de tipo etoxilato, sulfato, sul-
fonato, ester o eter etoxilado, por ejemplo ester
de glicerol y de sorbitol etoxilado o no, amonio
cuaternario, amina o betana.
7. Composicion segun una de las reivindica-
ciones 1 a 6, caracterizada porque la misma con-
tiene de 0,05 a 500 g/l de agente tensioactivo o
mezcla de agentes tensioactivos.
8. Composicion segun una de las reivindica-
ciones 1 a 7, caracterizada porque el agente ten-
sioactivo esta constituido por una mezcla de es-
tearato y de oleato de sorbitol o de una mezcla de
estos compuestos con eteres de sorbitol etoxilados
o de las sales de amonio o de aminas.
9. Composicion segun una de las reivindica-
ciones 1 a 7, caracterizada porque el agente
tensioactivo esta constituido por una mezcla de
alcohol graso y por un agente tensioactivo ionico,
por ejemplo una mezcla de dodecanol y de dode-
cilsulfato.
10. Composicion segun una de las reivindica-
ciones 1 a 9, caracterizada porque el agente olo-
roso es un perfume, por ejemplo una esencia o una
composicion perfumante.
11. Composicion segun una de las reivindica-
ciones 1 a 10, caracterizada porque el agente
8
14
oloroso es un producto maloliente o parecido tal
como para los animales, estando el compuesto
destinado para ser utilizado como agente repul-
sivo para animales.
5 12. Composicion segun la reivindicacion 11,
caracterizada porque el agente oloroso es un
tiol, una amina, de preferencia una amina tercia-
ria o cclica tal como la piridina, la 2-undecanona
o la 5-metil-2-hexanona, el dietil meta toluiamida
10 (DEET), una esencia natural conocida por su
efecto repulsivo, tal como una esencia natural co-
nocida por tener una accion repulsiva, para los
gatos tales como la esencia de calle, para los mos-
quitos tales como la esencia de limon o el extracto
15 de Neem-Oil, para las aranas tal como los extrac-
tos de castanos.
13. Composicion segun una de las reivindica-
ciones 11 o 12, caracterizada porque el producto
oloroso se encuentra a una concentracion com-
20 prendida entre 0,01 y 250 g/l, de preferencia entre
0,1 y 100 g/l.
14. Composicion segun una de las reivindica-
ciones 1 a 10, caracterizada porque el agente
oloroso es una feromona natural o de sntesis.
25 15. Composicion segun una de las reivindica-
ciones 1 a 14, caracterizada porque el agente
tensioactivo es una mezcla de oleato y de estea-
rato de sorbitol y el agente oloroso es la piridina.
16. Procedimiento de preparacion de una com-
30 posicion segun una de las reivindicaciones 1 a 15,
caracterizado porque consiste en preparar una
fase de cristal-lquido o una suspension de fase de
cristal-lquido y en provocar una redisposicion de
las bicapas de agente(s) tensioactivo(s) en forma
35 de microcapsulas.
17. Procedimiento segun la reivindicacion 16,
caracterizado porque la indicada redisposicion
se realiza espontaneamente mediante adicion de
agua.
40 18. Procedimiento segun la reivindicacion 16,
caracterizado porque la indicada redisposicion
se provoca mecanicamente, por cizallamiento.
19. Utilizacion de una composicion segun una
de las reivindicaciones 1 a 15, u obtenida segun el
45 procedimiento de una de las reivindicaciones 16 a
18 para perfumar una atmosfera, una superficie,
una persona, ropa, o un objeto en el caso en que
el agente oloroso sea una substancia de perfume
agradable, por ejemplo una esencia.
50 20. Utilizacion de una composicion segun una
de las reivindicaciones 1 a 15, u obtenida segun
el procedimiento de una de las reivindicaciones
16 a 18, en la cual el agente oloroso es un agente
qumico o natural conocido por su olor desagra-
55 dable o sentido como tal por los animales, como
agente repulsivo para animales.
21. Procedimiento para controlar la difusion
de un olor caracterstico de un producto o de una
mezcla, y particularmente para aumentar la per-
60 sistencia, caracterizado porque consiste en es-
parcir una composicion segun una de las reivin-
65
 15 ES 2 125 003 T3 16
dicaciones 1 a 15 o preparada segun una de las jeto o por mediacion de un producto de colada
reivindicaciones 16 a 18 sobre una superficie, en sobre la ropa.
una atmosfera, sobre una persona o sobre un ob-

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55 NOTA INFORMATIVA: Conforme a la reserva

del art. 167.2 del Convenio de Patentes Euro-
peas (CPE) y a la Disposicion Transitoria del RD
2424/1986, de 10 de octubre, relativo a la aplicacion
60 del Convenio de Patente Europea, las patentes euro-
peas que designen a Espana y solicitadas antes del
7-10-1992, no produciran ningun efecto en Espana
en la medida en que confieran proteccion a produc-
tos qumicos y farmaceuticos como tales.
65
Esta informacion no prejuzga que la patente este o
no includa en la mencionada reserva.