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SAN MARCOS
FACULTAD DE QUMICA E INGENIERIA
QUMICA
ESCUELA ACADMICO PROFESIONAL
DE INGENIERA QUMICA
ANLISIS QUIMICO
CDIGO: Q07428
Prof. Qum. D. Ins DELMAS ROBLES
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ANALISIS QUMICO CUANTITATIVO
GRAVIMETRIA VOLUMETRA
Cuantifica Volumen
Cuantifica Masa
Equivalente analito
PRINCIPIOS GENERALES.
Un mtodo de anlisis gravimtrico por lo general se basa
en una reaccin qumica como la que se muestra:
aA + rR AaRr(s)
3
Hay 2 tipos principales de mtodos gravimtricos que son:
Ejemplo
5
a) Directo. El constituyente volatilizado o desprendido se
absorbe en un medio adecuado y se determina el aumento
de peso. Es especfico cuando no hay otro componente
voltil.
Ejemplo: Determinacin de agua en un slido. La muestra
calentada a una temperatura adecuada y absorbiendo el
agua en Mg(ClO4)2 anhidro.
Ejercicio:
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b) Indirecto. Se determina el peso del residuo que queda
despus de la volatilizacin de un constituyente y se
determina la cantidad del constituyente buscado que
puede ser tanto el volatilizado como el que queda en el
residuo.
Ejemplo: Determinacin de CO2 en una caliza.
Estos son:
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1. Debe ser tan poco soluble que el constituyente en cuestin
precipite cuantitativamente (prdida de sustancia en la
operacin no excede 0,1mg). El factor principal es aqu la
solubilidad del precipitado en la mezcla donde se lo
precipita, la que contiene un exceso de precipitante y en el
lquido de lavado, en el que no puede ser permisible la
presencia de precipitante. La temperatura y tiempo de
digestin antes de la filtracin tambin pueden ser
importantes.
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Si (Q S)/S es grande el precipitado es coloidal.
Si (Q S)/S es pequeo, es posible que se forme un
precipitado cristalino.
Cuando la constante del producto de solubilidad de un
compuesto se sobrepasa y comienza la precipitacin, se
forman pequeas partculas llamadas ncleos. Sobre estas
partculas formadas inicialmente se pueden depositar
partculas ms pequeas que causaran el crecimiento de los
ncleos, hasta que las partculas sean lo suficientemente
grandes para precipitar en la solucin.
Los precipitados se forman por nucleacin y por crecimiento
de partcula. Si predomina la nueclacin, se produce un gran
nmero de partculas muy pequeas; si predomina el
crecimiento de partcula, se obtiene un menor nmero de
partculas pero de mayor tamao, dando como resultado
una suspensin cristalina.
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Control del tamao de partcula.
Las variables experimentales que reducen la
sobresaturacin y favorecen la formacin de precipitados
cristalinos incluyen:
Temperaturas elevadas para aumentar la solubilidad del
precipitado (S),
Soluciones diluidas (para reducir Q)
Adicin lenta del reactivo precipitante junto con una
buena agitacin.
Con la ltima medidas se reduce tambin la concentracin
del soluto (Q) en un momento determinado.
Tambin podemos obtener partculas ms grandes si se
controla el pH, si la solubilidad del precipitado depende de
ste.
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Ejemplo:
En la precipitacin de Ca2+ con C2O42- se obtienen cristales
grandes de CaC2O4(s) cuando se precipita en un medio
ligeramente cido donde la sal es moderadamente soluble.
La precipitacin se completa al neutralizar con NH3 hasta
que la acidez sea lo suficientemente baja para remover todo
el CaC2O4(s). La precipitacin adicional se forma sobre las
partculas slidas formadas en la primera etapa.
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Pureza de los precipitados.
La mayor fuente de error en el anlisis gravimtrico es la
presencia de impurezas en el precipitado. Es difcil de
evitar que durante la precipitacin de un compuesto, se
depositen otros iones diferentes a los que los constituyen.
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Una forma de reducir este tipo de impurezas es llevando a
cabo una reprecipitacin.
Ejemplo:
El BaSO4 que se forma por la adicin de BaCl2 a una
solucin de sulfato que puede tener Pb o Ca se puede
contaminar porque tanto el Pb como el Ca pueden
reemplazar a los iones Ba en la red cristalina.
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3. Oclusin y atrapamiento mecnico. Cuando un
precipitado crece con rapidez durante la formacin del
precipitado, pueden quedarse atrapados u ocluidos en
el iones extraos de la capa de contra in, dentro del
cristal en crecimiento.
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Errores de coprecipitacin.
Las impurezas coprecipitadas pueden ocasionar errores
positivos o negativos en un anlisis. Si el contaminante no
es un compuesto del in que se esta determinando se
obtendr un error positivo.
Ejemplo:
AgCl absorbe AgNO3
Ejemplo:
BaSO4 esta contaminado con Ba(NO3)2 el error es
positivo, si esta contaminado con BaCl2 el error es
negativo.
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Postprecipitacin. Es la separacin de una segunda fase
slida despus de la formacin de otro precipitado. El
fenmeno se produce debido a que la segunda sustancia
cristaliza lentamente de su disolucin sobresaturada.
Ejemplo:
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Filtracin de precipitados
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Obsrvese
la
gran
diferencia
en
las
temperaturas
que
se
necesitan
para
producir
un
precipitado
anhidro
de
masa
constante.
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La humedad del AgCl se elimina completamente a T >
110C
La deshidratacin del Al2O3.xH2O alcanza una T > 1 000C
El BaSO4, se tiene una masa estable a partir de T > 700C
y
El CaC2O4, tiene una curva trmica bastante compleja en
relacin con los otros precipitados, pasando primero por la
deshidratacin durante el secado, sufriendo un cambio en su
masa cuando pasa a CaCO3 450C y su transformacin
final como CaO a T > 900C.
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Formas de pesada.
Cuando la forma de precipitacin es a la vez una forma de
pesada adecuada, queda despus del lavado, impregnada
solo de agua y solutos fciles de volatilizar. Ejemplo: AgCl
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Otras veces la forma de precipitacin no tiene una
composicin definida, pero la adquiere por la calcinacin.
Ejemplo: conversin en xidos anhidros de los xidos
hidratados.
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Sin embargo pocas son las veces en que esto ocurre, y el
constituyente se pesa en forma de un compuesto que lo
contiene en una cantidad constante conocida, por lo que
es necesario hacer uso de un factor de conversin o
factor gravimtrico, que no es otra cosa que la relacin de
un equivalente gramo del constituyente buscado a un
equivalente gramo del compuesto pesado.
w
%C= x fc x 100
W
Donde:
fc = factor de correccin o factor gravimtrico. Se obtiene de
la relacin estequiomtrica entre el producto pedido y el
producto obtenido.
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Ejercicios:
1. La calcinacin de MgNH4PO4 produce Mg2P2O7 de
acuerdo a:
MgNH4PO4 Mg2P2O7 + NH3 + H2O
Calcular:
a)Cuntos pesos frmulas de Mg2P2O7 a partir de un peso
frmula de MgNH4PO4?
b)Cuntos g de NH3 se producen al mismo tiempo?
c) Cuntos mL de NH3 a C.N. se forman cuando se
produce 1mmol de Mg2P2O7?
2. Se pesa 0,5030g de una muestra de magnesita. Se lleva
a estufa por 1 hora y el peso es ahora 0,4945g Luego se
calcina a 1000C y el peso del residuo es 0,2398g
Determine el % de humedad, prdida por calcinacin,
materia voltil, residuo y pureza de la muestra.
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Precipitacin controlada
Esta precipitacin esta generalmente relacionada con el pH
de las soluciones durante la precipitacin.
Se han desarrollado diversos mtodos de separacin de
metales a pH controlado en soluciones reguladoras
dbilmente cidas. La mayora de ellos requiere la
presencia de un cido orgnico, cuyo anin es arrastrado
por el precipitado, el que es de composicin indefinida, pero
puede consistir en una sal bsica en su mayor parte.
Precipitacin en presencia de electrolitos
Algunos precipitados necesitan para su precipitacin que el
medio sea regulado y para esto es necesario hacer uso de
electrolitos que son los reguladores de pH.
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Precipitacin a partir de una solucin homognea.
En esta tcnica, el precipitado se forma mediante una
reaccin lenta dentro de la disolucin, en lugar de formarse
por adicin directa del reactivo.
Las condiciones ms importantes son:
1. Los reactivos utilizados no deben dar lugar a ningn tipo
de reaccin mientras se aaden al sistema
2. El precipitante se vaya formando mediante una reaccin
lenta, frecuentemente por hidrlisis.
Ejemplo:
La urea apenas reacciona con agua fra, se hidroliza
lentamente pero a una temperatura prxima a la
ebullicin (100C), es muy rpida segn:
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El NH3 generado de forma homognea en la disolucin
neutraliza al in H+ de las disoluciones cidas, por lo que de
esta forma el pH esta bien controlado por medio de la
temperatura y la duracin del calentamiento. Adems el CO2
que se libera en forma de burbujas evita la concentracin
heterognea. Por lo general la precipitacin se completa en
1 o 2 horas.
Durante este lento crecimiento, las partculas tienen tiempo
para alcanzar un gran tamao sin que ocurran
imperfecciones en la estructura de la red cristalina, lo que
lleva al mnimo las impurezas por oclusin.
Este mtodo fue aplicado primero a la precipitacin del
CaC2O4 de una disolucin cida del in Ca2+ con el
(NH4)2C2O4; se obtuvo un precipitado fcilmente filtrable y
completamente libre de contaminacin. Es tambin usado
en la precipitacin de los xidos hidratados
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El BaSO4 se puede precipitar de esta forma mediante la
hidrlisis del cido sulfmico o sulfato de dimetilo para
generar iones SO42-
La reaccin de hidrlisis del sulfato de dimetilo es:
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APLICACIONES
WM Wc WR = Peso residuo
% M. O.= X 100
WM Wc= Peso calcinado
Wc Fg = factor gramimtrico
% ceniza = x 100
WM Fg = PA Ca/PFCaCO3
WR X Fg Fg = PA Ca/PF CaO
%Ca = x 100
WM
Determinacin de Fosfatos
Al aadir una solucin de molibdato de amonio a una muestra
que contenga iones ortofosfatos en medio ntrico, se formara
un precipitado amarillo de fosfomolibdato de amonio, segn la
siguiente reaccin:
P2O5 141,95
Fg = = = 0,0395
P2O5.24MoO3 3 596,75
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Determinacin de Sulfatos
La muestra se disuelve en agua cido clorhdrico diluido,
precipitndose a continuacin el ion sulfato como sulfato de
bario por adicin lenta de solucin diluida de cloruro de bario
a la solucin a determinar. El mtodo esta basado en la
siguiente reaccin:
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2. Se tiene un mineral de fosfato de nquel. Para determinar
su pureza se pesa 1,000g de muestra, se disuelve y se
encontr SiO2 que despus de filtrar, secar y calcinar el
residuo pesa 25mg; la solucin se llevo a volumen de
250mL Para cada determinacin se tomo un alcuota de
50mL
a)El fosfato se precipito con (NH4)2MoO4 y el residuo
calcinado responde a: P2O5.24MoO3 pesa 1,6698g
b)En la determinacin de nquel con dimetilglioxima el
precipitado se seca y pesa 0,4022g
Determine el % de SiO2; P2O5; NiO y la pureza del mineral
por ambos mtodos.
Datos: PA: Ni = 58,71; P = 30,97; Mo = 95,93; C = 12; N =
14; PF Ni(C4H6N2O2)2 = 288,71
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