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CENTRO DE CINCIAS EXATAS

DEPARTAMENTO DE QUMICA

Cassiano Borges
Dayt Corsino
Elisangela Ribeiro
Giovana Ramos
Ronaldo Fuji

QUMICA INORGNICA II 2QUI061.


Sntese do tris(oxalato)ferrato(III) de potssio

Docente: Profa Ms. Hgata Cremasco da Silva

Londrina
01/06/2017
1. Introduo

Os compostos de coordenao so constitudos de um elemento central,


sendo este um tomo metlico na forma inica agindo como cido de lewis e
este elemento central rodeado por um conjunto de ligantes agindo como base
de lewis. Temos como exemplo o tris(oxalato)ferrato [Fe(C2O4)3]-3, em que o
ferro elemento central rodeado pelo ons oxalato. [1]

Diversas so as molculas e ons que assumem dois stios de ligao; os


exemplos comuns so a molcula de 1,2-diaminoetano, H2NCH2CH2NH2, e o on
oxalato, -O2CCO2-. Esses so chamados de ligantes bidentados.Todos os
ligantes que formam mais de uma ligao com um on de metal so chamados
de ligantes quelantes (do grego chelos, que significa garra. [2]

O anion complexo foto-sensvel. Isto significa que aps a exposio


luz de um adequado comprimento de onda, o [Fe(C2O4)3]-3, submetido a uma
reao intramolecular de oxireduo, onde o on Fe (III) reduzido a Fe (II),
enquanto que um dos grupos oxalato oxidado a CO2. [1]

O complexo (K3[Fe(C2O4)3]) tem emprego na remoo de manchas de


ferrugem com auxlio de cido oxlico, o xido de ferro insolvel em gua, mas
dissolve-se na presena de cido oxlico dando origem ao complexo
tris(oxalato)ferrato(III) [Fe(C2O4)3]3- solvel. [3]

O objetivo desta prtica foi o de sintetizar o complexo


tris(oxalato)ferrato(III) a partir da obteno do oxalato ferrosodihidratado
(FeC2O4.2H2O).
2. Procedimento Experimental

2.1 Materiais

Neste experimento utilizou-se cido sulfrico (H2SO4) 95% (val: 07/2005),


sulfato ferroso amoniacal hexahidratado (val: set/2001), oxalato de potssio
184,23PM: (val: 03/16), acetona (val:02/2019), cido oxlico 10% em massa,
perxido de hidrognio 20V, gua destilada e balana analtica (Marte), bquer
50 mL (Uniglas), bquer 150 mL (Laborglas), proveta 25 mL (Vidrolabor),
termmetro, funil de Bunchner (Chiarotti), Kitassato, papel de filtro, bico de
bunsen, dessecador, esptula, papel filtro e papel de seda.

2.2 Mtodos

O procedimento foi dividido em duas partes, primeiramente foi feita a


sntese do oxalato ferrosodihidratado (FeC2O4.2H2O) e em seguida a sntese do
tris(oxalato)ferrato(III) de potssio trihidratado. Na primeira parte foram
dissolvidos 7,5 g de sulfato ferroso amoniacalhexahidratado em um Becker de
100 mL contendo 30 mL de gua a aproximadamente 70C, juntamente com 2,5
mL de H2SO4 20% que foi preparado pela dissoluo de 10,5 mL de H2SO4 95%
em um balo volumtrico de 50 mL que teve o volume completado com gua
destilada, de acordo com os clculos abaixo:

2 4 95% (Eq 1)

2 4 20% 50
= 10,5 2 4 95%
2 4 95%

Em seguida foram adicionados 37,5 mL de uma soluo de cido


oxlico 10% em massa e feito o aquecimento da soluo at a sua
ebulio. Um precipitado amarelo foi obtido, o qual foi decantado e a
soluo sobrenadante eliminada. Foram adicionados 25 mL de gua
quente a esse precipitado e esperou-se a sua decantao novamente
para assim filtr-lo sob vcuo. O slido amarelo foi lavado com 15 mL de
gua quente e 25 mL de acetona, e foi mantido em dessecador por duas
semanas.
Na segunda parte do procedimento foram pesado 2,9850 g do
produto obtido anteriormente e dissolvido em 15 mL de uma soluo
quente contendo 5 g de K2C2O4.H2O. Sob agitao e com temperatura
abaixo de 40C foram adicionados 12,5 mL de H2O2 20 V e a soluo foi
aquecida at a ebulio. Ao precipitado de Fe(OH)3 formado foram
adicionados aproximadamente 10 mL de H2C2O4 10% at que o mesmo
desaparecesse mantendo a temperatura prxima da ebulio. Aps o
resfriamento da soluo, foram adicionados 15 mL de etanol e deixado
em repouso no escuro por 1 hora. O precipitado obtido foi lavado com 20
mL de uma mistura 1:1 de gua/etanol e 15 mL de acetona, foi feita a
filtrao vcuo do precipitado obtido e este foi mantido no dessecador
para que fosse feita a pesagem depois de seco.

3. Resultados e discusses

Parte A Sntese do oxalato ferroso dihidratado

Primeiramente, soluo aquecida de gua e cido sulfrico, foi


adicionado o sulfato ferroso amoniacal hexahidratado conforme a Equao 2.

(NH4)Fe(SO4)2.6H2O(s)+ H2O(l) 2NH4+(aq) + 2SO42-(aq) + [Fe(H2O)6]2+(aq) (Eq.2)

Quando o cido oxlico foi adicionado esta soluo, houve a formao


de um precipitado amarelo (Figura 1), que corresponde ao oxalato ferroso
dihidratado conforme a Equao 2.

Figura 1. Formao do oxalato ferroso dihidratado.


[Fe(H2O)6]2+(aq) + C2O42-(aq) FeC2O4.2H2O(s) + 4H2O (Eq. 2)

Para o clculo do rendimento da reao, tomando como ponto de partida


a massa de sulfato ferroso amoniacal hexahidratado (SFAH) utilizado (7,50 g),
temos que o valor esperado caso o rendimento tivesse sido 100% de 3,44g de
oxalato ferroso dihidratado, conforme o clculo abaixo.

1 1 179,89456
7,50 = 3,44
392,1338 1 1

A partir da massa esperada, e sabendo que a massa do produto obtido foi


de 2,3144 g, temos ento que o rendimento da reao foi de 67,27%.

100% 3,44
2,3144
= 67,27%

Um rendimento relativamente baixo como o acontecido esperado


devido, principalmente, validade expirada dos reagentes.

Parte B Sntese do tris(oxalato)ferrato(III) de potssio trihidratado

Para a parte B sntese de tris(oxalato)ferrato(III) de potssio trihidratado,


(K3[Fe(C2O4)3].3H2O) o oxalato ferroso foi dissolvido em soluo contendo
oxalato de potssio (K2C2O4.H2O) quente. Posteriormente foi adicionado,
lentamente sob agitao e temperatura abaixo de 40 oC, H2O2 20 V e a soluo
foi aquecida at atingir a ebulio. Durante a adio e o aquecimento a soluo
foi se tornando mais escura, apresentando um precipitado de colorao marrom
caracterstico do Fe(OH)3, onde ocorre a oxidao de Fe2+ para Fe3+ mostrado
pela equao 3.

2 2 + 2 2+ 2 + 2 3+ (Eq. 3)

A precipitao de hidrxido de ferro ocorre devido o meio estar bsico,


pois o oxalato de potssio sofre hidrlise, devido ao fato de se tratar de um sal
bsico.
2 42 + 2 2 2 4 + (Eq. 4)
3+ + 3 ()3 (Eq. 5)
Aps a adio de cido oxlico houve a redissoluo do Fe(OH) 3, com a
formao do tris(oxalato)ferrato(III).
()3 + 3 2 2 4 + 3 + 3 [(2 4 )3 ] + 3 2 + 3 + (Eq. 6)
A soluo obtida esta apresentada pela figura 2.

Figura 2: soluo obtida aps a adio de cido oxlico.

Foi adicionado etanol a soluo pois o tris(oxalato)ferrato(III) de potssio


trihidratado insolvel em etanol, fazendo com que o complexo precipitasse e
pudesse ser separado. Aps a espera de por uma hora no escuro, foi filtrado e
lavado com solues de 1:1 gua/etanol e de acetona obtendo-se um precipitado
de colorao verde claro. O tris(oxalato)ferrato(III) de potssio trihidratado
substncia fotossensvel que absorve radiao ultra violeta quando em contato
com a radiao da luz solar.

Quando os cristais do complexo obtido no experimento foram expostos a


luz solar, observou-se que estes passaram e apresentar uma colorao mais
escura, de verde para um amarelo escuro. Isto ocorre por conta da reduo de
Fe3+ para Fe2+, apresentada na equao 7:


2 [(2 4 )3 ]3 2 [(2 4 )2 ]2 + 2 42 + 2 2 (Eq. 7)
verde amarelo escuro
A partir de 2,3144 g do oxalato ferroso obtido, realizou-se a sntese do
tris(oxalato)ferrato(III) de potssio. Sabendo que para cada mol de oxalato
ferroso consumido temos a formao de um mol de tris(oxalato)ferrato(III) de
potssio, o rendimento foi de 37,12 %, descrito nos clculos abaixo. Os motivos
que venham a justificar o baixo rendimento da sntese podem estar relacionados
a validade expirada dos reagentes, a propagao de erros do mtodo, como
tambm erros sistemticos e aleatrios.

1 [(2 4 )3 ] 437,20
2,3144 [(2 4 )3 ]
161,88 1 3 [(2 4 )3 ]
= 6,25 100%

100 %
= 2,3144 [(2 4 )3 ]
6,25 3 [(2 4 )3]
= 37,12%

Espectros UV-Vis (300-800 nm)

Para caracterizao do complexo tris(oxalato)ferrato(III) de potssio


trihidratado sintetizado foi obtido o espectro infravermelho (Figura 3), que
apresenta seis bandas de maior energia. Foram identificados cada pico no
espectro obtido, onde os valores e atribuies so apresentados na Tabela 1.

Figura 3: Espetro IV (2000-400 cm-1) para o complexo sintetizado


tris(oxalato)ferrato(III) de potssio trihidratado
Sabe-se que o ligante oxalato de campo fraco, portanto o seu parmetro
de desdobramento (o) grande, consequentemente o valor do seu
comprimento de onda () deve ser pequeno, absorvendo em regies no to
energticas do espectro. O oxalato um ligante de campo fraco de acordo com
a srie espectroqumica e a configurao apresentada pelo Fe3+ d5. Ao realizar-
se a distribuio eletrnica dos seus eltrons, considerando um complexo de
spin alto, os nveis degenerados de energia t2g e eg ficam completos,
impossibilitando qualquer tipo de transio eletrnica. Portanto, as transies d-
d no sero possveis por spin e resultaro em bandas de absoro
muito fracas que podem ser desprezadas, por conta desse fato, ao
observar o espectro do complexo sintetizado, no possvel identificar
picos na regio do UV-Vis.

4. Concluso

O experimento foi satisfatrio, pois foi possvel sintetizar o complexo


tris(oxalato)ferrato(III) de potssio trihidratado e caracteriz-lo atravs da adio
de alguns reagentes, onde foi visualizado e investigada a reao ocorrida, bem
como a explicao do porque ocorreu a reao, cumprindo-se o objetivo desta
aula atravs da obteno de um rendimento considervel. Observou-se
principalmente que ocorre mudana da cor do composto ao reagi-lo com outro
composto, ocorrendo assim a substituio do ligante. Portanto a metodologia
empregada mostrou-se eficiente para sintetizar e caracterizar o composto
desejado.

5. Referncias

[1] OLIVEIRA, C. G.. Sntese e Caracterizao de Complexos de Metais da


Primeira Srie do Bloco d com Tiossemicarbazonas para Investigar seu
Potencial. Data de defesa. 133. Dissertao Instituto de Qumica de So
Carlos, da Universidade de So Paulo. So Carlos- SP. 2013.
[2] RAYNER-CANHAM, G. OVERTON, T. Qumica inorgnica descritiva.
traduo Edilson Clemente da Silva et al. 5. ed. LTC. Rio de Janeiro. 2015, p.
382-428.

[3] O Papel Dos Complexos Nas Vrias reas. Aplicaes de complexos.


Disponvel em:
http://complexosquimica.pbworks.com/w/page/16265653/Aplica%C3%A7%C3
%B5es%20de%20Complexos Acessado em: 02/07/2017