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YACIMIENTOS COMPOSICIONALES 1

Captulo 1

Pruebas PVT y Ecuaciones de Estado

Palabras clave: Prueba PVT, Punto Critico, Ecuacin de estado (EOS), Fraccin Pesada.

Resumen: Los Hidrocarburos almacenados en el espacio poroso de los yacimientos son importantes para la industria en
general. Estos fluidos, que son mezclas de compuestos de carbono e hidrogeno y otras sustancias denominadas
contaminantes, requieren ser estudiados de una manera sistemtica para comprender su comportamiento bajo diferentes
condiciones de presin y temperatura. Las pruebas PVT son la herramienta por la cual se logra esta comprensin,
ayudndose con las ecuaciones de estado, las cuales permiten realizar una descripcin matemtica de los fenmenos
observados, para luego ser reproducidos mediante simulacin. Este conocimiento debe ser mas detallado aun, cuando se
trabaja con fluidos composicionales, dado que presentan un comportamiento no convencional.

1.1 INTRODUCCIN

Conocer ampliamente y a profundidad el sistema de fluidos de un yacimiento es fundamental para su


desarrollo y etapa de produccin. Debido a esto, es necesario construir un modelo de fluidos
robusto que pueda ser empleado para la simulacin del yacimiento. Qu es un modelo PVT1?,
Cmo construir tal modelo?, son preguntas que es necesario intentar responder. Como modelo
PVT, se entiende la estructura matemtica, fsica y termodinmica que describe el comportamiento
de fases y volumtrico del sistema de fluidos presentes en el yacimiento; en esta descripcin de
fluidos se hace uso de una ecuacin de estado (EOS). Para la implementacin y construccin de
dichos modelos no se dispone de una metodologa estandarizada a nivel mundial, pero se puede decir

1 Pressure - Volume -Temperature

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2 CAPITULO 1: PRUEBAS PVT Y ECUACIONES DE ESTADO

que hay procedimientos similares que siempre se realizan cuando se pretende construirlos. Es de
anotar aqu, que para la construccin de un modelo de fluidos es necesario determinar cuales son las
propiedades PVT ms importantes para el adecuado modelamiento de un yacimiento, pues es bien
conocido que no todos los yacimientos necesitan igual precisin en la descripcin de sus fluidos.
Debe quedar claro que los fluidos presentes en los yacimientos estn compuestos por miles de
hidrocarburos (compuestos de hidrogeno-carbono) y que el comportamiento de una mezcla de estas
caractersticas a condiciones de yacimiento y/o superficie esta determinado por la composicin
qumica, la presin y la temperatura prevalecientes.

Bajo este panorama, el entendimiento de dichas mezclas es un proceso bastante complejo e


importante, por ejemplo, en el caso de fluidos crticos se hace uso de estos modelos para la
construccin de gradientes composicionales, herramienta que es til en el momento de planear
donde completar un pozo (se vera con mayor detalle en el capitulo 2), para la estimacin de
volmenes de fluidos en superficie, determinacin de reservas, comunicacin entre estratos etc.

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YACIMIENTOS COMPOSICIONALES 3

1.2 CLASIFICACIN DE LOS FLUIDOS DE YACIMIENTO2,3,4

El comportamiento de fases de un sistema de fluidos se resume mediante diagramas de fases, por


ejemplo, la Figura (1.1) es la representacin de un sistema de hidrocarburos y se puede emplear
convenientemente para describir los diferentes tipos de fluidos que se pueden encontrar en un medio
poroso. En la Figura (1.1) se observa que hay dos regiones bien diferenciadas: una donde se
presenta una sola fase, siendo gaseosa para temperaturas mayores que la critica y aceite para
temperaturas menores y otra regin bifsica (dentro de la envolvente) donde estn en equilibrio las
fases liquida y de vapor. En la regin critica (punto rojo), es difcil distinguir entre las propiedades
intensivas2 de cada una de las fases pues dichas propiedades -por ejemplo la densidad- se hacen muy
similares entre las fases.

La relacin entre la temperatura crtica (propiedad del fluido) y la temperatura de la formacin (dado
que hay un gradiente trmico) puede ser til a la hora de la determinacin de la fase presente en el
yacimiento: un reservorio contiene gas si la temperatura de la formacin es m s alta que la
temperatura crtica y de otro modo se tendr aceite. Otro factor importante es la presin y esta
variable esta relacionada con las condiciones iniciales y el proceso de agotamiento que sufre el
yacimiento. Es evidente que la localizacin de la temperatura y la presin del yacimiento en el
diagrama de fases pueden ser usadas para dar una clasificacin de los fluidos.

Figura 1. 1: Diagrama de Fases de una Mezcla Multicomponente

2 Propiedades intensivas son aquellas que no dependen de la cantidad de sustancia, por ejemplo, la densidad, la viscosidad etc.

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4 CAPITULO 1: PRUEBAS PVT Y ECUACIONES DE ESTADO

Es de anotar aqu que las temperaturas criticas de los compuestos pesados (fraccin C7 + ) presentes

en las mezclas de hidrocarburos son mucho ms altas que las de los compuestos livianos (tales como
CH 4 ), de esta manera, la temperatura critica de la mezcla de hidrocarburos es predominantemente
la temperatura critica de los compuestos pesados y es mucho ms alta que el rango normal de
temperatura de un yacimiento, dando como resultado que dichas mezclas sean liquidas (crudos).
Cuando la presin del yacimiento cae por debajo del punto de saturacin3, el diagrama de fases del
fluido original ya no es valido puesto que las fases liquida y gaseosa son producidas a diferentes
relaciones respecto a la relacin original resultando en cambios de composicin global; la segregacin
gravitacional de las dos fases de diferentes densidades inhibir el contacto entre las dos fases, por
tanto previene que se logre un equilibrio a travs de todo el yacimiento. Para yacimientos que
contienen capa de gas y una columna de fluido, se consideran dos diagramas de fases separados,
uno para cada fase.

Los fluidos pueden ser clasificados de acuerdo a varios criterios. Una primera aproximacin puede
ser la identificacin de fluidos como lquidos o gaseosos (tal como se comento), proceso que es
adecuado en algunos estudios preliminares sobre el comportamiento de fases. Otro procedimiento
de clasificacin mucho ms comn es clasificar los fluidos de acuerdo a su comportamiento
volumtrico y de fases a condiciones de yacimiento y superficie. Esta aproximacin produce un
conjunto de formulaciones conocidas como Ecuaciones de Balance de Material, las cuales pueden ser
apropiadamente aplicadas a cada uno de los fluidos.

Para establecer las ecuaciones de balance de material, es necesario recordar que los fluidos son
producidos y medidos en superficie como crudo a condiciones de tanque y como gas a condiciones
estndar; la Figura (1.2) representa un sistema de separacin de fluidos en superficie.

3 En un diagrama de fases hay dos curvas de saturacin: roco y burbuja

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Figura 1. 2: Sistema Simple de Produccin de Fluidos

Dado que las ecuaciones de balance de material relacionan los fluidos producidos con los fluidos en
yacimiento, la relacin volumtrica inicial de gas-liquido, es considerada como el indicador ms
importante de la clase de fluido. La relacin gas aceite, GOR4, es comnmente definida como el
numero de pies cbicos de gas producidos a condiciones estndar por barril de petrleo a
condiciones de tanque (Stock Tank) medido en unidades de campo. En el caso de fluidos
provenientes de un yacimiento de gas condensado, donde la produccin es predominantemente gas,
se emplea la relacin inversa, conocida como CGR5.

Otra relacin que es frecuentemente empleada para clasificar fluidos es la Gravedad Especifica del
Liquido, ya que varia significativamente para las diferentes clases de fluidos, por tanto puede ser
usada como indicador. La gravedad especifica esta relacionada con la Gravedad API6, por la
siguiente definicin

141 .5
o
API = 131.5 (3. 1)
o

Donde o es la gravedad especifica del crudo. Dependiendo de la gravedad API inicial y del
comportamiento de la misma a lo largo de la produccin se puede determinar con buena
aproximacin que tipo de fluido esta presente en el yacimiento (ver Tabla 1.1).

4 GOR, del ingles Gas Oil Ratio


5 CGR, del ingles Condensate Gas Ratio
6 American Petroleum Institute

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6 CAPITULO 1: PRUEBAS PVT Y ECUACIONES DE ESTADO

Tabla 1.1: API y GOR para Diferentes Fluidos

Con los criterios anteriormente expuestos y otros, McCain4 realizo una de las tantas clasificaciones de
fluidos en las siguientes categoras: hidrocarburos lquidos: crudos negros y voltiles e hidrocarburos
gaseosos: gas seco, hmedo y condensado. Esta fue la clasificacin propuesta por l a principios de
los aos 90 y que la industria ha aceptado como mtodo de clasificacin convencional.

Cada uno de los fluidos clasificados, presentan caractersticas definidas en composicin; la Tabla 1.2
presenta el comportamiento de las fracciones molares de algunos compuestos en cada uno de los
fluidos. Es interesante anotar como varan las fracciones del Metano y del C7 + de fluido a otro.

% Mol de los
Gas Seco Gas Condensado Crudo Voltil Crudo Negro
Componentes
N2 6.25 0.29 0.12 0.16
CO2 2.34 1.72 1.50 0.91
C1 81.13 79.14 69.59 36.47
C2 7.24 7.48 5.31 9.67
C3 2.35 3.29 4.22 6.95
iC4 0.22 0.51 0.85 1.44
n C4 0.35 1.25 1.76 3.93
i C5 0.09 0.36 0.67 1.44
C6 - 0.61 1.22 4.33
C7 + - 4.80 16.64 33.29
Tabla 1.2: Composiciones Tpicas de Fluidos de Yacimiento2

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1.2.1 GAS SECO

Los gases secos estn compuestos principalmente por metano (CH 4 ) y contaminantes como el

Nitrgeno ( N 2 ), el Dixido de Carbono ( CO2 ) y el H 2 S etc. La Figura (1.3) presenta un diagrama


de fases de un Gas Seco. La envolvente es relativamente angosta y esta localizada por debajo de
temperaturas ambiente; cuando se da produccin de gas seco, la trayectoria de presin que se sigue
esta limitada por los puntos denominados Yacimiento (Verde) y Separador (azul), indicando que el
gas permanece como una sola fase y no se dan cambios composicionales. Las pruebas PVT en el
laboratorio estn limitadas nicamente a la medida de la compresibilidad del gas.

Figura 1. 3: Diagrama de Fases para un Gas Seco

Se puede definir el factor volumtrico para los gases secos llamado Factor de Expansin como:

Vg (CE )
E= (3. 2)
V g (CY )

Donde Vg (CE ) y Vg (CY ) son los volmenes de gas a condiciones estndar y de yacimiento
respectivamente. Es claro que el factor de expansin siempre es una cantidad positiva ( E > 1 ), sin
embargo es til definir tambin el Factor Volumtrico del Gas, cantidad que es inversa al factor de

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8 CAPITULO 1: PRUEBAS PVT Y ECUACIONES DE ESTADO

expansin:

1 Vg (CY )
Bg = = (3. 3)
E Vg (CE )

1.2.2 GAS HMEDO

Un gas hmedo esta compuesto principalmente por Metano y otros componentes livianos. La
envolvente del diagrama de fases esta localizada justo debajo del rango de temperatura del
yacimiento, es decir, un gas hmedo no producir condensado a condiciones de yacimiento durante
el agotamiento (del punto 1 a 2 en la Figura (1.4)), sin embargo, a condiciones de separador (punto
azul), hay produccin de algn condensado, indicando que la trayectoria de temperatura y presin ha
cruzado la envolvente del diagrama de fases.

Figura 1. 4: Diagrama de Fases para un Gas Hmedo

Como no se forma condensado a condiciones de yacimiento, la ecuacin para balance de materiales


para gas seco es igualmente usada para este tipo de gases. Al igual que para gases secos, no hay
pruebas significativas para gases hmedos y generalmente se le mide la compresibilidad, sin embargo

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al condensado formado en superficie se le realizan pruebas para determinar sus propiedades mas
importantes. La relacin de gas producido a condensado recuperado tiene valores tpicos de
scf 7
50000 y permanece constante durante toda la vida del yacimiento. El color del condensado es
stb
similar al del agua y tiene gravedades especficas, es decir gravedades API del orden de los 45 0.

1.2.3 GAS CONDENSADO

El diagrama de fases de un gas condensado tpico es presentado en la Figura (1.5). La presencia de


fracciones pesadas expande la envolvente del diagrama de fases (comparar con el del gas seco de la
Figura (1.3)), por lo tanto las temperaturas de yacimiento caen entre la temperatura del punto
critico y la Temperatura Cricondentrmica.. El liquido se forma por condensacin retrograda en el
yacimiento cuando la presin cae por debajo de la presin de roco, la cantidad de condensado que se
puede formar en el yacimiento se incrementa con la riqueza del gas. La relacin gas liquido en este
scf scf
tipo de fluidos varia entre 3200 y 150000 , pero para efectos prcticos, un yacimiento de
stb stb
scf
gas condensado con GOR superior a 50000 se puede considerar como un gas hmedo.
stb

7 scf: Standard Cubic Feet


stb: Standard Tank Barrel

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10 CAPITULO 1: PRUEBAS PVT Y ECUACIONES DE ESTADO

Figura 1. 5: Diagrama de Fases para un Gas Condensado y un Crudo Voltil

El GOR de produccin cuando se tiene gas condensado, permanece constante hasta que la presin
del yacimiento cae por debajo de la presin de roci y por tanto empieza a incrementarse; para gases
scf
condensados con GOR superior a los 100000 , la condensacin en el yacimiento tiene un efecto
stb
despreciable en las propiedades del gas producido, pero generalmente causa grandes perdidas de
productividad. Para gases condensados la concentracin de Heptanos (fraccin C7 + ) es

generalmente menor al 12.5% en mol y valores superiores hacen que los fluidos gaseosos se
comporten como aceites voltiles.8 Las ecuaciones de balance de materiales pueden ser empleadas
en gases condensados siempre y cuando la presin se encuentre por encima de la presin de
saturacin, en cualquier otra situacin se debe emplear un balance composicional. Hasta hace algn
tiempo se asuma que el condensado formado en el yacimiento permaneca inmvil debido a su baja
saturacin y por lo tanto era no recuperable, pero recientes investigaciones han indicado que el
condensado puede fluir inclusive a bajas saturaciones del mismo.

8 Sin embargo hay casos donde se han encontrado gases condensado con concentraciones de 15.5%.

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1.2.4 ACEITE VOLTIL

Los aceites voltiles tienes muchas caractersticas comunes con los gases condensados, pero como
estos contienen mayor cantidad de componentes pesados, presentan un comportamiento lquido a
condiciones de yacimiento. La envolvente del diagrama de fases de un aceite voltil es un poco ms
amplia que la de un gas condensado y con un punto critico ms alto debido a las fracciones pesadas.

Un diagrama tpico de un aceite voltil se presenta en la Figura (1.5) (se localizan en el lado
izquierdo del punto critico). La temperatura a la cual se encuentra el yacimiento esta muy prxima a
la temperatura crtica del diagrama de fases, siendo esto la razn por la cual los aceites voltiles son
referenciados como crudos crticos. En la Figura (1.5) se puede notar que las lneas de iso-volumen
estn muy apiadas y cerca del punto crtico, hecho que hace que a pequeas reducciones en
presin bajo el punto de burbuja se produzca una gran vaporizacin de fluido. El GOR inicial de
scf
produccin para los aceites voltiles oscila entre los 1750 3200 y se incrementa a medida que
stb
la presin cae por debajo del punto de saturacin durante la vida productiva del yacimiento. A
condiciones de tanque, los aceites voltiles presentan gravedades API alrededor de 400 y a medida
que se da la produccin la gravedad especfica va decreciendo. Las presiones de saturacin de los
crudos voltiles son altas y los gases producidos por debajo del punto burbuja son ricos y tienen
un comportamiento similar a los gases condensados; la cantidad de lquido recuperado del gas
constituye una porcin significativa del total de aceite recuperado.

1.2.5 ACEITE NEGRO (BLACK OIL)

Los crudos negros son los fluidos mas comunes en los yacimientos de petrleo. El nombre no
tiene nada que ver con el color, pero se utiliza para distinguirlos de los aceites voltiles. Los
crudos negros tienen en general ms de un 20% mol en compuestos pesados como Heptanos etc.
Este hecho contribuye a que la envolvente del diagrama de fases sea la ms ancha de todos los
fluidos y su temperatura crtica se encuentra por encima del rango normal de temperaturas
encontradas en yacimientos. El diagrama de fases de un crudo negro se muestra en la Figura

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12 CAPITULO 1: PRUEBAS PVT Y ECUACIONES DE ESTADO

(1.6), donde se observa que las lneas de calidad se encuentran espaciadas a condiciones de
separador y relativamente cerca de la lnea de saturacin; este comportamiento conduce a que estos
crudos presenten una baja merma cuando son producidos.

Figura 1. 6: Diagrama de Fases para un Black Oil

Los parmetros de produccin pueden ayudar a identificar el crudo negro, pues el GOR inicial esta
scf
por debajo de los 1750 . El GOR puede decrecer inicialmente cuando la presin ha cado por
stb
debajo del punto de saturacin, esto debido a que el gas liberado permanece inmvil en el espacio
poroso (bajas saturaciones). A medida que se agota la presin, el gas alcanza la saturacin crtica a la
cual puede fluir y entonces el GOR se incremente rpidamente.
A condiciones de tanque, el fluido es de color oscuro con gravedades especificas mayores a 0.80 y
grados API menores a 30. La variacin de la gravedad especifica en los crudos negros es
relativamente pequea en comparacin con los aceites voltiles. La presin de saturacin de los
crudos negros es relativamente baja y en los gases liberados no hay una presencia importante de
compuestos pesados, por tanto, ecuaciones de balance volumtrico pueden ser empleadas, tratando
el fluido como un sistema con dos componentes: gas y lquido.

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YACIMIENTOS COMPOSICIONALES 13

1.3 FUNDAMENTOS SOBRE PRUEBAS PVT

1.3.1 INTRODUCCIN

Las pruebas PVT se realizan a los diferentes fluidos encontrados en los yacimientos. En este capitulo
se presentan los principales tipos de pruebas realizadas en Crudos Negros (Black Oil) y en fluidos
crticos tales como Aceites Voltiles y Gases Condensados.

Las pruebas PVT son diseadas para estudiar y cuantificar el comportamiento volumtrico y de
fases y las propiedades de un fluido simulando las condiciones de yacimiento y de produccin. La
mayora de las pruebas son de agotamiento, es decir, la prueba se inicia a una presin tal que el fluido
permanece como una sola fase, y luego se va reduciendo en pasos sucesivos (ya sea por incremento
del volumen y/o remocin de fluido), resultando en la formacin de una segunda fase (excepto para
gases secos). La Figura (1.7) presenta un equipo tpico para realizar pruebas PVT.

Figura 1. 79: Equipo para Realizar Pruebas PVT

Un hecho importante en el anlisis de las pruebas PVT, radica en que el medio poroso no es tenido
en cuenta y por tanto muchas de sus caractersticas no entran en el anlisis; por ejemplo, los efectos
de la presencia de agua en el yacimiento no son tenidos en cuenta en el desarrollo de una prueba
PVT ni tampoco las fuerzas de superficie. Es de anotar que las fuerzas de superficie pueden ser
significantes en poros con dimetros muy pequeos, afectando el comportamiento de fases de los
fluidos mediante un fenmeno conocido como Condensacin Capilar, donde el gas se condensa en los
poros ms pequeos y el efecto podra ser significante en poros de dimetros tpicos de 10 8 m .

9 Tomada de internet www.west.points.lab.com

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14 CAPITULO 1: PRUEBAS PVT Y ECUACIONES DE ESTADO

Debido a que el inters de la presente monografa son los yacimientos de gas condensado y/o aceite
voltil, se asume que dichos yacimientos generalmente son humectados al agua, con cavidades muy
apretadas y llenas de agua y por tanto el efecto de la condensacin capilar puede ser ignorado.
Para sustentar las anteriores afirmaciones se han realizados pruebas PVT con empaques de arena 30-
40 y se ha encontrado puntos de roco similares que los medidos con una celda convencional1. Lo
anterior sugiere que la suposicin de equilibrio de fases en el yacimiento, y la aproximacin de que las
fuerzas de superficie son despreciables en el equilibrio de fases, es una aproximacin de la ingeniera
que simplifica en gran medida el estudio terico y experimental del los fluidos de yacimiento.

1.3.2 PRESENTACIN DE LAS PRUEBAS PVT

Generalmente se acostumbra presentar los resultados de las pruebas PVT por medio de tablas
resumen donde se muestran las principales caractersticas del yacimiento, donde se tomo la muestra,
datos de las condiciones bajo las cuales se llevo a cabo la prueba y los resultados en general que la
misma arrojo. La mayora de los laboratorios comerciales presentan una tabla resumen en la cubierta
del informe final. La Tabla 1.3 presenta un ejemplo de la informacin general reportada para un gas
condensado, esta informacin es importante para la correcta aplicacin e interpretacin del anlisis
de los fluidos. Es recomendable que los siguientes datos siempre sean reportados en la tabla general
de informacin:

Relacin Gas Aceite en el Separador (GOR) en scf bbl .

Condiciones de muestreo en el separador.


Factor de merma.
FBHP10 en el momento del muestreo
Presin esttica.
Fecha y tiempo de muestreo.
Caudal de produccin durante el muestreo
Nmero de muestras.
Dimensiones del contenedor de la muestra

10 FBHP: Flowing Botton Hole Pressure

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YACIMIENTOS COMPOSICIONALES 15

Caractersticas de la Formacin
Formacin Pay Sand
Fecha primer pozo completado 12-05-1983
Presin original a 10148 ft 5713
GOR Original
Caractersticas del Pozo
Elevacin (ft) 2214
Profundidad Total (ft) 10348
Intervalo Productor (ft) 10124 a 10176
Dimetro del Tubing (in) 2
Condiciones del Muestreo
Presin Fluyente (psi) 3375
FBHP (psi) 5500
Presin primer separador (psi) 300
o
Temperatura del primer separador ( F) 62
Presin segundo separador (psi) 20
Temperatura del segundo separador (oF) 60
o o
API en el Tanque a 60 F 58.5
Muestreado por AstroPetrol
Tabla 1.3 2: Informacin General de un Anlisis de Laboratorio para un
Gas Condensado

1.3.3 PRUEBAS PVT PARA CRUDOS

Los anlisis PVT que normalmente se le realizan a un crudo negro son:

Anlisis Composicional ( C7 + )

Expansin a Composicin Constante (CCE).


Expansin Diferencial (DLE).
Pruebas de Separador.

Para los crudos, la prueba CCE es usada para calcular el punto de burbuja del fluido y las
propiedades volumtricas del aceite subsaturado, tambin presenta el comportamiento volumtrico
para presiones inferiores al punto de saturacin. La Expansin diferencial y las pruebas de separador
se usan juntas para calcular los Factores Volumtricos como son Bo y Rs que son importantes
para clculos del yacimiento. Para crudos voltiles se realizan pruebas similares, pero adicionalmente
se someten a pruebas CVD o pruebas de agotamiento a volumen constante.

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16 CAPITULO 1: PRUEBAS PVT Y ECUACIONES DE ESTADO

1.3.4 PRUEBAS PVT PARA GASES CONDENSADOS

El programa estndar de pruebas PVT para gases condensados incluye las siguientes pruebas:

Recombinacin y Anlisis Composicional.


Expansin a Composicin Constante (CCE).
Agotamiento a Volumen Constante (CVD).
Destilacin (TBP)
Pruebas de Separador.

La Tabla 1.4 resume las principales pruebas que se le realizan a los fluidos de yacimiento para
sistemas tradicionales y sistemas de gas condensado.

Anlisis de Laboratorio Aceite Gas Condensado


Muestreo de fondo o
Recombinacin o
+
C7 Destilacin TBP o o
+
C7 Destilacin Simulada o o
CCE
Separacin Multietapa o
Liberacin Diferencial N
CVD o
Mltiple Contacto o o
Prueba Estndar
o Puede ser realizada
N No se realiza
Tabla 1.4 2: Principales Pruebas para Fluidos

1.3.5 COMPOSICIN

Las pruebas PVT estn basadas usualmente en varias muestras tomadas durante un ensayo de
produccin. Las pruebas de fondo11 pueden ser obtenidas mediante un contenedor presurizado que
se baja por el tubing y se coloca frente a la cara de la formacin logrando as obtener muestras

11 BHS : Botton Hole Sample, muestral de fondo de pozo

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YACIMIENTOS COMPOSICIONALES 17

representativas de fluido, sin embargo, muestras del separador tambin se pueden obtener durante la
produccin. El muestreo de fondo es el mtodo preferido para la mayora de los pozos de petrleo.
Para el caso de los yacimientos de gas condensado, el muestreo generalmente se prefiere hacer en los
separadores, donde se toman muestras de gas y condensado. La ventaja del muestreo en superficie es
que es posible recombinar las muestras en diferentes proporciones y as lograr el punto de saturacin
deseado.

Con las muestras listas, el paso siguiente es la determinacin de la composicin ya sea del crudo o del
gas condensado segn sea el caso. Para el caso de los crudos, la composicin del fluido se halla
realizndole una prueba flash12 - Figura (1.8) - a la muestra y midiendo los respectivos volmenes de
gas Vg y de aceite Vo resultantes. Estos volmenes representan el gas y el crudo obtenidos en campo

despus de llevar a cabo el proceso de separacin completo.

Figura 1. 8: Prueba Flash

A cada fase, mediante cromatografa de gases, se le determinan las fracciones por peso de cada uno
de sus componentes ( wgi y woi ). Similarmente, a cada una de estas fases se le determina tambin el

peso molecular M o y la gravedad especfica g Con los datos obtenidos se puede determinar la

composicin de la muestra mediante el siguiente procedimiento que hace uso de los datos obtenidos
en la prueba.

12 La muestra se expande hasta condiciones estndar (60 oF y 14.7 psi) en un solo paso.

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18 CAPITULO 1: PRUEBAS PVT Y ECUACIONES DE ESTADO

Se sabe que en ambas fases hay presencia de un mismo componente i, luego se cumple que la
fraccin molar del componente i en la muestra esta dada por la siguiente ecuacin:

z i = Fg yi + (1 Fg ) x i (3. 4)

De la prueba flash, tenemos que el Rs es igual al GOR :

Vg scf
Rs = GOR = (3. 5)
Vo STB

Luego se puede calcular:

1
Fg = (3. 6)
133,000
1 + M
R s
o

Para hallar las fracciones molares del componente i en cada fase hacemos uso de las fracciones por
peso calculadas en el cromatgrafo:

wgi
Mi
yi = (3. 7)
wg j wgC +
+
Mj
7
Mg +
j C +
7 C7

woi
Mi
xi = (3. 8)
wo j woC +
M + 7
Mo +


j C +
7
j
C7

Donde

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YACIMIENTOS COMPOSICIONALES 19

woC
M oC = 7+
(3. 9)
7+ wo
1 j
M o j C M j
7 +

Figura 1. 913: Cromatgrafo de Gases

En el procedimiento anterior, la principal fuente de error en la determinacin de la composicin es


la obtencin del peso molecular del crudo a condiciones de superficie M o . En el caso de los gases
condensados, para determinar su composicin se ha dicho que se usan muestras de fluido
recolectadas en el separador.

La composicin es obtenida por un procedimiento similar al presentado en las ecuaciones 3.4 a 3.9.
El gas del separador es introducido directamente en un cromatgrafo (ver Figura 1-9) de gases
obteniendo as las fracciones por peso de cada uno de los componentes y luego son convertidas a
fracciones molares yi haciendo uso del peso molecular apropiado.

1.3.6 PRUEBAS DE SEPARADOR MULTIETAPA

Las pruebas de separador multietapa, son realizadas a muestras de crudo principalmente para proveer
un fundamento para convertir datos de la prueba DLE a datos de tanque fundamentalmente.

13 Tomada de internet www.aet.com.uk

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20 CAPITULO 1: PRUEBAS PVT Y ECUACIONES DE ESTADO

Sin embargo las pruebas de separador son frecuentemente empleadas para ayudar a seleccionar las
mejores condiciones de separacin en la cual se maximice la produccin de aceite en el tanque.
Durante el desarrollo de las pruebas, generalmente se emplean dos o tres etapas de separacin,
realizando la ltima etapa a presin atmosfrica y temperatura ambiente. Las pruebas de separador
tambin se pueden realizar a fluidos de alta merma o gases condensados.

Figura 1. 10: Esquema de una Prueba de Separador

La Figura (1.10) ilustra el proceso de una prueba de separador. Inicialmente la muestra de fluido es
puesta a condiciones de saturacin y el volumen respectivo es medido (Vob , Vgd ). La muestra

entonces es llevada a la presin y temperatura del primer separador, donde se forman dos fases; el
volumen de gas formado es retirado y medido ( Vg ) al igual que el volumen de aceite remanente en

la celda (Vosp ); tambin se calcula el nmero de moles y la gravedad especifica del gas retirado. Si es

necesario, un anlisis cromatografico se puede realizar para determinar la composicin del gas.

El aceite remanente en la celda es nuevamente llevado a las condiciones del siguiente separador; el
gas es removido y se cuantifica de la misma forma como se describi anteriormente. El proceso es
repetido segn sea el nmero de etapas de separacin hayan sido planeadas hasta que el aceite es

HERRERA, C. G & MONTOYA, J. M


YACIMIENTOS COMPOSICIONALES 21

llevado a condiciones estndar. El volumen del aceite y la gravedad especifica se miden en esta ultima
etapa ( Vo , o ).

1.3.7 EXPANSION A COMPOSICION CONSTANTE - CCE

Para una muestra de petrleo (Black oil Voltil oil) y/o Gas Condensado, la prueba CCE es usada
para determinar el punto de burbuja (petrleo negro y/o aceite voltil) o el punto de roco (gas
condensado).

Figura 1. 11: Esquema de una Prueba CCE

La Figura (1.11) ilustra el procedimiento de una prueba CCE realizada a un sistema de crudo negro.
Bsicamente la prueba consiste en una celda blindada, es decir sin ventanilla llena con una cantidad
conocida de masa de fluido y puesta a condiciones de yacimiento ( P = PYac , T = TYac ) . La
temperatura del yacimiento es mantenida constante durante la prueba y la muestra es puesta
inicialmente a una condicin de presin inicial tal que se presenta una sola fase liquida. Despus la
presin se va disminuyendo paso a paso y datos de volumen son almacenados mediante algn
mecanismo de registro. Es importante anotar que durante el proceso de disminucin de la presin, el
fluido dentro de la celda va siendo agitado por rotacin, este procedimiento evita que se presenten
fenmenos tales como la sper saturacin o equilibrio meta estable, el cual consiste en que la mezcla

MONTOYA, J. M. .& HERRERA, C. G


22 CAPITULO 1: PRUEBAS PVT Y ECUACIONES DE ESTADO

parece en una sola fase aun cuando ya hay dos fases presentes. Este fenmeno ocurre hasta 50 100
psi debajo del punto de burbuja.

Justo debajo del punto de burbuja, el volumen medido se incrementara rpidamente porque el gas se
ha liberado del crudo y produciendo un sistema con una compresibilidad mayor. La presin es
reducida por decrementos de 5 a 200 psi cuando el equilibrio entre las fases es obtenido y cuando el
valor mas bajo de presin es alcanzado, el volumen total es de 3 a 5 veces el volumen del punto de
burbuja. Los volmenes registrados durante la prueba son graficados y la curva resultante es similar a
la mostrada en la Figura (1.12). La Tabla 1.5 presenta los resultados de una prueba CCE realizada a
un crudo.

Figura 1. 12: Determinacin del Punto de Burbuja de un


Crudo Negro

Para un crudo negro, cuando se grafica el volumen contra presin se puede identificar una
discontinuidad o doblez, indicando que se ha dado un cambio en la compresibilidad del fluido. La
presin a la cual sucede este doblez es la presin de burbuja del fluido analizado.

HERRERA, C. G & MONTOYA, J. M


YACIMIENTOS COMPOSICIONALES 23

Presin de Saturacin PBurb (psi) 2620

Volumen especifico a presin de Saturacin ft


3

0.02441
lbm
1.0879
Expansin Trmica del crudo a 5000 psi V a 220 oF / V a 76 oF
Relaciones Presin Volumen 220 oF
Presin (psi) Volumen Relativo V r = V
Vbp
5000 0.963
4500 0.970
4000 0.977
3500 0.984
3000 0.993
2900 0.994
2800 0.996
2700 0.998
2620 1.000
2605 1.002
2591 1.004
2516 1.015
2401 1.035
2253 1.064
Tabla 1.5 2: Resultados de una Prueba CCE para un Crudo Negro

Los datos reportados por los laboratorios comerciales usualmente incluyen presin de burbuja,
densidad a la presin de saturacin o el volumen especifico, compresibilidad isotrmica del crudo
subsaturado y a presiones por debajo del punto de saturacin. El volumen es reportado relativo al
volumen del punto de burbuja, es decir, dado por:

Vt
Vrt = (3. 10)
Vob

Donde Vob es el volumen a la presin de burbuja y Vt es el volumen en cualquier otra etapa del
proceso. Tradicionalmente, datos de compresibilidad isotrmica son reportados para intervalos de
presin por encima del punto de burbuja, propiedad que ha sido definida as

MONTOYA, J. M. .& HERRERA, C. G


24 CAPITULO 1: PRUEBAS PVT Y ECUACIONES DE ESTADO

1 Vrt 1 Vro
c= = ; P > Pb (3. 11)
Vrt P T Vro P T

Al igual que el crudo negro, a los aceites voltiles tambin se les hace la prueba CCE y como se
presento antes, este tipo de fluidos se localizan en las vecindades del punto critico. Cuando los datos
de presin y volumen se grafican en un diagrama V vs. P se encuentra que no se presenta
discontinuidad en el punto de saturacin, tal como se observo en los crudos negros. La Figura (1.13)
presenta el comportamiento del volumen con presin de un aceite voltil, encontrndose una curva
continua, siendo ms complicada la determinacin del punto de burbuja de un aceite voltil. La
explicacin del anterior comportamiento consiste en que la compresibilidad del gas liberado es muy
similar a la compresibilidad del lquido dada la cercana al punto crtico. Para poder determinar la
presin de saturacin, se emplean celdas visuales (Figura (1.14)), donde mediante una cmara de
video se puede observar la primera burbuja de gas.

Figura 1. 13: Resultado de una Prueba CCE en


un Crudo Voltil

HERRERA, C. G & MONTOYA, J. M


YACIMIENTOS COMPOSICIONALES 25

Figura 1. 14: Esquema de una Celda Visual

En el caso de gases condensados, el procedimiento de una prueba CCE es similar al que se emplea
para los crudos negros, con la diferencia que para este tipo de fluidos se emplea una celda visual para
poder determinar bien el punto de saturacin. La Figura (1.15) presenta un esquema de dicha
prueba.

Los datos de una prueba CCE usualmente incluyen el volumen total relativo, definido como el
volumen de gas o volumen de gas ms el volumen de aceite dividido por el volumen en el punto de
roco. Para el factor Z de compresibilidad, este es reportado para valores iguales o mayores que la
presin de roci. La Tabla 1.6 presenta los resultados de una prueba CCE para un gas condensado.

MONTOYA, J. M. .& HERRERA, C. G


26 CAPITULO 1: PRUEBAS PVT Y ECUACIONES DE ESTADO

Figura 1. 15: Prueba CCE para Gases Condensados

Presin (psi) Volumen Relativo Factor Z


6000 0.880 1.144
5713 0.894 1.107
5300 0.915 1.051
5000 0.931 1.009
4800 0.943 0.981
4600 0.955 0.953
4400 0.969 0.924
4300 0.975 0.909
4200 0.983 0.895
4100 0.991 0.881
4000 1.000 0.867
3905 1.008
3800 1.019
3710 1.029
3500 1.055
3300 1.087
3000 1.149
2705 1.243
2205 1.524
2
Tabla 1.6 : Prueba CCE para un Gas
Condensado

Para determinar el punto de roco de un gas condensado, es necesario cambiar de variables a graficar
para poder obtener valores ms representativos. En el caso de gases condensados, se grafica el
porcentaje (%) de lquido recuperado en funcin de la presin, tal como se muestra en la Figura
(3.16):

HERRERA, C. G & MONTOYA, J. M


YACIMIENTOS COMPOSICIONALES 27

0,5

0,4

Fraccin Volumen de Liquido


0,4

0,3

0,3

0,2

0,2

0,1

0,1

0,0
2000 2500 3000 3500 4000 4500 5000 5500

Figura 1. 16: Curva de Volumen Recuperado vs. Presin

De la Figura (1.16), se observa que a medida que la presin va diminuyendo, el porcentaje de lquido
va aumentando hasta que el fenmeno de la revaporizacin empieza a actuar haciendo que la
cantidad de lquido condensado empiece a disminuir. En cada uno de los valores de presin por los
que pasa la prueba, se miden las diferentes propiedades de las fases involucradas. De esta manera se
tiene una descripcin completa del comportamiento de los fluidos. La Figura (3.17) presenta los
resultados de la variacin de la densidad del vapor y del lquido en una prueba CCE, tambin se
muestran los valores simulados mediante EOS para el fluido en cuestin; estos datos son de
importancia pues con los mismos se pueden hacer anlisis de pruebas de presin

MONTOYA, J. M. .& HERRERA, C. G


28 CAPITULO 1: PRUEBAS PVT Y ECUACIONES DE ESTADO

Figura 1. 17: Densidad de las fases

1.3.8 EXPANSION A VOLUMEN CONSTANTE - CVD

La prueba CVD es diseada para proveer datos volumtricos y composicionales para yacimientos de
gas condensado y aceite voltil que producen bajo agotamiento de presin.

Figura 1. 18: Esquema de la prueba CVD.

HERRERA, C. G & MONTOYA, J. M


YACIMIENTOS COMPOSICIONALES 29

La prueba CVD puede ser considerada como la simulacin del comportamiento del fluido en el
yacimiento, donde el condensado puede ser asumido inmvil. Como se presentara en el capitulo 3,
este fenmeno sucede en la regin 1 (cercanas al pozo) justo antes de que se alcance la saturacin
critica de condensado y en la regin 2, donde siempre se da flujo de gas a medida que se da la
acumulacin de liquido. Para muchos yacimientos de gas condensado, datos de recobro y saturacin
en funcin de presin arrojados por una CVD aproximan el desempeo del yacimiento produciendo
por agotamiento de presin.

Inicialmente, se establece visualmente el punto de roco y/o burbuja de la muestra de fluido. La


presin es entonces reducida gradualmente en decrementos entre 300 y 800 psi y usualmente en
decrementos pequeos cerca del punto de saturacin (50 150 psi), a medida que la celda se agitada
antes de que el equilibrio sea logrado, luego los volmenes Vo y Vg son medidos. A una presin

constante, una cantidad diferencial de gas V g es retirada de la celda para retornar el volumen al

volumen original del fluido saturado.

En el laboratorio, el gas removido es llevado a condiciones estndar, donde la cantidad de gas y


condensado es medido (condiciones de superficie) tambin las composiciones de superficie y g y x o ,

como los volmenes de gas producido Vo y V g y las densidades o y g , el peso molecular

del aceite M o . Con esos datos se calcula la cantidad de moles retiradas

Vo o Vg
n g = + (3. 12)
Mo 379

Estos datos son reportados como moles acumuladas14, n p relativos a las moles iniciales n .

np
= (ng ) j
1 k
(3.13)
n k n j =1

14 Cumulative Wellstream Produced

MONTOYA, J. M. .& HERRERA, C. G


30 CAPITULO 1: PRUEBAS PVT Y ECUACIONES DE ESTADO

Donde j = 1 corresponde a la presin de saturacin y (n g )1 = 0 la cantidad de moles iniciales del

np
fluido saturado es conocida cuando la celda es cargada. La cantidad es usualmente reportado
n

como cantidad de gas hmedo producido acumulado en MMscf , lo cual es equivalente a


MMscf

mol
mol

Conociendo la cantidad de moles removidas acumuladas y su volumen ocupado como una sola fase
de gas a la presin a la cual fue retirado, se puede calcular el factor Z del gas en equilibrio

PVg
Z= (3.14)
ng RT

Reudelhuber and Hinds 11 presentan un procedimiento para la evaluacin de consistencia de los datos
arrojados por una prueba CVD, el procedimiento incluye un balance de material para los
componentes de las fases. Es importante anotar que ecuaciones similares pueden ser desarrolladas
para una prueba DLE cuando las composiciones del lquido y el gas en equilibrio son reportadas.

Los datos reportados en una CVD incluyen temperatura, presin de roco o presin de burbuja (para
aceites voltiles), factor de compresibilidad en el punto de roco y densidad en el punto de burbuja.
Datos adicionales presenta en cada etapa de agotamiento, lo cuales incluyen volumen relativo, factor
de compresibilidad, fraccin de moles producidas.

Mg
La densidad del gas en equilibrio g , el peso molecular M g , y la gravedad especfica g =
M Aire
son calculadas en cada etapa de agotamiento k para un gas condensado a partir de las siguientes
expresiones

(M ) = ( y ) M
N

g k i k i (3.15)
i =1

HERRERA, C. G & MONTOYA, J. M


YACIMIENTOS COMPOSICIONALES 31

p (M g )k
( )
g k = (3.16)
Z k RT

(M )
( ) = ( )
g k w k =
g k
(3.17)
28.97

Si se toma como base de calculo un mol de fluido en el punto de saturacin, el volumen de la celda
para un gas condensado esta dado por

Z d RT
Vcelda = (3.18)
pd

y para un aceite voltil ser

M ob
Vcelda = (3.19)
ob

Por lo tanto, los volmenes de gas y aceite en la etapa k de agotamiento estarn dados por

(Vo )k =VCelda (Vro ) k (3.20)

(V )
g k =VCelda [1 (Vro )k ] (3.21)

Las moles totales, de gas y de aceites que permanece en la celda en la etapa k estn dadas por

n
(nt ) k = 1 p (3.22)
n k

p k (V g )k
(n )
g k = (3.23)
Z k RT

MONTOYA, J. M. .& HERRERA, C. G


32 CAPITULO 1: PRUEBAS PVT Y ECUACIONES DE ESTADO

(no )k = (n t )k (n g )k (3.24)

La masa total y la masa de cada una de las fase que permanece en la celda en la etapa k es

n g
(M g )
k
(mt )k = Ms j
(3.25)
j =2 n j

Siendo M s el peso molecular del fluido a condiciones de saturacin.

(m ) g k = (n g )k (M g )k (3.26)

(mo )k = (mt ) k (mg )k (3.27)

con

np
= 0 (3.28)
n 1

n g n n
= p p (3.29)
n
j n j n j 1

La densidad y el peso molecular de la fase aceite en cada etapa de agotamiento k se calcula

(mo )k
( o )k = (3.30)
(Vo )k

(mo )k
(M o )k = (3.31)
(no )k

HERRERA, C. G & MONTOYA, J. M


YACIMIENTOS COMPOSICIONALES 33

Con estos datos calculados se puede determinar la composicin del aceite en la etapa k

(nt )k ( z i )k (n g )k ( yi )k
( xi )k = (3.32)
(nt ) k (n g )k

Con esta informacin calculada a partir de los datos de la CVD, podemos determinar las constantes
de equilibrio K i y la composicin global de la mezcla remanente en la celda en la etapa k:

1 k
n
( z i )k = ( z i )i g ( y i ) j (3.33)
(nt ) k j= 2 n j

yi
Ki = (3.34)
xi

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34 CAPITULO 1: PRUEBAS PVT Y ECUACIONES DE ESTADO

1.4 GENERALIDADES SOBRE ECUACIONES DE ESTADO (EOS)2,5,9

1.4.1 INTRODUCCIN

Las ecuaciones cbicas de estado15 son expresiones que relacionan presin, volumen y temperatura,
es decir son de la forma:

f (T , P, v, n ) = 0 (3.35)

Estas relaciones describen aproximadamente el comportamiento volumtrico y de fases de los


compuestos puros y de las mezclas, requiriendo nicamente las propiedades crticas y factores
acentricos de cada componente. La misma ecuacin es usada para calcular las propiedades de
todas las fases, de esta manera se asegura consistencia en los procesos del yacimiento. El
comportamiento volumtrico es calculado resolviendo una simple ecuacin cbica, usualmente
expresada en trminos de Z. Los algoritmos para resolver las cbicas pueden ser algebraicos o
iterativos (ver Anexo). La forma general de una ecuacin cbica de estado expresada en
trminos del factor de compresibilidad es:

Z 3 + A2 Z 2 + A1 Z + Ao = 0 (3.36)

Donde A2 , A1 y Ao son funciones de presin, temperatura y composicin. El equilibrio de fases es


calculado con las EOS mediante el cumplimiento de la condicin de equilibrio qumico, por
ejemplo, para un sistema bifsico el potencial qumico de cada componente en el liquido i ( x ) debe

ser igual al potencial qumico de cada componente en la fase de vapor i ( y ) , i ( x ) = i ( y ) . El

potencial qumico es usualmente expresado en trminos de la fugacidad f i , donde

i = RT Ln( f i ) + i(T ) (3.37)

15 EOS, del ingles Equation of State

HERRERA, C. G & MONTOYA, J. M


YACIMIENTOS COMPOSICIONALES 35

Desde la introduccin de la ecuacin cbica de estado de Van der Waals, muchas EOS han sido
propuestas, como por ejemplo Redlich Kwong (1949), Peng Robinson (1979), Martn (1979). La mayora
RT
de estas ecuaciones mantienen el trmino original de repulsin , modificando solamente el
vb
denominador en el trmino atractivo. En las aplicaciones de ingeniera de Petrleos se usa la
ecuacin de Peng Robinson o una modificacin de la ecuacin de Redlich Kwong: Soave Redlich Kwong.

1.4.2 MODELO DE GAS IDEAL

La ecuacin de gas ideal es el primer intento por relacionar presin, volumen y temperatura para un
gas cualquiera. El modelo de gas ideal, parte de un fluido hipottico que se comporta de acuerdo a
los postulados de la Teora Cintica de los Gases. Dichos postulados son los siguientes

o Las molculas son de tamao infinitesimal, es decir, para el modelo no se tendr en cuenta su
volumen, mas sin embargo se tendr en cuenta su masa. Con este postulado, se tendr todo el
volumen del recipiente que contiene al gas disponible.
o No hay presencia de fuerzas atractivas y/o repulsin entre las molculas.
o Las molculas se mueven constantemente y la energa cintica de todas las molculas permanece
constante (choques inelsticos) y esto se manifiesta en una T = constante.
o

Figura 1. 19: Choques Inelsticos en el


Modelo de Gas Ideal.

Con los postulados anteriores, mediante un tratamiento estadstico (ecuacin analtica), se obtiene la
ecuacin de estado

MONTOYA, J. M. .& HERRERA, C. G


36 CAPITULO 1: PRUEBAS PVT Y ECUACIONES DE ESTADO

Pv = nKT (3.38)

Siendo K la constante de Boltzman. Hay otro procedimiento mediante el cual se puede obtener una
expresin, que consiste en la combinacin de las leyes de los gases ideales.

o Ley de Boyle-Mariotte: v 1P a una T constante.

Figura 1. 20: Relacin entre Presin y


Volumen (T Constante ).

o Ley de Charles: v T a P constante

Figura 1. 21: Relacin entre el Volumen y la


Temperatura (P constante ).

o Ley de Avogadro: v n a T y P constantes

HERRERA, C. G & MONTOYA, J. M


YACIMIENTOS COMPOSICIONALES 37

Combinando el volumen en funcin de T , P y n se logra obtener la ecuacin de gas ideal:

Pv = nRT (3.39)

R : Constante los gases ideales


n : Numero de moles de la sustancia

El modelo se puede aplicar cuando las presiones son bajas y las temperaturas son altas respecto a la
temperatura crtica del fluido gaseoso en cuestin. La Figura (1.22) muestra el comportamiento de la
ecuacin de gas ideal para diferentes sustancias a una temperatura determinada. En dicha grafica se
observa que los diferentes gases aproximadamente se comportan idealmente a bajas presiones, pero a
medida que aumenta la presin, el comportamiento de cada una de las sustancias se va alejando de
dicho comportamiento. Dado lo anterior, la ecuacin de gas ideal esta limitada e histricamente se
busco solucionar tal deficiencia mediante la implementacin de nuevas ecuaciones de estado.

Figura 1. 22 9: Desviacin de los Gases de la Idealidad a Altas Presiones.

MONTOYA, J. M. .& HERRERA, C. G


38 CAPITULO 1: PRUEBAS PVT Y ECUACIONES DE ESTADO

1.4.3 ECUACIN DE VAN DER WAALS

Van der Waals propuso la primera ecuacin de estado cbica en el ao de 1873. La ecuacin da una
aproximacin simple y una relacin ms acertada entre presin, temperatura y volumen molar; la
ecuacin en su forma original es:

RT a
P= 2 (3.40)
v b v

Figura 1.23: J. D. Van der


Waals, fsico Holands.

Donde a es el parmetro de atraccin, b es el parmetro de repulsin y R es la constante universal


RT
de los gases. Comparando esta ecuacin con la de un gas ideal P = , se observa que la EOS de
v
Van der Waals ofrece dos mejoras importantes: primero, la prediccin del comportamiento lquido es
mas preciso por que el volumen tiende a un valor limite b a altas presiones

Lim v ( p ) = b (3.41)
p

Donde b es algunas veces llamado el co-volumen (volumen molecular efectivo) La anterior


ecuacin dice que al aumentar infinitamente la presin, se llegara en un momento al volumen mismo
de las molculas del gas. Es de anotar aqu que en la ecuacin para gases ideales no se tiene en cuenta
RT
el volumen de las molculas constituyentes. Por otra parte, el trmino dicta el
vb
comportamiento del lquido y fsicamente representa el componente repulsivo de la presin a una

HERRERA, C. G & MONTOYA, J. M


YACIMIENTOS COMPOSICIONALES 39

escala molecular.

La ecuacin de Van der Waals, tambin mejora la descripcin del comportamiento no ideal, donde el
RT RT a
termino se aproxima al comportamiento ideal ( P ) y el termino 2 tiene en cuenta el
vb v v
a
comportamiento no ideal. El trmino reduce la presin del sistema y tradicionalmente es
v2
interpretado como el componente atractivo de la presin. Para hallar las dos constantes de la
ecuacin de Van der Waals, se hace uso del criterio de que la primera y segunda derivada de la presin
respecto al volumen es igual a cero a condiciones del punto critico, esto escrito en forma matemtica
es

P 2P
= 2 =0 (3.42)
v Pc ,v c ,Tc v Pc ,v c ,Tc

La Figura 1.24 siguiente, muestra tal condicin para una sustancia pura

Figura 1.24: Relacin Presin Volumen

La Figura (1.24) muestra la relacin P v de un componente puro para T < Tc , T = Tc y T > Tc

MONTOYA, J. M. .& HERRERA, C. G


40 CAPITULO 1: PRUEBAS PVT Y ECUACIONES DE ESTADO

indicando el punto de inflexin de la isoterma critica (lnea verde) y donde se representa el criterio de
Van der Waals. Derivando la ecuacin de Van der Waals a temperatura y presin crtica se pueden
hallar los valores de las constantes de a y b :

P RT 2a
= + 3 (3.43)
v (v b ) v
2

Aplicando esta expresin en el punto crtico se obtiene:

Pc RTc 2a
= + 3 =0 (3.44)
vc (vc b ) vc
2

Similarmente para la segunda derivada aplicada en el punto critico:

2 Pc 2RTc 6a
= 4 =0 (3.45)
vc (vc b ) vc
2 3

Adicional a las dos expresiones anteriores, la ecuacin de Van der Waals tambin se cumple en el
punto critico
RTc a
Pc = 2 (3.46)
vc b vc

Resolviendo el anterior sistema de ecuaciones, se obtienen los valores de a y b que son

R 2Tc2 27
a = a con a =
Pc 64

RT c 1
b = b con b =
Pc 8

El volumen critico esta dado por

HERRERA, C. G & MONTOYA, J. M


YACIMIENTOS COMPOSICIONALES 41

3 RTc
vc = (3.47)
8 Pc

Resultado que conduce a un factor de compresibilidad critico de

Pc vc 3
Zc = = = 0.375 (3.48)
RTc 8

Cuando se van a realizar clculos de fases, generalmente se resuelven las ecuaciones cbicas de
Pv
estado expresadas en trminos de Z , lo cual se logra reemplazando Z = en la ecuacin (3.40),
RT
dando

Z 3 (B + 1)Z 2 + AZ AB = 0 (3.49)

Donde los valores de A y B estn dados por

P 27 Pr
A= a = (3.50)
(RT ) 64 Tr2
2

P 1 Pr
B=b = (3.51)
RT 8 Tr

1.4.4 ECUACIN DE REDLICH KWONG

Redlich Kwong realizaron mejoras a la ecuacin de Van der Waals modificando el termino atractivo
de dicha ecuacin para mejoras las predicciones. La ecuacin se es la siguiente

RT a
P= (3.52)
v b v(v + b )

MONTOYA, J. M. .& HERRERA, C. G


42 CAPITULO 1: PRUEBAS PVT Y ECUACIONES DE ESTADO

Donde el valor de a va ser funcin de la temperatura y va a estar dado por


R 2Tc2
a = 0.42748 (Tr ) (3.53)
Pc

El termino b esta dado por

RTc
b = 0.08664 (3.54)
Pc

El termino (Tr ) es funcin de la temperatura reducida y esta dado por (Tr ) = Tr0. 5 Al igual que la
ecuacin (3.40), la ecuacin de Redlich Kwong expresada en funcin de Z esta dada por

( )
Z 3 Z 2 + A B B 2 Z AB = 0 (3.55)

Siendo

Pr
A = 0.42748 (Tr ) (3.56)
Tr2

Pr
B = 0.08664 (3.57)
Tr

Muchos estudios han sido llevados a cabo usando la ecuacin de RK, debido a su simplicidad y
precisin para la derivacin de las propiedades termodinmicas. El xito de la ecuacin de RK resulta
de su excelente desempeo a bajas densidades y predicciones confiables a altas densidades en la

regin supercrtica. Todos los componentes tienen un factor critico de compresibilidad de Z c = 13 ,

y la ecuacin de RK tiene una buena aproximacin de Z c para los hidrocarburos livianos pero no es
precisa con los componente pesados. Esta es la razn por la que se ha tratado de hacer
modificaciones para mejorar dichas predicciones.

HERRERA, C. G & MONTOYA, J. M


YACIMIENTOS COMPOSICIONALES 43

1.4.5 ECUACIN DE SOAVE REDLICH KWONG

Muchos intentos han sido hechos para mejorar las predicciones del equilibrio lquido vapor de la
ecuacin cbica de Redlich Kwong; estos intentos pretenden hacer correcciones al trmino a . Soave7
uso presiones de vapor para determinar la relacin funcional para la correccin del factor,
encontrando una nueva definicin para dicho factor

[ (
a (Tr ) = 1 + m 1 Tr0.5 )]
2
(3.58)

Donde

m = 0.480 + 1.574 0.176 2


(3.59)

En la ecuacin anterior, es el factor acentrico el cual tiene valores para cada una de las sustancias
puras. La ecuacin de SRK es mas ampliamente usada que la ecuacin de RK, pero sin embargo
tiene problemas pues sobreestima los volmenes y subestimas las densidades en la mezclas de
petrleo. El uso presente de la ecuacin de SRK resulta de razones prcticas e histricas. Esta
ecuacin ofrece una excelente herramienta para predecir equilibrio liquido vapor y propiedades de
vapor.

1.4.5 ECUACIN DE PENG ROBINSON

En 1976 Peng & Robinson6 propusieron una ecuacin que genero gran expectativa por las mejoras en
la predicciones con EOS y en las mejoras de las predicciones de la densidad del liquido en particular.
La ecuacin de Peng Robinson esta dada por

RT a
P= (3.60)
v b v (v + b) + b (v b )

La ecuacin en trminos del factor de compresibilidad esta dada por

MONTOYA, J. M. .& HERRERA, C. G


44 CAPITULO 1: PRUEBAS PVT Y ECUACIONES DE ESTADO

( ) (
Z 3 (1 B)Z 2 + A 2 B 3B 2 Z AB B 2 B3 = 0 ) (3.61)

Con un factor de compresibilidad critico de Z c = 0.3074 . Las constantes de la ecuacin estn dadas
por

R2Tc2
a = 0.45724 (3.62)
Pc

RTc
b = 0.0778 (3.63)
Pc

Inicialmente se realizo una propuesta para el factor a que fue

[ (
a (Tr ) = 1 + m 1 Tr )]
2
(3.64)

m = 0.37464 + 1.54226 0.26992 2


(3.65)

En 1979 los autores de la ecuacin propusieron una modificacin para m que fuera recomendada
para componentes pesados, con factores acntricos > 0.49

m = 0.3796 + 1.1485 0.1644 2


+ 0.01667 3
(3.66)

Al igual que con la ecuacin SRK, los resultados obtenidos con la ecuacin de PR son buenos en
cuanto a presin, pero normalmente son poco aceptables en cuanto a volmenes; por ello Jhaveri &
Youngren10 introducen a los volmenes calculados en la ecuacin de PR la siguiente correccin:

vc = v EOS c (3.67)

Donde vc y v son el volumen corregido y volumen obtenido de la ecuacin de PR respectivamente y

HERRERA, C. G & MONTOYA, J. M


YACIMIENTOS COMPOSICIONALES 45

c es la correccin que le deben aplicar al volumen calculado; est dada por

N
c = xici (3.68)
i =1

c i = S i bi (3.69)

En la ecuacin (3.69) bi es el parmetro b del componente i en la ecuacin de PR y Si se conoce

como coeficiente de translacin de volumen que para los hidrocarburos del C1 al n C 6 se obtiene de
la siguiente Tabla 1.7:
Componente Si
C1 -0.1540
C2 -0.1002
C3 -0.08501
i C4 -0.07935
n C4 -0.06413
i C5 -0.04350
n C5 -0.04183
n C6 -0.01478
2
Tabla 1.7 : Coeficientes de
Traslacin de Volumen

y para los dems componentes, Si se obtiene de:

A0
Si = 1 (3.70)
(MW i ) A
1

Donde MWi es el peso molecular del componente y los valores de Ao y A1 dependen del tipo de
hidrocarburo. Valores tpicos se presentan en la Tabla 1.8:

MONTOYA, J. M. .& HERRERA, C. G


46 CAPITULO 1: PRUEBAS PVT Y ECUACIONES DE ESTADO

Familia de A1
Ao
hidrocarburos
Parafnicos 2.258 0.1823
Naftenicos 3.004 0.2324
Aromticos 2.516 0.2008
2
Tabla 1.8 : Valores de A o y A 1

La correccin al volumen, se considera actualmente equivalente a adicionar un tercer parmetro a la


ecuacin de estado de Peng Robinson, y es por esto que algunas veces se conoce como la ecuacin de
PR 3 parmetros. Peneloux8, demostr que el equilibrio liquido vapor en mezclas
multicomponentes no es alterado por la introduccin del tercer parmetro para realizar la correccin
del volumen molar. Cuando la correccin en volumen es introducida, las expresiones para las
fugacidades quedan de la siguiente forma para el vapor:

(f ) ( )
p
ci
i
v
mod ificada
= fi v
original
e RT
(3.71)

Y para el lquido:

(f ) ( )
p
ci
i
L
mod ificada
= fi L original
e RT
(3.72)

1.4.7 AJUSTE DE LA ECUACIN DE ESTADO4,5

Las ecuaciones cbicas de estado presentan deficiencias, particularmente para las mezclas
multicomponentes. Los modelos de comportamiento de fases basados en estas ecuaciones pueden
predecir resultados errneos y en especial si se esta trabajando con fluidos crticos. En la realidad, los
fluidos de yacimiento estn constituidos por miles de compuestos y su descripcin en los modelos
se hace con unos pocos grupos de carbonos y algunas sustancias puras. El anlisis composicional de
esos fluidos no siempre es digno de confianza y adems los grupos de carbono empleados no

HERRERA, C. G & MONTOYA, J. M


YACIMIENTOS COMPOSICIONALES 47

siempre estn completamente definidos, adems de lo anterior, se emplean frecuentemente


correlaciones para la prediccin de las propiedades crticas de los grupos de carbono cuyos
resultados divergen. Todos estos factores hacen que se deterioren las predicciones con la ecuacin de
estado para los fluidos de yacimiento.

El procedimiento empleado en la industria para afrontar dichas deficiencias de las ecuaciones


cbicas, es calibrar (o sintonizar, del ingles Tuning) una ecuacin de estado contra los datos
experimentales generados a condiciones especificas. Sin embargo la industria no ha adaptado un
procedimiento estndar para el ajuste de las ecuaciones, y aunque los mtodos que existen son
parecidos entre si.

Los modelos empleados en simulacin composicional son usados para predecir el comportamiento
de fases y propiedades del fluido en un amplio rango de presiones, esto hace que sea necesario que
grandes cantidades de datos sean empleados para el ajuste. Bsicamente el ajuste de una ecuacin de
estado, consiste en minimizar una funcin definida como la suma de las desviaciones cuadradas16

( X i ) Exp
2
N Datos Pr ed

= w j
j j
(3.73)
Exp
j =1 j

Donde cada elemento de la funcin expresa la diferencia entre los valores predichos Pr ed y los ( )
( )
experimentales Exp , w j es un factor de peso, N Datos es el nmero de datos a ser ajustados y los

X i representan las variables de ajuste de la regresin. Los valores ptimos de las variables son
obtenidos por minimizacin de la funcin . Para lograr dicho objetivo, se han propuestos varios
mtodos que hacen uso de regresiones de mltiples variables y que no siempre se asegura una
solucin para todos los casos.

Las desviaciones entre los valores predichos y experimentales no solamente son debidas a las
deficiencias en la ecuacin de estado, tambin influyen en estas desviaciones la calidad de los datos
de entrada. Por tanto, el proceso de ajuste de una EOS, inicialmente debe ser enfocado a evaluar y

16 Del ingles Weighted Squared Deviations

MONTOYA, J. M. .& HERRERA, C. G


48 CAPITULO 1: PRUEBAS PVT Y ECUACIONES DE ESTADO

mejorar los datos de entrada antes de entrar a modificar parmetros en la ecuacin de estado
indiscriminadamente para ajustar a la fuerza los datos experimentales.

Los parmetros que frecuentemente son utilizados para realizar el ajuste de la EOS son los
coeficientes de iteracin binaria, propiedades de los seudo componentes particularmente las
propiedades crticas -.

1.4.8 SELECCIN DE LAS RACES Y ANLISIS DE ESTABILIDAD5

Una ecuacin de estado puede se resuelta por mtodos analticos y/o numricos. La solucin
analtica generalizada esta dada en el anexo. El comportamiento matemtico de un ecuacin de
estado para mezclas multicomponentes es el mismo que para componentes puros. A una
temperatura dada, por encima del punto critico, la EOS dar una sola raz para el volumen molar o
el factor de compresibilidad, si la ecuacin esta expresada en trminos de Z - a un presin dada.

A temperatura menos que la crtica, tres races para el volumen molar a cualquier presin pueden
ser obtenidas de la EOS. Cuando una ecuacin de estado es escrita en trminos de Z, esta tiene tres
races reales, la raz intermedia es ignorada y los valores mximo y mnimo de compresibilidad (o
volumen molar) son asignados a las fases liquida y vapor respectivamente. Para este tipo de
sistemas, donde las composiciones del vapor y el lquido en equilibrio son diferentes, solamente la
raz asignada a la fase cuya composicin ha sido usada en la determinacin de los parmetros de la
EOS, ser la raz de inters.

Sin embargo, en algunos casos, esta regla no puede ser utilizada a la ligera para identificar un fluido
como vapor o liquido. Cuando las tres races son encontradas para un sistema multicomponente, la
raz intermedia es ignorada y de las otras dos es seleccionada la que de un menor valor en la energa
libre de Gibbs. La seleccin de la raz ms pequea identifica el fluido como un lquido y la ms
grande como un gas. El cambio de la energa libre de Gibbs puede ser calculado con la ecuacin de
estado misma. La diferencia de energa de Gibbs del sistema para las dos races estar dado por

HERRERA, C. G & MONTOYA, J. M


YACIMIENTOS COMPOSICIONALES 49

(Gh Gl ) ( (Z B) Z + 1 B Z h + 2 B
= Z h Z l ) + Ln l
A
Ln 1 (3.74)
RT (Z h B) B( 2 1 ) Z 1 + 2 B Z h + 1 B

Donde Z h y Z l son las races mxima y mnima obtenidas de la EOS, Gh y Gl son las energas de
Gibbs asociadas a cada una de las races respectivamente, A y B son los coeficientes obtenidos para
la ecuacin de Peng Robinson. Si el valor de la ecuacin anterior es positivo, se selecciona Z l de otro

modo se selecciona Z h .

1.4.9 APLICACIN DE LAS EOS A MEZCLAS MUTICONPONENTES2,4,5

El problema de la aplicacin de las EOS a mezclas multicomponentes es encontrar los trminos


(T , ) y g (v, b) para la mezcla. Como se ha visto para un componente i se tiene las siguientes
expresiones

R 2Tc2i
a i = a (3.75)
Pci

RTci
bi = b (3.76)
Pci

Para poder hallar y aplicar los anteriores valores para la mezcla, se utilizan las Reglas de Mezcla.
Dentro de las mas utilizadas se encuentran la regla cuadrticas; la forma general de dichas reglas es la
siguiente: sea QMezcla el parmetro que se desea calcular para la mezcla, este estar dado por

N N
QMezcla = y y Q
i =1 j =1
i j ij (3.77)

MONTOYA, J. M. .& HERRERA, C. G


50 CAPITULO 1: PRUEBAS PVT Y ECUACIONES DE ESTADO

N N
QMezcla = y y Q
i =1 j =1
i j ij (3.78)

Aplicando la definicin anterior, se obtiene las expresiones para a m y bm que son los coeficiente
para la mezcla.

N N
am= y i y j a ij (3.79)
i=1 j =1

N N
bm = y i y j bij (3.80)
i =1 j =1

Donde el trmino a ij es el parmetro de interaccin binario y bij hace referencia al volumen de las

molculas. Para a ij hay que tener en cuenta si las molculas son de la misma naturaleza qumica y

no existen diferencias muy grandes en los pesos moleculares, este termino estar dado por

bi + b j
bij = (3.81)
2
En caso contrario, el valor de los a ij esta dado por la siguiente expresin

a ij = ai0.5 a 0j. 5 (1 k ij ) (3.82)

Aplicando las dos ltimas expresiones las definiciones de los coeficientes de mezcla se obtienen las
siguientes expresiones:

a m = y i y j a i0. 5 a 0j .5 (1 k ij )
N N
(3.83)
i =1 j =1

HERRERA, C. G & MONTOYA, J. M


YACIMIENTOS COMPOSICIONALES 51

N
bm = yi bi (3.84)
i =1

Es de anotar que para la determinacin de los coeficientes de la mezcla, se hace necesario tener
caracterizado el fluido, es decir, tener el nmero de componentes, sus propiedades fsicas y criticas.
Debido a la naturaleza de los hidrocarburos es imposible caracterizar uno a uno los compuestos de la
mezcla, hacindose necesario aplicar mtodos para agrupar y calcular las propiedades necesarias a
estos seudo componentes (como si fueran compuestos puros), logrando as un nmero finito de
compuestos.

MONTOYA, J. M. .& HERRERA, C. G


52 CAPITULO 1: PRUEBAS PVT Y ECUACIONES DE ESTADO

REFERENCIAS

1 SIGMUND, P. M., DRANCHUK, P. M., MORROW, N. R. and PURVIS, R. A.: Retrograde


Condensation in Porous Media, SPEJ (April 1973) p. 93-104.
2 WHITSON, C. H. and Brule. M. R.: Phase Behavior, First edition, SPE Monograph Series,
Richardson, Texas (2000).
3 Notas de Clase, Yacimientos I, Dictado por el Profesor Pedro N. Benjumea, II Semestre 2000,
UNAL.
4 Notas de Manejo de Produccin de Petrleo y Gas, Curso Dictado por el Profesor Abel
Naranjo, II Semestre 2001, UNAL.
5 DANESH, A.: PVT and Phase Behavior of Petroleum Reservoirs Fluids, First edition, Elsevier,
Amsterdam (1998).
6 PENG, D. Y. and ROBINSON, D. B. : A New-Constant Equation of State, Ind. & Eng.
Chem. (1976) 15, No. 1, 59
7 SOAVE, G.: Equilibrium Constants from a Modified Red-lich-Kwong Equation of State,
Chem. Eng. Sci. (1972) 27, No. 6,1197
8 PENELOUX, A., RAUZY, E., and Freza, R..: A Consistent Correction for Redlich-Kwong-
Soave Volumenes, Fluid Phase Equilibria (1982) 8, 7.
9 SMITH, J. M. and VAN NESS H. C.: Introduccin a la Termodinmica en Ingeniera Qumica,
Cuarta Edicin, McGraw Hill, Mxico 1995
10 JHAVERI, B. S. and YOUNGREN, G. K.: Three Parameter Modification of the Peng
Robinson Equation of State To Improve Volumetric Predictions, SPERE (August 1988) 1033.
11 DROHM, J.K., GOLDTHORPE, W. H., and TRENGOVE, R.: Enhancing the Evaluation of
PVT Data, paper OSEA 88174 presented at the 1988 Offshore Southeast Asia Conference,
Singapore, 2-5 February.
12 AMYX, J. W., BASS, D. M. Jr., and WHITING, R. L.: Petroleum Reservoir Engineering,
McGraw Hill Book Co. Inc., NYC (1960)

HERRERA, C. G & MONTOYA, J. M

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