EQULIBRIO QUIMICO

Cuando se modifica la presin de un sistema en equilibrio en el que participan

gases, se ven alteradas las presiones parciales y, por lo tanto, tambin sus
concentraciones. Una reduccin del volumen del recipiente original, el incremento
de las concentraciones (n/V), las presiones parciales (P= [n/V]RT) y, por lo tanto,
de la presin total. El efecto que produce un aumento de presin (o lo que es lo
mismo, una reduccin del volumen) sobre el estado de equilibrio:

N2 (g) + 3 H2 ( g) 2 NH3 (g)

Puede analizarse aplicando el principio de Le Chatelier: el equilibrio debe

desplazarse en el sentido de contrarrestar el aumento de la presin. Dado que la
presin total es proporcional al nmero de molculas presentes en fase gaseosa,
para reducir la presin es necesario reducir tambin el nmero de molculas lo
cual slo puede conseguirse si el equilibrio se desplaza hacia la formacin de
amoniaco gaseoso, ya que, segn la estequiometra de la reaccin, para que se
formen dos molculas de NH3 (g) es necesario que se consuman 4 molculas de
reactivos (1 de N2 y 3 de H2).
En general, en toda reaccin, un incremento de la presin (o un descenso del
volumen), induce un cambio del equilibrio en el sentido en el que hay un nmero
ms bajo de moles del gas. Por el contrario, una disminucin de la presin (o un
incremento del volumen) cambia el equilibrio en el sentido en el cual se obtiene un
nmero ms alto de moles del gas. No obstante, las variaciones de la presin no
influyen en el equilibrio si n= 0 pues, en dicha ocasin, la cantidad de moles en
estado gas a los dos lados de la reaccin es igual.

Sin embargo, en las reacciones qumicas en las cuales, participan de manera

exclusiva slidos y lquidos, las variaciones de la presin prcticamente no alteran
el estado de equilibrio, ya que los slidos y los lquidos son, por lo general,
incomprensibles.

El equilibrio de un sistema de tipo qumico puede alterarse tambin debido a

cambios de temperatura. Esto es debido a que el valor de la constante de
equilibrio se encuentra dependiente de la temperatura. Si en un sistema de tipo
qumico que se encuentra en equilibrio se cambia la temperatura, se cambiar el
valor de la constante K y as, el sistema dejar atrs el equilibrio, provocndose
una reaccin neta con el objetivo de llegar a un nuevo estado de equilibrio.

Para saber en qu direccin se desplaza el equilibrio slo es necesario saber si la

reaccin objeto de estudio es de tipo exotrmica (H< 0) o endotrmica (H>0).
Se comprueba experimentalmente que las reacciones que liberan energa, es
decir, exotrmicas, la constante de equilibrio se hace menor al verse elevada la
temperatura en cambio, en las reacciones que absorben energa (endotrmicas) la
constante del equilibrio crece al aumentar la temperatura.
En un sistema qumico en equilibrio a una temperatura T1 se cumple que Q= K1
(siendo K1 el valor de la constante de equilibrio a la temperatura T1). Si se
incrementa la temperatura hasta T2 (temperatura a la que la constante de
equilibrio es K2), el sistema abandona la condicin de equilibrio, ya que Q K2 y,
por tanto, se producira una reaccin neta con el objetivo de que el sistema
alcance un nuevo estado de equilibrio en el que debe cumplirse que Q= K2.

Si la reaccin es endotrmica, un aumento de la temperatura produce un

desplazamiento del equilibrio hacia la formacin de los productos ya que K
aumenta con la temperatura. Por el contrario, si la reaccin es exotrmica, un
aumento de la temperatura produce un desplazamiento del equilibrio en el sentido
inverso, al disminuir K con la temperatura.

En el caso de que no se disponga de informacin relativa a los valores numricos

que tienen las constantes de equilibrio, tambin es posible preverlas
cualitativamente aplicando el principio de Le Chatelier. Por ejemplo, la reaccin de
descomposicin del PCl5 (g) en Cl2 (g) y PCl3 (g) es una reaccin endotrmica
(H = 92,37 kJ/mol):
92,37 kJ + PCl5 (g) PCl3 (g) + Cl2 (g)

Un incremento de la temperatura provocara la descomposicin del PCl5 (g), pues

en esa direccin la reaccin gasta el calor suministrado y, por lo tanto, se tiende a
arreglar el efecto del aumento de la temperatura. Por otra parte, una disminucin
de la temperatura provocar la formacin de PCl5 (g) pues, en esa direccin, la
reaccin produce calor que choca con el efecto de la temperatura. El
procedimiento para una reaccin exotrmica es prcticamente idntico.