Вы находитесь на странице: 1из 35

UNIVERSIDAD DE LA SALLE

FACULTAD DE INGENIERA AMBIENTAL Y DE ALIMENTOS


TALLERES DE FISICOQUIMICA
PROFESORA VILMA HERNANDEZ MONTAA

TALLER No.1.
CAPACIDAD CALORIFICA, CALOR ESPECFICO, CALOR Y
ENTALPIA1
1. Estime el calor especfico del alcohol metlico (metanol) a T de 20C a) La regla de Kopp. b) Por
nomograma c) Por grfica d) por ecuacin.
2. Se desean calentar 2.5 L de metil ciclohexano desde 500C hasta 800C a 1 atm. Cul es la
cantidad de calor que se deber suministrar?
3. Los antibiticos son compuestos qumicos sintetizados por ciertos microorganismos. Se conocen
como bacterias, a quienes matan organismos, y bacteriostticos, a los que controlan su
diseminacin. El ms famoso y el que se usa con frecuencia es la penicilina, a partir de ella se han
encontrado numerosos antibiticos. La cloromicetina es un antibitico que se aisl del suelo
venezolano, cuya frmula es C11 H12O5N2Cl2. En una tableta que contiene 100 mg cuanto calor se
libera al enfriarse esta cantidad desde 37C hasta 19C.
4. Los gases de combustin procedentes de una chimenea se enfran desde 500C hasta 20C a la
presin atmosfrica. Cunta cantidad de calor podra extraerse por Kg de gas manejado, si este
tiene la composicin molar de 30% de CO2, 35% de SO2 y el resto H2O?
5. Calcule el calor que se suministra al calentar 500 mL de una solucin de KOH en agua al 10% en
peso, desde 20 hasta 80C. a) usando las ecuaciones. b) usando las grficas.
6. El lago Balkai en Rusia contiene 1/40 parte de agua dulce del planeta y ha sido hasta ahora una de
las maravillas de la naturaleza. El agua es tan cristalina que el fondo es visible hasta los 36 m de
profundidad. Si la energa solar que recibe la superficie de la tierra es en promedio 300 Kcal/m 2h.
cunta agua del lago Balkai se evaporar por da y por km 2 si recibe esta energa durante 6 horas
diariamente?
7. Se calientan 5 L de una solucin acuosa 1.5M de NaCl desde 20C hasta 125C. Determinar el calor
que se necesita para calentar esta solucin y la H (cal/g) para este proceso.
8. Se mezclan 10 ml de acetona, 600 ml de ciclohexano y 500 ml de metanol, en tanque cerrado que
se encuentra a la presin atmosfrica y la temperatura de 25C, se calienta esta mezcla hasta
105C. Calcular el calor que se debe sumistrar al tanque.
9. Cul es el calor que se debe adicionar a 40 g de Al2O3 para pasarlo de 20C a 1000C?
10. Cunto calor se requiere para elevar la temperatura de 20lb de una solucin de isobutano y
benceno al 50% en peso desde 20C hasta 130C?
11. Obtenga la capacidad calorfica de una solucin de sacarosa y agua al 60% en peso a una
temperatura de 20 C.
12. Ciertos lodos contienen 0.2Kg de carbn (grafito), 0.4Kg de H2O, 0.5Kg de carbonato de calcio. Se
calientan en un reactor desde 20C hasta 150C. Estime el calor suministrado al reactor.
13. Una muestra de 350 g de una sustancia desconocida se calent de 64.4 F a 176 F. En el proceso
absorbi 19464.9 J. Determina:
a) El calor especfico de la sustancia.
b) Identifica la sustancia de que se trata.
14. Se quiere evaporar 100 moles por hora de n-hexano lquido a 25 C y 7 bar, y calentarlo a 300 C a
presin constante. Calcule la velocidad (J/h), a la que se debe suministrar calor al proceso. Datos:
Hv (69 C) = 28,85 kJ/mol; CP (l)= 216,3 J/molC; CP(g) = 137, 44 + 0,408T 2, 39x10-4T2 + 5,77x10-8 T3
J/molC.

1
HERNANDEZ Y RUIZ. Gua Terica y Experimental de Fisicoqumica para programas de Ingeniera. Universidad de la Salle.
Bogot: 2005, p. 30 32.

1
UNIVERSIDAD DE LA SALLE
FACULTAD DE INGENIERA AMBIENTAL Y DE ALIMENTOS
TALLERES DE FISICOQUIMICA
PROFESORA VILMA HERNANDEZ MONTAA

15. Se calienta una muestra de 150 g de plomo hasta la temperatura de ebullicin del agua (100 C) y a
la vez en un vaso de precipitado se aaden 50g de agua a 22 C en un vaso aislado trmicamente. A
continuacin, se echa el plomo caliente al vaso de precipitado con agua, midiendo la temperatura
final de mezcla a 28,8 C. Calcular el calor especfico del plomo.
16. Una corriente que contiene 10% de CH4 y 90% de aire en volumen debe calentarse desde 20C
hasta 300C. Calcular el ritmo requerido en el suministro de calor, en KW, si el flujo del gas es de 2
m3 (CNPT)/min. Suponer comportamiento gas ideal.
17. Se mezclan 2 kg de n-hexano lquido y 1 kg de ciclohexano lquido, se calienta la mezcla desde 20
hasta 30C. Utilizar la regla para mezclas liquida para demostrar que H es 68 kJ para este proceso.
Cul es el H (kJ/kg de mezcla)?
18. Una herradura de hierro de 1.5 kg inicialmente a 600C se deja caer en una cubeta que contiene 20
kg de agua a 25C. Cul es la temperatura final? (Pase por alto la capacidad calorfica del
recipiente, y suponga que la insignificante cantidad de agua se hierve.)
19. Calcular el calor requerido, la entalpa y la energa interna para elevar 200kg de xido nitroso desde
20C hasta 150C. El calor especifico a volumen constante del N2O en este rango de temperatura
viene dado por la ecuacin: Cv (kJ/kg C) = 0,855 + 9,42x 10 -4 T. Donde T se expresa en C.
20. Las personas que por alguna enfermedad tienen fiebre, presentan una temperatura ms alta de la
normal (37C), lo cual implica que tienen un mayor contenido calorfico. Uno de los mecanismos
naturales para bajar la temperatura es transpirar. Al transpirar el agua absorbe el calor del cuerpo
para evaporarse y por lo tanto baja la temperatura corporal. Si la entalpia de vaporizacin del, agua
es 539 cal/g y el calor especifico del cuerpo humano es 1 cal/gC, Cuntos mL de agua deber
transpirar una persona de 50 kg para bajar su temperatura de 39,5C a 37C. cuntos ml tendr
que sudar un nio de 7 kg para bajar igualmente la temperatura? Qu ocurre si el nio lo
metemos en un bao de agua a 30C? Le servir de algo? Por qu no puede meter una persona
con 40 C de temperatura en un bao de hielo?
21. La deshidrogenacin cataltica del propano se lleva a cabo en un reactor continuo de cama
empacada. Un precalentador se alimenta con 100 libras por hora de propano puro, en el que se
calienta a una temperatura desde 20C hasta 670C antes de pasar al reactor. Calcule la cantidad de
calor que se requiere en (J/hr).
22. Se desea preparar una tonelada de una solucin acuosa de KOH al 6% en masa. Para lo anterior se
dispone de un tanque que contiene solucin de KOH al 4% en masa a una temperatura de 18C.
Cunto KOH debe aadirse a la solucin del 4%? Si la solucin final se calienta hasta 40C, cunto
calor libera?

2
UNIVERSIDAD DE LA SALLE
FACULTAD DE INGENIERA AMBIENTAL Y DE ALIMENTOS
TALLERES DE FISICOQUIMICA
PROFESORA VILMA HERNANDEZ MONTAA

TALLER No. 2.
PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA CON GASES IDEALES2
1. Una muestra de gas cambia de P1, V1 y T1 a P2, V2 y T2 por un camino y vuelve a P1, V1 y T1 por otro
camino. Cules de las siguientes magnitudes deben ser cero para el gas en este ciclo? T, P, V, Q, W
y U.
2. Realice un diagrama PV del siguiente proceso: 2 litros de un gas ideal a presin atmosfrica se enfran a
presin constante hasta alcanzar un volumen de 1 litro y luego se expanden isotrmicamente hasta
recuperar el volumen inicial. A partir de all, la presin aumenta a volumen constante hasta que alcanza
la presin original.
3. Un mol de gas ideal (SO2) con un volumen de 4 L se expande a presin constante 450 KPa hasta ocupar
un volumen de 7 L. Luego, se enfra a volumen constante hasta que alcanza la temperatura inicial.
Determine:
a) El trabajo de expansin
b) El calor transferido desde el ambiente al gas.
4. Una cierta cantidad de nen que se encuentra a 1 atmsfera de presin y 273 K experimenta una
compresin adiabtica reduciendo su volumen a la mitad. Determine la presin y la temperatura finales.
5. 1 mol de hidrgeno a 1 atmsfera de presin y 0 C se comprime isotrmicamente hasta que su
volumen se reduce a la mitad. Luego se expande adiabticamente hasta recuperar la presin inicial.
Calcule
a) El trabajo realizado
b) El calor transferido
c) La variacin de energa interna.
6. A) Calcular el trabajo realizado en la compresin isotrmica y reversible de 30 g de nitrgeno desde una
presin de 1 atm hasta 20 atm a la temperatura de 25C.
B) Calcular el trabajo realizado por el gas en su expansin isotrmica para volver al estado inicial, contra
una presin constante de 1 atm. (Suponer que el nitrgeno se comporta idealmente).
7. Un gas se expande isotrmicamente de acuerdo con la ecuacin PV = 1000, donde P es presin en kPa y
V el volumen especfico en m3 /kg. Si la presin del gas disminuye de 1000 kPa hasta 100 kPa. Cunto
trabajo hizo el gas?.
8. Un gas O 2 se somete a los siguientes procesos en etapas consecutivas 1-2: Isotrmico reversible, 2-3:
Isobrico reversible y 3-1: Isocrico reversible. Se conocen los datos siguientes: P 1 = 3.5 atm, T1 = 350
K, V2 = 12.5 L, P3 = 0.5 atm
Calcular: nmero de moles iniciales, Q, W, U, H, totales.
9. Tres moles de un gas ideal a 3 atm de presin y 20 C se calientan a presin constante hasta que la
temperatura final es de 80 C. Para el gas se establece que:
Cv = 7.5 + 3.2 x 10-3 T, cal/mol C.
Calclese, Q, W, U, H, en este proceso.
10. Ocho gramos de O 2 a 27 C bajo una presin de 10 atm se expanden adiabticamente
reversiblemente hasta la presin final de 1 atm. Hallar la temperatura final y el trabajo realizado en el
proceso. Suponga que Cp = 7/2R para el O 2.

2
Ibd. 2005. p. 39

3
UNIVERSIDAD DE LA SALLE
FACULTAD DE INGENIERA AMBIENTAL Y DE ALIMENTOS
TALLERES DE FISICOQUIMICA
PROFESORA VILMA HERNANDEZ MONTAA

11. Diez litros de nitrgeno a 1 atm y 25C se les hace expandir reversible y adiabticamente hasta 20 litros.
Cuales son la temperatura, la presin finales y el trabajo realizado en el proceso?.
12. a) Calcular el cambio de energa interna del oxgeno cuando se calienta de 0 a 100C a volumen
constante. b) Calcular el cambio de entalpa del proceso.
13. Un mol de un gas ideal, Cv = 5/2R, se somete a dos cambios en estado sucesivos3:
a. Desde 25C y 100 kPa el gas se expande isotrmicamente contra una presin constante de 20
kPa hasta cinco veces su volumen inicial.
b. Despus de sufrir el cambio del literal a., el gas se enfra a volumen constante desde 25C hasta
25C.
Calcular Q, W, U, H para los cambios en a., b. y el total.

14. Un gas ideal en el que C v = 5.n.R/2 es trasladado del punto "a" al punto "b" Siguiendo los caminos acb,
adb y ab, la presin y el volumen finales son P 2 = 2P 1 y V 2 = 2V 1 . a) Calcular el calor suministrado al gas, en
funcin de n, R y T 1 en cada proceso. b) Cual es la capacidad calorfica en funcin de R para el proceso ab.

15.
Un gas diatmico, cv=5R/2, describe el ciclo de
Carnot de la figura. Las transformaciones A-B y C-D
son isotermas y las transformaciones B-C y D-A son
adiabticas.

Hallar los valores de la presin, el volumen,


y la temperatura de cada uno de los
vrtices A, B, C y D a partir de los datos
suministrados en la figura.
Calcular de forma explcita el trabajo en
cada una de las transformaciones, la
variacin de energa interna, y el calor.
Dato: R=8.314 J/(K mol)=0.082 atm.l/(K
mol).

3
CASTELLAN, G. Fisicoqumica. Editorial Educativa. Bogot: 1990, p. 155

4
UNIVERSIDAD DE LA SALLE
FACULTAD DE INGENIERA AMBIENTAL Y DE ALIMENTOS
TALLERES DE FISICOQUIMICA
PROFESORA VILMA HERNANDEZ MONTAA

16. Una mquina trmica trabaja sobre 3 moles de


un gas monoatmico, realizando el ciclo reversible
ABCD de la figura. Si el volumen del gas en el estado
C es el doble del volumen del gas en el estado B.

Calcular las variables desconocidas en cada


vrtice del ciclo.
Calcular de forma directa el trabajo en cada
etapa del ciclo
El calor y la variacin de energa interna.

17. Un mol de un gas ideal monoatmico se somete al ciclo reversible mostrado en la siguiente figura.
Calcular Q, W y U para cada etapa, escribiendo los resultados en la tabla. La etapa C es un proceso
desconocido en el que Cp - Cv =R.

6
1
4
a c
2
2 b 3
V (l)
4 8 12

Estado P (atm) V (lt./mol) T (C)


1 4.89 5.00 25.0
2 1.00 5.00
3 1.00 11.05
Proceso Proceso Q (cal) W (cal) U(cal)
(a)
(b)
(c)
Ciclo

18. 0.85 moles de un gas ideal a 15 atm y 300 K, se expanden hasta que su presin final y su temperatura
son 1 atm y 300K, respectivamente. Calcular el trabajo (W) efectuado por el gas, si la expansin se lleva a
cabo: a) en el vaco b) a presin constante de 1 atm. c) isotrmicamente (trabajo reversible).

19. Tres moles de helio se encuentran inicialmente a 20 C y 1 atm. Cul ser el trabajo efectuado por el
gas, si se duplica el volumen a: a) presin constante? b) isotrmicamente?

20. Un mol de un gas perfecto a 1 atm de presin y 25 C, se comprime por va reversible e isotrmica hasta
9 atm. Cules sern los valores de Q y W en caloras?

5
UNIVERSIDAD DE LA SALLE
FACULTAD DE INGENIERA AMBIENTAL Y DE ALIMENTOS
TALLERES DE FISICOQUIMICA
PROFESORA VILMA HERNANDEZ MONTAA

21. Un litro de aire a 25C se deja expandir adiabticamente hasta que el volumen es de 2 lt. Si la capacidad
calorfica del aire a volumen constante es de 4.9 cal/Kmol, cul ser la temperatura centgrada final?

Taller No.2. Continuacin

Se debe leer el siguiente documento y luego se deben explicar las siguientes preguntas:
Explique cmo se forman los mapas de isobaras y como ocurre el enfriamiento adiabtico del aire?.
Explique dos ejemplos de vida diaria donde se manifiesten los procesos isotrmicos e isocricos?
Por qu se forman las nubes?
Cmo se puede explicar el fenmeno de la inversin trmica?
Cules son las variables termodinmicas para la formacin de los climas?

PROCESO ISOTRMICO

Evolucin reversible de un sistema termodinmico que transcurre a temperatura constante. La compresin o la expansin de un gas
ideal en contacto permanente con un termostato es un ejemplo de proceso isotrmico.

La expansin isoterma de un gas ideal puede llevarse a cabo colocando el gas en contacto trmico con otro sistema de capacidad
calorfica muy grande y a la misma temperatura que el gas; este otro sistema se conoce como foco caliente. De esta manera el calor se
transfiere muy lentamente, permitiendo que el gas se expanda realizando trabajo. Como la energa interna de un gas ideal slo
depende de la temperatura y sta permanece constante en la expansin isoterma, el calor tomado del foco es igual al trabajo realizado
por el gas: Q = W.

Una curva isoterma es una lnea que sobre un diagrama representa los valores sucesivos de las diversas variables de un sistema en un
proceso isotermo. Las isotermas de un gas ideal en un diagrama p-V, llamado diagrama de Clapeyron, son hiprbolas equilteras, cuya
ecuacin es pV = constante.

PROCESO ISOTRMICO: En este proceso la temperatura permanece constante. Como la energa interna de una gas ideal slo es funcin
de la temperatura, en un proceso isotrmico de un gas ideal la variacin de la energa interna es cero (U= 0) La curva hiperblica se
conoce como isotrmica.

TRABAJO ISOTRMICO

El problema pide que se determine el trabajo de un proceso cuasiesttico isotermo en el que se dobla la presin. En general e l trabajo
ser:

Donde es la presin exterior al sistema. Como el proceso es cuasiesttico la presin exterior y la del gas

coinciden en todo momento y se tiene que:


El problema de esta integral es que se integra en el volumen pero se conocen los valores lmites --inicial y final-- de la presin. Es
absurdo calcular los volmenes inicial y final puesto que la ecuacin de estado es cuadrtica en la presin.

Es ms conveniente cambiar la variable de integracin del volumen a la presin. Matemticamente es hacer un cambio de variable V
por V(P,T). Al hacer este cambio, como la temperatura es constante se tiene que:

Por lo tanto:
Usando la ecuacin (1.2) se tiene que la integral es:

6
UNIVERSIDAD DE LA SALLE
FACULTAD DE INGENIERA AMBIENTAL Y DE ALIMENTOS
TALLERES DE FISICOQUIMICA
PROFESORA VILMA HERNANDEZ MONTAA

Es decir:

Por tanto:

PROCESOS ISOTRMICO: (Temperatura constante)

PROCESO ADIABTICO

Se designa como proceso adiabtico a aquel en el cual el sistema (generalmente, un fluido que realiza un trabajo) no intercambia calor
con su entorno. Un proceso adiabtico que es adems reversible se conoce como proceso isentrpico. El extremo opuesto, en el que
tiene lugar la mxima transferencia de calor, causando que la temperatura permanezca constante, se denomina como proceso
isotrmico.

El trmino adiabtico hace referencia a elementos que impiden la transferencia de calor con el entorno. Una pared aislada se aproxima
bastante a un lmite adiabtico. Otro ejemplo es la temperatura adiabtica de llama, que es la temperatura que podra alcanzar una
llama si no hubiera prdida de calor hacia el entorno. En climatizacin los procesos de humectacin (aporte de vapor de agua) son
adiabticos, puesto que no hay transferencia de calor, a pesar de que se consiga variar la temperatura del aire y su humedad relativa.

El calentamiento y enfriamiento adiabtico son procesos que comnmente ocurren debido al cambio en la presin de un gas. Esto
puede ser cuantificado usando la ley de los gases ideales.

ENFRIAMIENTO ADIABTICO DEL AIRE

Existen tres relaciones en el enfriamiento adiabtico del aire:

1. La relacin ambiente de la atmsfera, que es la proporcin a la que el aire se enfra a medida que se gana altitud.
2. La tasa seca adiabtica, es de unos -10 por cada 1000 metros de subida.
3. La tasa hmeda adiabtica, es de unos -6 por cada 1000 metros de subida.

La primera relacin se usa para describir la temperatura del aire circundante a travs del cual est pasando el aire ascendente. La
segunda y tercera proporcin son las referencias para una masa de aire que est ascendiendo en la atmsfera. La tasa seca adi abtica
se aplica a aire que est por debajo del punto de roco, por ejemplo si no est saturado de vapor de agua, mientras que la tasa hmeda
adiabtica se aplica a aire que ha alcanzado su punto de roco. El enfriamiento adiabtico es una causa comn de la formacin de
nubes. El enfriamiento adiabtico no tiene por qu involucrar a un fluido. Una tcnica usada para alcanzar muy bajas temperaturas
(milsimas o millonsimas de grado sobre el cero absoluto) es la desmagnetizacin adiabtica, donde el cambio en un campo
magntico en un material magntico es usado para conseguir un enfriamiento adiabtico.

7
UNIVERSIDAD DE LA SALLE
FACULTAD DE INGENIERA AMBIENTAL Y DE ALIMENTOS
TALLERES DE FISICOQUIMICA
PROFESORA VILMA HERNANDEZ MONTAA

FORMULACIN MATEMTICA

Durante un proceso adiabtico, la energa interna del fluido que realiza el trabajo debe necesariamente decrecer

La ecuacin matemtica que describe un proceso adiabtico en un gas es Donde P es la presin del gas, V

su volumen y Siendo CP el calor especfico molar a presin constante y CV el calor especfico molar a volumen constante. Para
un gas monoatmico ideal, = 5 / 3. Para un gas diatmico (como el nitrgeno o el oxgeno, los principales componentes del aire) =
1,4

DERIVACIN DE LA FRMULA La definicin de un proceso adiabtico es que la transferencia de calor del sistema es cero, Q = 0.

Por lo que de acuerdo con el primer principio de la termodinmica,

Donde U es la energa interna del sistema y W es el trabajo realizado por el sistema. Cualquier trabajo (W) realizado debe ser realizado
a expensas de la energa U, mientras que no haya sido suministrado calor Q desde el exterior. El trabajo W realizado por el sistema se
define como

Sin embargo, P no permanece constante durante el proceso adiabtico sino que por el contrario cambia junto con V.

Deseamos conocer como los valores de P y V se relacionan entre s durante el proceso adiabtico. Para ello asumiremos que el

sistema es una gas monoatmico, por lo que Donde R es la constante universal de los gases.

Dado P y V entonces W = PV y

Ahora sustituyendo las ecuaciones (2) y (3) en la ecuacin (1) obtenemos

Simplificando

Dividiendo ambos lados de la igualdad entre PV

Aplicando las normas del clculo diferencial obtenemos que

Que se puede expresar como Para ciertas constantes P0 y V0 del estado inicial. Entonces

8
UNIVERSIDAD DE LA SALLE
FACULTAD DE INGENIERA AMBIENTAL Y DE ALIMENTOS
TALLERES DE FISICOQUIMICA
PROFESORA VILMA HERNANDEZ MONTAA

Elevando al exponente ambos lados de la igualdad Eliminando el signo menos

Por lo tanto Y

REPRESENTACIN GRFICA DE LAS CURVAS ADIABTICAS


Las propiedades de las curvas adiabticas en un diagrama P-V son las siguientes:
(1) Cada adiabtica se aproxima asinttica mente a ambos ejes del diagrama P-V (al igual que las isotermas).
(2) Cada adiabtica interseca cada isoterma exactamente una sola vez.
(3) Una curva adiabtica se parece a una isoterma, excepto que durante una expansin, una adiabtica pierde ms presin que una
isoterma, por lo que inclinacin es mayor (es ms vertical).
(4) Si las isotermas son cncavas hacia la direccin "noreste" (45 &deg), entonces las adiabticas son cncavas hacia la direccin "este
noreste" (31 &deg).
(5) Si adiabticas e isotermas se dibujan separadamente con cambios regulares en la entropa y temperatura, entonces a medida que
nos alejamos de los ejes (en direccin noreste), parece que la densidad de las isotermas permanece constante, pero la densidad de las
adiabticas disminuye. La excepcin se encuentra muy cerca del cero absoluto, donde la densidad de las adiabticas cae fuertemente y
se hacen muy raras. (Vase tambin: Teorema de Nernst)

El siguiente esquema representa un diagrama P-V con una superposicin de adiabticas e isotermas.

Las isotermas son las curvas rojas y las adiabticas son las curvas negras. Las adiabticas son isentrpicas. El volumen est representado
en el eje de abcisas y la presin en el eje de ordenadas

PROCESOS ADIABTICO O ISOENTRPICO: (Sin intercambio de calor)

PROCESO ISOBRICO

Es un proceso a presin constante; en consecuencia : y se tendr

Si la presin no cambia durante un proceso, se dice que ste es isobrico. Un ejemplo de un proceso isobrico es la ebullicin del agua
en un recipiente abierto. Como el contenedor est abierto, el proceso se efecta a presin atmosfrica constante. En el punto de
ebullicin, la temperatura del agua no aumenta con la adicin de calor, en lugar de esto, hay un cambio de fase de agua a vapor.

9
UNIVERSIDAD DE LA SALLE
FACULTAD DE INGENIERA AMBIENTAL Y DE ALIMENTOS
TALLERES DE FISICOQUIMICA
PROFESORA VILMA HERNANDEZ MONTAA

PROCESOS ISOBRICO: (Presin constante)

Presin atmosfrica:

Es el peso de la masa de aire atmosfrico sobre la superficie terrestre. Disminuye con la altura. Se mide con el barmetro. A nivel del
mar es de 1 atmsfera o 1.013 milibares o 760 mm Hg. En los mapas la presin se representa mediante isbaras. Son lneas que
unen puntos de igual presin. Los mapas de isobaras son usados por los meteorlogos para las predicciones del tiempo.

Hay diferencias de presin entre unas zonas de la troposfera y otras que tienen gran inters desde el punto de vista climatolgico.
Son las denominadas zonas de altas presiones, cuando la presin reducida al nivel del mar y a 0C, es mayor de 1.013 milibares o
zonas de bajas presiones si el valor es menor que ese nmero. El aire se desplaza de las reas de ms presin a las de menos
formndose de esta forma los vientos.

PROCESO ISOCRICO o isovolumtrico:


Este proceso se realiza a volumen constante, en consecuencia, el trabajo es cero. Luego de la primera ley de la termodinmica se tiene
que : U = Q Esto significa que en este tipo de proceso todo el calor suministrado a un sistema se usa para aumentar la energa interna

del sistema. Es un proceso a volumen constante, en consecuencia. W = 0, y tendremos:

En un recipiente de paredes gruesas que contiene un gas determinado, al que se le suministra calor, observamos que la temperatura y
presin interna se elevan, pero el volumen se mantiene igual. En un proceso que se efecta a volumen constante sin que haya ningn
desplazamiento, el trabajo hecho por el sistema es cero. Es decir, en un proceso isocrico no hay trabajo realizando por el sistema. Y no
se adiciona calor al sistema que ocasione un incremento de su energa
PROCESOS PARTICULARES:

1. PROCESOS ISOCRICO: (Volumen constante)

10
UNIVERSIDAD DE LA SALLE
FACULTAD DE INGENIERA AMBIENTAL Y DE ALIMENTOS
TALLERES DE FISICOQUIMICA
PROFESORA VILMA HERNANDEZ MONTAA

SISTEMA AISLADO

Consideremos un sistema aislado y permitamos que una parte de este sistema se mueva bajo la accin de las fuerzas elctricas. Sea dx
el desplazamiento del sistema. El trabajo mecnico dWmec realizado es dWmec = F dx. Como el sistema est aislado, el trabajo mecnico
se realiza a costa de la energa elctrica del sistema, dU + dWmec = 0 por lo tanto,

La fuerza F queda dada entonces por

El desplazamiento x puede ser lineal o angular; si es lineal, F es una fuerza, mientras que si es angular F es un torque. LA TIERRA recibe
energa del Sol, la cual se aprovecha de muchas maneras. Una gran parte es absorbida por la atmsfera y los mares mientras qu e una
porcin relativamente pequea es utilizada por las plantas para realizar el proceso de fotosntesis. Nuestro planeta tambin emite
energa al espacio que lo rodea, de tal forma que la energa interna de la Tierra es prcticamente constante y por lo tanto, la
temperatura global tambin se mantiene.

Figura 26. Un sistema aislado no intercambia ni masa ni energa con sus alrededores.

El valor de la temperatura promedio en la Tierra, o en cualquier otro lugar; depende como vimos en el captulo anterior de
la escala que se haya elegido. En forma anloga, podemos medir cambios en la energa de un cuerpo u objeto, pero no podemos
asignar un valor a la energa, a menos que fijemos una escala arbitraria con un cero arbitrario. Si llamamos U a la energa interna
de un cuerpo, lo que podemos medir son cambios en el valor de U, o sea U (delta U). Para simplificar estas mediciones, es muy
til delimitar las fronteras del cuerpo u objeto que queremos estudiar y llamar a esta parte del Universo "el sistema". Si
tomamos un sistema y lo aislamos del universo que lo rodea, que llamamos "alrededores", de tal manera que no pueda haber
intercambio de energa entre ellos, podemos afirmar que la energa del sistema Usist. Permanecer sin cambio. De ser posible el
intercambio de energa entre el sistema y sus alrededores, de todas maneras podremos afirmar que la energa total del Universo
(sistema + alrededores) ser la misma, esto es: Usist. + Ualr. = Utotal = Constante

Figura 27. El sistema recibe energa de los alrededores.

Usist. Aumenta Ualr. disminuye

11
UNIVERSIDAD DE LA SALLE
FACULTAD DE INGENIERA AMBIENTAL Y DE ALIMENTOS
TALLERES DE FISICOQUIMICA
PROFESORA VILMA HERNANDEZ MONTAA

Figura 28. El sistema transmite energa a los alrededores.

Usist.disminuye Ualr. aumenta

ya que si, por ejemplo aumentara Usist esta energa adicional necesariamente provendra de los alrededores y Ualr. Disminuira en
esta cantidad. Esta situacin es de hecho una regla universal conocida como Ley de la conservacin de la energa, y que se
expresa como: "La energa no se crea ni se destruye, slo se transforma." 1 Cmo se puede transferir energa de los
alrededores hacia el sistema o viceversa? Las formas de transmisin de energa ms conocidas, y por lo tanto las ms utilizadas,
son la transmisin por medio de calor Q o por medio de trabajo mecnico W. Al calentar nuestros alimentos, comnmente
utilizamos la energa proveniente de una reaccin de combustin. Por ejemplo, una hornilla puede utilizar butano (C4H10) como
combustible.

TALLER No.3.
PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA CON GASES REALES 4

1. Cierto gas tiene un peso molecular de 30, una temperatura crtica de 37 C y una
presin crtica de 45 bares. Calcular la densidad en Kg/m3 de este gas a 192 C y 90
bares: a. Si el gas es ideal; b. Si el gas es real.

2. Se almacenan 5Kg de CO2 en un tanque de 5 pies3. El lmite de seguridad del


tanque es de 1600 psig. Utilizar la grfica de compresibilidad para estimar la
temperatura mxima permisible del gas.

3. Se comprime oxgeno en forma continua desde 25C y 1 atm hasta 85C y 1000
atm. Si el flujo de entrada al compresor es de 23 m3 /hr. Cul es el flujo volumtrico
del O2 comprimido en las mismas unidades?. Puede suponerse un comportamiento
de gas ideal a la entrada del compresor, no as a su salida.

4. Se evacua un cilindro de 4 pies3 y se llena con 45 lb de un gas que contiene 10% de


N2O y el resto de N2. La temperatura del gas es de 75F. Utilizar la grfica de
compresibilidad para resolver los siguientes problemas:
a. Cul es la presin manomtrica del gas en el cilindro luego de llenado el tanque?
b. Ocurre un incendio en la planta donde se guarda el cilindro y la vlvula del
cilindro soporta una presin mxima 4000 psig. Cul fue la temperatura del gas en
el momento en que se rompi la vlvula?

5. Dos kilogramos de aire se encuentran almacenados en un recipiente a -100 C y 50


atm. Estimar el volumen del recipiente utilizando la ecuacin del factor de
compresibilidad.

6. Para cierto gas las constantes de Vander Waals son a = 6.69 atm-L2/mol2 y b =
0.057 L/mol. Cul es el trabajo mximo realizado en la expansin de 2 moles de gas
desde 4 a 40 L a 300K.

4
Ob. Cit. HERNANDEZ Y RUIZ. Gua Terica ..2005. p. 39 - 40

12
UNIVERSIDAD DE LA SALLE
FACULTAD DE INGENIERA AMBIENTAL Y DE ALIMENTOS
TALLERES DE FISICOQUIMICA
PROFESORA VILMA HERNANDEZ MONTAA

7. Empleando la ecuacin de Beattie-Bridgeman explcita en presin, determnese el


trabajo mximo realizado en la expansin isotermica y calcule el Q, U, H, para
5 moles de CO2 desde 25 L hasta 65 L contra una presin de 15 atm a 20C.

8. Mediante la ecuacin de Kamerligh onnes hallar los factores de compresibilidad del


N2 a -50 C a las presiones de 100 atm y 10 atm.

9. a) Calcular el cambio de energa interna del oxgeno cuando se calienta de 0 a


100C a volumen constante. b) Calcular el cambio de entalpa del proceso. La
presin del sistema es de 15 atm.
TALLER No. 4.
CALOR DE REACCION Y LEY DE HESS5

1. La reaccin qumica A + B = C se realiza en un recipiente cerrado (volumen


constante). El calor puesto en juego en dicha reaccin equivale a:

a. La variacin de energa interna del sistema reaccionante.

b. La variacin de entalpa de dicho sistema.

c. A cualquiera de las dos, ya que ambas presentan el mismo valor.


Comente las tres afirmaciones anteriores, indicando su validez o su invalidez,
justificando sus respuestas.

2. Determina la energa interna y la entalpa a presin contante que producen 538 g.


de Hierro si reaccionan de acuerdo a la siguiente ecuacin.
4Fe(s) + 3O2 (g) 2Fe2O3 (s) AH= -1625 KJ

3. Determina la entalpa de la siguiente ecuacin aplicando la ley de Hess.

2CO (g) + 2NO (g) 2CO2(g) + N2(g) AH=?

a) 2CO (g) + O2(g) 2CO2(g) AH= -566


KJ
b) N2(g) + O2(g) 2NO(g) AH= 180.6 KJ

4. Determina la entalpa de la siguiente ecuacin aplicando la ley de Hess.

CS2(l) + 3O2(g) CO2(g) + 2SO2(g) AH=?

a) C(s) + 2S(s) CS2(l) AH= 87.90 KJ

5
Ob. Cit. HERNANDEZ Y RUIZ. Gua Terica..2005. p. 41

13
UNIVERSIDAD DE LA SALLE
FACULTAD DE INGENIERA AMBIENTAL Y DE ALIMENTOS
TALLERES DE FISICOQUIMICA
PROFESORA VILMA HERNANDEZ MONTAA

b) C(s) + O2(g) CO2(g) AH= -393.46 KJ


c) S(s) + O2(g) SO2(g) AH= -297.17 KJ

5. Para la reaccin 2 CO (g) + O2 (g) 2 CO2 (g), la variacin de entalpa a 25C


tiene un valor de 563 kJ. Calcular la variacin de energa interna a la misma
temperatura.

6. Para la reaccin de combustin del butano:


2 C4H10 (g) + 13 O2 (g) = 8CO2 (g) + 10 H2O (g) H<0

Indique razonadamente si, a la misma temperatura, el calor desprendido a presin


constante es igual, mayor o menor que el calor desprendido a volumen constante.

7. Calcule el HR para cada reaccin a partir de los respectivos Hf,


a) C2H6 (g) C2H4 (g) + H2 (g)
b) 2NO (g) + H2 (g) N2O (g) + H2O (g)
c) CO(NH2)2(s) + 3/2 O2 (g) CO2 (g) +2H2O (l) + N2(g)
d) CO (g) + Cl2 (g) COCl2 (g)

El calor de formacin de la urea es -326,0 kJ.mol-1

8. Para cul de los siguientes procesos qumicos que a continuacin se indican, la


variacin de entalpa para dicho proceso representa el calor o entalpa normal de
formacin del correspondiente compuesto?
Cl (g) + H(g) HCl(g) ; Na (s) + Cl2 (g) NaCl (s) ; H2(g) + O2(g) H2O(g)

Justifique sus respuestas.

9. A partir de los datos a 25C:

Fe2O3(s) + 3C (grafito) = 2Fe(s) + 3CO (g), H = 492.6 kJ


FeO (s) + C (grafito) = Fe(s) + CO (g), H = 155.8 kJ
C (grafito) + O2 (g) = CO2 (g), H = -393.51 kJ
CO (g) + 1/2O2 (g) = CO2 (g), H = -282.98 kJ

Calclense los calores estndar de formacin del FeO (s) y del Fe2O3 (s) ?

10. El pentaborano-9, B5H9,, es un lquido incoloro, altamente reactivo, que se


inflama cuando se expone al oxgeno. La reaccin es: 2 B5H9(l) + 12O2(g)
5B2O3(s) + 9H2O(l). Calcular el calor que se libera por gramo de compuesto
que reacciona con oxgeno. La entalpa estndar de formacin de
B5H9(l) es 73,2 kJ/mol.

14
UNIVERSIDAD DE LA SALLE
FACULTAD DE INGENIERA AMBIENTAL Y DE ALIMENTOS
TALLERES DE FISICOQUIMICA
PROFESORA VILMA HERNANDEZ MONTAA

11. Dadas las ecuaciones termoqumicas siguientes:


2 H2 (g) + O2 (g) = 2 H2O H = -571.6 kJ
N2O5 (g) + H2O (l) = 2 HNO3 H = -73.7 kJ
1/2 N2 (g) + 3/2 O2 (g) + 1/2 H2 (g) = HNO3 H = -174.1 kJ

Calcular la entalpa estndar de formacin del N 2O5 (g)?

12. Utilizando nicamente la siguiente informacin, calcular la entalpa de


formacin de: CO2 (g), H2O (L), CaO (s), Ca(OH)2 a 25C.

Ca(s) + 1/2O2(g) = CaO(s) H reaccin = -635,1 KJ

CaO(s) + H2O(L) = Ca(OH)2(s) H reaccin = -65,2 KJ

Hc Carbono(grafito) = -393,5 KJ/mol


Hc H2(g) = -285,83 KJ/mol

13. Los siguientes datos son las entalpas de formacin a 25C :

Compuesto SO2 (g) H2O(l)


Hf / (kJ/mol) -296,81 -285,83

Para las reacciones a 25C

2H2S(g) + Fe(s) =FeS2 + 2H2(g) H = -137,0 KJ


H2S(g) + 3/2O2(g) = H2O(l) + SO2(g) H = -562,0 KJ

Calclense los calores de formacin del H2S (g) y del FeS2 (s).

14. Para cul de las siguientes ecuaciones la variacin de entalpa a 25C y 1 bar es
igual a H0f (CH3OH, l)?
a) CO (g) + 2H2 (g) CH3OH (l)
b) C (g) + 4 H (g) + O (g) CH3OH (l)
c) C (grafito) + H2O (g) + H2 (g) CH3OH (l)
d) C (grafito) + 2 H2 (g) + 1/2 O2 (g) CH3OH (l)
e) C (grafito) + 2 H2 (g) + O (g) CH3OH (l)

15. Calcular la diferencia entre el calor a presin constante y el calor a volumen


constante para la combustin de glucosa a 25C, segn la reaccin:

C6H12O6 (s) + 6 O2 (g) 6 CO2 (g) + 6 H2O (l)


16. Calcular la variacin de entalpa estndar para los siguientes procesos:
a) 2Ag+(ac) + Cu(s) Cu2+(ac) + 2Ag(s)
b) disolucin del cloruro de plata(s)

15
UNIVERSIDAD DE LA SALLE
FACULTAD DE INGENIERA AMBIENTAL Y DE ALIMENTOS
TALLERES DE FISICOQUIMICA
PROFESORA VILMA HERNANDEZ MONTAA

17. El poder calorfico de los alimentos puede ser determinado midiendo el calor
producido al quemarse una cantidad de muestra del alimento en una bomba
calorimtrica a V constante. El calor desprendido en la combustin de 1gr (3.10-
3 moles) de una muestra grasa de pollo fue 10.000cal a 37C. Calclese el poder
calorfico en cal/gr a 37C y P constante, sabiendo que la reaccin puede
representarse por la ecuacin:
C20H32O2 (s) + 27 O2 (g) 20 CO2 (g) + 16 H2O (l)
Sol. H =-10012, 9 cal/g

18. En la combustin a volumen constante de 1 g de cido tartrico slido, C4H6O6, a


20C se desprenden 1840 cal. Calcular el calor de combustin por mol de este
cido a presin constante.

19. La combustin de 1,010g de sacarosa, C12H22O11, en una bomba calorimtrica


hace que la temperatura se eleve de 24,92 a 28,33 C. La capacidad calorfica
del conjunto del calormetro es 4,90 kJ/C. a) Cul es el calor de combustin de
la sacarosa? b) Verifique la frase publicitaria de los botes de azcar que una
cucharadita de azcar (aproximadamente 4,8 g) slo contiene 19 Caloras.

20. La combustin del acetileno (C2H2) produce CO2 y agua.

a. Escriba la ecuacin qumica correspondiente a dicho proceso.


b. Determine el calor molar de combustin del acetileno
c. Determine el calor producido cuando se quema 1 kg de acetileno.

Datos:
Hf0 (C2H2) = 223.75 kJ/mol; Hf0 (CO2) = - 393.5 kJ/mol; Hf0(H2O(l))= - 285,83 kJ/mol

21. El calor de combustin de la glucosa (C6H12O6) es -2816.8 kJ/mol y el del etanol


(C2H5OH) es -1366.9 kJ/mol. Calcular el calor desprendido cuando se obtiene
un mol de etanol por fermentacin de glucosa segn la reaccin: C 6H12O6 2
C2H5OH + 2 CO2 (g).

22. La combustin, a la presin atmosfrica de 1.5 gramos de metano, con


formacin de CO2 y H2O lquida libera 50 kJ.

a. Cul es el valor de HR 0 para la reaccin siguiente?

CH4 (g) + 2 O2 (g) = CO2 (g) + 2 H2O (l)

b. Determine el valor de Hf0 del metano, s Hf0 (CO2) = - 393.5 kJ/mol y


Hf0 (H2O(l)) = - 285,83 kJ/mol.

16
UNIVERSIDAD DE LA SALLE
FACULTAD DE INGENIERA AMBIENTAL Y DE ALIMENTOS
TALLERES DE FISICOQUIMICA
PROFESORA VILMA HERNANDEZ MONTAA

23. Para determinar el calor de la reaccin:

S(s) + O2 (g) = SO2(g)

Se introducen 4.0 g de azufre en un vaso calorimtrico con exceso de oxgeno. Si


despus de la reaccin 924 g de agua, que rodean al vaso, incrementan su temperatura
desde 21.8C hasta 31.5C, determine el calor de la reaccin anterior.

A partir del dato obtenido y sabiendo que la entalpa normal de formacin del SO 3 (g)
es -395kJ/mol, determine el calor a presin constante para la reaccin:

SO2 (g) + O2(g) = SO3(g)

Desprecie el calor absorbido por el propio vaso calorimtrico. Calor especfico del
agua: 4,18 J/g.C.

24. Por combustin de 1, 17 gramos de un hidrocarburo, CxHy se obtienen 3,96


gramos de dixido de carbono y 0,81 gramos de agua, obtenindose un calor por
su combustin en condiciones normales de 49,04 kJ. Si se determin
experimentalmente que la masa molecular del hidrocarburo es 78 gramos.
Calcule:
a. Frmula emprica y molecular. b. Escriba la ecuacin de combustin completa
ajustada, expresando su entalpa de combustin. c. El calor de formacin de dicho
hidrocarburo en condiciones normales.

Datos: AHf (C02)= - 393.5 kJ/mol y Hf (H20(l) )= -285,83 KJ/mol

25. La disolucin de hidrxido sdico en agua es un proceso exotrmico, mientras


que el proceso de disolucin de nitrato sdico en el mismo disolvente es
endotrmico. Cmo se verificara experimentalmente en el laboratorio este
distinto comportamiento?

26. Una solucin que contiene inicialmente 73.13% en peso de cido sulfrico se
diluye hasta que el porcentaje de este llega al 35.25% en peso. Si se tiene 130 g
de la solucin inicial, cul ser el calor integral neto de este proceso de dilucin
a 25 C?6

6
MARON Y PRUTTON. Fundamentos de Fisicoqumica. Editorial Limusa. Mxico: 2002, p. 167

17
UNIVERSIDAD DE LA SALLE
FACULTAD DE INGENIERA AMBIENTAL Y DE ALIMENTOS
TALLERES DE FISICOQUIMICA
PROFESORA VILMA HERNANDEZ MONTAA

27. Se desea determinar el calor de la reaccin:

HCl (aq) + NaOH (aq) = NaCl (aq) + H2O(l)

Indique el proceso a seguir y describe el material a utilizar. Si al mezclar 50 ml de cido


clorhdrico 1 M con 50 ml de hidrxido sdico 1 M la temperatura vara de 21 a 27,5C,
cul ser el calor de la reaccin anterior?
Datos: Cp (H2O) = 4,18 J/gC; densidad de las disoluciones = 1,0 g cm-3

28. Calcular las entalpas de reaccin a 25C , en soluciones acuosas diluidas, para
cada una de las siguientes reacciones7:

a. AgNO3(aq) + KCl (aq) = AgCl(s) + KNO3 (aq)


b. Zn(s) + 2HCl(aq) = ZnCl2(aq) + H2(g)

29. Utilizando el mtodo de entalpa de enlace, determine el calor de cada una de


las siguientes reacciones a 25C y 1 atm:

a. CH2O(g) + CH3OH(g) CH3OCH2OH(g)

b. C2H5OCH2OH(g) + C4H9OH(g) C2H5OCH2OC4H9 (g) + H2O(g)

30. Estimar el valor de H de las siguientes reacciones gaseosas utilizando el valor


de las entalpas de enlace:
a) HCl + C2H4 C2H5Cl
b) C2H5OH H2O + C2H4
c) CH4 + Cl2 HCl + CH3Cl
Datos: Entalpas de enlace (kJ/mol): H-Cl: 432; C=C: 615; C-H: 413; C-Cl: 328; C-
O: 351; O-H: 463; C-C: 348; Cl-Cl: 243; C=O: 728.

31. A 25C y 1 bar, el calor de combustin del etano es -327.8 kcal/mol y los
calores de formacin del C2H4 (g), H2O (l) y CO2 (g) son 12.49, -68.32 y -94.05
kcal/mol, respectivamente. A partir de estos datos, calcular:
a) El calor de hidrogenacin del eteno para dar etano a 25C.
b) La variacin de energa interna para dicha reaccin a 25C.

32. Una muestra de 0.5565 g de cido lctico (C3H6O3) se quema en una bomba
calorimtrica cuya capacidad calorfica es 4.812 kJ/C, registrndose un
incremento en la temperatura de 1 000 g de agua de 23.10 a 24.95 C. Calcula el
calor liberado por gramo y por mol de cido lctico

7
DANIELS, A. Fisicoqumica. Editorial CECSA. Mxico: 1979, p. 79

18
UNIVERSIDAD DE LA SALLE
FACULTAD DE INGENIERA AMBIENTAL Y DE ALIMENTOS
TALLERES DE FISICOQUIMICA
PROFESORA VILMA HERNANDEZ MONTAA

33. Establezca para cada uno de los siguientes tems, si es Verdadero o falso:
a. Se precisa energa para romper un enlace ( )
b. Las entalpas de enlace son siempre valores negativos ( )
c. La entalpa de enlace se define nicamente para los enlaces rotos o formados en
estado gaseoso ( )
d. La entalpa de enlace para un doble enlace entre los tomos A y B es el doble
que la de un enlace simple entre dichos tomos ( ).

34. Los cambios de entalpa en la combustin completa de -D-glucosa (C6H12O6) y maltosa


(C12H22O11) cristalinas a 298 K, son:

C6H12O6(c) + 6O2(g) = 6CO2(g) + 6H2O(l) H = -2809.1 kJ/mol


C12H22O11(c) + 12O2(g) = 11H2O(l) + 12CO2(g) H = -5645.1 kJ/mol

Calcule el cambio de entalpa que se produce durante la transformacin de 1 mol de glucosa


cristalina a maltosa cristalina. Resp. H = 13.45 kJ / mol.

35. Una muestra de urea cristalizada, que pesa 1.372 g, se ha quemado en una bomba
calorimtrica, cuya capacidad calorfica efectiva es de 1176 cal/ . La temperatura ha variado
desde 21.34 a 24.29C. Los productos de reaccin son dixido de carbono, agua lquida y gas
nitrgeno. (Peso molecular de la urea = 60.05 g/mol).

a)Cul es la variacin en cal / mol de E en el sistema en reaccin para el proceso de


combustin?

b)Cul es el valor de H para la combustin de la urea en kcal por mol?

Resp. a)Qv = E = - 151.8 kcal / mol; b)Qp = H = - 151.5 kcal / mol.

36. Dados los valores de H a 25 C y 1 atm para las siguientes reacciones:


1. H =-372.8 kcal
7
C 2 H 6 (g) O 2(g) 2CO 2 ( g ) 3H 2 O (l)
2
2. 1 H = - 68.3 kcal
H2(g) O2 H2O(l)
2 (g)
3.
2C(graf) 3H2(g) C2H6(g) H = - 20.2 kcal

4.
2C(graf) 2H2(g) C2H4(g) H = 12.6 kcal

19
UNIVERSIDAD DE LA SALLE
FACULTAD DE INGENIERA AMBIENTAL Y DE ALIMENTOS
TALLERES DE FISICOQUIMICA
PROFESORA VILMA HERNANDEZ MONTAA

C H H C H
2 4( g ) 2( g ) 2 6( g )
a)Calcular H para la hidrogenacin de etileno a 25C:
b)Calcular el calor de combustin de etileno a 25C.
c)Calcular E para la reaccin en (a), estableciendo las consideraciones pertinentes.

Resp. a) H = - 32.8 kcal; b) H = - 337.3 kcal; c) E = - 31.4 kcal.

TALLER No. 5
LEY DE KIRCHOFF8

1. Conociendo los valores de las entalpas estndar de formacin de SO3(g) y SO2(g),


-395 KJ/mol y 270 KJ/mol, respectivamente, calcular el calor a volumen
constante, a 700 K, de la reaccin: SO2 (g) + O2 (g) SO3 (g), sabiendo
que las capacidades calorficas a presin constante valen:
Cp (SO2) = 43,43 + 1,0610-2T J/molK.
Cp (SO3) = 57, 33 + 2,6810-2T J/molK.
Cp (O2) = 29,96 + 4,1810-2T J/molK.
R = 8,31 J/molK.
Solucin: -123,46 KJ/mol.
2. A 25C:

Sustancia Fe(s) FeS2(s) Fe2O3(s) S (rmbico) SO2 (g)


Hf (KJ/mol) -824,2 -296,81
Cp/R 3,02 7,48 2,72

Para la reaccin:

2FeS2(s) + 11
/2O2 (g) = Fe2O3(s) + 4SO2 (g) H = -1655KJ

Calclese el Hf del FeS2 (s) a 300C

8
Ob. Cit. CASTELLAN, G. Fisicoqumica...... 1990, p. 157- 158

20
UNIVERSIDAD DE LA SALLE
FACULTAD DE INGENIERA AMBIENTAL Y DE ALIMENTOS
TALLERES DE FISICOQUIMICA
PROFESORA VILMA HERNANDEZ MONTAA

3. A partir de los datos a 1000K:

N2 (g) + 3H2(g) =2NH3(g) H = -123,77 KJ


Sustancia N2 H2 NH3
Cp/R 3,502 3,466 4,217

Calclese el valor de la formacin de NH3 a 300K

4. Para la reaccin:
C (grafito) + H2O(g) =CO(g) + H2(g) H298 = 131,28KJ

Los valores de Cp/(J/Kmol) son grafito, 8,53; H 2O(g), 33,58; CO(g), 29,12 y
H2(g), 28,82. Calclense los valores del H reaccin a 125C.

5. A partir de los valores de Cp dados en el apndice V tabla Av-1 de la


Fisicoqumica de Castellan y de los datos siguientes:

H2 (g) + Br2(l) = HBr(g) H298 = - 36,38KJ


Br2(l) = Br2(g) H298 = 30,91KJ

Calclese el H a 1000K para la reaccin:

H2(g) + Br2(g) = HBr(g)

6. a) Calcular la entalpa de formacin estndar del ciclohexano (C 6H12)


lquido a 400 K, a partir de los siguientes datos:
Hf C6H12 (l) = -156 kJ/mol; Cp C6H12 (l) = 156.5 J/molK

b) Repetir el clculo de dicha entalpa, pero teniendo en cuenta las ecuaciones


empricas del calor especifico en funcin de la temperatura:
Cp C6H12 (l) = 155.0 + 4.110-3 T (J/molK)
Cp C (grafito) = 7.9 + 4.810-3 T (J/molK)
Cp H2 (g) = 27.3 + 3.310-3 T (J/molK)

7. Calcular H0 a 400C para la reaccin SO2 (g) + 1/2 O2 (g) SO3 (g). Los
calores de formacin estndar a 25C del SO 2 y SO3 son, respectivamente, -
70.95 y -94.40 kcal/mol. Las capacidades calorficas molares (Cp), en unidades
de cal/molK, son: SO2 = 7.116 + 9.51210-3 T + 3.51110-6 T2; SO3 = 6.077 +
23.53710-3 T - 0.68710-6 T2; O2 = 6.148 + 3.10210-3 T - 0.92310-6 T2.

8. Calcular la entalpa de formacin del CO (g) a 1200 K y un bar.


Datos: H0f,298 CO (g) = -26.420 cal/mol

21
UNIVERSIDAD DE LA SALLE
FACULTAD DE INGENIERA AMBIENTAL Y DE ALIMENTOS
TALLERES DE FISICOQUIMICA
PROFESORA VILMA HERNANDEZ MONTAA

Cp C (s) = 1.20 + 0.005 T -1.2010-6 T2 cal/molK


Cp O2 (g) = 6.50 + 0.001 T cal/molK
Cp CO (g) = 6.6 + 0.002 T cal/molK

9. Se encuentran los siguientes datos de calores de formacin a 298 K y 1 bar:


C2H5OH (l) = -66.4 kcal/mol H2O (l) = -68.32 kcal/mol CO2 (g) = -94.05 kcal/mol
Calores de combustin a 298 K para dar CO2 (g) y, si procede, H2O (l):
CO (g) = -67.73 kcal/mol CH4 (g) = -212.8 kcal/mol
Capacidades calorficas molares Cp:
CH4 (g) = 7.39 cal/molK CO2 (g) = 8.58 cal/molK C2H5OH (l) = 22.87 cal/molK
a) Calcular H298 para la reaccin 3 CH4 (g) + CO2 (g) 2 C2H5OH (l)
b) Calcular H(-100C) para la reaccin anterior.
c) Calcular U298 para la reaccin anterior.

10. Considerando la siguiente informacin a 298 K y 1 bar:


4 C2H5Cl (g) + 13 O2 (g) 2 Cl2 (g) + 8 CO2 (g) + 10 H2O (g) H0= -1229.6 kcal
Calor de combustin del etano, C2H6 (g) = -372.8 kcal/mol
Calores de formacin (kcal/mol): H2O (g) = -57.8, H2O (l) = -68.3, HCl (g) = -22.06,
CO2 (g) = -94.05 kcal/mol
a) Calcular H298 para la reaccin C2H6 (g) + Cl2 (g) C2H5Cl (g) + HCl (g)
b) Calcular H398 para la reaccin anterior, suponiendo que Cp = 1.14 cal/K.
c) Calcular U298 para la reaccin anterior.

22
UNIVERSIDAD DE LA SALLE
FACULTAD DE INGENIERA AMBIENTAL Y DE ALIMENTOS
TALLERES DE FISICOQUIMICA
PROFESORA VILMA HERNANDEZ MONTAA

TALLER No. 6.
SEGUNDA LEY DE LA TERMODINMICA9

1. Calcular la variacin de entropa experimentada por un mol de gas ideal que se expande
segn la experiencia de Joule desde 1 a 0.5 atm. Demostrar que la experiencia es
irreversible.
2. Un kilogramo de vapor de agua a 100C se mezcla en un recipiente de paredes aislantes
con 9 Kg de agua lquida a 13C. El sistema total evoluciona hasta que se alcanza el
equilibrio, obtenindose agua lquida. Calclese: a) La temperatura final de la mezcla. b)
La variacin de entropa del agua lquida, del vapor y del universo. c) Demostrar si el
proceso es reversible, irreversible o imposible.
3. Calcular el incremento de entropa que experimentan 6 g de hielo que se encuentran a 0C
cuando pasan a agua lquida a 95 C, suponiendo que el proceso fuera reversible. DATOS:
Lf =80 cal/g.
4. Una barra de metal de 800 g de peso se saca de un horno a 1600 K y se sumerge en un
tanque cerrado que contiene 25 litros de agua a una temperatura de 300 K. Determinar la
temperatura final de equilibrio alcanzada y la cantidad de entropa generada. DATOS:
cagua= 4,18 kJ/kgK, cmetal=0,8 kJ/kgK.
5. Un cilindro provisto de un pistn contiene 2 g de aire en unas condiciones iniciales de 200
kPa y 600 K. El gas se expande en un proceso a presin constante hasta el doble de su
volumen inicial (estado 2). Seguidamente el pistn se asegura con un perno y se transfiere
calor hasta que la temperatura final es de 600 K. Determinar: a) P y T para todos los
estados por los que pasa el gas, b) El calor y el trabajo para cada proceso, c) la variacin de
entalpa para cada proceso, d) determinar si el proceso global es reversible o irreversible
sabiendo que el entorno se encuentra a 1000 K. DATOS: suponer que el aire es un gas
diatmico de masa molecuar 28 g/mol.
6. Razone si son verdaderas o falsas las siguientes afirmaciones:
a. Una reaccin exotrmica no puede ser espontnea.
b. Qu poseer mayor entropa, una misma masa de agua en forma de vapor o en forma de
hielo?. Razone todas las contestaciones

7. Un mol de un gas ideal se expande isotrmicamente hasta duplicar su volumen inicial 10.
a. Calcular S.
b. Cul ser el valor de S si se duplicar isotrmicamente el volumen de cinco moles de un
gas ideal?

8. a. Cul es la variacin de entropa si un mol de agua lquida se calienta a presin


constante desde 0C hasta 100C.
b. La temperatura de fusin es 0C y el calor de fusin es 6,0095kJ/mol. La temperatura de
ebullicin es de 100C y el calor de vaporizacin es de 40,6563 kJ/mol. Calcular S para la
transformacin siguiente:
hielo (0C, 1 atm) vapor(100C, 1 atm)

9
Ob. Cit. HERNANDEZ Y RUIZ. Gua Terica ..2005. p. 44-45
10
Ob. Cit. CASTELLAN, G. Fisicoqumica...... 1990, p. 212

23
UNIVERSIDAD DE LA SALLE
FACULTAD DE INGENIERA AMBIENTAL Y DE ALIMENTOS
TALLERES DE FISICOQUIMICA
PROFESORA VILMA HERNANDEZ MONTAA

9. a. Qu condicin debe cumplirse para que una reaccin endotrmica sea espontnea?
b. En una reaccin qumica entre gases, Qu relacin existe entre el calor de reaccin a
volumen constante y la variacin de entalpa en la reaccin?. Razone las respuestas

10. Considere los siguientes procesos qumicos:

NaCl(s) =Na(g) + Cl(g) ; I2(g) = I2(s) ; H2(g) + O2(g) = H2O(l)


Indique, de forma cualitativa, el signo que debe corresponderle a S para estos procesos.
Justifique sus respuestas.

11. El proceso H2O(s) H2O(l) es endotrmico y transcurre de forma espontnea a 1 atm de


presin y temperaturas superiores a 273 K. Ello se debe a que:

a. Los procesos endotrmicos son siempre espontneos a temperaturas superiores a 273 K.

b. La entropa del agua en estado lquido es mayor que la entropa del agua en estado slido.

c. El trmino TS para el mencionado proceso se hace mayor que H a partir de temperaturas


superiores a 273 K.

12. Para la reaccin qumica siguiente se dispone de los siguientes datos a 298 K.:

C(grafito) + 2 H2(g) = CH4(g)

C(grafito) H2(g) CH4(g)


H (kJ/mol)
0
0 0 -74,8
S (J/molK) 5,74 130,7 186,9
A partir de estos datos, determine: H0; S0 para esta reaccin. Qu le sugiere el valor obtenido
de estas dos magnitudes?.
13. Calcular el incremento de entropa estndar que acompaa a la reaccin:
H2 (g) + 1/2 O2 (g) = H2O (l) a 25 C.
Sabiendo que los valores de entropas convencionales a esa temperatura son:
S (H2O (l))=69,9 J. mol-1 K-1; S (H2 (g))=130,7 J mol-1 K-1; S (O2 (g))= 205,0 J mol-1 K-1.
14. Conociendo los siguientes datos: Entalpa de combustin del: etano (g): H0 = -1 559
kJ/mol; eteno(g): H0 = -1 410,9 kJ/mol; entalpa de formacin del agua(l): H0 285,8
kJ/mol y del dixido de carbono(g): H0 = -393,5 kJ/mol.
a) Calcula la entalpa de formacin del etano(g) y del eteno(g).
b) Calcula la variacin de entalpa en condiciones estndar, en el proceso:
C2H4 (g) + H2 (g) C2H6 (g)
c) Si la variacin de entropa en este proceso es S = -110,6 J/K, el proceso ser espontneo
en condiciones estndar? Razona la respuesta.

24
UNIVERSIDAD DE LA SALLE
FACULTAD DE INGENIERA AMBIENTAL Y DE ALIMENTOS
TALLERES DE FISICOQUIMICA
PROFESORA VILMA HERNANDEZ MONTAA

TALLER No.7.
CAMBIOS DE ESTADO11

1. El valor de de vaporizacin del agua es 539.4 cal/g en el punto de ebullicin


normal.

a. Algunos hongos pueden soportar los 100 C formando esporas. Sin


embargo, la mayor parte de las esporas resisten hasta los 120 C. Por esta
razn en las autoclaves usadas para esterilizar instrumental mdico y de
laboratorio, se aumenta la presin para elevar el punto de ebullicin del agua
a 120 C. A qu presin hierve el agua a 120 C?

b. Cul es el punto de ebullicin del agua en lo alto del pico de Pike (altitud =
14100 pies), donde la presin atmosfrica es normalmente 446 torr ?

2. Algunas presiones de vapor de mercurio lquido son:

T C 80 100 120 140


P (torr) 0.0888 0.2729 0.7457 1.845

a. Calcule el valor medio de de vaporizacin en este intervalo de temperaturas.


b. Calcule la presin de vapor a 160 C.
c. Estime el punto de ebullicin normal del mercurio.

3. El calor de fusin del Hg en su punto de fusin normal (-38.9C) es 2.82cal/g . Las


densidades del Hg(s) y Hg(l) a (-38.9C) y 1atm son 14.193 y 13.690g/cm3,
respectivamente. Calcule el punto de fusin del Hg a: (a) 100atm ., (b) 800atm .

4. Calcule el calor de evaporacin del agua a 373.15 K y presin de 101.325 kPa


utilizando la ecuacin de Clausius- Clapeyron. La presin de vapor del agua es 3.17
kPa a 298.15K .

5. La presin de vapor del benceno y del tolueno estn dadas por la Ec. De Antoine,
determine el punto de ebullicin del tolueno y el benceno puros. Cul ser el punto
normal de ebullicin de una mezcla del 40% de benceno y 60% de tolueno en mol?

11
Ob. Cit. MARON Y PRUTTON. Fisicoqumica...... 2002, p. 233-234

25
UNIVERSIDAD DE LA SALLE
FACULTAD DE INGENIERA AMBIENTAL Y DE ALIMENTOS
TALLERES DE FISICOQUIMICA
PROFESORA VILMA HERNANDEZ MONTAA

TALLER No. 8
ENERGIA LIBRE DE GIBBS12

1. La reaccin qumica A = 2 B presenta un valor de G0 = - 50 kJ. De lo indicado


puede inferir que:

a. La reaccin es exotrmica.

b. La transformacin de reactivos en productos es termodinmicamente favorable.

c. La reaccin transcurre de forma rpida.

Indique si las anteriores afirmaciones le parecen correctas, corrigindolas en su


caso. Razone claramente sus respuestas.

2. Comente las siguientes afirmaciones, indicando si le parecen correctas o no:

a. Una reaccin exotrmica es una reaccin espontnea.

b. Una reaccin en la que S es positivo es una reaccin espontnea.


c. Si en una reaccin H y S son positivos, G se hace ms negativo al aumentar
la temperatura.

3. Decir si ser termodinmicamente posible, en condiciones estandar, la reaccin:


2HI(g) + Cl2(g) 2HCl(g) + I2(s)
Datos:
Gf (HI)(g) = 0,31 Kcal/mol; Gf (HCl)(g) = - 22,8 Kcal/mol
Solucin: Es posible en ese sentido.

4. Calcular la temperatura de equilibrio para la reaccin:


2SO3 (g) 2SO2 (g) + O2 (g).
Datos:
So(SO3)g = 256,22 J/mol, So(SO2)g = 248,5 J/mol,
So(O2)g = 204,8 J/mol,
Hof(SO3)g = -394,8 KJ/mol,
Hof(SO2)g = -269,44 KJ/mol.
Solucin: 1324,04 K.
5. En el proceso de combustin total, a 25C, de 10 g de acetileno, calcular:
a) la cantidad de calor que se produce,
b) la variacin de energa libre, el significado de su signo, y

12
Ob. Cit. HERNANDEZ Y RUIZ. Gua Terica ..2005. p. 46

26
UNIVERSIDAD DE LA SALLE
FACULTAD DE INGENIERA AMBIENTAL Y DE ALIMENTOS
TALLERES DE FISICOQUIMICA
PROFESORA VILMA HERNANDEZ MONTAA

c) el volumen de oxgeno necesario, si lo consideramos gas ideal y la presin es de 730


mmHg.
Datos:
Hf (C2H2)g = 54,25 Kcal/mol; Hf (H2O)l = -60,32 Kca/mol
Hf (CO2)g = -94,03 Kcal/mol; Sproceso = -0,218 KJ/molK
Solucin: a) 116,39 Kcal; b) 287,04 Kcal/mol (espontneo); c) 24,47 litros.

6. Calcular, para la reaccin de oxidacin de etanol a cido actico:


C2H5OH (l) + O2 (g) CH3COOH (l) + H2O (l),
sabiendo que los calores de combustin de un gramo de etanol y de un gramo de cido
actico, a presin constante son, respectivamente, -29,8 KJ y 14,5 KJ:
a) la variacin de energa interna,
b) ser un proceso espontneo?, y
c) suponiendo que la disolucin resultante (cido actico y agua) se comporta
idealmente y tiene un 75 % en peso de cido actico, calcular el porcentaje en
volumen de cada componente en el vapor a 80 oC.
Datos: So (H2O)l = 70 J/Kmol, So (etanol)l = 160,5 J/Kmol,
So (O2)g = 205 J/Kmol, So (cido actico)l = 159,7 J/Kmol,
Poagua (80 oC) = 311 mm Hg, Poc. actico (80 oC) = 200 mm Hg,
Solucin: a) 498,32 KJ/mol; b) si; c) 36,66 % cido y 63,34 % agua.

7. A 25 C la entalpa estndar de formacin de Al2O3(s) (corindn) es -1669 kJ/mol, y


los valores de entropa estndar de aluminio, oxgeno y corindn son,
respectivamente, 28,3, 205 y 51 J/molK. Calcular:
a) la variacin de entropa, en condiciones estndar, del proceso de formacin del
corindn y justificar su signo, y
b) la energa libre de formacin de corindn en las mismas condiciones. Es
espontnea la reaccin?.
Solucin: -313,1 J/molK; -1575,17 kJ/mol.

8. Calcular la energa libre en condiciones estndar y la temperatura de equilibrio para la


reaccin:

2 Fe2O3 (s) + 3 C (s) 4 Fe (s) + 3 CO2 (g)

Datos: Hf (Fe2O3 (s)) = -824,2 KJ/mol; Hf (CO2 (g)) = -395,5 KJ/mol; S (CO2
(g)) = 213,7 J/mol; S (Fe2O3 (s)) = 87,4 J/mol; S (Fe (s)) = 27,3 J/mol; S (C (s)) =
5,7 J/mol.
Solucin: 295,5 KJ/mol; 827,18 K.

27
UNIVERSIDAD DE LA SALLE
FACULTAD DE INGENIERA AMBIENTAL Y DE ALIMENTOS
TALLERES DE FISICOQUIMICA
PROFESORA VILMA HERNANDEZ MONTAA

9. Para la reaccin qumica siguiente se dispone de los siguientes datos a 298 K.:

C(grafito) + 2 H2(g) CH4(g)

C(grafito) H2(g) CH4(g)


H (kJ/mol)
0
0 0 -74,8
S (J/molK) 5,74 130,7 186,9

A partir de estos datos, determine: H0; S0 ; G para esta reaccin. Qu le


sugiere el valor obtenido para esta ltima magnitud?

10. Explica, razonadamente, si las siguientes reacciones sern siempre espontneas, si


no lo sern nunca, o si su espontaneidad depende de la temperatura, y en este ltimo
caso, cmo es esa dependencia:
N2(g)+ 3 Cl2(g) = 2 NCl3(g) H>0
Mg(s) + H2SO4 (aq) = MgSO4 (aq) + H2(g) H<0
N2(g) + 3 H2(g) = 2 NH3(g) H<0
2 Ag2O(s) = 4 Ag(s) + O2(g) H>0

11. Haciendo uso de la ecuacin que relaciona la variacin de la energa libre de un


sistema con la variacin de la entalpa y de la entropa, explica por qu algunas
reacciones endotrmicas transcurren espontneamente. Qu relacin debe existir
entre H y TS para que suceda esto? Por qu muchas reacciones endotrmicas
que no son espontneas a temperatura ambiente s lo son a temperaturas ms
elevadas?
12. Teniendo en cuenta los siguientes resultados para la reaccin indicada:

CH3CHO (L) + O2(g) = CH3COOH (L)

Ho reaccin = - 291.2 KJ
H reaccin a 363K = - 288.3 KJ
So reaccin = - 0.183 KJ
S reaccin a 363K = - 0.173 KJ

Determinar:
a. A 363K la reaccin es endotrmica o exotrmica? Justifique su respuesta
b. Cundo la reaccin se lleva a cabo a la temperatura de 363K, se incrementa o
se disminuye su energa no til?
c. La temperatura de 363K favorece producir cido actico?

13. Dada la siguiente reaccin:

CO2 ( g) + C(s, grafito) = 2CO(g)

28
UNIVERSIDAD DE LA SALLE
FACULTAD DE INGENIERA AMBIENTAL Y DE ALIMENTOS
TALLERES DE FISICOQUIMICA
PROFESORA VILMA HERNANDEZ MONTAA

Y utilizando los datos dados a continuacin:


S RX = 5,361 lnT - 15,394 x 10-3T + 4,789 x 10-6T2 - 0,753 x 10-9T3 + 16,47
(calorias/ K)
Ho RX = 41210 caloras

Determinar:
a. HRX a 500K ?, e, Indique si es una reaccin endotrmica o exotrmica a
esta temperatura y porque?.
b. Establezca si al aumentar la temperatura de la reaccin, aumenta el calor de
reaccin, y porque?
c. SRX a 500K?; Adems, justifique si al incrementar la temperatura de la
reaccin, incrementa o disminuye la energa no til en el proceso?
d. GRX a 500K?
e. Favorece la temperatura de 500K la reaccin analizada? Justifique su respuesta.

15. Teniendo en cuenta las energas libres de formacin a condiciones tipo, calcular
G a 25C de las reacciones siguientes:

C 2H 5OH(L) + O2(g) CH3COOH(L) + H2 O(L)


2CO2(g) 2CO(g) + O2(g)
Cul de ellas es espontnea en la forma en que se encuentra escrita, en el estado tipo?

16. Explica si las siguientes ecuaciones representan reacciones espontneas o no


espontneas.
a) CaO (s) + H2O (l) Ca(OH)2 (s)
b) H2 (g) + Br2 (l) 2 HBr (g)
c) 2 C2H2 (g) + 5 O2 (g) 4 CO2 (g) + 2 H2O (l)
d) 2 HgO (s) 2 Hg (l) + O2 (g)
e) H2 (g) + N2 (g) + 3 O2 (g) 2 HNO3 (l)
f) C (grafito) + O2 (g) CO2 (g)

17. Calcula la energa libre a condiciones tipo para las siguientes reacciones:
a) 2 SO2 (g) + O2 (g) 2 SO3 (g)
b) 2 KClO3 (s) 2 KCl (s) + 3 O2 (g)
c) 3 NO2 (g) + H2O (l) 2 HNO3 (l) + NO (g)
d) CH3CH2OH (g) + 3 O2 (g) 2 CO2 (g) + 3 H2O (l)

18. Teniendo en cuenta la serie de reacciones que se dan a continuacin, hallar la


energa libre de formacin del N2O4(g) a 25C.
1/2N2 (g) + 1/2 O2 (g) NO (g) G = 20.72 Kcal.
NO (g) + 1/2 O2 (g) NO2 (g) G = - 8.33 Kcal.
2NO2(g) N2O4 (g) G = - 1.38 Kcal.

29
UNIVERSIDAD DE LA SALLE
FACULTAD DE INGENIERA AMBIENTAL Y DE ALIMENTOS
TALLERES DE FISICOQUIMICA
PROFESORA VILMA HERNANDEZ MONTAA

19. Para secar 330 ton/da de sorgo se utilizan 11000 ton/da de gases de combustin a
120C y 1.2 atm. Los gases de combustin se obtienen quemando gas natural con
exceso de aire. La composicin del gas natural es: Metano 86.4%, Etano 11.6% y
Propano 2% en volumen.
a. Cul debe ser la cantidad de gas natural que se queme en Kmol/h?
b. Cuntos m3/h de gas natural se utilizarn?
c. Cunto calor se debe proporcionar de gas de combustin para secar la cantidad de
sorgo?
d. Calcule la energa libre de Gibbs disponible para que ocurra la operacin de
secado?

30
UNIVERSIDAD DE LA SALLE
FACULTAD DE INGENIERA AMBIENTAL Y DE ALIMENTOS
TALLERES DE FISICOQUIMICA
PROFESORA VILMA HERNANDEZ MONTAA

TALLER No. 9
SOLUCIONES IDEALES Y REALES 13

1. El etanol y el metanol forman soluciones que se pueden considerar como ideales. La


presin de vapor del etanol es de 44.5 mm y la del metanol de 88.7 mm Hg a 20 C.

a. Calcular las fracciones molares de etanol y metanol en una solucin que se


obtuvo mezclando 100 g de cada uno.
b. Calcular las presiones parciales y la presin de vapor total de la solucin.
c. Calcular la fraccin molar del metanol en el vapor.

2. Calcular y graficar el diagrama temperatura-concentracin a presin constante para una


mezcla de n-heptano y n-octano, suponiendo que forman una solucin ideal. Sus puntos
de ebullicin a 1 atm son, para n-heptano, 98.4 C y para n-octano 125.6C.
3. La siguiente tabla indica el % mol de n-propanol en soluciones acuosas y en el vapor, a
760 mm Hg.

% moles de n- propanol % moles de n- propanol Tb(C)


Liquido Vapor
0 0 100
2 21,6 92
6 35,1 89,3
20 39,2 88,1
43,2 43,2 87,8
60 49,2 88,3
80 64,1 90,5
100 100 97,3

Con la grafica obtenido de estos datos, calcular la fraccin molar de n- propanol en


la primera gota destilada, cuando se destila la siguiente solucin en matraz sencillo
de destilacin, que equivaldra a un plato terico: 87 g de n- propanol y 211 g de
H2O.
4. Para soluciones acuosas del n-propanol, se han observado las siguientes presiones
parciales, en milmetros de mercurio, a 25C. Dibuje un diagrama completo de presin
composicin, incluyendo la presin total. cul es la composicin del vapor en
equilibrio con una solucin que contenga 0.5 de fraccin molar de n-propanol?

13
Ob. Cit. DANIELS, A. Fisicoqumica.: 1979, p. 189- 190

31
UNIVERSIDAD DE LA SALLE
FACULTAD DE INGENIERA AMBIENTAL Y DE ALIMENTOS
TALLERES DE FISICOQUIMICA
PROFESORA VILMA HERNANDEZ MONTAA

X n- propanol P H2O P n-propanol


0 23.76 0
0.020 23.5 5.05
0.050 23.2 10.8
0.100 22.7 13.2
0.200 21.8 13.6
0.400 21.7 14.2
0.600 19.9 15.5
0.800 13.4 17.8
0.900 8.13 19.4
0.950 4.20 20.8
1.000 0.00 21.76

Adems, calcule los coeficientes de actividad del agua y del n- propanol a 0.2, 0.4,
0.6, 0.8 fracciones molares de n- propanol utilizando la norma I y la norma II.

32
UNIVERSIDAD DE LA SALLE
FACULTAD DE INGENIERA AMBIENTAL Y DE ALIMENTOS
TALLERES DE FISICOQUIMICA
PROFESORA VILMA HERNANDEZ MONTAA

TALLER No. 10
ISOTERMAS DE ADSORCION 14

1. En un experimento de laboratorio se hizo que 50 ml de una solucin 0.2M en acido


actico llegara a un equilibrio con 5 g de una muestra de carbn activado. En el
equilibrio, 25 ml de cido actico requirieron 30 ml de NaOH 0.1N para la
neutralizacin. Calcular el peso del cido actico adsorbido por gramo de carbn y la
concentracin de equilibrio del cido.

2. En la adsorcin de la acetona por el carbn activo, desde una solucin acuosa a 18C,
se obtuvieron los datos siguientes:

Y (mmol/g) 0.208 0.618 1.075 1.50 2.08 2.88


C (mmol/L) 2.34 14.65 41.03 88.62 177.69 268.97

Hallar las constantes K y n de la ecuacin de Freundlich.

3. En una experiencia de adsorcin de cido actico presente en una disolucin de 100 mL


sobre 1.0 g de carbn activo se han obtenido los resultados indicados en la siguiente
tabla, donde Co es la concentracin inicial de actico en mol/L y C es la concentracin
de actico cuando se alcanza el equilibrio de adsorcin, tambin expresada en mol/L:

Co 0.520 0.250 0.111 0.056 0.028


C 0.484 0.231 0.093 0.042 0.018

Determine si los datos experimentales se ajustan a la isoterma de Langmuir o a la de


Freunlich y determine los parmetros correspondientes.

4. La siguiente tabla indica el nmero de ml (v ) de nitrgeno (calculados a 0C y 1 atm)


adsorbidos por gramo de carbn activado a 0C a distintas presiones:

P, mm Hg 3.93 12.98 22.94 34.01 56.23


V, ml/g 0.987 3.04 5.08 7.04 10.31

a. Construir una grafica con los datos de acuerdo con la isoterma de Langmuir y
determinar sus constantes.
b. Construir una grafica con los datos de acuerdo con la isoterma de Freundlich y
determinar sus constantes.
c. Establecer cual de las dos isotermas se ajustan mejor a este sistema.

14
Ob. Cit. DANIELS, A. Fisicoqumica.: 1979, p. 189- 306

33
UNIVERSIDAD DE LA SALLE
FACULTAD DE INGENIERA AMBIENTAL Y DE ALIMENTOS
TALLERES DE FISICOQUIMICA
PROFESORA VILMA HERNANDEZ MONTAA

TALLER No. 11
CINTICA QUMICA15

1. Para la siguiente reaccin: P + Q + R productos

[P] [Q] [R] rapidez


-1 -1 -1
moles L moles L moles L moles L-1 s-1
1.2 x 10-3 2.6 x 10-4 4.0 x 10-3 6.2 x 10-6
2.9 x 10-3 2.6 x 10-4 4.0 x 10-3 15.0 x 10-6
1.2 x 10-3 2.6 x 10-4 6.8 x 10-3 6.2 x 10-6
1.2 x 10-3 5.9 x 10-4 4.0 x 10-3 9.3 x 10-6

a. Calcule la ecuacin de velocidad de reaccin


b. Calcule la velocidad de reaccin cuando:

[ P ] = 3.3 x 10-3, [ Q ] = 3.8 x 10-3 , [ R ] = 5.5 x 10-3 moles L-1

2. Determine para la grfica dada a continuacin:

a. Orden de la reaccin
b. Tiempo de vida media (t )
c. La constante de velocidad especifica (k)
d. La rapidez de la reaccin a los 10 min

15
Ob. Cit. DANIELS, A. Fisicoqumica.: 1979, p. 189- 387

34
UNIVERSIDAD DE LA SALLE
FACULTAD DE INGENIERA AMBIENTAL Y DE ALIMENTOS
TALLERES DE FISICOQUIMICA
PROFESORA VILMA HERNANDEZ MONTAA

3. Para una reaccin de primer orden, luego de 540 s queda sin reaccionar 32% de
un reactivo.
a. Determine la constante de rapidez de la reaccin?
b. Qu tiempo le tomar a la reaccin para que se descomponga 25% de ese
reactivo?

4. La constante de rapidez para la descomposicin de primer orden de N 2O5 tiene


un valor de 4.8 X 10-4 s-1

a. Cul es el tiempo de vida media de la reaccin?


b. Si la presin inicial de N2O5 es de 500 mm Hg, cul ser la presin luego de
transcurrir 10 s?

5. El progreso de una reaccin en fase gaseosa cuya estequiometria es 2A B


se sigue midiendo la presin total del sistema en funcin de tiempo. Para esta
reaccin se obtuvo los datos a continuacin:

T, segundos 0 100 200 300 400


P, mm Hg 400 322 288 268 256

a. Cul es el orden de reaccin?; Cul es el valor de la constante de rapidez?


b. Cunto tiempo se necesita para que la presin total del sistema alcance 150
mm Hg?

35

Вам также может понравиться