ENTALPIA

Bibliografa: Manifestaciones de la materia Capitulo 5. (Energia, Termoqumica y

Espontaneidad). Ing. Garritz Gasque Martinez ( pg. 329)

Aun cuando el calor no es una propiedad del sistema, s es una medida del cambio en una
propiedad fundamental del sistema en el momento que los procesos ocurren manteniendo
la presin constante. Esa propiedad fundamental es la entalpa (H). La energa transferida
en forma de calor por un sistema durante un proceso que ocurre a presin constante es
igual al cambio en la entalpa del sistema.
La energa transferida en forma de calor por un sistema a presin constante es igual al
cambio en la entalpa del sistema.
La entalpa es una propiedad de estado del sistema, con lo cual se puede decir que el
sistema tiene un determinado valor de entalpa. Cuando el sistema cambia de un estado
inicial a un estado final, cambian las propiedades de estado. No importa qu camino sigan
durante el cambio, para las propiedades de estado lo que interesa son los valores iniciales
y finales.
El cambio en la entalpa, como es una propiedad de estado, depende tan slo de las
condiciones iniciales y finales, es decir, es la diferencia entre la cantidad inicial y la final:

H= Hfinal-Hinicial
En una reaccin, se puede escribir el cambio en la entalpa como:

H= Hproductos-Hreactivos
Entalpa de reaccin En las reacciones qumicas que ocurren a presin constante, la
transferencia de energa en forma de calor es igual al cambio en la entalpa del sistema. A
esto se le llama el cambio de entalpa de reaccin del proceso.
El cambio de entalpa de reaccin puede ser positivo o negativo. Cuando en una reaccin
qumica se libera energa, significa que el sistema transfiere energa en forma de calor hacia
los alrededores, por tanto el calor es negativo.
Esta prdida de energa en forma de calor a presin constante se traduce en una
disminucin de la entalpa.
Los productos de la reaccin tienen menos entalpa que los reactivos. Como la entalpa final
es menor que la inicial, el cambio en la entalpa H= Hfinal-Hinicial es negativo.
En un proceso exotrmico, la energa se transfiere en forma de calor desde el sistema hacia
los alrededores.
En las reacciones endotrmicas, la energa se transfiere en forma de calor desde los
alrededores hacia el sistema, lo cual significa que el calor es positivo.
Si el proceso se lleva a cabo a presin constante, esta transferencia de energa en forma de
calor implica que la entalpa final es mayor que la inicial, es decir, la entalpa de los
productos es mayor que la entalpa de los reactivos. Con esto, qp y H son positivos.
Entalpa en los cambios de fase
Los cambios de fase no se consideran reacciones qumicas, pero los cambios de entalpa
que acompaan a las transiciones de fase son similares a los cambios de entalpa de
reaccin. Supongamos que tenemos agua en estado slido y queremos fundirla. La ecuacin
que representa este proceso es:

H2O (s) H2O (l) Hfus = 6.007 kJ

Para obtener agua lquida a partir de hielo, manteniendo la presin constante, tenemos que
darle energa al sistema, con lo cual el proceso es endotrmico y la transferencia de energa
en forma de calor es positiva.
El calor a presin constante es igual al cambio en la entalpa, por lo que el cambio en la
entalpa de fusin (Hfus) es positivo.
Si ahora tenemos agua lquida y queremos convertirla en hielo, tenemos que quitarle
energa al sistema. Esto lo representamos como sigue:

H2O (l) H2O (s) Hcong =6.007 kJ

El cambio en la entalpa para el proceso de congelacin (Hcong) es igual al de fusin, pero
con signo contrario. El proceso es exotrmico, porque la transferencia de energa en forma
de calor es del sistema hacia los alrededores.
La transferencia de energa en forma de calor es negativa, lo mismo podemos establecer
para la evaporacin del agua, como se observa a continuacin:

H2O (l) H2O (g) Hevap = 40.66 kJ

H2O (g) H2O (l) Hcond =40.66 kJ

Normalmente, el cambio en la entalpa debido a las transiciones de fase se mide a presin

y temperatura constantes, y para un mol de material. Las unidades son kJ/mol.
Condiciones estndar
Los cambios en la entalpa se pueden determinar a distintos valores de presin y
temperatura; sin embargo, los valores que se reportan suelen medirse bajo una presin
constante e igual a 1 atm. Con el fin de tener un marco de referencia se definen las
condiciones estndar de un sistema. A una atmsfera de presin y un valor determinado de
la temperatura se dice que se tienen las condiciones estndar de temperatura y presin.
Si no se especifica el valor de la temperatura, se asume que es 25C.
De la misma forma, el estado estndar de un sistema se define como la forma estable de
un elemento o de un compuesto, cuando el sistema se encuentra en condiciones estndar
de temperatura y presin. Para ejemplificar lo que es el estado estndar tomemos al
carbono.
El carbono existe en tres formas alotrpicas distintas, lo que se conoce como polimorfismo,
que son: el grafito, el diamante y el fullereno.

Entalpa estndar de formacin

La entalpa estndar de formacin, H (f, 0) es igual al cambio de entalpa de la reaccin de
formacin de un mol de compuesto en condiciones estndar, a partir de sus elementos
tambin en condiciones estndar. Por ejemplo, la formacin de CO2 en condiciones
estndar de temperatura y presin se representa con la siguiente ecuacin qumica,

C (s, grafito) O2 (g) CO2 (g) H (f, 0) = 393.5 kJ

El cambio en la entalpa de esta reaccin es el cambio en la entalpa de formacin estndar,
porque es la reaccin de formacin del CO2 a partir de las formas estables de carbono
(grafito) y oxgeno (O2), y porque est en condiciones estndar de temperatura y presin.
Cuando se habla de los elementos en sus condiciones estndar, la entalpa de formacin
estndar es cero porque es la formacin del elemento a partir del mismo elemento. Por
ejemplo el oxgeno, la reaccin de formacin estndar se define como:

O2 (g) O2 (g) y su H (f, 0) es cero.

Ley de Hess
En ocasiones no es sencillo conocer el cambio de entalpa de un proceso determinado. Por
ejemplo, el cambio en la entalpa asociado con la siguiente ecuacin:

C (s, grafito) 1 /2 O2 (g) CO (g)

Esta reaccin no se puede realizar en el laboratorio, porque el carbono grafito con oxgeno
forma principalmente dixido de carbono (CO2) y no monxido de carbono (CO), aun
cuando se utilice la mitad del oxgeno. Al hacer la reaccin se obtiene CO2 y queda carbono
sin reaccionar.
Cuando las reacciones no se pueden llevar a cabo fcilmente en el laboratorio, se utilizan
otros caminos para conocer los cambios de entalpa.
Por lo general, se buscan reacciones viables, a travs de las cuales se pueda llegar a la
reaccin que nos interesa y que no es realizable en el laboratorio. Se miden los cambios de
entalpa y con esos valores, de alguna manera se calculan los que no se pueden medir.
Analicemos el ejemplo del carbono con oxgeno para obtener monxido de carbono. No se
puede realizar en el laboratorio, pero se conoce el cambio en la entalpa para la siguiente
reaccin, a 25C:

C (s, grafito) O2 (g) CO2 (g) H= -393.5 kJ I

A travs de otros experimentos se determina el cambio en la entalpa para la reaccin de
descomposicin de dixido de carbono (CO2) en monxido de carbono (CO) y oxgeno

(O2). CO2 (g) CO (g) 1 /2 O2 (g) H =283.0 kJ

Recordemos ahora que la entalpa es una propiedad de estado, y que por tanto, su valor no
depende del proceso que se lleva a cabo. Como es una propiedad de estado, para calcular
el cambio de entalpa que nos interesa podemos suponer que la reaccin de inters, C (s,
grafito) 1 /2 O2 (g) CO (g) se lleva a cabo en dos pasos.
Primero se forma CO2 como sigue,
C(s, grafito) +O2(g) CO2(g) H1 =393.5 kJ
Y despus se descompone el CO2 de la siguiente forma,

CO2(g) CO(g) 1 /2 O2(g) H2= 283.0 Kj

La reaccin global es la suma de los dos pasos, y el cambio en la entalpa de la reaccin

global es la suma algebraica de los dos valores de H.
Cuando dos o ms ecuaciones qumicas se suman o restan, para dar una nueva ecuacin
qumica, entonces sumando o restando los cambios en la entalpa en operaciones paralelas
podemos calcular el cambio en la entalpa de la reaccin representada por la nueva
ecuacin. A esto se le conoce como la ley de Hess.
Entalpa de enlace
Los cambios qumicos ocurren cuando se forman o se rompen los enlaces entre los tomos.
Cada vez que se forma o se rompe un enlace, hay un cambio en la entalpa del sistema. Se
conoce como entalpa de enlace al cambio en la entalpa que se produce cuando se rompe
un enlace. La entalpa de enlace es siempre positiva, porque para romper enlaces siempre
hay que darle energa al sistema.
La entalpa de enlace estndar del C-H en el metano, por ejemplo, es 438 kJ/mol, es decir,
se mide el cambio de entalpa estndar de la reaccin

CH4 (g) CH3 (g) H (g) H= 438 kJ/mol

Esto se mide por mol, con lo cual este valor es la energa necesaria para que se rompa un
mol de enlaces C-H, o lo que es lo mismo, se rompan 6.02 X1023 enlaces C-H.
Tambin se puede conocer la energa que se libera cada vez que se forma un mol de enlaces
C-H, porque recuerda que si invertimos la reaccin el valor del cambio en la entalpa es el
mismo, pero con signo contrario, es decir:

CH3 (g) H (g) CH4 (g) H = 438 kJ/mol

Para conocer la entalpa de enlace se mide la energa que se le tiene que dar al sistema para
romper un cierto tipo de enlace, en cientos de compuestos distintos.
La entalpa del enlace C-H se ha medido con los siguientes compuestos, entre otros: C2H6,
CHF3, CHCl3, CHBr3. Para todos ellos en fase gaseosa, la entalpa del enlace C-H es ms o
menos la misma.
La entalpa de enlace se puede utilizar para estimar el cambio en la entalpa estndar de las
reacciones en fase gaseosa. Se determinan los enlaces que se rompen y los enlaces que se
forman durante la reaccin.
La entalpa de enlace se utiliza para estimar la energa necesaria para romper los enlaces.
Para conocer la energa que se libera de la formacin de cada enlace se utiliza la entalpa
de enlace pero con signo contrario.
Entalpa y energa interna
La entalpa (H) y la energa interna (E) estn relacionadas a travs de la siguiente ecuacin:

H =E +PV
Donde P y V son la presin y el volumen, respectivamente.
De acuerdo con esta relacin, el cambio en la entalpa es:

H =E + (PV)
Para un proceso en el cual el volumen permanece constante, el trabajo es igual a cero.
La definicin de la entalpa asegura que es una propiedad de estado y que la energa
transferida en forma de calor, medida bajo una presin constante, es igual al cambio de
entalpa. La energa interna es una propiedad utilizada naturalmente cuando los procesos
se llevan a cabo a volumen constante, porque el cambio en la energa interna es igual a la
energa transferida en forma de calor, medida a volumen constante.
En el laboratorio es ms usual mantener la presin constante que el volumen constante,
por lo que la entalpa es una propiedad ms utilizada que la energa interna.
La energa libre de Gibbs
La entalpa y la entropa parecen ir de la mano a la hora de predecir la espontaneidad de los
procesos y las reacciones. Si esto es as, no habr alguna cantidad que las relacione? La
respuesta es que s. La energa libre de Gibbs, o simplemente la energa libre, simbolizada
como G, es la cantidad que se define para considerar las contribuciones relativas de la
entropa y la entalpa, con el objeto de predecir la espontaneidad bajo ciertas condiciones.
Por definicin, la energa libre de Gibbs es igual a la entalpa menos T veces la entropa:

G= H - TS
El cambio en la energa libre depende tan slo de las condiciones iniciales y finales (es una
propiedad de estado del sistema), es decir, es la diferencia entre la cantidad inicial y la final:

G= Gfinal Ginicial
El cambio en la energa libre, de los procesos que ocurren a temperatura y presin
constante, est en funcin de la entalpa, la entropa y la temperatura (en Kelvin), de
acuerdo con la siguiente ecuacin

G = H- TS
Esta expresin est definida para procesos que ocurren a presin y temperatura constantes.
La espontaneidad de las reacciones y los procesos va a depender del signo de H, el signo
de S y el valor de la temperatura.
Las reacciones exotrmicas, (H negativa) que adems tienen un valor de S positivo, son
espontneas a cualquier temperatura, porque G es siempre negativa. Aquellas reacciones
endotrmicas (H es positivo) cuyo valor de S sea negativo, nunca sern espontneas, no
importa el valor de la temperatura, porque G ser siempre positivo.