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RESUMEN
ABSTRACT
I. INTRODUCCIN
II. METODOLOGA
III. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
IV. RESULTADOS Y DISCUSIN
RESUMEN
ABSTRACT
The addition of salts to the sour pulp, has for purpose to produce chlorine and
regal water in situ, energetic lixiviante to recover noble elements of
concentrated or auriferous minerals.
I. INTRODUCCIN
Por otro lado la aplicacin de los mtodos hidrometalrgicos en el oro, especialmente la lixiviacin
cianurada, que tiene una aplicacin mayoritaria en el tratamiento de minerales oxidados, ha dado
lugar al desarrollo de tcnicas ecolgicas e innovadoras de lixiviacin, extraccin por carbn
activado, extraccin por solventes y electrodeposicin M oro, con la finalidad de obtener ctodo de
oro de gran pureza.
II. METODOLOGA
H2SO4
(Proceso
2Au + 2NaNO3 + 8NaCl 2Na AuCl4 + 2No + 4 Na2O SEVERO) (5)
PROCESO OPERATORIO DE LIXIVIACIN
Alta sensibilidad a elementos incrustados en las menas de Pb, Cu, Zn, Sb, etc. No
interaccionan con el azufre residual liberndolo del proceso.
Alta recuperacin del oro y elementos nobles: platino, palacio, iridio, rodio, osmio, rutenio,
titanio, germanio, talio, etc. de las arsenopiritas y calcopiritas.
Recuperacin satisfactoria del oro de menas refractarias.
Regeneracin del lixiviante adicionando sales y precipitando sales.
Las sales con el oro forman un complejo aninico en medio cido, siendo su mecanismo de
reaccin:
Esta reaccin es rpida y logra extracciones de oro hasta un 98%. La principal ventaja es que se
recicla la solucin lixiviante. Adems, no se genera gas de dixido de nitrgeno que es venenoso y
txico.
QUMICA DE LA LIXIVIACIN
Las reacciones de lixiviacin del oro con cianuro y sales oxidantes son mostradas a continuacin:
CIANURADO
SALES OXIDANTES
La reaccin con sales oxidantes utiliza como lixiviante el nitrato y cloruro de sodio formando, por la
reaccin con el medio cido, el cloruro de nitrosilo NOCI. Por lo tanto, cinticamente la lixiviacin
con sales oxidantes es funcin de la concentracin del cido y sales.
Las sales disueltas del oro forman compuestos complejos (H[AuCl4], Au[AuCl]4) de oro (I) y (III)
estables en el medio. Las sales forman un ligando de cloruro y nitrosilo con el oro.
Para la recuperacin del oro, plata, titanio, germanio, talio, platino, etc. del mineral, el costo de las
sales es insignificante.
La recuperacin del oro del medio lixiviante se desarroll por cementacin, carbn activado,
extraccin por solventes, reduccin gaseosa o electrodeposicin,
MECANISMO DE REACCIN
Si en la mena aurfera existe plata, cobre, rutilo, germanio, platino, titanio, talio, etc. dichos
elementos valiosos son lixiviados bajo las siguientes semirreacciones:
SEMIRREACCIONES
El cido ntrico se forma mediante la interaccin del nitrato de sodio, amonio o potasio,
adicionando cido sulfrico concentrado, siendo el mecanismo de reaccin:
Para obtener cido clorhdrico se hace reaccionar cloruro de sodio, cloruro cuproso, cloruro frrico
o cualquier cloruro adicionando cido sulfrico concentrado, siendo el mecanismo de reaccin en
dos etapas:
_____________________________
8NaCl + 4H2SO4 4Na2SO4 + 8HCl
(10)
Notar que el cloruro de sodio en reaccin con el cido sulfrico concentrado primeramente forma
bisulfato, en una segunda reaccin recin forma sulfato de sodio; as mismo, en la reaccin existe
un exceso de cloruro de sodio el cual forma un exceso de cido clorhdrico, y se convierte en
benefactor para la lixiviacin de los metales nobles (especialmente para la lixiviacin de la plata)
presentes en el mineral.
El nitrato de sodio o potasio es de calidad industrial (fertilizante) o comercial, el cual interacta con
el medio cido produciendo cido ntrico naciente in situ. El cloruro de sodio, de igual manera, es
de calidad comercial.
Dichas reacciones favorecen en el proceso para poder lograr formar el cloruro de nitrosilo. La
formacin de agua regia in situ es mucho ms enrgica que el agua regia obtenida al hacer
reaccionar el cido ntrico y clorhdrico concentrado, ya que el agua regia a partir de sales
oxidantes se genera en el medio, de tal manera que disuelve todo el material valioso sin eliminarse
(evaporarse) como ocurre con los cidos comunes.
La generacin de cloruro de nitrosilo, NOCI, se desarrolla al hacer reaccionar las sales oxidantes en
el medio cido, es necesario controlar la cantidad de las sales, ya que un exceso del nitrato genera
la formacin de gas NO2, el exceso de cloruro de sodio, genera la formacin de compuestos de
cloro (indeseables en el medio) La ecuacin que se adjunta a continuacin es recomendable para
desarrollar el presente proceso.
H2SO4
NaNO3 + 3NaCl NOCl + Cl2 + 2Na2O
25C
11
REACCIN DEL LIXIVIANTE
H2SO4
2NO3- + 8Cl- 2NOCl + 3Cl2 + 2O2
25C
(12)
Siendo el cloruro de nitrosilo, NOCI, parte importante en el proceso de formacin del agua regia en
el medio.
La interaccin del mineral aurfero con el medio lixiviante se desarrolla bajo la reaccin:
H2SO4
25C
13
Dicha reaccin no es recomendable por la generacin del gas NO2, que es altamente txico, por lo
que se ha desarrollado la siguiente reaccin qumica que es bastante favorable para el proceso de
lixiviacin con sales oxidantes:
H2SO4
2Au + 2NaNO3 + 8 NaCl 2Na AuCl4 2NO + 4Na2O
25C
(14)
Notar que se obtiene NO, oxido ntrico, el cual luego es regenerado a cloruro de nitrosilo, dicho
mecanismo lo vemos en el siguiente prrafo.
Podr establecer usted amable lector que la adicin de las sales oxidantes es muy importante en el
presente proceso, por lo que es necesario dosificar adecuadamente de tal manera evitar la
contaminacin del medio ambiente, ya que el presente proceso es ecolgico, y loable ya que se
regenera la solucin lixiviante para procesos posteriores de lixiviacin de mineral fresco.
Dicha reaccin es espontnea ya que la presencia del ion cloro (en exceso) en el medio interactan
con el xido ntrico y genera cloruro de nitrosilo y cloro naciente, por lo tanto el gas nitrosilo
siempre estar presente en dicho medio lixiviante, bajo la siguiente reaccin:
2NO + 2Cl2 2NOCl + Cl2 (15)
El xido ntrico se combina directamente con el oxgeno. El dixido de nitrgeno (No 2), es un gas
de color pardo, que se condensa fcilmente formando un lquido que hierve a +210C. El NO2 es un
agente oxidante muy poderoso.
El principal producto resultante de la reduccin del cido ntrico moderadamente fuerte, es el xido
ntrico y del concentrado, el dixido de nitrgeno.
Si el proceso se lleva a cabo en disoluciones no muy concentradas, de los gases formados por
descomposicin del cido ntrico solo se desprende xido ntrico, puesto que el dixido de
nitrgeno, al reaccionar con el agua, da cido ntrico y xido ntrico.
Nota: El cobre reacciona con el cido ntrico concentrado dando el gas dixido de nitrgeno, de
color pardo rojizo, mientras que con el mismo cido diluido forma el xido ntrico, incoloro:
(16)
El agua regia obtenida a partir de sales oxidantes in situ, tiene accin mucho ms enrgica que el
obtenido por la mezcla de cidos. El oro, platino, titanio, germanio, paladio, iridio, rodio, osmio,
rutenio son disueltos para dar los compuestos clorurados, segn el mecanismo de reaccin:
(17)
Nota: El principal componente activo del agua regia se constituye, por una parte, el cloro naciente,
y por otra, el cloruro de nitrosilo, que entrega su cloro con facilidad.
La termodinmica nos indica qu reacciones son posibles, y cuales no, por lo tanto para las
ecuaciones se obtuvieron los siguientes valores:
(18)
Dicha reaccin es factible ya que la energa libre es espontnea, no requiriendo energa externa
para su formacin.
Por tal motivo es importante estudiar la termodinmica primero, antes de desarrollar cualquier
trabajo que pueda entorpecer el estudio.
Los diagramas de estabilidad (E-pH) son representaciones termodinmicas del sistema que
permiten visualizar de una manera global las zonas de estabilidad de los elementos y compuestos
basndose en el pH y el potencial del proceso de oxidacin y reduccin.
Dichas variables son tan importantes para mostrar la extensin de las reacciones. Las cuales se
pueden expresar mediante ecuaciones en que intervienen las variables mencionadas.
Siempre hay que tener presente que los diagramas representan, en cuanto a exactitud, por los
datos experimentales un aproximado a la realidad. En dicho caso no se considera la cintica del
proceso involucrado.
Los diagramas de estabilidad son herramientas muy valiosas para el estudio de los procesos de
lixiviacin. El conocimiento real de las variables permiten tener una visin muy clara de lo que esta
ocurriendo en el proceso desde el punto de vista de las especies que estn presentes en el medio.
CONSIDERACIONES TERMODINMICAS
Una primera evaluacin termodinmica indica que la disolucin del oro, usando sales oxidantes a
temperatura ambiente, es un proceso atractivo que se muestra a travs de las siguientes
reacciones:
La estabilidad del complejo es parte importante para su extensin en el medio, por lo cual es
importante que la reaccin sea de izquierda a derecha.
Dicha reaccin ocurre en medio cido, en presencia de sales oxidantes. En particular, esto se
puede lograr, adicionando adecuadamente las concentraciones de las sales de nitrato y cloruro de
sodio en el medio cido, en la que los iones cloro son los controlantes del proceso, un exceso del
nitrato genera gas NO 2 contaminante para el medio ambiente.
(20)
Las especies resultantes de la reaccin son AuCI2 y AuCI4-, pero el oro (III) predomina en la
forma del complejo, tal como se observa en la figura N. 1.
Mientras ms amplio sea el tiempo de lixiviacin requerido para alcanzar una recuperacin deseada
de una mena de oro, mayor ser la capacidad requerida del volumen de lixiviacin y por lo tanto el
costo de capital de la planta. En procesos de lixiviacin con cianuro, el tiempo de residencia en
plantas de oro vara en un rango de 10 a 72 horas. En cambio en el proceso de lixiviacin con sales
oxidantes el tiempo de residencia es de 8 horas como mnimo (dependiendo de la variedad de
mineral aurfero)
La disolucin del oro en medio cido con sales oxidantes es una reaccin heterognea que ocurre
en la interfase slido-lquido. La velocidad de transferencia de masa de reactantes (sales
oxidantes) desde la fase lquida, tiene un efecto importante sobre la cintica total de lixiviacin del
oro. As la velocidad de disolucin no solo depende de la velocidad de reaccin qumica en la
interfase slido-lquido, sino tambin de la velocidad de transferencia de masa entre las fases. La
velocidad tambin depender del rea de la interfase en reaccin, el cual se reduce
constantemente durante la disolucin del oro.
Estudios preliminares han demostrado que la disolucin del oro est controlada por la difusin
(transferencia de masa) del cloruro y el nitrato de sodio disuelto a travs de la capa lmite de la
interfase slido-lquido (figura N.O 2) La velocidad de disolucin se incrementa con la
concentracin del cloruro de sodio, el oro puede llegar a pasivarse (por la presencia M cloruro de
plata-insoluble en el medio, esto debido a que parte del cloruro disuelto interacta con la plata por
ello se recomienda un exceso de cloruro de sodio) y disminuir su velocidad de disolucin a un nivel
ms bajo y constante.
A bajas concentraciones de nitrato de sodio, el cloruro de sodio tiene efecto sobre la velocidad de
disolucin del oro, mientras que a elevadas concentraciones de nitrato de sodio, donde la reaccin
no est controlada por el nitrato, la velocidad de reaccin depende del cloruro de nitrosilo, NOCI.
Las reacciones que ocurren en el proceso estn ilustradas en la figura N.O 2, tanto para el rea
andica como catdica.
(21)
Por lo tanto, se alcanza la velocidad lmite, cuando la razn de concentracin de iones nitrato a
cloruro en solucin es igual a cuatro y punto cinco.
Lo cual corrobora que la ecuacin estequiomtrica est bien aplicada porque se requiere una
relacin de 1:4 de nitrato de sodio a cloruro de sodio.
La razn de las dos concentraciones es de gran importancia. Si se usa un exceso de solucin
concentrada de cloruro, respecto al nitrato disuelto, ste es desperdiciado.
Por otro lado, si se alcanza a saturar de iones cloruro una solucin pobre de ion nitrato, la
velocidad de lixiviacin ser lenta. Para la mxima velocidad de lixiviacin con sales oxidantes en
un proceso productivo, es importante el control de la concentracin de nitrato y cloruro de sodio
disuelto en un radio molar ptimo (igual o cercano a cuatro y medio)
Lo cual nos confirma que la ecuacin estequiomtrica de la lixiviacin con sales oxidantes requiere
una relacin de uno a cuatro para establcer la disolucin del oro presente en el mineral.
Los experimentos de lixiviacin con sales oxidantes a minerales aurferos procedentes de la mina
Huaracane, Moquegua, fueron realizados para establecer el efecto de los factores sobre la
disolucin de oro metlico.
El mineral previamente fue molido con la finalidad de liberar al oro, ya que dicho material se
encuentra en forma microscpica conjuntamente con el xido de hierro, con una ley promedio de
15 g/t, las sales oxidantes son de calidad comercial (fertilizantes)
En todas las pruebas se llegan a desarrollar reaccin exotrmica con el fin de acelerar el proceso
de disolucin del oro.
NIVELES
FACTORES - +
A: H2SO4 100 120
B:NaNO3 20 30
C: NaCL 70 90
Al concluir con las pruebas experimentales, se procedi analizar la extraccin de oro del material
aurfero, para lo cual se utiliz el programa estadstico STATGRAPHICS Plus, de cuyo tratamiento
de datos se obtuvo la estimacin de los efectos de cada uno de los factores siendo ste el
resultado de dicho anlisis:
El efecto de la concentracin de cido sulfrico es positivo con una pendiente pequea, evaluando
dicho factor podemos llegar a la siguiente conclusin: que dicho factor est en su mnimo nivel,
debiendo ser maximizado hasta llegar al ptimo, a fin de poder obtener una mxima extraccin de
oro del material aurfero.
NITRATO DE SODIO: Los resultados obtenidos al desarrollar el experimento factorial con el fin de
establecer el efecto de dicho factor, se llega a la siguiente conclusin: Si se incrementa fuera del
rango establecido se generan gases txicos de dixido de nitrgeno, altamente contaminante para
el medio ambiente.
El objeto de adicionar nitrato de sodio es la generacin de cido ntrico, el cual al interactuar con el
cido clorhdrico genera agua regia in situ, compuesto altamente corrosivo, debiendo de
controlarse la dosificacin de dicha sal a fin de evitar la formacin de gases txicos.
El efecto de la concentracin del nitrato de sodio est en su nivel mnimo, debiendo maximizarse
hasta llegar al ptimo y obtener buenas extracciones del material valioso.
CLORURO DE SODIO: La dosificacin del cloruro de sodio es con la finalidad de producir cloruro
de nitrosilo y cloro naciente n situ, los experimentos se llevaron a cabo manteniendo constante la
temperatura, el tiempo de lixiviacin as como la agitacin.
El efecto de dicha sal nos indica que est en su nivel mximo, indicndonos que al incrementarse
sobre el mximo se disminuye la recuperacin de oro.
Tal como visualizamos el anlisis grfico del efecto medio podemos establecer que la mayor
recuperacin para el cido sulfrico y nitrato de sodio est cercano al promedio, en cambio el
cloruro de sodio est en su mxima concentracin debiendo de ser disminuido hasta llegar al
ptimo.
Entre los factores en estudio existe interaccin por lo que no es posible manipular cada factor
independientemente, ya que todos los factores estn entrelazados para poder desarrollar el
Proceso SEVERO.
El anlisis de varianza (ANAVA) confirma la importancia que tienen los factores, as mismo las
interacciones y cuadraturas del proceso.
El modelo matemtico, con un coeficiente de correlacin aceptable, si igualamos a cero los tres
factores, nos indica que la extraccin de oro est en su mximo, debiendo ser regulado ste por
las dosificaciones del cido sulfrico y las sales oxidantes.
En el anlisis grfico se visualiza que la mxima recuperacin de oro se encuentra sealada por el
signo ms que est dentro de la zona (98 a 99% Au). Debiendo de dosificarse adecuadamente con
el fin de llegar a dicha recuperacin.
La resina espc02, elaborada por el autor del presente estudio, trabaja a condiciones ambientales y
depende de la concentracin de la solucin, una vez cargada con oro puede ser desorbida en una
solucin cida.
Wresina = 1 a 5 gramos
Vsolucin = 200 a 500 ml
[Au] = 5 a 100 rng Au/l
pH = < 1,7
T = ambiente
t = 2 horas
% extraccin = 98%
MECANISMO DE ADSORCIN
MECANISMO DESORCIN
Las condiciones operativas con cinco gramos de resina por litro de solucin recupera el 98% de oro
en un tiempo estimado de dos horas.
REGENERACIN DE RESINA
Au TU +
2 Cl(aq)- + e- Au + 2 TU +
2 (25)
Esta es una reaccin controlada por difusin con un rango de potencial catdico de -0,15 a -0.35V,
la tiorea, como tal, no contribuye a la reaccin catdica del oro, pero su producto de oxidacin, el
disulfuro de formamidina, puede ser reducida sobre la superficie catdica.
V. CONCLUSIONES
Los resultados alcanzados en las pruebas experimentales permiten plantear las siguientes
conclusiones:
Tcnicamente es posible recuperar oro a partir de minerales por Lixiviacin con sales
Oxidantes en Medio cido (Proceso SEVERO)
Las variables importantes del Proceso son las concentraciones de cido sulfrico, nitrato y
cloruro de sodio, los cuales tienen la funcin de generar cloro naciente y agua regia in situ.
La presencia del ion cloruro permite la formacin de cloro naciente y cloruro de nitrosilo in
situ (agua regia) que permite la formacin del complejo aninico tetracloroaurato e
incrementa la solubilidad del oro.
El presente proceso se desarrolla a condiciones ambientales, la solubilidad del oro est
limitada por la dosificacin adecuada de sales oxidantes y el cido sulfrico.
Es posible restablecer el poder oxidante del medio incrementando sustancialmente las sales
oxidantes y regulando el pH.
La aplicacin del presente Proceso en el mbito industrial resultara econmica, ya que se
regenera el medio lixiviante y utiliza productos que se encuentran en el mercado local
(fertilizantes),
Los resultados obtenidos y condiciones de operacin en la lixiviacin son los siguientes:
CONDICIONES DE OPERACIN
H2SO4 109
NaNO3 24
NaCl 75
Temperatura ambiente
Tiempo 12 horas
Tamao de grano -150 Tyler
Recuperacin (oro) 99,82%