21/7/2017

Mdulo I
Introduccin a la Industria
Petroqumica

Presentado por: PhD. Aldo I. Hinojosa

Derivados de Hidrocarburos Aromticos

Agenda

Estireno, Poliestirenos y Caucho estireno butadieno (SBR)

Cumeno, fenol
Ciclohexano y derivados
Alquilbenceno Lineal (LAB)
Derivados de tolueno (TDI)
Xilenos
Ortoxileno y Anhdrido Ftlico
Paraxileno, PTA (DMT) y PET

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Derivados de Hidrocarburos Aromticos

Estireno y etilbenceno

Existe un producto intermedio para su obtencin, etilbenceno

Materias primas: Etileno y Benceno
Uso de corrientes concentradas de etileno (95% molar)
Fase lquida, cat. Cloruro de aluminio y cido clorhdrico
140-200C, 4-9 atm
Seccin de alquilacin, lavado y separacin

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Etilbenceno

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Estireno

A partir del etilbenceno se produce estireno por deshidrogenacin

Reaccin endotrmica, Cat. xido frrico, 550-650C, 0.1 atm

Seccin de deshidrogenacin, destilacin

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Estireno

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Cap. Mundial Estireno

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Poliestireno (PS)

52% de la demanda de estireno se destina a producir

poliestireno convencional (cristal) y de alto impacto.
Proceso de polimerizacin similar al de PVC, masa y suspensin
PS convencional estireno puro (masa)
Muy transparente, duro, rgido pero se ablanda a baja temperatura (85C)
y se vuelve frgil y quebradizo.
PS alto impacto (suspensin y adicin de 7-10% caucho
polibutadieno)
Menos transparente (blanquecino), mayor resistencia al impacto
PS Expandible (suspensin y adicin de n-pentano)
Muy poroso (tipo espuma), excelentes propiedades aislantes

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Derivados de Hidrocarburos Aromticos

Poliestireno (PS)
Existen copolmeros
ABS (Acrilonitrilo Butadieno Estireno)
Material sinttico de alta performance
SAN (Estireno Acrilonitrilo) con 70% de estireno
Mayor resitencia qumica que el poliestireno
Copolmeros estireno butadieno
Ms conocidos como ltices (ltex) usados en pintura
Capacidad mundial

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Caucho Estireno Butadieno (SBR)

Segundo derivado del Estireno en importancia
Producido por copolimerizacin de ambos
componentes, copolmero random
Exceso de agua, iniciador, estabilizador y agente
emulsificante (Emulsin)

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Caucho Estireno Butadieno (SBR)

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Cap. Mundial SBR

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Cumeno y Fenol
El fenol (C6H5OH) es un derivado importante del benceno, cuya
obtencin ms simple sera por oxidacin directa del mismo.
Lamentablemente esta va no es viable en la prctica, por lo que
se deben utilizar procesos indirectos de oxidacin.

Hoy en da casi todo el fenol se produce por va de cumeno. Esta

quinta ruta parte de dos materias primas: benceno y propileno y
produce un intermediario que se comercializa:
El cumeno (C6H5-CH(CH3)2).

Derivados de Hidrocarburos Aromticos

Produccin de cumeno
Consiste en la alquilacin del benceno con propileno

UOP tiene uno de los procesos lderes con un

catalizador a base de cido fosfrico (H3PO4)
soportado en slice: permite utilizar mezclas de
propano y propileno
Reaccin muy exotrmica, Top 180-220C, 28-42 atm
Tras la destilacin se obtiene cumeno 99.5% molar
ltimos tiempos uso de catalizadores zeolticos e
incluso destilacin reactiva

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Cap. Mundial Cumeno

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Produccin de fenol va cumeno

Se realiza en dos etapas, primero la oxidacin de
cumeno a hidroperxido @ 100-130C, Patm

Uso de varios reactores en serie y promotores de

oxidacin, selectividad 90%, conv. 25-35%
La segunda etapa es el clivaje de hidroperxido en
fenol y acetona en reactor tubular, cat. cido (H2SO4)
Operado a baja temperatura (50-60C) para evitar
descomposicin trmica del hidroperxido
Por ltimo destilacin y separacin de fenol
Produccin de 0.6 ton. Acetona por ton Fenol

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Cap. Mundial Fenol

Usos
Produccin de Bisfenol-A
Resinas fenlicas
Resinas policarbonato y epoxi

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Ciclohexano
Producido por va directa mediante hidrogenacin
cataltica de benceno de alta pureza

Reaccin muy exotrmica @200C y 4 atm

Dos sistemas catalticos
Fase lquida con cat. Nquel
Fase gaseosa con cat. Platino

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Ciclohexano

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Cap. Mundial Ciclohexano

Usos
Caprolactama (60%)
cido adpico (30%)
Solventes

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Caprolactama
Principal derivado del ciclohexano, monmero para la
fabricacin de Nylon 6 (policaprolactama)
Producido en varias etapas, cualquiera sea la materia
prima a ser usada
75% base ciclohexano
Fenol
Tolueno (SNIA)
Detallaremos brevemente tecnologa DSM, BASF
1. Produccin ciclohexanona a partir de ciclohexano
(Oxidacin, 140-175C, 0.8-1 atm, cat. Sal soluble de cobalto)
Selectividad 70-75%
Conversin 6-7% por paso

Derivados de Hidrocarburos Aromticos

Caprolactama
Detallaremos brevemente tecnologa DSM, BASF
2. Produccin de ciclohexanona oxima (usando hidroxilamina)

3. Transposicin de Beckmann (Uso de H2SO4 u oleum)

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Cap. Mundial Caprolactama

Mxico, Brasil y Colombia

Usos
Nylon 6

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cido adpico
Segundo derivado del ciclohexano

Detallaremos brevemente sus sntesis

1. Produccin ciclohexanona a partir de ciclohexano
(oxidacin)
2. Nueva oxidacin con al menos dos tipos de oxidante
a) cido ntrico en presencia de un catalizador de metavanadato de
amonio y cobre en dos reactores en serie, la reaccin es muy
exotrmica
b) Oxidacin por aire en presencia de acetato de cobre y manganeso
como catalizador a 70-80 C y 0,7 atm de presin
3. Cristalizacin para purificacin del cido adpico

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Cap. Mundial cido adpico

Usos
El principal uso del cido adpico es la produccin de Nylon 66, que
se obtiene por reaccin del mismo con hexametilendiamina o
HMDA (H2N-(CH2)6-NH2). La HMDA se obtiene a partir del
adiponitrilo (NC-(CH2)6-CN).

Derivados de Hidrocarburos Aromticos

Alquil Benceno Lineal (LAB)

Principal materia prima para la elaboracin de
detergentes y un importante derivado del benceno

Requiere, adems del benceno de una olefina lineal de

alrededor de 12-14 tomos de carbono.
Etapas
1. El corte de normal parafinas pasa a una unidad de
deshidrogenacin obtenindose una olefina lineal
2. Alquilacin con benceno resultando el alquilbenceno lineal.
La alquilacin se puede hacer con HF, que es el proceso ms
utilizado o con tricloruro de aluminio

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Cap. Mundial LAB

En Amrica Latina, existen tres productores: YPF en

Argentina con 50.000 t/a de capacidad, Deten en Brasil
y Qumica Venoco en Venezuela.

Derivados de Hidrocarburos Aromticos

Tolueno y derivados (TDI)

Principal usos del tolueno es la produccin de otros
aromticos (benceno. xilenos) por los ya mencionados
procesos de desproporcionacin y HDA.
Los usos propiamente petroqumicos son bastante
pequeos, su principal derivado:

TDI (Di Isocianato de Tolueno)

Proceso de produccin de TDI es complejo

La produccin de TDI comienza con una nitracin del tolueno,
usando una mezcla de cido ntrico y sulfrico, obtenindose
una mezcla de los dinitrotoluenos (DNT) en una proporcin
de 2,4-DNT a 2,6-DNT de 80/20 (en porcentaje)

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Derivados de Hidrocarburos Aromticos

Tolueno y derivados (TDI)

Proceso de produccin de TDI es complejo
La siguiente etapa es la reduccin de los dinitrotoluenos a
diaminotoluenos con hidrgeno en presencia de nquel
Raney, suspendido en metanol
Los diaminotoluenos se hacen reaccionar con fosgeno
(Cl2CO), que es un producto muy peligroso, para obtener el
TDI crudo

Purificacin por una serie de torres de absorcin que

permiten finalmente obtener el TDI puro y el cido
clorhdrico, el principal subproducto

Derivados de Hidrocarburos Aromticos

Cap. Mundial TDI

Slo unos 12 pases lo producen a nivel mundial

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Xilenos
Se denomina xilenos a los aromticos de C8, que contienen
un ncleo bencnico y dos cadenas laterales de grupos
metilo (-CH3)
O-Xileno
P-Xileno
M-Xileno
Ismero EB (Etilbenceno)
Sin embargo, como se ver ms adelante, m-xileno casi no
tiene aplicaciones qumicas, a diferencia de los otros dos.
Unidad de isomerizacin que transforma continuamente al
M-X en O-X y P-X
La separacin del P-X no se puede, a diferencia del O-X,
realizar por destilacin, proximidad de puntos de ebullicin
con M-X y EB
Uso de cristalizacin o tamices moleculares

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Cap. Mundial Xilenos

Usos
paraxileno: DMT; PTA y luego PET
Ortoxileno: fabricacin de nhidrido ftlico

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Anhdrido Ftlico
Uso prcticamente exclusivo del O-X es la fabricacin
del anhdrido ftlico
Proceso de oxidacin del O-X
Usa lechos fijos con multitubos (de 5.000 a 20.000 tubos)
cargados con un catalizador a base de pentxido de vanadio
depositado en un soporte inerte.
La reaccin es fuertemente exotrmica, generando un crdito
de vapor y la temperatura es del orden de los 350-400 C
Consumo especfico de ortoxileno por tonelada de anhdrido
ftlico es cercano a 1 (0,95)

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Anhdrido Ftlico

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Derivados de Hidrocarburos Aromticos

Cap. Mundial Anhdrido Ftlico

Usos
El principal uso del anhdrido ftlico (55%) es la produccin de
plastificantes por reaccin con los oxoalcoholes.
Produccin de resinas polister no saturadas (20%) y las resinas
alqudicas (15%).

Derivados de Hidrocarburos Aromticos

TEREFTALATO DE DIMETILO (DMT) Y CIDO

TEREFTLICO (PTA)
El P-X se utiliza exclusivamente para la produccin de
estos dos derivados.
Ambos tienen un mismo destino final: fibras e hilados
polister y PET.
Tecnologa Amoco domina el mercado
Obtencin de DMT
Oxidacin con aire del PX a cido paratoluico

Esterificacin del cido paratoluico con metanol a parametiltoluato

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Derivados de Hidrocarburos Aromticos

TEREFTALATO DE DIMETILO (DMT) Y CIDO

TEREFTLICO (PTA)
Obtencin de DMT
Oxidacin del metilo restante a tereftalato de metilo

Esterificacin a tereftalato de dimetilo

Seccin de oxidacin
140-170 C y a 0,4-0,7 atm, cat. Naftenato de cobalto
Seccin esterificacin
200-250C, catalizador cido toluensulfnico
Seccin purificacin
Destilaciones y cristalizaciones para separar DMT

Derivados de Hidrocarburos Aromticos

TEREFTALATO DE DIMETILO (DMT) Y CIDO

TEREFTLICO (PTA)
Obtencin de PTA
El PX es oxidado con aire en una solucin de cido
actico @ 175- 230C, 1,5 a 3 atm en fase lquida
El sistema cataltico contiene acetatos de cobalto y
manganeso y un iniciador con bromuro de sodio

Tres secciones en una planta PTA

Oxidacin
Recuperacin (Cristalizacin) de cido tereftlico crudo
Purificacin
Reactor de hidrogenacin que reduce a la principal impureza
(4-carboxibenzaldehdo)

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Cap. Mundial DMT y PTA

En Amrica Latina slo dos pases producen DMT y/o PTA,

Brasil y Mxico
Usos
Elaboracin de fibras polister (PET el ms conocido)
Industria textil
Botellas y envases
Film plstico

Derivados de Hidrocarburos Aromticos

PET (Tereftalato de Polietileno)

La sntesis de PET se realiza en 2 etapas
La sntesis del monmero de polister bis hidroxietil tereftalato (BHET)
La reaccin de Policondensacin del monmero
Sntesis del monmero (2 opciones)
Trans-esterificacin entre el dimetil tereftalato (DMT) y el
etiln glicol (EG), antiguo y se obtiene metanol como subproducto y
emisiones de compuestos orgnicos voltiles, lo que causa un mayor
impacto ambiental

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Derivados de Hidrocarburos Aromticos

PET (Tereftalato de Polietileno)

Sntesis del monmero (2 opciones)
El ms utilizado actualmente, consiste en la Esterificacin directa del
cido tereftlico (TPA) con el etiln glicol (EG), que tiene agua como
subproducto de eliminacin

Derivados de Hidrocarburos Aromticos

PET (Tereftalato de Polietileno)

Reaccin de policondensacin
Policondensacin en estado fundido
La Policondensacin del monmero BHET es la segunda etapa en la
sntesis del PET, durante la cual tiene lugar un incremento en la longitud
de la cadena del polmero o del grado de polimerizacin
Reaccin policondensacin @ 260-290 C con cat. Trixido de Antimonio
(Sb2O3)
Despus de un pelletizado y cristalizado, se obtiene un polmero con un
rango de viscosidad entre 0.45 y 0.65 decilitro/gramos

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Derivados de Hidrocarburos Aromticos

PET (Tereftalato de Polietileno)

Reaccin de policondensacin
Policondensacin en estado slido
Ocurre luego de la policondensacin en estado fundido
La finalidad principal de la etapa es cristalizar la resina polister,
aumentar la viscosidad a un rango de 0.75 a 0.85 dl/g

Derivados de Hidrocarburos Aromticos

Cap. Mundial PET

En Amrica Latina, existe produccin en tres pases:

Argentina, Brasil y Mxico

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Derivados de Hidrocarburos Aromticos

GRACIAS

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