PRIMERA

LEY DE LA
TERMODINMICA
(SISTEMAS CERRADOS)

Dr. Ing. Daniel MARCELO

daniel.marcelo@udep.pe
Seccin Energa
Universidad de Piura
www.udep.pe 1
 OBJETIVOS: Despus de terminar esta unidad,
deber:

Examinar el trabajo de frontera mvil que se encuentra

comnmente en dispositivos como motores de
automviles y compresores.
Desarrollar el balance general de energa aplicado a
sistemas cerrados.
Saber relacionar los calores especficos con el clculo de
cambios en la energa interna y la entalpa de gases
ideales.
Identificar la primera ley de la termodinmica como un
enunciado del principio de conservacin de la energa
para sistemas cerrados
Ejemplo de sistema cerrado
PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA:

La Primera Ley de la Termodinmica, conocida tambin como el principio de

conservacin de la energa, brinda una base slida para estudiar las relaciones
entre las diversas formas de interaccin de energa.

La Primera Ley de la Termodinmica establece que la energa no se puede crear ni

destruir durante un proceso; slo puede cambiar de forma.

Una consecuencia importante de La Primera Ley es la

existencia y definicin de la propiedad Energa Total E.
Pero no hace referencia al valor de la energa total de un
sistema cerrado en un estado, tan solo establece que el
cambio de energa total durante un proceso adiabtico
(proceso donde no hay transferencia de calor)debe ser
igual al trabajo neto realizado.

Figura 1
BALANCE DE ENERGA:

El Principio de conservacin de la energa se expresa: el cambio

neto(incremento o disminucin) en la energa total del sistema durante un
proceso es igual a la diferencia entre la energa total que entra y la energa total
que sale del sistema durante el proceso. Es decir:

Esta relacin es mas conocida como Balance de Energa y es aplicable a

cualquier tipo de sistema que experimenta cualquier clase de proceso.

CAMBIO DE ENERGA DE UN SISTEMA, ESISTEMA

Para determinar el cambio de energa de un sistema durante un proceso se

requiere evaluar la energa del sistema al principio y al final del proceso y
encontrar su diferencia.
La energa es una propiedad y el valor de una propiedad no cambia a
menos que cambie el estado del sistema. Por lo tanto, el cambio de
energa de un sistema es cero si el estado no se modifica durante el
proceso.

Existe energa en numerosas formas: interna(sensible, latente, qumica

y nuclear), cintica, potencial, elctrica y magntica, por lo que la suma
de ellas constituye la Energa Total E de un sistema. En ausencia de
efectos elctricos, magnticos y de tensin superficial (para sistemas
simples compresibles), el cambio en la energa total del sistema durante
un proceso es la suma de los cambios en sus energas interna, cintica
y potencial.
MECANISMOS DE TRANSFERENCIA DE ENERGA, Eentrada Y Esalida

La energa se puede transferir hacia o desde un sistema en tres formas:

calor, trabajo y flujo msico. Las interacciones de energa se reconocen
en las fronteras del sistema cuando lo cruzan, y representan la energa
que gana o pierde un sistema durante un proceso. Las nicas dos
formas de interaccin de la energa relacionadas con una masa fija o
sistema cerrado son las transferencias de calor y trabajo.

Figura 2
1. Transferencia de Energa por Calor:

El calor est definido como la forma de energa que se transfiere entre dos
sistemas(o entre un sistema y sus alrededores) debido a una diferencia de
temperatura. Es decir, una interaccin de energa es calor slo si ocurre
debido a una diferencia de temperatura. No existe transferencia de calor entre
dos sistemas que se hallan a la misma temperatura.

La diferencia de temperatura es la fuerza motriz para la transferencia de calor.

Mientras ms grande es la diferencia de temperatura, mayor es la tasa de
transferencia de calor.

La transferencia de calor hacia un sistema se

conoce como adicin de calor mientras que
rechazo de calor es la transferencia hacia afuera.
El calor es energa en transicin y se reconoce slo
cuando cruza las fronteras de un sistema.

En termodinmica el termino calor significa

simplemente transferencia de calor.
Figura 3
Un proceso durante el cual no hay transferencia de calor se denomina
proceso adiabtico (Figura 4). Hay dos maneras en que un proceso puede
ser adiabtico: el sistema est bien aislado de modo que slo una cantidad
insignificante de calor cruza la frontera, o bien, tanto el sistema como los
alrededores estn a la misma temperatura y por lo tanto no hay fuerza
impulsora (diferencia de temperatura) para la transferencia de calor.

Hay que distinguir entre un proceso adiabtico y un proceso isotrmico:

aunque no hay transferencia de calor durante un proceso adiabtico, otros
medios como el trabajo pueden cambiar el contenido de energa y, en
consecuencia, la temperatura de un sistema.

Figura 4
Como forma de energa, el calor tiene unidades de energa, la ms
comn es el kJ (o Btu). La cantidad de calor transferida durante el
proceso entre dos estados (1 y 2) se denota mediante #$ o slo Q.
La transferencia de calor por unidad de masa de un sistema se denota
con q.

La tasa de transferencia de calor(cantidad de calor transferida por

unidad de tiempo) se expresa con y tiene las unidades kJ/s,
equivalente a kW. Cuando varia con el tiempo, la cantidad de
transferencia de calor durante un proceso se determina integrando
sobre el intervalo de tiempo del proceso:

Cuando permanece constante durante un proceso, esta relacin se

reduce a:
donde t=$ - # es el intervalo de tiempo durante el que ocurre el
proceso.
El calor se transfiere mediante tres mecanismos: conduccin,
conveccin y radiacin.

La conduccin es la transferencia de energa de las partculas ms

energticas de una sustancia a las adyacentes menos energticas,
como resultado de la interaccin entre partculas.

La conveccin es la transferencia de energa entre una superficie

slida y el fluido adyacente que se encuentra en movimiento, y tiene
que ver con los efectos combinados de la conduccin y el movimiento
del fluido.

La radiacin es la transferencia de energa debida a la emisin de

ondas electromagnticas (o fotones).
MECANISMOS DE TRANSFERENCIA DE CALOR
2. Transferencia de Energa por Trabajo:

Al igual que el calor, el trabajo es una interaccin de energa que

ocurre entre un sistema y sus alrededores. El trabajo es la
transferencia de energa relacionada con una fuerza que acta a lo
largo de una distancia. Un pistn ascendente, un eje giratorio y un
cable elctrico que cruzan las fronteras del sistema son situaciones
que se relacionan con interacciones de trabajo.

El trabajo es tambin una forma de energa transferida como calor y

por lo tanto tiene unidades de energa como kJ. El trabajo realizado
durante un proceso entre dos estados (1 y 2) se denota por #$ o
slo W. El trabajo por unidad de masa de un sistema se denota con w.

El trabajo realizado por unidad de tiempo se llama potencia, se

denota con y su unidad es kJ/s, o kW.
Formas No Mecnicas de Trabajo:

Algunos ejemplos de modos no mecnicos de trabajo son el Trabajo Elctrico,

en el que la fuerza generalizada es el voltaje (el potencial elctrico) y el
desplazamiento generalizado es la carga elctrica; el Trabajo Magntico y el
Trabajo de Polarizacin elctrica.

Trabajo Elctrico: El trabajo elctrico realizado durante un intervalo de tiempo,

se expresa:

Y el trabajo elctrico realizado en forma de tasa, se expresa:

Donde es la potencia elctrica , I es la corriente y V una diferencia de

potencial.

Figura 5
Formas Mecnicas de Trabajo:

Trabajo de Flecha: Para un determinado momento de torsin constante T, el

trabajo hecho durante n revoluciones es:

La potencia transmitida mediante flecha es el trabajo de flecha por unidad de

tiempo, que se expresa como:

Trabajo de Resorte: El trabajo total del resorte, se expresa:

donde # y $ son los desplazamientos inicial y final del resorte,

respectivamente, medidos a partir de la posicin de reposo del resorte.

Figura 6 Figura 7
TRABAJO DE UN RESORTE
Trabajo de Frontera Mvil : Una forma de trabajo mecnico muy comn
en la prctica es aquella que est relacionada con la expansin o
compresin de un gas en un dispositivo de cilindro-mbolo. Durante
este proceso, parte de la frontera (la cara interna del mbolo) se mueve
en vaivn; por lo tanto el trabajo de expansin y compresin suele
llamarse trabajo de frontera mvil o simplemente trabajo de frontera.

El trabajo de frontera mvil es la principal forma de trabajo relacionado

con los motores de automviles.

Se analizar el trabajo de frontera mvil para un proceso de

cuasiequilibrio, durante el cual el sistema permanece cercano al
equilibrio todo el tiempo. Un proceso de cuasiequilibrio, llamado
tambin proceso cuasiesttico es el que siguen muy de cerca los
motores reales, en particular cuando el mbolo se mueve a velocidades
bajas.
Considere un gas encerrado en el dispositivo de cilindro-mbolo que se muestra en
la Figura 8 . La presin inicial del gas es P, el volumen total es V, y el rea de
seccin transversal del mbolo es A. Si se permite al mbolo moverse una distancia
ds de modo que se mantenga el cuasiequilibrio, el trabajo diferencial hecho durante
este proceso es :

Donde P es la presin absoluta, la cual siempre es positiva. Pero el cambio de

volumen dV es positivo durante un proceso de expansin (incremento de volumen)
y negativo durante uno de compresin ( disminucin de volumen). Por lo tanto el
trabajo de frontera es positivo durante un proceso de expansin y negativo durante
otro de compresin.

El trabajo de frontera total realizado durante el proceso completo

a medida que se mueve el mbolo, se obtiene sumando los trabajos
diferenciales desde los estados inicial hasta el final.

Figura 8
El proceso de expansin en cuasiequilibrio descrito se muestra en un diagrama P-
V en la Figura 9, en la que el rea diferencial dA es igual a P dV, que es el trabajo
diferencial. El rea total A bajo la curva del proceso 1-2 se obtiene sumando estas
reas diferenciales:

Se observa que el rea bajo la curva del proceso en un

diagrama P-V es igual en magnitud al trabajo hecho en
cuasiequilibrio durante un expansin o compresin de
un sistema cerrado.

Figura 9

donde Pi es la presin en la cara interna del mbolo, y se vuelve igual a la del gas
en el cilindro slo si el proceso es de cuasiequilibrio.
Calor y trabajo son cantidades direccionales y la descripcin completa de
sus interacciones requieren la especificacin de la magnitud y la direccin.
Generalmente se acepta para las interacciones de calor y trabajo la
conveccin de signo formal definida como la transferencia de calor hacia un
sistema y el trabajo hecho por un sistema son positivos; la transferencia de
calor desde un sistema y el trabaja hecho sobre un sistema son negativos.

Figura 10
Ejemplo 1: Trabajo de Frontera para un Proceso a Presin Constante

Un dispositivo sin friccin que consta de un cilindro-mbolo contiene 10lbm de

vapor a 60 psia y 320F. Se transfiere calor al vapor hasta que la temperatura
alcanza 400F. Si el mbolo no esta unido a una flecha y su masa es constante,
determine el trabajo que realiza el vapor durante este proceso.

Solucin: Se supondr que el proceso de expansin es de cuasiequilibrio, y

aunque no se expresa explcitamente, la presin del vapor dentro del cilindro
permanece constante durante este proceso, ya que tanto la presin atmosfrica
como el peso del mbolo permanecen constantes.

o bien,

Dado que V=mv. De la tabla de vapor sobrecalentado (A-6E), los volmenes

especficos se determinan como v1=7.48663 pies3/lbm en el estado 1(60 psia,320
F) y v2=8.3548 pies3/lbm en el estado 2(60 psia,400 F).
Sustituyendo los valores, se obtiene:
Proceso Politrpico: Durante procesos reales de expansin y compresin de
gases, la presin y el volumen suelen relacionarse mediante :
donde n y C son constantes. Un proceso de esta clase se llama Proceso
Politrpico.

La presin para un proceso de este tipo se puede expresar como:

Al sustituir esta relacin en la ecuacin del trabajo, se obtiene:

Dado que . Para un gas ideal (PV=mRT), esta ecuacin se

puede escribir tambin como:
Para el caso especial de n=1, el trabajo de frontera se convierte en:

Para un gas ideal este resultado es equivalente al Proceso Isotrmico.

BALANCE DE ENERGA PARA SISTEMAS CERRADOS:

El balance de energa para cualquier sistema que experimenta alguna clase de

proceso se expresa: Eentrada Esalida = Esistema

Para un sistema cerrado que experimenta un ciclo, los estados inicial y final son
idnticos, por lo tanto, Esistema = E2 - E1 = 0. Entonces, el balance de energa
para un ciclo se simplifica a Eentrada - Esalida = 0 o Eentrada = Esalida. Al observar que
un sistema cerrado no tiene que ver con ningn flujo msico que cruce sus
fronteras, el balance de energa para un ciclo se puede expresar en trminos de
interacciones de calor y trabajo como:

Es comn usar la convencin de signos de la termodinmica clsica y suponer el

calor que se transferir al sistema (entrada de calor) en la cantidad Q, as como
el trabajo que realizar el sistema (salida de trabajo) en la cantidad W. La
relacin del balance de energa en este caso para un sistema cerrado se
convierte en:
Donde : Q = Qneto,entrada = Qentrada Qsalida ,es la entrada neta de calor .
W = Wneto,salida = Wsalida Wentrada , es la salida neta de trabajo.

Obtener una cantidad negativa para Q o W significa simplemente que la

direccin supuesta para esa cantidad es errnea y debe invertirse.

General: Q- W = E

Sistema Estacionario : Q- W = U
CALORES ESPECFICOS

El calor especfico se define como la energa requerida para elevar en un grado

la temperatura de una unidad de masa de una sustancia.

En termodinmica, el inters se centra en dos clases de calores especficos: calor

especfico a volumen constante cv y calor especfico a presin constante cp. El
calor especfico a presin constante cp es siempre mayor que cv porque a presin
constante se permite que el sistema se expanda y la energa para este trabajo de
expansin tambin debe ser suministrada al sistema.

Las siguientes ecuaciones son las que definen cv y cp :

De las ecuaciones observamos que cv est relacionado con los cambios de
energa interna mientras que cp con los cambios de entalpa. De esta manera se
define:
cv, es el cambio en la energa interna de una sustancia por cambio unitario de
temperatura a volumen constante.
cp, es el cambio en la entalpa de una sustancia por cambio unitario en la
temperatura a presin constante.
Una unidad comn para los calores especficos es kJ/kg. C o kJ/kg. K. Ambas
unidades son idnticas dado que T(C)= T(K).

ENERGA INTERNA, ENTALPA Y CALORES ESPECFICOS DE GASES IDEALES

Se ha demostrado en forma matemtica y experimental que para un gas ideal la

energa interna es slo una funcin de la temperatura, u = u(T).

Con la definicin de entalpa (h= u + Pv) y la ecuacin de gas ideal (Pv=RT), se

tiene:
h= u + RT. Dado que R es constante y u = u(T) , se deduce que la entalpa de un
gas ideal es tambin solo una funcin de la temperatura: h = h(T).

Puesto que para un gas ideal u y h dependen nicamente de la temperatura, los

calores especficos cv y cp dependen tambin slo de la temperatura. Por lo
tanto a una temperatura dada, u, h, cv y cp de un gas ideal tienen valores fijos sin
importar el volumen especfico o la presin.
Hay tres formas de determinar los cambios de energa interna y entalpa para
gases ideales:

1. Mediante los datos tabulados de u y h, que han sido elaborados para diversos
gases en pequeos intervalos de temperatura.

2. Otra forma de determinar el cambio de energa interna o la entalpa para un

gas ideal durante un proceso que pasa del estado 1 al 2 es integrando estas
ecuaciones:

Para llevar a cabo estas integraciones se requiere tener relaciones para cv y cp

como funciones de la temperatura (Tabla A-2c).
3. Con el empleo de calores especficos promedio, ya que la variacin de los
calores especficos con la temperatura es uniforme y se puede aproximar como
lineal en intervalos pequeos de temperatura.

Los valores de calores especficos para algunos gases comunes se listan como
una funcin de la temperatura en la tabla A-2b. Los calores especficos
promedio cP,prom y cv,prom se evalan de esta tabla a la temperatura promedio
(T1 +T2 )/2.

Si no se conoce T2 , los calores especficos se pueden evaluar en T1 o en la

temperatura promedio anticipada. Entonces T2 se determina usando estos
valores de calor especfico. Si es necesario, el valor de T2 se puede refinar
evaluando los calores especficos en la nueva temperatura promedio.
Otra forma de determinar los calores especficos promedio es evaluarlos en T1
y T2 ,y luego sacar su promedio.
Relaciones de calores especficos para Gases Ideales:

Una relacin especial entre cp y cv para gases ideales se obtiene al derivar la

relacin h=u+RT, lo cual produce :
dh=du+ R dT.

Si se reemplaza dh por cp dT y du por cv dT, y se divide la expresin resultante

entre dT, se obtiene:
cp = cv + R (kJ/kg . K)

Cuando los calores especficos aparecen en base molar, debe reemplazarse R por
la constante universal de los gases Ru.

La Relacin de calores especficos k, otra propiedad del gas ideal, se define:

k= cp / cv

La relacin de calores especficos vara tambin con la temperatura, pero su

variacin es muy pequea. Para gases monoatmicos, su valor es en esencia una
constante en 1.667. Muchos gases diatmicos, incluso el aire, tienen una relacin
de calores especficos de alrededor de 1.4 a temperatura ambiente.
Ejemplo2: Calentamiento de un gas en un recipiente por agitacin.

Un recipiente rgido aislado contiene al inicio 1.5 lbm de helio a 80 F y 50 psia.

Dentro del recipiente hay una rueda de paletas que opera con una potencia
nominal de 0.02 hp durante 30 min. Determine a) la temperatura final b) la
presin final del gas helio.

Solucin:

El helio es un gas ideal ya que est a muy alta temperatura en relacin con su
valor de punto crtico -451 F
Se puede usar los calores especficos constantes para el helio.
El sistema es estacionario, por lo tanto, los cambios de energa cintica y
potencial son cero, EC=EP=0 y E=U.
El volumen del recipiente es constante, de modo que no hay trabajo de
frontera.
El sistema es adiabtico y, en consecuencia, no hay transferencia de calor.
a) La cantidad de trabajo que la rueda de paletas hace sobre el sistema es:

El balance de energa en el sistema se puede expresar como:

Eentrada Esalida = Esistema
Transferencia neta de energa por calor, trabajo y masa = Cambio en las energas
interna, cintica, potencial, etc

Los calores especficos de gas ideal para gases monoatmicos (Ejm. Helio) son
constantes. El valor de cv para el helio se determina de la tabla A-2Ea como
cv =0.753 Btu/lbm .F. Sustituyendo:
b) La presin final se determina de la relacin de gas ideal

Donde V1=V2
Ejemplo Propuesto: Se comprime argn en un proceso politrpico, con
n=1.2, de 120 kPa y 10C hasta 800 kPa, en un dispositivo de cilindro-
mbolo. Determine el trabajo producido y el calor transferido durante este
proceso de compresin, en kJ/kg

Respuesta: W=109.5 kJ/kg; Qsal=76.6 kJ/kg