LEY DE RAOULT MODIFICADA.

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EQUILIBRIO EN SISTEMAS SENCILLOS (Comportamiento ideal)

Este metodo es conocido como el modelo de equilibrio en sistemas ideales, donde el sistema se puede
considerar a presiones lo suficientemente bajas para aceptar la definicion de idealidad en el vapor y
toma en cuenta que en los componetes en la fase liquida son muy similares y no interactuan de forma
apreciable entre si.

Para el vapor se utilizara la aproximacion del gas ideal

fi vap=YiP

Para el liquido se utilizara la aproximacion de solucion ideal

fi liq= Xi Pi

donde:

Pi : Presion de saturacion del componente i

En el equilibrio se debe cumplir:

fi vap =fi liq

por lo tanto:

Yi P = Xi Pi LEY DE RAOULT

Diagramas:
 29:14
Construccin de un Diagrama de composicin, Equilibrio Lquido-Vapor de una mezcla ideal.
full

EQUILIBRIO EN SISTEMAS SENCILLOS (Comportamiento no ideal)

Como en la mayoria de los casos los liquidos no son ideales, se realizo una modificacion. En este metodo
la fase liquida se concidera real por lo que se ajusta con &i (coeficiente de actividad) , el cual se
determina mediante un modelo de solucion mientras que la fase de vapor se considera que se
encuentra en un sistema a presiones bajas , tal que se pueda suponer a la fase vapor como ideal.

FASE VAPOR IDEAL = FASE LIQUIDA REAL

Aplicando el criterio de equilibrio:

Yi P = Xi Pi &i LEY DE RAOULT MODIFICADA

FASE LIQUIDA NO IDEAL Y FASE VAPOR IDEAL. Edit

Una fase deacuerdo a una definicion muy usual, se define como una materia uniforme en todas sus
partes, esto quiere decir que se presenta tanto en su composicion quimica como fisica. Dos o mas fases
se presentan cuando hay una superficie macroscopica de separacion entre las fases homogeneas
ejemplos de ello son: un sistema formado por tres fases, sistemas formados por dos fases (liquidos
misibles). El numero de fases que se identifiquen dependera de como se observe la muestra.
En un sistema de una o mas fases, normalmente se requiere conocer una variable extensiva por fase es
decir una variable que presente dependencia de la cantidad de materia por ejemplo la maso y el
volumen. La regla de las fases de Gibbs define el numero minimo de variables intensivas necesarias para
describir un sistema:
F= c-p+2
donde F son los grados de libertad del sistema, y se define como el numero minimo de variables
intensivas necesarias para describir un sistema, c es el numero de componentes quimicos y p es el
numero de fases en el sistema.
Se dice que una sustancia que forman una mezcla binaria en fase vapor (gaseosa) se comporta como gas
ideal, y que en fase liquida constituyen una disolucion ideal. Una caracteristica muy notoria de una
disolucion ideal es que a cierta temperatura dada, cada componente de una disolucion ejerce una
presion de vapor que es proporcional a su fraccion mol en la fase liquida (xi) y a la presion de vapor del
componente puro a esa temperatura (Pi*).
Ley de Raoult Pi= Pi* xi
Un sistema ideal es aquel donde el vapor obedece a la ley de gas ideal y el liquido a la ley de Raoult
Una mezcla ideal de gases obedece la ley de Dalton:
pi = yiP

PUNTO DE BURBUJA Y PUNTO DE ROCIO. Edit

Los puntos de Roco y de Burbuja pueden ser estimados a travs de correlaciones matemticas
relativamente sencillas en aproximaciones para sistemas de comportamiento ideal.
Se pueden evaluar las condiciones de roco y de burbuja utilizando ecuaciones matemticas que
correlacionan las propiedades del sistema: temperatura, presin y composiciones (las concentraciones
de las sustancias presentes tanto en la fase lquida como en la correspondiente fase vapor).

Punto de burbuja
Los puntos de burbuja, temperatura y presin por su parte, se refieren a las condiciones enlas cuales en
un sistema se inicia la ebullicin. En el simple hecho de calentar agua, al momento en que se ve la
primera burbuja de vapor de agua formarse, se ha llegado a las condiciones de burbuja.
Se refiere a la P o la T a la cual se forma la primera traza de vapor cuando el lquido se dilata (P=PB) o se
calienta (T=TB) a T o P constante respectivamente.
En el sentido de la Ley de Raoult
Presin de Burbuja. Si nos proporcionan datos de la fase lquida {xi} y T si:
yi*P=xiP1sat
yi*=1
PB=xiP1sat
Punto de roci
Los puntos de roco se refieren a la temperatura y presin a la cual un sistema condensa.
Cuando, por ejemplo, en una habitacin se comienzan a empaar los vidrios ocurre que se ha llegado al
punto de saturacin de la humedad del local y al descenso de la temperatura esa humedad precipita,
condensndose sobre las superficies. El roco matutino sobre las hojas de las plantas es un ejemplo
similar.
Se refiere a la P o la T a la cual se forma la primera gota de roco cuando el lquido se comprime (P=PR) o
se enfra (T=TR) a T o P constante respectivamente.
En el sentido de la Ley de Raoult
Presin de Roco. Si nos proporcionan datos de la fase de vapor {yi} y T Si:
yi*P=xiP1sat
(yi*P)/( P1sat)= xi
xi=1
PR=1/(y1/P1sat)
Procedimientos de clculo:
Presin de Burbuja. Conocidas {xi} y T
1. Conocida la T calculamos P1sat por Antoine u otro mtodo.
2. Calculamos P por PB=xiP1sat
3. Calculamos yi por Raoult u otro yi*P=xiP1sat
4. Fin.
Presin de Roco. Conocidas {yi} y T
1. Conocida la T calculamos P1sat por Antoine u otro mtodo.
2. Calculamos P por PR=1/(y1/P1sat)
3. Calculamos xi por Raoult u otro (yi*P)/( P1sat)= xi
4. Fin.
Temperatura de Burbuja. Conocidas {xi} y P
1. Asumir la T del sistema
Se puede tomar como referencia las Tisat a la P de los sistemas calculados por Antoine y sacar un
promedio ponderado T=xi Tisat
2. Calcular las Pisat por Antoine u otro mtodo con la T asumida.
3. Calculo de las yi por Raoult u otro.
4. Verificar que se cumpla que la yi=1
5. Si la yi1 la temperatura T, asumida en el paso 1 esta errada y se asume otra, se repite el proceso
hasta que se cumpla el paso 4.
6. Fin.
Tisat=Bi/(Ai-lnP)-Ci
Temperatura de Roco. Conocidas {yi} y P
1. Asumir la T del sistema (Tomar en cuenta las caractersticas del proceso).
2. Calcular las Pisat por Antoine u otro mtodo con la T asumida.
3. Calculo de las xi por Raoult u otro.
4. Verificar que se cumpla que la xi=1
5. Si la xi1 la temperatura T, asumida en el paso 1 esta errada y se asume otra, se repite el proceso
hasta que se cumpla el paso 4.
6. Fin.
Tisat=Bi/(Ai-lnP)-Ci
Mtodo por Nomograma de DePriester
Para calcular las condiciones de Burbuja y Roco Empleando el nomograma de DePiester nos basamos en
la definicin de la constante de equilibrio.
Ki=yi/xi
Punto de Burbuja sea T o P conocidas y {xi}
yi=1
xiKi=1
Punto de Roco sea T o P conocidas y {yi}
xi=1
yi/Ki=1

SEPARACION ISOTERMICA INSTANTANEA. Edit

Un separador de fases instantneo simula la evaporacin sbita de una (o varias corrientes). El caso
tpico es el flujo a travs de una restriccin cuya cada de presin en forma Adiabtica provoca una
vaporizacin parcial, debida a lo cual en un tanque posterior puede Lograrse la separacin en las fases
lquido y vapor, respectivamente. Observe la Figura 1 Con la vlvula como restriccin y el tanque V-100.

En el modelamiento de un separador de fases se asume que:

1. El lquido y el vapor tienen el tiempo de contacto suficiente para lograr el equilibrio

2. La presin de lquido y vapor son las del tanque separador, es decir, que no hay cada de presin.
3. Existe solo una fase lquida y vapor y
4. No existen reacciones qumicas.
Las ecuaciones de un modelo, en estado estacionario, para un separador instantneo son Balances de
materia para cada uno de los C componentes (C ecuaciones).
Separacin instantnea isotrmica
El clculo de las corrientes de vapor y lquido para este tipo de separacin suelen realizarse utilizando la
ecuacin (6) propuesta por Rockford y Rice (1952) que permite calcular la fraccin de alimento
vaporizado, V/F, suponiendo que las constantes de equilibrio son independientes de las concentraciones
y solo dependen de la temperatura y la presin.

PUNTO AZEOTRPICO. Edit

Los azetropos son mezclas de dos o ms componentes, cuyas proporciones son tales que el vapor
producido por evaporacin parcial tienen la misma composicin que el lquido; hierven a temperatura
constante por lo tanto los puntos de ebullicin de las sustancias son similares y se comportan como si
estuviesen formadas por un solo componente. Cuando una mezcla se encuentra en el punto del
azetropo (mezcla azeotrpica), dicha mezcla no puede ser destilable o separada en sus componentes.
Los diagramas de fases de mezclas de lquidos voltiles se caracterizan porque el lquido tiene siempre
diferente composicin que el vapor, con excepcin del punto correspondiente a la mezcla azeotrpica,
lo cual permite explicar el procedimiento denominado destilacin, con el objetivo de separar los
componentes.
En el caso de mezclas azeotrpicas los componentes no se pueden separar en estado puro; sino que se
obtendr en estado puro el componente que est en exceso con respecto a la composicin del
azeotrpico y adems la mezcla azeotrpica.
Consideremos una mezcla azeotrpica de A y B de temperatura de ebullicin mxima.
Si se parte de una mezcla de composicin que est entre A y M se obtendr A en el destilado (menor
temperatura de ebullicin), mientras que en el residuo quedar la mezcla azeotrpica de composicin M
que presenta la mxima temperatura de ebullicin. La mezcla azeotrpica destilar finalmente (si se
contina) a temperatura constante y sin cambio en la composicin.
En el caso de mezclas con temperatura de ebullicin mnimas, el anlisis es similar, tenindose que
destilar la mezcla azeotrpica con una composicin y temperatura de ebullicin fija, mientras que en el
residuo quedar el componente puro que est en exceso con respecto a la mezcla azeotrpica.

Separacion de Azetropos Edit