PRCTICA 1: CALORIMETRA

INTRODUCCIN
Calorimetra
La calorimetra trata de la determinacin experimental del cambio de entalpa o el cambio
de energa que acompaa a los cambios de un sistema, que ocurren normalmente en una
reaccin qumica.
La determinacin calorimtrica se puede efectuar a presin constante o a volumen
constante, aunque la ms conveniente es a presin cte.
Calormetros
El sistema calorimtrico consiste en un recipiente (Reactor) colocado en el interior de una
envoltura que puede facilitar el intercambio de calor entre el reactor y el medio ambiente o
bien lo evita.
El cambio de entalpa de las sustancias colocadas en el reactor eleva o reduce la
temperatura del sistema: H = CT
Hay calormetros a temperatura constante, donde la envoltura contiene slidos que se
funden o lquidos que se evaporan y el calor comunicado al sistema va dirigido al cambio
de fase y la temperatura permanece constante. El efecto trmico se juzga por la cantidad
de sustancia fundida o evaporada.
Los calormetros de temperatura variable pueden ser de dos tipos:
a) Adiabtico.- en los que la temperatura de la envoltura se regula de tal manera que
coincida con la temperatura del reactor, por lo que no hay intercambio de calor
(Sistema aislado); se utiliza para medir efectos trmicos pequeos o donde los
procesos transcurren con lentitud.
b) Diatrmico.- en los que el reactor intercambia calor con la envoltura isotrmica.
Como se usa una cantidad de agua relativamente grande, la temperatura es casi
constante. El intercambio de calor se registra midiendo la temperatura con
termmetros muy sensibles o bien por termopares o termistores.
La capacidad calorfica de un sistema calorimtrico (CK) es la cantidad de calor necesaria
para elevar la temperatura 1oC K oF, segn el sistema de unidades.
CK se puede calcular sumando las capacidades Calorficas del lquido calorimtrico
(normalmente agua) y de todas las partes del calormetro (vaso, agitador, termmetro,
etc.), conociendo sus respectivos calores especficos y sus masas (CK = Cpi*mi). Para el
caso del termmetro se usa la capacidad calorfica media volumtrica del vidrio y el
mercurio, que es de 1.925 J/cm3oK, midiendo el volumen sumergido.
Sin embargo, es ms exacto determinar CK por experimentacin, ya sea usando un
calentador elctrico o efectuando un experimento de efecto trmico conocido que aporta
una cantidad determinada de calor.
La variacin de temperatura del sistema calorimtrico ni slo se debe al calor de proceso,
sino que adems del intercambio de calor con el medio, tal es el caso del trabajo
mecnico del agitador que aporta energa al sistema. Por lo anterior, la variacin mediada
de temperatura T difiere de la verdadera T debida al calor del proceso.
OBJETIVO
1. Aprender los fundamentos bsicos de la calorimetra y el manejo del calormetro.
2. Evaluar la capacidad calorfica del calormetro.
3. Medir la entalpa de una reaccin: fusin del hielo y/o de la neutralizacin de un
cido fuerte con una base fuerte.

MATERIAL
1. Calormetro: consta de un recipiente exterior y otro interior, una doble tapadera y un
agitador.
2. Dos termmetros.
3. Un mechero.
4. Un matraz Erlenmeyer de 100 ml
5. Una probeta de 250 ml.
6. Un vaso de precipitados de 400 ml
7. Un vaso de precipitados de 100 ml
8. Una varilla de vidrio.

FUNDAMENTO TERICO
Al mezclar dos cantidades de lquidos a distinta temperatura se genera una transferencia
de energa en forma de calor desde el ms caliente al ms fro. Dicho trnsito de energa
se mantiene hasta que se igualan las temperaturas, cuando se dice que ha alcanzado el
equilibrio trmico.
La cantidad de calor Q que se transfiere desde el lquido caliente, o la que absorbe el fro,
responde a la expresin Q = mCpT
Donde: m es la masa del lquido, Cp su calor especfico y T la variacin de temperatura
que experimentan.

PARTE I: MEDIDA DE LA CAPACIDAD CALORFICA DE UN CALORMETRO

Las transferencias de calor se miden en un calormetro a travs de variaciones de
temperatura. Previo a toda experiencia es necesario calibrarlo, esto es, determinar su
capacidad calorfica.
Para realizar el calibrado, se mezclan cierta cantidad de agua fra con agua caliente y se
mide la temperatura de equilibrio. Durante este proceso una parte de la energa cedida
por el agua caliente es absorbida por el calormetro o vaso Dewar que eleva su
temperatura desde T2 hasta Te. En consecuencia, como en el calormetro no se producen
prdidas de energa hacia el exterior, la variacin del conjunto formado por el calormetro
y las cantidades de agua ser nula, por lo que se puede escribir
ma*CA*(Te-T1) + CK*(Te-T2) + m2*CA*(Te-T2) = 0 (1)
donde:
ma = Masa de agua caliente
m2= Masa de agua fra
 Ck= capacidad calorfica del calormetro, es decir, cunto calor absorbe por grado
de aumento en la temperatura.
CA= calor especfico del agua (aprox. 1cal/g*K)
La influencia del calormetro tambin se acostumbra a identificar como equivalente en
agua (K), que se define como la cantidad de agua cuya capacidad calorfica es CK. Por
ser el calor especfico del agua 1 cal/g*K, el equivalente en agua es la capacidad
calorfica del calormetro pero expresada en gramos.

Diseo experimental y toma de datos

La figura siguiente ilustra el montaje que debe disponerse para realizar esta prctica.

1.- Aadir 200ml de agua del grifo, medidos cuidadosamente con la probeta en el
calormetro y tpese colocando el termmetro y el agitador. Al cabo de cierto tiempo
antese su temperatura (T2).
2.- Aadir por otra parte 200 ml de agua, tambin medidos con la probeta, en el
Erlenmeyer que se sujetar al soporte mediante la pinza y la varilla. En l se introduce un
termmetro suspendido de la placa soporte sin que llegue a tocar el fondo del vaso. Se
calienta esta agua hasta alcanzar unos 40oC, y a continuacin se vierte en el calormetro,
procurando anotar su temperatura (T1) justo antes de introducirse en el mismo. Una vez
ambas porciones de agua se encuentran en el calormetro, se agita ligeramente y se lee
la temperatura de equilibrio Te al cabo de un minuto (o el tiempo requerido para que la
lectura del termmetro se mantenga estable). En la medida de lo posible intntese
apreciar hasta la mitad de grado en la lectura de las temperaturas.
Se propone realizar dos experiencias semejantes utilizando en cada una de ellas
diferentes cantidades de agua caliente y fra.
Caso 1) Masa de agua fra = m2 = 200 g + masa de agua caliente = ma = 200 g
Caso 2) Masa de agua fra = m2 = 150 g + masa de agua caliente = ma = 150 g
Los datos de ambas experiencias se trasladan a la tabla siguiente:

Resultados y conclusiones.
Efectuando los clculos que se derivan de la expresin (1), se determina el valor de la
capacidad calorfica CK. La capacidad calorfica del calormetro se asigna al valor medio
de los dos valores encontrados. Expresar los resultados en caloras y en unidades del
Sistema Internacional.

PARTE 2: MEDIDA DE LA ENTALPA DE FUSIN DEL HIELO

La entalpa de fusin HF se define como la cantidad de calor por unidad de masa
necesaria para fundir un slido que coexiste con el lquido a la temperatura de fusin y a
presin constante. Por lo tanto, la energa total en forma de calor QF necesaria para fundir
una masa M de hielo se encuentra en agua a la temperatura de 0C vendr dada por:
Qfus = Hfus*M El valor experimental aceptado para el calor latente de fusin del
hielo es Hfus = 80 cal/ g = 3.34 105 J/kg.
Al realizar la medida experimental de HF debemos asegurarnos de que el hielo se
encuentre precisamente a 0C, por lo que si el hielo se saca de un congelador se deber
dejarlo alcanzar la coexistencia con el agua.
Procedimiento Experimental
Se calientan en un matraz unos 200 ml de agua hasta unos 30C, que controlaremos con
un termmetro. De esta agua templada se toman exactamente V1=150ml medidos en una
probeta enrasando con un cuentagotas. Esta cantidad de agua M1=150g se decantan en
el calormetro, midindose al cabo de unos minutos la temperatura de equilibrio T1 de
agua y calormetro.
Por otra parte se toma una cantidad de hielo picado o, en su defecto, varios cubitos de
hielo que se trocean envolvindolos con un pao y golpendolos contra el suelo,
procurando que est lo ms seco posible antes de echarlo en el calormetro. La masa de
hielo M2 se medir posteriormente una vez fundido a partir del incremento del volumen
total del agua en el calormetro. Seguidamente se agita el calormetro y al cabo de unos
minutos se anota la temperatura TE del equilibrio, que deber ser necesariamente
superior a 0C; de lo contrario se deber repetir la experiencia con menor cantidad de
hielo. Es conveniente aproximar las medidas de las temperaturas hasta medio grado,
aunque, en rigor la escala slo permita lecturas de unidades de grado.
Toma de Datos
El volumen de agua procedente del hielo fundido V2 se obtiene midiendo el volumen total
de agua en el calormetro VA , de manera que V2 = VA - V1. La masa M2 de hielo vendr
entonces dada por m2 = V2*, tomando = 1.0 g/ml, para la densidad del agua a
temperatura ambiente.
Construir una tabla con los valores todos los datos experimentales: volumen, masa y
temperatura iniciales del agua templada (V1, m1, T1) y del hielo fundido (V2, m2,
T2=0C), y temperatura de equilibrio TE.
Clculos
El clculo de HF = QF /m2 se lleva a cabo utilizando la expresin calorimtrica:
m1*Cp*(TE - T1) + CK*(TE - T1) + Qfus + m2*Cp*(TE - T2) = 0 (2)
siendo Cp= 1.0 cal/(g C) para el agua y CK la capacidad calorfica del calormetro,
obtenida en la primera parte de la prctica.
Resultados
1.- Expresar el valor obtenido para Hfus en unidades del Sistema Internacional.
2.- Comparar dicho valor con el valor experimental aceptado para el calor de fusin del
hielo dado ms arriba.
3.- Repasa el procedimiento experimental que has seguido y discute cules son en tu
opinin las mayores fuentes de incertidumbre al realizar las medidas.
4.- Calcular tambin la entropa de fusin del hielo. Expresar el resultado en unidades del
Sistema Internacional.

PARTE 3: MEDIDA DEL CALOR DE COMBUSTIN

En este experimento, usted encontrar y calcular el calor de combustin de dos
diferentes combustibles: cera de parafina y etanol. La parafina, C25H52 , es parte de un
grupo de compuestos llamados alcanos y est compuesto totalmente por tomos de
Carbono e Hidrgeno. Muchos alcanos, tales como la gasolina y el Diesel, son
combustibles importantes. El Etanol, C2H5OH, es utilizado como aditivo de la gasolina
(gasohol) y como sustituto de la gasolina. En este experimento, usted comparar el
contenido energtico de la parafina y el etanol, midiendo sus calores de combustin en
kJ/g y en kJ/mol de combustible.

Para poder encontrar el calor de combustin, primeramente se utilizar la energa del

Etanol o parafina al quemarse, para calentar una cantidad conocida de agua. Al
monitorear la temperatura del agua, puede encontrar la cantidad de calor transferido a
sta mediante la frmula q = Cpmt
donde q es el calor, Cp es el calor especfico del agua, m es la masa de agua y t es
el cambio de temperatura del agua. Finalmente, la cantidad de combustible quemado se
deber tomar en cuenta para calcular el calor por gramo o mol de combustible consumido
en la Reaccin de combustin.
 Figura 1

MATERIALES
Cronmetro Pinzas y soporte universal
Termmetro graduado 0-50oC Anillo de soporte de 10 cm de dimetro
Sensor de Temperatura Cilindro de lata graduado
Cerillos Quemador de alcohol
Cera y Etanol 100% Agua helada
Tarjeta de papel o postal Agitador

PROCEDIMIENTO
Caso Parafina:
1. Fije la cera de parafina al soporte o a una tarjeta de papel sobre el soporte
2 Calcule y registre el peso de la cera ms el de la tarjeta (o el del alcohol y el quemador
de alcohol de la Parte 2).
3 Determine y registre la masa de una lata vaca. Agregue 100 mL de agua helada a la
lata (use 200 mL de agua helada en la Parte 2). Determine y registre la masa de la
lata con el agua.
4 Monte el equipo como se observa en la figura utilizando el anillo para suspender la
lata unos 5 cm por encima de la parafina o del quemador de alcohol. Use una pinza
para suspender el termmetro o el sensor de temperatura en el agua, sin tocar el
fondo de la lata. Importante: el termmetro o sensor de temperatura debe estar al
menos 30 segundos antes del siguiente paso para alcanzar equilibrio trmico.

5 Con termmetro, tome lecturas del agua fra durante unos 30 segundos antes de
encender la parafina (o quemador de alcohol). Si utiliza sensor, presione Collect para
iniciar las mediciones de temperatura. Despus de que la computadora o usted con el
termmetro haya tomado lecturas por cerca de 30 segundos, encienda la cera de
parafina (o el quemador de alcohol en Parte 2).
 6 Registre la temperatura inicial. Caliente el agua hasta que la temperatura alcance los
40C y entonces extinga la flama. PRECAUCIN: Mantenga el cabello y ropa lejos de
la flama.
7 Contine agitando el agua hasta que la temperatura deje de incrementarse. Registre
esta temperatura final. En la computadora presione Stop para terminar el registro de
datos.
8. Determine y registre la masa de la cera de parafina fra y la tarjeta, incluyendo toda la
cera escurrida (o el quemador de alcohol y su contenido en Parte 2).
9. Examine las lecturas iniciales en la Tabla para confirmar la temperatura inicial, t 1. Para
confirmar la temperatura final, t2, pulse en el botn de Statistics . La temperatura
mxima se enlista en la caja de Estadsticas de la grfica.

Caso Ethanol:
10. Repita los pasos del 2 al 9 usando etanol en una quemador de alcohol.

PROCESAMIENTO DE DATOS Y CUESTIONARIO

1. Calcule la masa de agua calentada.

2. Calcule el cambio de temperatura del agua, t.

3. Calcule el calor absorbido por el agua, q, expresado en kJ.

4. Encuentre la masa de parafina o de etanol quemado, as como el nmero de moles

quemados de cada uno.

5. Calcule el calor de combustin para la parafina y el etanol, en kJ/g. Use sus

respuestas en los pasos 3 y 4.

6. Calcule el % de eficiencia en ambas partes del experimento. Divida sus valores

experimentales entre el valor calculado y multiplique el resultado por 100. El valor
aceptado para el calor de combustin de la parafina es 41.5 kJ/g, y para el etanol el
valor es 30.0 kJ/g.

7. Basado en sus resultados, cul combustible produce ms energa por gramo

quemado? Argumente su respuesta investigando ms sobre los combustibles (Dato: el
Etanol, C2H5OH, es una molcula oxygenada , mientras que la molcula de parafina,
C25H52, no contiene Oxgeno.)

8. Sugiera algunas ventajas y desventajas de utilizar etanol o parafina como combustible.

9. Discuta sobre los factores de prdida de calor que contribuyeron a la ineficiencia del
experimento.
 TABLA DE DATOS Y CLCULOS
Caso Parafina Caso Etanol
Masa Inicial del combustible + contenedor g g

Masa Final del combustible + contenedor g g

Masa de combustible quemado g g

Moles de combustible quemado moles de parafina moles de etanol

Masa de la lata y el agua g g

Masa de la lata vaca g g

Temperatura Final, t2 C C

Temperatura Inicial, t1 C C

Cambio de Temperatura, t C C

Calor absorbido por el agua, q kJ kJ

Calor de combustin kJ/g de parafina kJ/g de etanol

kJ/mol de parafina kJ/mol ethanol

% eficiencia % %

NOTA: Se ha determinado que el 27% del calor desarrollado por la reaccin total se debe
al calor de reaccin del CO2 y H2O con el Na2O y el calor liberado por la combustin es
73%.

OBSERVACIONES PARA CADA PARTE DE LA PRACTICA

Describe lo siguiente:
a) Variaciones respecto a la metodologa planteada, materiales y mediciones.
b) Posibles fuentes de error a los resultados obtenidos.
c) Recomendaciones para futuras experiencias.

CUESTIONARIO GENERAL DE LA PRACTICA

1.- De acuerdo a los calormetros descritos en la introduccin de esta prctica, qu tipo
de calormetros utilizaste en la misma?
2.- Qu formato propones para la ecuacin del clculo de capacidad calorfica del
calormetro, para manejarla en cualquier sistema de unidades?
3.- Lista las leyes termodinmicas involucradas en el proceso de medicin calorimtrica y
relacinalas con cada parte del proceso.
4.- Qu uso daras en la agroindustria a las mediciones calorimtricas?