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LABORATORIO DE FISICOQUIMICA N1

Resumen

El trabajo aborda de manera experimental la teora de Gases reales. El estudio


de los gases reales es ciertamente ms complejo que el de los gases ideales.
Es as, que la determinacin de sus propiedades, no se puede hacer usando
las ecuaciones propias de los gases ideales. Se recurrir entonces a otras
relaciones, algunas de las cuales involucran la correccin de sus semejantes
ideales. El objetivo del presente trabajo es estudiar las principales propiedades
de los gases reales, analizando para este propsito: la capacidad calorfica y la
densidad de los gases. Bajo condiciones tales como: temperatura de 20C,
presin de 750 mmHg y 98% de humedad relativa, se realizan los
experimentos en mencin. El clculo de la densidad de los gases se hace
usando el mtodo de Vctor Meyer que permite determinar condiciones
importantes en un gas tales como la presin, el volumen, la masa, la
temperatura, del gas entre otros. Estableciendo una analoga con las
condiciones normales, es posible determinar el volumen de la sustancia, lo cual
finalmente nos permite obtener la densidad del gas a condiciones normales,
siguiendo la muy conocida relacin entre la densidad, la masa y el volumen.
Posteriormente realizamos el clculo de la relacin entre las capacidades
calorficas (Cp y Cv) para un gas, que en nuestro experimento es el aire. Para
este propsito usamos el mtodo de Clement y Desormes, segn el cual es
posible determinar la relacin entre las capacidades calorficas de un gas a
partir de ciertas relaciones que involucran presiones. Los detalles
experimentales de estos mtodos son explicados de manera concisa, as como
el anlisis de los resultados obtenidos, respecto al margen de error de los
experimentos, adems de las conclusiones y las recomendaciones respectivas
que permitan la obtencin de mejores resultados as como la reduccin del
porcentaje de error.

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Introduccin

Una ecuacin de estado es la relacin que existe entre dos o ms propiedades


termodinmica. En sistemas de un componente y de una fase, la ecuacin de
estado incluir tres propiedades, dos de las cuales pueden ser consideradas
como independientes. Aunque en principio se podran plantear relaciones
funcionales en que intervengan tres propiedades termodinmicas cualesquiera,
las expresiones analticas de las relaciones entre propiedades han sido
limitadas casi completamente a la presin, volumen y temperatura. Debido a la
incompleta comprensin de las interacciones intermoleculares, especialmente
en los estados lquido y slido, han sido utilizados mtodos empricos para
desarrollar muchas de las ecuaciones de estado de uso general. Dado que la
presin, temperatura y volumen pueden ser medidos directamente, los datos
necesarios para evaluar las constantes en tales ecuaciones pueden ser
obtenidos experimentalmente.
La eleccin de la ecuacin a usar en una aplicacin dada depende
principalmente de la exactitud deseada y de la capacidad del usuario. Como los
coeficientes de casi todas las ecuaciones de estado deben ser evaluados
ajustando o adaptando las ecuaciones a diversos datos experimentales de
presin, volumen y temperatura, estas ecuaciones nunca pueden representar
exactamente los datos experimentales; ms an, muchas veces estas
ecuaciones no representan los datos, limitando la exactitud. Esto es
particularmente cierto cuando las ecuaciones ms sencillas son aplicadas en la
vecindad del punto crtico.

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Principios Tericos

Gas
Se denomina as, a aquel fluido que no tiene forma ni volumen definido se
clasifican como:
GASES IDEALES
Un gas ideal es un gas terico compuesto de un conjunto de partculas
puntuales con desplazamiento aleatorio que no interactan entre s. El
concepto de gas ideal es til porque el mismo se comporta segn la ley
de los gases ideales, una ecuacin simplificada, y que puede ser
analizada mediante la mecnica estadstica.
La ecuacin de estado de un gas ideal clsico que es la ley de los gases
ideales.

.V=R.T.n
GASES REALES
Un gas real, en oposicin a un gas ideal o perfecto, es un gas que
exhibe propiedades que no pueden ser explicadas enteramente
utilizando la ley de los gases ideales. Para entender el comportamiento
de los gases reales, lo siguiente debe ser tomado en cuenta:

o efectos de compresibilidad
o capacidad calorfica especfica variable
o fuerzas de Van der Waals
o efectos termodinmicos del no-equilibrio
o cuestiones con disociacin molecular y reacciones elementales
con composicin variable.
Para la mayora de aplicaciones, un anlisis tan detallado es
innecesario, y la aproximacin de gas ideal puede ser utilizada con
razonable precisin. Por otra parte, los modelos de gas real tienen
que ser utilizados cerca del punto de condensacin de los gases,
cerca de puntos crticos, a muy altas presiones, y en otros casos
menos usuales.

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Densidad de un gas:
En un determinado volumen las molculas de gas ocupan cierto espacio por lo
tanto se distribuirn de manera que encontremos menor cantidad en el mismo
volumen anterior. Podemos medir la cantidad de materia, ese nmero de
molculas, mediante una magnitud denominada masa. La cantidad de
molculas, la masa, no vara al aumentar o disminuir (como en este caso) el
volumen, lo que cambia es la relacin masa - volumen. Esa relacin se
denomina densidad (d). La densidad es inversamente proporcional al volumen
(al aumentar al doble el volumen, manteniendo constante la masa, la densidad
disminuye a la mitad) pero directamente proporcional a la masa (si
aumentamos al doble la masa, en un mismo volumen, aumenta al doble la
densidad).
La materia se puede presentar en sus tres estados (solid, lquido y gaseoso)
en esta ltima se encuentra las sustancias que comn mente denominamos
gases lo que denominamos gases. Entonces vamos a relacin esto con las
siguientes leyes.

Relaciones Cp y Cv en gases ideales


Para un gas ideal, la capacidad calorfica es constante con la temperatura. En
consecuencia, podemos expresar la entalpa como H C P T = y el interior de la
energa como U C T = V. Por lo tanto, tambin se puede decir que la relacin
entre capacidad trmica es la relacin entre la entalpa de la energa interna:

=

Por otra parte, las capacidades calorficas se pueden expresar en trminos de


capacidad de relacin de calor () y la constante de los gases (R):

=
1


=
1
Puede ser bastante difcil encontrar informacin tabulada para C V, ya que C P
es ms comnmente tabulados. La siguiente relacin, se puede utilizar para
determinar C V:
Cv = C P - R

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Relaciones de Cp y Cv en gases Reales


A medida que aumenta la temperatura, mayor energa y vibracin estados de
rotacin se hacen accesibles a los gases moleculares, lo que aumenta el
nmero de grados de libertad y la reduccin de . Para un gas real, tanto C P y
C V aumentan al aumentar la temperatura, sin dejar de se diferencian entre s
por una constante fija (como arriba, C P = C + V R), que refleja la relativamente
constante P * V diferencia en el trabajo realizado durante la expansin, para
una presin constante contra las condiciones de volumen constante. As, la
proporcin de los dos valores, , disminuye al aumentar la temperatura. Para
obtener ms informacin sobre los mecanismos de almacenamiento de calor
de los gases, vea la seccin de gas de capacidad calorfica especfica.

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Detalles Experimentales

Materiales:

Equipo de Vctor Meyer

Equipo de Clement y Desormes

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Procedimiento Experimental

a) Determinacin de la densidad de Gases por el Mtodo de Vctor Meyer

Instale el equipo como de Vctor Meyer

Coloque en un vaso de agua de cao, hasta 2/3 de su volumen, y dentro


de este el tubo de vaporizacin, manteniendo cerrada la llave de la
bureta F y abierto el tapn E. Lleve el agua a ebullicin durante 10
minutos. Mientras se est calentando el agua, pese una ampolla de
vidrio hasta las 10 milsimas de gramo. Caliente la ampolla, retire e
introduzca el capilar en un vaso que contenga una porcin pequea de
lquido orgnico voltil, enfri y repita la operacin hasta introducir de 0,1
a 0,2 g de muestra, pese y si ha logrado el peso adecuado al pesar,
selle el capilar, djelo enfriar y pselo nuevamente con exactitud.

Abra la llave de la bureta, nivele el agua hasta la marca inicial con la


pera.

Coloque el tapn e, iguale los niveles, lea la bureta y anote. Retire el


tapn E y haga que el nivel llegue nuevamente al nivel inicial.

Repita el paso anterior hasta que todo el volumen desalojado de agua


no fluctu en ms de 0,2 mL respecto a la lectura anterior.

Rompa el capilar de la ampolla, introdzcala rpidamente en el tubo de


vaporizacin y coloque inmediatamente el tapn E, a medida que baja el
nivel del agua en la bureta iguale el de la pera, hasta que el nivel del
agua deje de bajar.

Cierre rpidamente la llave F, lea el nivel del agua en la bureta, tomando


como referencia la lectura realizada en el cuarto paso, espere 10
minutos y tome la temperatura del agua de la pera.

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b) Relacin de Capacidades Calorficas por el Mtodo de Clement y


Desormes

Arme el equipo de Clement y Desormes de forma que todas las uniones


queden hermticamente cerradas.

Manteniendo cerrado B, abra A permitiendo el paso de fas por el baln


hasta tener un desnivel aproximadamente de 10 cm en el manmetro de
agua, cierre y lea la diferencia de altura.

Abra rpidamente B y cirrela en el momento en el que ambas ramas


del manmetro se crucen.

Espere que se estabilice el lquido manomtrico y lea la nueva diferencia


de alturas.

Repita con diferencias de alturas iniciales de aproximadamente 15,


20,25 cm.

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Tabulacin de datos y Resultados Experimentales

Condiciones de laboratorio
P(mmHg): 750
T(C): 20
%HR: 98

Densidad de Gases

(100).
| = 100

1 . 1 2 . 2
=
1 2

=

|
9. . 62
= [1 + . (1 2 )]
128. .

Datos Tericos
P vapor H2O (mmHg) 20C 17,54591
M CHCl3 119,5 g
Pb 756 mmHg
Tc CHCl3 (K) 536,4
Pc CHCl3 (atm) 54

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Datos Experimentales
m CHCL3 0.0866 g
m ampolla 0.5122 g
TC(Pera) 25

Resultados Obtenidos

| () 749,6490818

2 () 16,1255
5,3703 /

5.651 /

Relacin de Capacidades Calorficas

Datos Experimentales
H1 H2
9,6 1.5
15.3 3,3
20,2 5,3
24,5 7,3

Datos Tericos
() 1,4
Cp(Aire) 6,93
Cv(Aire) 4,95
R(cal/mol..K) 1,98

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Resultados Obtenidos
H1/(H1-H2)=
1,185
1,275
1.355
1.424

= 1.309
= 6,40 /
= 8,38 /

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Ejemplos de clculos

Densidad de Gases
(100).
a) | = 100

(100 98). 17,54591


| = 750
100

| = 749,6490818

b) (laboratorio)=C.N

1 . 1 2 . 2
=
1 2

(749,6490818). (17,54591) (760). 2


=
293 273

2 = 16,1255

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c) =

0.0866
=
16,1255. 103

= 5,3703 /

9. . 62
d) | = [1 + . (1 )]
128. . 2

|
9.536,4.1 6. 536,42
= 62.4 [1 + (1 ]
128.54.273 2732


| = 58,86
.

.
=
| .

760.119,5
=
58,86.273

= 5.651 /

5,651 5,3703
% = . 100
5.651

% = 4.96%

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Relacin de Capacidades Calorficas

a)

H1 H2 H1/(H1-H2)=
9.6 1.5 1,185
15,3 3,3 1,275
20,2 5,3 1.355
24,5 7,3 1.424

1,185+1,275+1,355+1,424
b) = 4

= 1,309


c) =

+
=

+ 1,98
1,309 =

= 6,40 /

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6.40 = 1,98

= 8,38 /

d)
4,95 6,40
%() = . 100
4,95

%() = 29,29%

6,93 8,38
%() = . 100
6,93

%() = 20,92%

1,4 1,309
%() = . 100
1,4

% () = 6,5%

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Anlisis y discusin de Resultados

Al realizar el experimento de densidad de gases por el mtodo de Vctor


Meyer se pudo determinar la masa del cloroformo (0,0866 g) la
temperatura a la cual se elev la pera (25C) y el volumen desplazado
del cloroformo (12 ml) con lo cual se pudo determinar la densidad terica
y experimental, as se logr hallar el porcentaje de error en esta prctica
que fue de 4,95%.

Como se obtuvo un error positivo en esta parte de la prctica de hoy se


dice que se obtuvo un error por exceso.

En la segunda parte se hall la determinacin de capacidades calorficas


por el mtodo de Clement y Desormes, se hall las capacidades
calorficas a presin y volumen siendo sus porcentajes de errores de
20,92% y 29,29% respectivamente.

Como se obtuvo en esta parte del experimento un porcentaje de error


negativo se dice que se obtuvo un error por defecto.

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Conclusiones y Recomendaciones

En la determinacin de la densidad por medio del Mtodo de Vctor


Meyer se pudo determinar la densidad del cloroformo el cual es un
lquido muy voltil con un porcentaje de error bajo, con lo cual se dice
que el experimento se realiz de manera correcta.

Se recomienda medir las cantidades exactas del lquido voltil ya que un


mal dato puede conducir a un porcentaje de error elevado y con lo cual
el experimento fracase.

En la determinacin de calor especifico se pudo entender cmo se


determina y que la afectan o influyen en ella.

Se recomienda realizar esta parte de la prctica con total hermetismo ya


que al escapar un poco el gas cambiara por completo los resultados.

Tambin se debe realizar de manera rpida para que no ocurra una


equivocacin a la hora de las lecturas de las medidas.

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Bibliografa

https://es.wikipedia.org/wiki/Gas_ideal

https://www.google.com.pe/search?q=equipo+de+victor+meyer&hl=en&b
iw=1024&bih=638&site=webhp&source=lnms&tbm=isch&sa=X&ved=0ah
UKEwjxl4Lr_arPAhWG0h4KHWNQDd8Q_AUIBigB#hl=en&tbm=isch&q=
equipo+de+clement+y+desormes&imgrc=CVbllLfuoX37UM%3A

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C7JM%3A

http://www.vaxasoftware.com/doc_edu/qui/pvh2o.pdf

http://fqb-unav.forosactivos.net/t27-gases-reales-y-ecuaciones-de-estado

FARRINGTON DANIEL Y ROBERT A. ALBERTY. FISICOQUIMICA 2


edicin. Compaa Editorial Continental S.A. 1969. Mxico. Pg. 556
561.

CLYDE R. METZ, 1991. Fisicoqumica, Ed. McGraw-Hill, Colombia.

https://es.answers.yahoo.com/question/index?qid=20100925171143AA0
Blgj

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Anexos

Cuestionario

1) Describe brevemente las limitaciones del mtodo de Vctor Meyer para


la determinacin de un gas.
Este mtodo generalmente se emplea para determinar masas moleculares
relativas de lquidos voltiles como el cloroformo, acetona, alcohol etlico y
acetona de etilo. Por lo tanto se demuestra que se usa solo para lquidos
voltiles.
El mtodo de Meyer para la determinacin de la densidad de gases es
efectivo. Para poder determinar la densidad de gas real es necesario
considera la ecuacin de los gases reales ( similar a la de los gases ideales
pero con R corregido). Es preciso determinar el valor de dicho R para lo
cual se usa una relacin planteada por Berthelot. Adems de asumir
condiciones normales para facilitar los clculos. As mismo debemos usar
relacin conocidas como la de la densidad respecto a la masa y el volumen.
Es necesario corregir la presin baromtrica del gas dado que se trata de
un gas hmedo.

2) Explicar el efecto de la altura en un campo gravitacional sobre la


presin de los gases.
Los gases que componen la atmsfera se elevan desde la superficie del
planeta hasta alcanzar unos 1.000 Km. de altura a partir de la cual los
investigadores consideran que los gases escapan de la atraccin de la
fuerza de la gravedad ejercida por la Tierra.

Sin embargo, hay que tener presente que los gases no se distribuyen de
manera uniforme, pues la densidad disminuye al aumentar la altura y se
concentra en las capas mas bajas:

Se calcula que el 97% de la masa de gases que componen la atmsfera se


encuentra entre la superficie y los 29 Km. de altura.

La atmsfera terrestre est constituida principalmente por nitrgeno (78%) y


oxgeno (21%). El 1% restante lo forman el argn (0,9%), el dixido de
carbono (0,03%), distintas proporciones de vapor de agua, y trazas de
hidrgeno, ozono, metano, monxido de carbono, helio, nen, kriptn y
xenn.

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La previa estructuracin de la atmsfera es indispensable para su


descripcin y su estudio; sin embargo la estructuracin es relativamente
compleja, pues intervienen en ella numerosos parmetros de valores
variables.

3) Aplicaciones de las propiedades de los gases en la Agroindustria.


Principalmente son empleados en procesos industriales, tales como la
fabricacin de acero, aplicaciones mdicas, fertilizantes, semiconductores,
etc. El uso de estos gases en la industria es de gran importancia. En las
industrias alimentarias se usan para almacenar y conservar alimentos por
largos perodos de tiempo. En las industrias qumicas forman parte de
numerosos procesos de obtencin y transformacin. En la metalurgia el uso
de gases industriales es indispensable. El oxgeno juega un papel
preponderante en la fabricacin y refinacin de aceros. El uso de
atmsferas inertes de Argn es intensivo en procesos siderrgicos. El
tratamiento trmico de aceros y aleaciones no ferrosas precisa del uso de
atmsferas controladas de hidrgeno y nitrgeno para alcanzar ptimos
resultados. Elementos y piezas hechos de materiales de nueva generacin
tales como polmeros y compositos dependen en gran medida, para su
manufactura, de la presencia de atmsferas controladas y/o inertes as
como una buena parte de las tecnologas basadas en el uso de los rayos
lser y de los superconductores. Entre las aplicaciones de gases ms
comnmente utilizadas en la industria qumica, podemos destacar las
siguientes: inertizado y blanketing; purgas; recuperacin de compuestos
orgnicos voltiles; regulacin de temperatura y reacciones a muy baja
temperatura; tratamiento de aguas y limpieza de superficies.

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