Guía Ejercicios QUIM

Gua de ejercicios para
Qumica Analtica e Instrumental

QUI140 y QUIM420
LICENCIATURA EN QUMICA
QUMICA Y FARMACIA
BIOQUMICA
Recopilado por: Dra. Mara Luisa Valenzuela Valds y Dr. Jorge Rivas Prez
BIBLIOGRAFIA RECOMENDADA
1.- Anlisis Instrumental. K. Rubinson y J.Rubinson, 2001. Editorial Prentice Hall
2.- Anlisis Qumico Cuantitativo. Daniel Harris, 3a Edicin 2007. Editorial Revert
3.- Principios de Anlisis Instrumental. D. Skoog, F. Holler y T. Nieman, 5a Edicin.
Editorial Mc Graw-Hill
UNAB
INDICE
Gua 1. Electroqumica I 3
Gua 2. Electroqumica II 9
Gua 3. Voltamperometra 14
Gua 4. Espectroscopa I 19
Gua 5. Espectrofotometra II 23
Gua 6. Absorcin y Emisin Atmica. Fluorescencia 33
Gua 7. Cromatografa I: Parmetros 41
Gua 8. Cromatografa II: HPLC y GC 49
Departamento de Ciencias Qumicas Pgina 2

Gua 1. Electroqumica I
1. Si las siguientes semiceldas suceden en el electrodo del lado derecho de una celda
galvnica con un electrodo estndar de hidrgeno (EEH) del lado izquierdo, calclese el
potencial de la celda. Si se cierra el circuito de la celda, indquese si los electrodos
mostrados actuaran como el nodo o como el ctodo:
a) Ni /Ni2+ (0,0943 M)
R. 0,31 V; nodo
b) Ag /AgI (saturado), KI (0,0922 M)
R. 0,090 V; nodo
c) Pt, O2 (780 torr), HCl (1,5010 4 M)
R. 1,004 V; ctodo
d) Pt /Sn2+ (0,0944 M), Sn4+ (0,350 M)
R. 0,171 V; ctodo
e) Ag /Ag(S2O3)23 (0,00753 M), Na2S2O3 (0,1439 M)
R. 0,016 V; nodo
2. Calcular el potencial de la celda siguiente y sealar cul reaccin se llevara a cabo

espontneamente si la celda estuviera en cortocircuito.
a) Pt /U4+ (0,200 M), UO22+(0,0150 M), H+(0,0300 M)//Fe2+(0,0100 M), Fe3+(0,0250 M) /Pt
R. 0,675 V (Reaccin espontnea de acuerdo al esquema planteado)
b) Ag /AgCl (sat), HCl (0,0200 M) /H2 (0,800 atm), Pt
R. 0,420 V (Reaccin no espontnea de acuerdo al esquema planteado)
c) Pb /Pb2+ (0,100 M) // H+ (0,010 M) / H2 (g) 10-6 atm / Pt
R. 0,215V (Reaccin espontnea de acuerdo al esquema planteado)
3. Calcular la fem de la pila formada por los pares:
a) MnO4 /Mn2+; Cl2 /Cl . A 25C, PCl2 = 1 atm, la [H+] = 1M y el resto de las
concentraciones 0,1 M.
R. a) 0,091 V
b) Fe2+/Fe E = 0,440V, 0,01M; Cd2+/Cd E = 0,403V; 0,001M
R. b) 0,0074 V
4. Calcular el potencial de las siguientes celdas:
a) Pb /Pb2+ (0,0848 M) y Zn /Zn2+ (0,1364 M)

R. 0,631 V
b) EEH y Pt /TiO2+ (1,46 10 3 M), Ti3+ (0,02723 M), pH = 3,00; E(Ti4+/Ti3+)= 0,1 V
R. 0,33 V
c) EEH // Fe3+ (0,0150M), Fe2+ (0,0222M) / Pt
R. 0,761 V
d) ECS // Zn2+ (0,00265M) / Zn
R. -1,083 V
e) Ag/AgCl sat //Ti3+(0,0110M), Ti2+(0,0350M) / Pt, Dato: E (Ti+3/ Ti+2) = -0,369 V,
R. -0,621V
f) Ag/AgCl sat // I2 (0,00562 M), I- (0,00313M) / Pt Dato: E (I2/ I-) = 0,615 V.
R. 0.475 V
5. Calcular el potencial terico de cada una de las siguientes celdas. Es la celda, tal
como est escrita, galvnica o electroltica?
a) Pt /Cr3+ (2,00 104 M), Cr2+ (1,00 103 M) //Pb2+ (6,5 102 M) /Pb
R. 0,288 V, Galvnica
b) Hg /Hg22+ (4,0 102 M) //H+ (3,0 102 M), V3+ (2,0102 M), VO2+ (6,0 103 M) /Pt
R. 0,597 V, Electroltica
c) Pt /Fe3+ (2,00 102 M), Fe2+ (6,00 105 M) //Sn2+ (3,5 102 M), Sn4+ (1,5 104 M)
/Pt
6. Calcular el potencial terico de cada una de las siguientes celdas. Es la celda, tal
como est escrita, galvnica o electroltica?
a) Bi /BiO+ (0,0400 M), H+ (0,200 M) //I (0,100 M), AgI (sat) /Ag
b) Zn /Zn2+ (7,5 104 M) //Fe(CN)64 (4,50 102 M), Fe(CN)63 (7,0 102 M) /Pt
c) Pt, H2 (0,100 atm) /HCl (4,50 104 M), AgCl (sat) /Ag
7. Calcular el potencial de una celda galvnica en la que los dos electrodos son de
platino; uno est sumergido en una solucin de Fe 3+ 0,0301 M y Fe2+ 0,0760 M, el otro
en una solucin de Fe(CN)64 0,00309 M y Fe(CN)63 0,1564 M.
R. 0,29 V
8. Calcular el potencial de una celda galvnica que consiste en un electrodo estndar de

hidrgeno (EEH) y un electrodo de platino sumergido en una solucin que contiene
ClO3 1,25 10 3 M, donde la presin parcial de Cl2 es 0,0500 atm y amortiguada a un
pH de 2,00.
R. 1,301
9. Calcular el potencial de una celda galvnica compuesta por un electrodo de Ag

sumergido en una solucin de Ag + 0,1544 M y un electrodo de Pt en contacto con una
solucin donde se burbujea O 2 a una presin de 1,12 atm con una concentracin de
protones de 0,0794 M.
R. 0,415 V
10. Para la siguiente reaccin qumica:
H2 (g) + O2 (g) H2O (l)
a) Calcule E a partir de los potenciales normales de electrodo en medio cido.

b) Obtenga el valor de G
c) Calcule E para PH2 = 5 atm, PO2 = 2,5 atm y la [H+] = 0,6 M.
d) Calcule la constante de equilibrio de la reaccin a 25 C.
R. E = 1,23V; G = - 2,37105 J; E = 1,26 V; K = 3,58 1041

11. Calcule G para la reaccin en solucin acuosa:
Tl3+ + 3 Na Tl + 3 Na+
sabiendo que:
Tl+ + e Tl E = - 0,361V
Tl3+ + 2e Tl+ E = - 0,460V
Na+ + e Na E = - 2,714V
R. -6,62 105 J/mol
12. A partir de los potenciales estndar correspondientes a las primeras dos semi-
rreacciones, calcule el potencial estndar correspondiente a la tercera:
ClO3- (ac) + 6 H+ (ac) + 6 e Cl- (ac) + 3 H2O (l) E = 1,45 V

-
Cl2 (g) + e Cl (ac) E = 1,36 V
ClO3- (ac) + 6 H+ (ac) + 5 e- Cl2 (g) + 3 H2O (l)

R. 1,468 V
13. Teniendo en cuenta que el potencial del electrodo de hidrgeno es 0 V a pH 0 y -

0.8277 V a pH 14, calcule el producto inico del agua (Kw) a 25C. Considere F =
96484,6 C/mol, R = 8,31441 J/ K mol, T = 298,15 K.
R. Kw = 1,02 10-14
14. Calcule E y la constante de equilibrio para la reaccin:
Fe3+ (ac) + I- (ac) Fe2+ (ac) + I2 (s)
R. 7,94 107
15. La constante de equilibrio para la reaccin:
Sn2+ (ac) + 2Hg2+ (ac) Hg22+ (ac) + Sn4+ (ac)
es de 5,0 1025. Calcula el potencial normal de la pila (R = 8,314 J K1 mol1, F = 96485

C mol1).
16. Calcula la constante de equilibrio de los siguientes procesos:

a) Cu(s) + 2Ag+ (ac) Cu2+ (ac) + 2Ag(s)
b) 2MnO4 (ac) + 5Sn (ac) + 16H+ (ac)
2+
2Mn2+ (ac) + 5Sn4+ (ac) + 8H2O
c) Cl2(s) + 2I(ac) 2Cl(ac) + I2(s)
17. Calcula el potencial normal (E), la energa libre normal ( G) y la constante de

equilibrio (K) de los siguientes procesos, indicando el sentido de circulacin de los
electrones si construyramos una pila en condiciones normales (T = 298 K, R = 8,314 J/
K mol, F = 96485 C/mol):
a) Cd2+ (ac) + Zn(s) Cd(s) + Zn2+
R. E = 0,36 V, G = 69,5 kJ/mol, K = 1,5 1012,
b) MnO4(ac) + Fe2+ Mn2+ (ac) + Fe3+ (ac)
R. E = 0,74 V, G = 357 kJ/mol, K = 3,8 1062

18. El potencial de la pila Pt/ H2 (g, 1 atm)/H+ (ac)//Cu2+ (0,020 M)/Cu(s), es 0,467 V.
Calcula el pH de la disolucin andica.
R. pH = 3,0
19. Suponiendo que todas las especies disueltas tienen concentracin 1 M, qu

presin de hidrgeno sera necesaria tericamente a 298 K para invertir la reaccin
Pb(s) + 2H+(ac) Pb2+(ac) + H2(g) (R. 8,314 J/ K mol, F = 96485 C/ mol)
3
R. p = 25 10 atm
20. Calcula la relacin entre las concentraciones de Cr 3+ y Cr2+ para que el potencial de
la pila Fe(s)/Fe2+ (1M)//Cr3+ (ac), Cr2+ (ac)/Pt sea de 0,10 V,
R = 8,314 J/ K mol, F = 96485 C/mol).
R. [Cr3+]/[Cr2+] = 15,4
21. El valor de E para la reaccin:
2H2O + 2I2 (s) + 5O2 (g) 4IO3 (ac) + 4H+ (ac)
es de 0,03 V. Qu pH es necesario para que E = 0,02 V, si mantenemos el resto de

condiciones normales?
R. pH = 0,85
22. El potencial de la clula Ni(s)/Ni2+ (ac)//H+ (ac)/H2 (g)/Pt(s) es 0,109 V. Si la

concentracin de la disolucin de nquel es 0,100 M y la presin de hidrgeno es 1,0
atm cul es el pH de la disolucin donde est sumergido el electrodo de platino?
R. pH = 2,9

POTENCIALES ESTNDAR DE REDUCCIN

Gua 2. Electroqumica II
1. Se deposita en el ctodo el plomo de una disolucin 0,125 M en Pb2+ y 0,250 M en

HClO4. Se desprende oxgeno a una presin de 0,800 atm en el nodo de platino de 30
cm2. La celda tiene una resistencia de 0,950 .
a) Calcular el potencial termodinmico de la celda

b) Calcular la cada de IR si se va a utilizar una intensidad de corriente de 0,300 A
c) Estimar el potencial total que se necesita aplicar para iniciar la electrodeposicin en
las condiciones especificadas
R. a) -1,345 V b) 0,285 V c) -1,63 V
2. Se deposita plata de una solucin de Ag(CN) 4- 0,150M y KCN 0,320 M regulada a pH

10,00. En el nodo se produce oxgeno a presin parcial de 1,00 atm. La pila tiene una
resistencia de 2,90 , la temperatura es de 25C.
a) Calcule el potencial terico necesario para que comience a depositarse la plata de

esta solucin
b) La cada de potencial IR para una corriente de 0,12 A
c) El potencial inicial siendo el sobrevoltaje de O 2 de 0,80 V
R. a) -0,937 V b) 0,348 V c) -0,485 V
3. Se desea separar y determinar bismuto, cobre y plata en una disolucin que es

0,0650 M en BiO+, 0,175 M en Cu2+, 0,0962 M en Ag+ y 0,500 M en HClO4. Utilizando
1,00 10-6 como criterio de separacin cuantitativa, determinar si es o no factible la
separacin de las tres especies por electrlisis a potencial de ctodo controlado.
Evaluar el intervalo (vs. ECS) dentro del que se deber controlar el potencial el ctodo
para la deposicin de las especies.
R. E BiO+ = 0,1897 V, E Cu2+ = 0,1594 V, E Ag+ = 0,4438 V (BiO+ y Cu2+, no se pueden
separar); Intervalo 0,1998 a -0,0846 V.
4. Calcular el tiempo que se requiere aplicar una corriente constante de 0,8000 A para
depositar 0,100 g de
a) Tl (III) como elemento sobre un ctodo

b) Tl (I) como Tl2O3 sobre un nodo
c) Tl (I) como elemento sobre un ctodo,
R. a) 2,95 min b) 0,88 min c) 0,98 min
5. Se utiliz una intensidad de corriente constante de 0,8 A para depositar cobre en el

ctodo y oxgeno en el nodo de una celda electroltica. Calcular los gramos de cada
producto que se forma en 15,2 minutos, suponiendo que no tiene lugar otras reacciones
redox.
R. 0,240 g Cu y 0,0605 g O2
6. Una muestra de 6,39 de una preparacin para el control de hormigas se descompuso

por digestin por va hmeda con H2SO4 y HNO3. El arsnico del residuo se redujo al
estado trivalente con hidracina. Despus de haber eliminado el exceso de agente
reductor, el arsnico (III) se oxid con I2 generado electrolticamente en un medio
ligeramente alcalino
HAsO32- + I2 + HCO3- HAsO42- + 2I- + 2CO + H2O
La valoracin se complet despus de que hubo pasado una intensidad de corriente de

101,1mA durante 15 min y 36s. Exprese los resultados de este anlisis como porcentaje
de As2O3 en la muestra original.
R. 0,76 % de As2O3
7. Suponiendo que la oxidacin andica tiene lugar con un rendimiento del 80%.
Calcular cunto tiempo tendr que circular una corriente de 5A para oxidar 15 gramos
de Mn2+ a MnO4- .
R. 9 h 817
8. Una corriente de 4,0 A circula durante 1 h y 10 min a travs de 2 celdas electrolticas

que contienen, respectivamente, sulfato de cobre (II) y cloruro de aluminio.
a) Escriba las reacciones que se producen en el ctodo de ambas celdas.

b) Calcule los gramos de cobre y aluminio metlicas que se habrn depositado.
R. 5,53 g de Cu y 1,57 g de Al
9. Se hace la electrolisis de NaCl en disolucin acuosa utilizando la corriente de 5 A

durante 30 min:
a) Qu volumen de gases se obtienen en el nodo y en el ctodo a 1 atm y 25C?

b) Cmo tendra que estar el electrolito en la celda para que se depositase sodio y qu
diferencia de potencial habra que aplicar?
Datos: E Na+/Na = -2.71 V; E Cl2/Cl- = 1,36 V; R = 0,082 atmLmol-1K-1
R. a) V (H2) = V (Cl2) = 1,14 L; b) 4,07 V
10. Para obtener 3,08 g de un metal M por electrolisis, se pasa una corriente de 1,3 A, a
travs de una disolucin de MCl2 durante 2 h. Calcule:
a) La masa atmica del metal

b) Los litros de Cloro producidos a 1 atmosfera de presin y 273 K.
R. a) 63.5 g/mol, corresponde a Cu; b) V (Cl2) = 1,086 L
11. Se tiene una solucin acuosa de sulfato de cobre (II).
a) Calcular la intensidad de corriente que se necesita pasar a travs de la disolucin

para depositar 5 g de cobre en 30 min.
b) Cuantos tomos de cobre se habrn depositado?
R. a) 8,4 A; b) 4,7 1022 tomos
12. Dos celdas electrolticas que contienen nitrato de plata (I) y sulfato de cobre (II),
respectivamente. Estn montadas en serie. Halle los gramos de cobre que se depositan
en la segunda celda, si en la primera se depositan 2 gramos de plata.
R. 0,59 g Cu
13. En la electrolisis de una solucin acuosa que contiene sulfato de zinc y sulfato de
cadmio, se deposita todo zinc y todo cadmio, para lo cual se hace pasar una corriente
de 10 A durante 2 h, obtenindose una mezcla de ambos metales de 35,44 g. Calcule el
porcentaje en peso de Zinc en la mezcla metlica.
R. 25,64 % Zn
14. Calcule la cantidad de aluminio que podr obtenerse de una disolucin de sulfato de
aluminio (III), utilizando una intensidad de 1000 A, durante una hora, si el rendimiento es
del 80%.
R. 268,6 g Al
15. En la electrolisis de una disolucin acuosa de cloruro de potasio se obtiene

hidrxido de potasio, hidrogeno molecular y cloro molecular. Determine el volumen en L
de hidrogeno y cloro gaseoso, medidos a 0C y 1 atm, utilizando una corriente de 25 A
durante 2 h.
R. 41,9 L
16. Para depositar en uno de los electrodos de una celda electroltica El nquel
contenido en 500 mL de una disolucin 0,5 M de sulfato de nquel (II), se hace pasar
una corriente de 10 A durante un cierto tiempo. Calcule:
a) El tiempo necesario para realizar la operacin anterior, teniendo en cuenta que el

rendimiento de la electrolisis es del 80%
b) Si la cantidad de electricidad empleada en la electrolisis anterior, se utiliza para
electrolizar agua, Qu cantidad de oxgeno e hidrgeno se obtendra, si el rendimiento
de la operacin es tambin del 80%?
R. a) 6032 s; b) 0.5 g de H2 y 4 g de O2
17. Se conectan dos celdas electrolticas en serie. En la primera se coloca una

disolucin de H2SO4 y en la segunda, una disolucin de Cu(NO3)2. Despus del paso de
una determinada cantidad de electricidad, en la primera celda se recogen 600 mL de
hidrgeno molecular a 27C y 1 atm de presin.
a) Las semirreacciones que tienen lugar en los electrodos de ambas celdas

b) La masa de cobre depositado en la segunda cuba
R. 1,55 g Cu
18. Se dispone de dos celdas electrolticas conectadas en serie con disolucin de

AgNO3 y H2SO4, respectivamente. Se hace pasar corriente de forma que en la primera
se depositan 0,2325 g de plata. Calcule el hidrogeno medido a 25C y 1 atm de presin,
que se desprender en la segunda celda.
R. 26 mL
19. Se electroliza una disolucin acuosa de sulfato de cobre (II) durante 30 min,
utilizando electrodos inertes, sobre los que se aplica un corriente de intensidad 5 A. En
dicha electrolisis se deposita un metal y se desprende un gas. a) Escriba la
semirreaccin catdica y andica. b) Calcule los gramos del metal depositado c) Calcule
el volumen del gas desprendido en las condiciones de trabajo 25C y 1 atm.
R. b) 2,96 g Cu; c) 570 mL O2

20. Se electroliza una disolucin de cido sulfrico, usando electrodos inertes, durante
un periodo de 20 min. El H2 producido se recoge sobre agua a una presin total de 750
mm Hg y a una temperatura de 27C, obtenindose en estas condiciones 200 mL.
a) Indique en que electrodo se desprende el H2, cual es la reaccin correspondiente u

cual es el equivalente electroqumico del hidrgeno.
b) Calcule la intensidad de la corriente aplicada. Datos P. vapor H2O (27C) = 26 torr.
R. b) 1,25 A
21. Se dispone de una disolucin acuosa de CuSO4, 4 10-2 M. Calcule el tiempo

necesario para electrolizar completamente el cobre contenido en 250 mL de dicha
disolucin al pasar una corriente de 1,2 A, si el rendimiento del proceso es del 60%.
R. 2680 s
22. Para platear por ambas caras una medalla de 2 cm de dimetro y 0,4 mm de altura.
Se efecta una electrolisis de una disolucin de nitrato de plata, haciendo actuar la
medalla como ctodo y aplicando una corriente de 10 A. Calcule el tiempo necesario
para llevar a cabo dicho plateado. Si el volumen de Ag utilizado es 0,0666 mL de plata.
Datos: Densidad de la plata = 10,5 g/mL
R. 62,5 s
23. Una disolucin de CuSO4, que contiene 0,4 g de ion Cu2+, se electroliza entre
electrodos de platino hasta que la totalidad del cobre depositado en el ctodo; se
continua despus la electrolisis 7 min ms. Durante la electrolisis el volumen de la
disolucin se mantiene en 100 mL, ya la intensidad de la corriente es 1,2 A durante todo
el proceso. Suponiendo un rendimiento del 100%.
a) Hallar el tiempo necesario para el depsito completo de cobre.

b) Que ocurre en el nodo mientras dura la deposicin de cobre, y lo que sucede
despus, en los siete minutos siguientes, en cada uno de los electrodos.
c) Determinar el volumen total de gases, medidos en condiciones normales, que se
desprenden en los electrodos durante toda la electrolisis.
d) Hallar el pH final de la disolucin, suponiendo que la disociacin del cido sulfrico
sea total.
R. a) 16 min 53 s; c) 0,159 L; d) pH = 0,9
24. Dos celdas electrolticas estn conectadas en serie. Sabiendo que en una de ellas
se depositan 0,50 g de plata metlica desde una solucin de AgNO 3, calcule cuntos
moles de tomos de cromo se depositarn en el ctodo de la otra celda desde una
solucin de Cr(NO3)3.
R. 1,5 10-3 mol
25. Calcule el volumen de O2 (g) en CNPT que se produce al electrolizar una solucin
acuosa de K2SO4 si circula por la celda corriente de intensidad constante de 0,7 A
durante 55 min. Qu reaccin se produce en el otro electrodo?
R. 134 mL
26. Con el fin de determinar el estado de oxidacin del titanio en una sal desconocida,
se hace una electrlisis de una solucin acuosa de la misma. Se pesa el ctodo antes
de la electrlisis y despus de ella, obtenindose 32,876 g y 35,114 g respectivamente.
Sabiendo que circul una corriente de intensidad constante de 2,5 A durante 1h. 30,
determine la carga de los iones Ti en la solucin.
R. +3
27. Se realiza una electrlisis partiendo de 100 mL de CuSO 4 1M en uno de los

compartimentos de una celda con un electrodo de cobre y 100 mL de ZnSO 4 1M con un
electrodo de cinc en el otro. Ambos compartimentos estn separados por una
membrana permeable al ion sulfato. Se hace circular corriente de manera que el
electrodo de cinc tenga polaridad negativa.
Indique qu reacciones ocurren en cada electrodo y qu ocurre con los iones sulfato. Si
se hace circular una corriente de 0,94 A durante 4 h, cul ser la concentracin
resultante en cada compartimiento?
R. [Zn2+] = 0,3 M, [Cu2+] = 1,7 M
28. El cloro (Cl2) y la soda custica (hidrxido de sodio: NaOH) se pueden obtener
industrialmente a partir de la sal comn (NaCl) por el proceso de Castner-Kellner. Dicho
proceso consiste en electrolizar una solucin acuosa de NaCl (salmuera) en una cuba
conteniendo mercurio, que acta como ctodo, y nodos de grafito. En el ctodo se
produce el depsito de sodio metlico, que se disuelve en el mercurio formando una
amalgama. Esta amalgama lquida se extrae y se pone en contacto con agua para
producir NaOH (ac):
Hg-Na (l) + H2O Hg (l) + NaOH (ac) + H2 (g)
Si se trabaja con una corriente continua de 1000 A, calcule cuntos kilogramos de Cl2
(g) e hidrxido de sodio se producen por da, suponiendo que el rendimiento de la
electrlisis es del 100%.
R. 31,8 kg de Cl2 y 35,8 kg de NaOH.

Gua 3. Voltamperometra
1. Se realiza una voltamperometra cclica a 25C de una solucin 4,500 mM de un

analito cuyo coeficiente de difusin Dab = 7,56 10-5 cm2/s y n = 1. El electrodo de
trabajo es un disco de platino de 5,0 mm de dimetro. Si la velocidad de barrido es de
200 mV/s, calcule la altura de pico.
R. 37,1 A
2. La concentracin de Cu2+ en agua de mar puede ser determinada por ASV con
electrodo goteante de mercurio. Para determinar la cantidad total de cobre en una
muestra de agua de mar, es necesario liberar el cobre enlazado a cualquier complejo
orgnico. A una muestra de 20 mL de agua de mar se le adiciona 1mL de HNO 3 0,05 M
y 1 mL de H2O2 0,1%. La muestra es irradiada con luz UV por 8 h y diluida a 25 mL. La
deposicin de cobre se realiza a -0,3 V por 10 min, dando un corriente pico de 26,1 (en
unidades arbitrarias). Una segunda muestra de 20 mL de agua de mar es tratada de
manera similar, pero se le agreg 0,1 mL de una solucin de cobre 5,00 M, la que
produjo un seal de 38,4. Determine la concentracin de cobre en partes por billn.
R. 3,37 ppb de Cu2+
3. 30 g de una muestra de gajos de pomelo se conserv en una vasija de estao. La

muestra se homogeneiz, se diluy a 250 mL y se centrifug. Se tomaron alcuotas de
25 mL para su anlisis voltamperomtrico y se observ una corriente de difusin media
de 24,9 A. Se le adicionaron a cada una de las muestras anteriores 5 mL de disolucin
estndar de Sn2+ 6 104 M y se midi la id obteniendo un valor medio de 28,3 A.
Calcule el % de Sn en el pomelo.
R. 0,032 %
4. Se desea determinar el contenido de anin fluoruro en un agua por el mtodo

potenciomtrico directo. Se prepar una disolucin estndar pesando 0,0544 g de NaF,
que se disolvieron en 25 mL de agua destilada. Se tomaron 5 mL de esta disolucin y
se diluyeron a 100 mL. Se tomaron diferentes volmenes de esta ltima, se aadieron 2
mL de una reguladora de fuerza inica y se llevaron a un volumen final de 25 mL,
obtenindose los siguientes valores de potencial:
F- ( mL ) 1 2 4 10 20
E (mV) 113,4 87,9 68,9 46,4 30,2
Se prepararon tres alcuotas tomando 10 mL de muestra de agua problema a las que se

aadieron 2 mL de la misma reguladora de fuerza inica y se diluyeron a 25 mL
obteniendo los valores de 76,1; 76,2 y 76,3 mV. Expresar la concentracin de F- en el
agua en ppm.
R. 16,56 ppm.
5. Para determinar el contenido en fluoruro de un alimento se tomaron 4 g de muestra y

se trataron adecuadamente hasta obtener 100 mL de disolucin. Se tomaron 25 mL de
esta disolucin y se aadieron los reactivos apropiados y se enras a 50 mL. El
potencial de esta disolucin utilizando como electrodo indicador el electrodo selectivo de
fluoruro era de +500 mV frente ECS. Calcule el contenido en fluoruro de la muestra en
% y en g/g, sabiendo que una disolucin 10 -4 M de fluoruro que ya contena los
reactivos apropiados daba un potencial de +560 mV.
R. 9,9 10-2%; 987,5 g/g.
6. Un electrodo selectivo de perclorato sumergido en 50,0 mL de una muestra de agua

problema dio un potencial de 358,7 mV frente a ECS. Al aadirle 1,00 mL de NaClO4
0,050 M, el potencial medido fue 346,1 mV. Suponiendo que el electrodo tiene una
respuesta nernstiana, halle la concentracin de ClO 4- en el agua.
R. 1,49 10-3 M
7. Un electrodo selectivo de calcio sumergido en 25,0 mL de una muestra de leche

problema dio un potencial de 430,2 mV frente a ECS. Al aadirle 1,00 mL de Ca(NO 3)2
0,020 M, el potencial medido fue 436,1 mV. Suponiendo que el electrodo tiene una
respuesta nernstiana, halle la concentracin de Ca (II) en la leche en moles/L y mg/L.
R. 1,23 10-3 M; 49,2 mg/L
8. En la figura se muestra un voltamperograma de una muestra desconocida, registrado

en un electrodo de 0.100 cm2 de rea con un voltaje inicial de 800 mV
a) Indique si se trata de una cupla reversible o irreversible
b) Deduzca si hay control difusional o por transferencia de carga
9. El voltarograma de 20 mL de una disolucin del 3,65 10-3 M en Cd2+ genera una

onda para ese ion con un corriente lmite de 31,3 A. Calcule el cambio porcentual de la
concentracin de la disolucin si se permite que la corriente en la regin de corriente
lmite contine durante a) 5 min, b) 10 min y c) 30 min.
R. a) 0,67%, b) 0,13%, c) 0,40%
10. Para los siguientes datos (Tabla 1 y 2), grafique Ipeak andico y catdico v/s v 1/2, y
determine la reversibilidad de los sistemas
Tabla 1: Efecto de la velocidad de barrido en el voltarograma del paratin.
Vel. barrido (mV/s) Ip A (A) Ip B (A) Ip C (0A) Ep A (mV) Ep B (mV) Ep C (mV)

60 35,000 3,750 6,250 560 110 30
80 55,000 5,000 12,50 560 120 40
100 72,500 6,250 15,00 560 120 30
200 132,25 10,00 25,00 570 120 20
300 151,25 13,75 27,50 580 120 10
400 157,50 12,50 28,75 550 110 20
Tabla 2: Efecto de la velocidad de barrido en el voltarograma de Fe(CN)6-4.
velocidad barrido (mV/s) i de A (A) i de B (A) Ep de A (mV) Ep de B (mV)

60 25,50 27,0 420 470
80 34,75 31,5 430 480
100 36,00 39,5 430 480
200 52,00 48,0 420 470
300 62,00 58,0 420 480
400 71,00 66,0 420 470
Voltamograma cclico de Fe(CN)6-4. Sal de Fe(CN)6-4:

de acuerdo a los voltamogramas obtenidos, se
observan 2 picos, uno catdico (A) y un pico andico
(B).
Voltamograma cclico de Paratin: de acuerdo a los

voltamogramas obtenidos, se observan 3 picos, dos catdicos (A y C) y un pico andico (B)
11. La quinona experimenta una reduccin reversible a hidroquinona en el electrodo

goteante de mercurio. Suponga que el coeficiente de difusin de la quinona e
hidroquinona es aproximadamente igual y calcule el potencial de media onda (frente a
ECS) para la reduccin de la hidroquinona en un electrodo plano en una disolucin
agitada y tamponada a pH 7,0.
R. -0,059V
12. El plomo se determina por polarografa en un electrodo goteante de mercurio

realizando medidas en HNO3 1 M. La corriente lmite en la onda del Pb 2+ se mide a -
0,600 V frente a ECS. La corriente residual es de 0,12 A, a dicho potencial. Se usa el
mtodo de patrones externos y se obtienen los siguientes resultados:
plomo (mM) 0,50 1,00 2,00 3,00 4,00 5,50 6,50
Corriente lmite ( A) 4,37 8,67 17,49 25,75 34,35 47,10 55,70
Si la corriente lmite de una muestra es de 12,35 A, determine la concentracin en

mg/L de la muestra.
R. 1,42 mM
13. La voltametra de redisolucin andica (ASV) con electrodo de film de mercurio

puede ser usado para determinar si un individuo ha disparado un arma recientemente
mediante la bsqueda de los rastros de antimonio en residuo recogido de las manos del
individuo. En un anlisis tpico se recoge una muestra con un hisopo con punta de
algodn que se haba humedecido con 5% de HNO3. Cuando se devuelve al laboratorio,
el hisopo se coloca en un vial que contiene 5,00 mL de 0,02 M en sulfato de hidrazina
en HCl 4 M. Despus de una noche, 4,00 mL de la solucin se transfieren a una celda
electroqumica, con 100 mL de 0,01 M de HgCl2. La ASV da una corriente pico de 0,38
mA. Luego de una adicin estndar de 100 mL de 5 10-2 ppb de antimonio, la corriente
pico dio 1,14 mA Cuntos nanogramos de antimonio fue encontradas en la mano del
individuo?
R. 30.2 ng Sb
14. El zinc puede ser usado como un estndar interno en el anlisis del talio por
Polarografa de pulso diferencial (DPP). Una solucin estndar que contiene 5,00 105
M de Zn2+ y 2,50 105 M de Tl+ dio una corriente pico de 5,71 A and 3,19 A,
respectivamente. Una muestra de 8,713 g de un alambre libre de zinc se disolvi en
cido, y transferido a un matraz volumtrico de 500 mL. Una alcuota de 25,0 de esta
solucin fue mezclada con 25,0 mL de una solucin 5,00 104 M de Zn2+. Esta solucin
dio una corriente pico de 12,3 A, y para el Tl+ de 20,2 A. Determine el porcentaje en
masa de Tl en el alambre.
R. 0,863% Tl
15. La Voltametra de pulso diferencial (DPV) con electrodo de trabajo de carbono

puede ser usado para la determinacin de la concentracin de cido ascrbico y cafena
en formulaciones. En un anlisis tpico, una tableta de 0,9183 g es triturada hasta
obtener un polvo fino. Una muestra de 0,5630 g es transferida a un matraz volumtrico
de 100 mL. Una alcuota de 0,500 mL se coloca en una celda voltamtrica que contiene
20,00 mL de electrolito soporte. El voltarograma resultante da una corriente pico de 1,40
mA y 3,88 mA para cido ascrbico y cafena, respectivamente. Una alcuota de 0,500
mL de una solucin estndar que contiene 250,0 ppm de cido ascrbico y 200,0 ppm
de cafena se adiciona. Un voltarograma de esta solucin da un corriente pico de 2,80
mA y 8,02 mA para cido ascrbico y cafena, respectivamente. Determine los
miligramos de los analitos en la tableta.
R. 29,2 mg cafena, 38,8 mg cido ascrbico
16. La DPV se utiliz para determinar la concentracin de plomo, talio e indio en una
mezcla. Desde los picos polarogrficos para el plomo y talio, as como para talio y la
superposicin de indio, un anlisis simultneo es necesario. Las corrientes pico (en
unidades arbitrarias) en los potenciales de -0.385 V, -0,455 V y -0,557 V se midieron en
una sola solucin patrn y para una muestra, dando los resultados mostrados en la
siguiente tabla:
Analito Concentracin Ip a -0,385V Ip a -0,455V Ip a -0,385V
(mg/L)
Pb2+ 1,0 26,1 2,9 0
Tl+ 2,0 7,8 23,5 3,2
In3+ 0,4 0 0 22,9
muestra - 60,6 28,8 54,1
Determine la concentracin de los tres analitos.

R. 2,0 mg Tl+/mL, 2,0 mg Pb2+/mL, 0,89 mg In3+/L
17. Calcule la concentracin de cadmio en miligramos por mililitro de muestra, en base a

los datos de la siguiente tabla:
Volmenes utilizados (mL)

Disolucin Muestra KCl 0,400M 2,0010-3M Cd2+ H2O Corriente ( A)
A 15,0 20,0 0,00 15,0 79,7
15,0 20,0 5,00 10,0 95,9
B 10,0 20,0 0,00 20,0 49,9
10,0 20,0 10,0 10,0 82,3
C 20,0 20,0 0,00 10,0 41,4
20,0 20,0 5,00 5,00 57,6
D 15,0 20,0 0,00 15,0 67,9
15,0 20,0 10,0 5,00 100,3
R. A) 0,369; B) 0,346; C) 0,144; D) 0,314 mg/mL

Gua 4. Espectroscopa I
1. Una disolucin que contiene 10,0 ppm de cierto material coloreado, medida con un
espesor ptico de 1,00 cm, presenta la absorbancia y el porcentaje de transmitancia (%
T) que se muestran en la primera lnea de la tabla. Calcular los valores que faltan en la
tabla. Se supone que el sistema sigue la ley de Beer.
C (ppm) Espesor (cm) %T Absorbancia

10,0 1,0 38,9 0,410
a 4,2 1,0
b 12,7 1,0
c 18,0 2,0
d 1,0 0,861
e 5,0 22,1
f 10,0 19,2
2. Una solucin que contienen 8,75 ppm de KMnO4 (MM = 158,04 g/mol) tiene una
transmitancia de 0,743 en una celda de 1 cm a 520 nm. Calcule la absortividad molar de
la especie.
R. 2329,9 L cm-1mol-1
3. El berilio (II) forma un complejo con la acetilacetona (MM = 166,2 g/mol). Determine la
absortividad molar del complejo teniendo en cuenta que una solucin de 1.34 ppm tiene
una transmitancia de 55,7% cuando se mide en una celda de 1 cm a 295 nm, la longitud
de onda de absorcin mxima.
R. 31521,5 L cm-1mol-1
4. A 580 nm, la longitud de onda de absorcin mxima, el complejo FeSCN 2+ tiene una
absortividad molar de 7 103 L cm-1mol-1. Calcule:
a) La absorbancia de una solucin 3,75 10-5 M del complejo en una celda de 1 cm.
b) La absorbancia de una solucin cuya concentracin es el doble que la anterior.
c) La transmitancia de las soluciones descritas anteriormente.
d) La absorbancia que tiene una solucin con la mitad de la transmitancia
correspondiente al prrafo a)
R. a) 0,2625; b) 0,525; c) 0,299; d) 0,564
5. Una alcuota de 5 mL de una solucin que contiene 5,94 ppm de Fe(III) se trata con
un exceso apropiado de KSCN y se diluye hasta 50 mL. Cul es la absorbancia de la
solucin resultante a 580 nm en una celda de 2,5 cm?
R. 0,186
6. a) Indique el valor de absorbancia correspondiente a un valor de T = 45.0%.

b) Si una disolucin de concentracin 0,0100 M tiene una T = 45,0% a una longitud de
onda dada, cul ser el valor de transmitancia que corresponde a una disolucin
0,0200 M de la misma sustancia?
R. a) 0,347; b) 20,25 %.
7. Una solucin acuosa de KMnO 4 de concentracin 7,5 10-5M tiene una absorbancia
de 0,502 medida a 485 nm en celda de 1,5 cm. Calcule:

a) La absortividad expresada en dos formas diferentes, indicando en cada caso las
unidades respectivas.
b) El porcentaje de transmitancia medido en celda de 10 cm.
R. a) = 4462 M-1cm-1; absortividad, a = 28,42 L/gcm; b) 31,48%T
8. Una solucin de una muestra coloreada que responde a la ley de Beer, muestra una
transmitancia de 80,0% cuando se mide en una celda de 1,00 cm de longitud.
a) Calcule el % T para una solucin de doble concentracin en la misma celda.

b) Cul debe ser la longitud de la celda para obtener la misma transmitancia (80%) en
el caso de una solucin cuya concentracin es dos veces la original?
c) Si la concentracin original era 0,005% (p/v), cul es el valor de la absortividad a?
R. a) 64% T; b) 0,5 cm c) a = 19,38 L/g cm
9. Se toman 15 mg de un compuesto cuya masa molar es 384,63 g/mol para formar 5

mL de disolucin. Posteriormente, se toma una alcuota de 1.00 mL de dicha disolucin
para diluirla en un matraz aforado de 10 mL hasta el enrase.
a) Halle la concentracin de la muestra en el matraz de 5 mL.

b) Determine la concentracin de la sustancia en el matraz de 10 mL.
c) La muestra de 10 mL se coloca en una celda de b = 0.5000 cm obtenindose una
absorbancia de 0.634 a 495 nm. Determine el valor de la absortividad molar de la
sustancia a dicha longitud de onda.
R. a) 7,80 10-3 M.; b) 7,80 10-4 M; c) 1625,64 M-1.cm-1.
10. Una cantidad de compuesto cuya masa molar es 292,16 g/mol se disuelve en un
matraz aforado de 5 mL. Se toma una alcuota de 1,00 mL de la disolucin obtenida,
diluyndola hasta 10 mL. La absorbancia de esta ltima disolucin medida en una celda
de b = 1,00 cm a 340 nm es de 0,427. La absortividad molar del compuesto a esta
longitud de onda es = 6130 M-1 cm-1.
a) Calcule la concentracin de la disolucin colocada en la celda.

b) Cul es la concentracin de la disolucin preparada inicialmente en el matraz de 5
mL?
c) Cuntos mg de compuesto fueron empleados para preparar la disolucin de 5 mL?
R. a) 6,97 10-5 M; b) 6,97 10-4 M c) 1,02 mg.
11. Durante un experimento realizado para determinar la cantidad de tiamina (vitamina

B1) en un preparado farmacutico, se ley inadvertidamente en la escala de
transmitancia en lugar de hacerlo en la escala de absorbancia del espectrofotmetro. La
primer muestra da una lectura de T1 = 82,2% y la segunda T2 = 50,7% a la longitud de
onda de mxima absorbancia. Cul es la relacin de concentraciones entre las
concentraciones de tiamina en ambas muestras?
R. 3,47.
12. En etanol, la acetona a 366 nm tiene una absortividad molar de 2,75 103 L/cm mol.
Qu intervalo de concentracin de acetona podra determinarse si los tantos por ciento
de transmitancia de las soluciones deben limitarse al intervalo del 10% al 90% y se usan
cubetas de 1.25 cm?
R. 2,91 10-4 M a 1,33 10-5 M
13. Una alcuota de 25,0 mL de una disolucin problema de quinina se diluy a 50,0 mL
y, al ser medida en un espectrofotmetro con b = 1 cm present una absorbancia de
0,416 a 348 nm. Una segunda alcuota de 25,0 mL se mezcl con 10,0 mL de una
disolucin de quinina cuya concentracin es de 23,4 mg/L; luego de diluir esta mezcla a
50,0 mL present una absorbancia de 0,610 para b = 1cm. Calcule la concentracin de
quinina en la muestra expresada en ppm.
R. 20,08 ppm
14. La adenina es una de las cinco bases nitrogenadas que forman parte de los cidos
nucleicos (ADN y ARN) y tiene una absortividad molar de 13100 L/cm mol, a una
longitud de onda de 263 nm. Calcule la concentracin molar de una solucin de
adenina, que presenta un porcentaje de transmitancia del 75%, cuando 2 mL de la
solucin son colocados en una celda de 1 cm.
R. 9,54 10-6 M.
15. Una solucin 1,28 10-4 M de permanganato de potasio tiene una transmitancia de
0,5 a una longitud de onda de 525 nm usando una celda de 1cm.
a) Determine la absorbancia de la solucin.

b) Si la concentracin es el doble, Cul ser la absorbancia y la transmitancia?
R. A = 0,602; T = 0,25.
16. Un indicador cido-base bicolor tiene una forma cida que absorbe a una longitud
de onda de 410 nm, con una absortividad molar de 347 L/mol cm. Mientras que la forma
bsica del indicador tiene una banda de absorcin con un mximo a 640 nm y una
absortividad molar de 100 L/mol cm. Por otra parte, la forma cida no absorbe
significativamente a 640 nm y la forma bsica no presenta absorcin significativamente
a 410 nm. Una pequea cantidad del indicador se aadi a una solucin acuosa y se
determin que los valores de absorbancia son 0,118 y 0,267 a 410 y 640 nm,
respectivamente. Se utiliz una celda de 1cm. Asuma que el indicador tiene un pKIn de
3,90 y calcule el pH de la solucin acuosa.
R. pH = 4,80.
17. Las especies P y Q son incoloras y forman un compuesto coloreado PQ en una

relacin estequiomtrica 1:1. Cuando 2 10-3 moles de P son mezclados con un exceso
de Q y diluido a un 1L, la solucin tiene una absorbancia que es el doble, en
comparacin que cuando se mezclan cantidades iguales de P y Q (a 2 10-3 moles)
tratadas de la misma forma. En base a estas consideraciones, determine la constante
de formacin del complejo PQ.
R. 1000.
18. La cafena (C8H10O2N4H2O) posee una absorbancia de 0,510 a 272 nm y 1 cm de

paso ptico en disoluciones de concentracin de 1 mg/100 mL. Una muestra de 2,5 g de
caf soluble se diluye con agua a 500 mL. Se toman 250 mL se aaden 25,0 mL de
H2SO4 0.1 N y se diluye a 500 mL. Se mide la absorbancia a 272 nm resultando ser
0.415. Calcular los gramos de cafena por kg de caf soluble que tiene muestra.
R. 3,25 g/kg

19. Una muestra de una amina de masa molar desconocido, es convertida en el picrato
de amina (una adicin 1:1) por tratamiento con cido pcrico (MM = 229 g/mol). La
mayora de los picratos de aminas tienen ms o menos las mismas absortividades
molares, log = 4,13 a 380 nm en etanol al 95%. Una disolucin de picrato de amina fue
preparada disolviendo 0,03 g del material en exactamente 1 litro de etanol al 95%. La
absorbancia de la solucin en una celda de 1 cm, a 380 nm es de 0,8. Estimar la masa
molecular de la amina desconocida.
R. 506 g/mol del picrato de amina.
20. Una muestra de 0,6 g de una aleacin fue disuelta en cido, tratada con un exceso
de peryodato y calentada para oxidar cualquier manganeso presente al estado +7. De
acuerdo a la reaccin:
5IO4- + 2Mn2+ + 3H2O 2MnO4- + 5IO3- + 6H+
La solucin resultante se diluy a 250 mL en un frasco volumtrico. Se alcanz

igualacin de color entre la solucin diluida y una solucin de KMnO 4 de 8,2510-4 M,
cuando la trayectoria de la luz a travs de la solucin problema fue de 5,20 cm. Mientras
que para la solucin patrn b = 1 cm. Calcule el % de manganeso en la aleacin.
R. 0,36 %.
21. La espectroscopia es de gran importancia en la determinacin de constantes de

equilibrio. De esta manera, la constante de equilibrio de la reaccin:
AuBr4- + 2Au + 2Br- 3AuBr2-
Puede ser calculada a partir de los siguientes experimentos; primero se deja que
alcance el equilibrio una solucin en contacto con Au metlico puro, que contena
inicialmente un total de 6,41 10-4 meq/mL, de oro disuelto (presente como y) en cido
bromhdrico 0,4 M. Se encuentra que esta solucin presenta una absorbancia de 0,445
en una celda de 1 cm, a una longitud de onda de 382 nm. En un segundo experimento,
se determin que la absorbancia de una solucin 8,54 10-5 M de es 0,410 medido en el
mismo equipo a la misma longitud de onda y en presencia de cido bromhdrico 0,4 M.
Tambin se observ que la nica especie qumica que absorbe es el AuBr 4-.
a) Calcule la absortividad molar de a la longitud de onda de 382 nm.

b) Calcule las concentraciones molares, en el equilibrio de las especies.
c) Determine la constante de equilibrio de la reaccin, despreciando los efectos de
actividad.
R. 3,23 10-6.

Gua 5. Espectrofotometra II
1. La absortividad molar del complejo formado entre bismuto (III) y tiourea es de

9,32103 L mol-1cm-1 a 470 nm. Calcular el intervalo de concentraciones permisibles para
el complejo si la absorbancia no debe ser menor a 0,15 ni mayor a 0,80 cuando las
mediciones se realizan en celdas de 1,00 cm.
R. 1,61 10-5 a 8,58 10-5 M
2. La absortividad molar de soluciones acuosas de fenol es de 6,17103 L mol-1cm-1 a

211 nm. Calcular el intervalo de concentraciones permisibles para el complejo si la
absorbancia debe ser menor a 80% y mayor a 5% cuando las mediciones se realizan en
celdas de 1.00 cm.
R. 1,57 10-5 a 2,11 10-4 M
3. Una toma de 25,00 mL de muestra problema que contiene hierro es analizada

tratndola con cido ntrico y hacindola reaccionar con un exceso de cianuro de
potasio para formar un complejo rojo. La disolucin se diluye a 100.00 mL y una alcuota
de la misma es colocada en una celda de camino ptico variable. Una muestra de
referencia de 10,00 mL cuya [Fe3+] = 6,80 10-4 M se trata de la misma forma
diluyndose a 50,00 mL y colocndose una alcuota de la misma en una celda de 1,00
cm. La disolucin problema da la misma absorbancia que la disolucin de referencia
cuando se coloca en una celda de 2,48 cm. Cul es la concentracin de hierro en la
muestra problema?
R. 2,192 10-4 M
4. La absorbancia de nitrato de cobalto Co(NO3)2 y nitrato de cromo Cr(NO3)3 son

aditivas sobre el espectro visible. Se decide analizar una disolucin que contiene ambos
compuestos. Para ello se escoge dos longitudes de onda: 400 y 505 nm y se emplea
una celda de 1 cm para el ensayo. Los resultados son los siguientes:
Co2+ Cr3+
400 0.530 15.2
505 5.07 5.60
Si la absorbancia de una mezcla son A 400 = 1,167 y A505 = 0,674. Determine la

concentracin de Co (II) y Cr (III).
R. [Co2+] = 5.01 10-2 M; [Cr3+] = 7.5 10-2 M
5. Los datos de absortividad molar de los complejos de cobalto y nquel con 2,3-
quinoxalinditiol son Co= 36400 y Ni = 5520 a 510 nm y Co = 1240 y Ni = 17500 a 656
nm. Una muestra de 0,425 g se disolvi y diluyo hasta 50,0 mL. Una alcuota de 25,0
mL se trat para eliminar las interferencias, tras la adicin de 2,3- quinoxalinditiol, el
volumen se ajust hasta 50,0 mL. Esta solucin dio una absorbancia de 0,446 a 510 nm
y 0,326 a 656 nm en una celda de 1,00 cm. Calcular las partes por milln de cobalto y
nquel en la muestra.
R. [Co2+] = 1,123 ppm; [Ni2+] = 2,055 ppm
6. El amonaco puede ser determinado espectrofotomtricamente mediante su reaccin

con fenol en presencia de hipoclorito, dando lugar a una sustancia de color azul que
tiene su absorcin mxima a 625 nm. Una muestra de 4,37 mg de protena se digiere

qumicamente para convertir en amonaco todo el nitrgeno presente, y al final del
tratamiento el volumen de la muestra es de 100,00 mL. Una alcuota de 10,00 mL de
esta disolucin se trata con 5,00 mL de fenol y 2 mL de hipoclorito de sodio, y la
muestra se diluye a 50 mL, midindose su absorbancia a 625 nm en una celda de 1,00
cm de espesor despus de 30 min. Se prepara tambin una disolucin de referencia
patrn con 1,00 10-2 g de cloruro de amonio disueltos en un litro de agua; una alcuota
de 10 mL de esta disolucin patrn se trata de la misma manera que la disolucin
problema. El blanco se prepara usando agua destilada en lugar del problema.
MM (NH4Cl) = 53,50 g/mol; MA (N) = 14,006 g/mol
Muestra A 625 nm
Blanco 0,140
Referencia 0,308
Problema 0,582
a) Calcule la absortividad molar del producto azul.

b) Calcule el porcentaje en masa de nitrgeno en la protena.
R. a) = 4494 M-1cm-1; b) = 15,76%.
7. Una determinacin simultnea de cobalto y nquel se puede basar en la absorcin

simultnea de sus respectivos complejos de 8-hidroxiquinolinol. Las absortividades
molares correspondientes a sus mximos de absorcin son:
Absortividad molar,
365 nm 700nm
Co 3529 428,9
Ni 3228 10,2
Calcular la concentracin molar de Ni y Co en cada una de las siguientes disoluciones

basndose en los datos siguientes:
Absorbancia A (cubeta 1 cm)

365 nm 700nm
Solucin 1 0,598 0,039
Solucin 2 0,902 0,072
R. Soln. I: Co 8,9 10-5 M y Ni 8,8 10-5 M; Soln. II: Co 1,7 10-4 M y Ni 9,9 10-5 M
8. Se determinaron las absortividades molares a 430 y 570 nm del cido dbil HIn (Ka =
1,42 10-5) y de su base conjugada In- mediante medidas de disoluciones del indicador
en medios fuertemente cidos y fuertemente bsicos. Bajo estas condiciones
prcticamente HIn y In-, respectivamente. Los resultados fueron:
Hin In-
430
6,30 102 2,06 104
570
7,12 103 9,61 102
Calcular los datos de absorbancia (celda de 1 cm) para las disoluciones no tamponadas
cuyas concentraciones totales de indicador son: a) 2 10-5 y b) 16 10-5 M.
R. a) A 430 nm = 0,236, A 570 nm = 0,073; b) A 430 nm = 0,922, A 570 nm = 0,887

9. La constante de equilibro del par cido-base conjugado:
HIn + H2O H3O+ + In-
es 8,00 10-5. A partir de la siguiente informacin:
Hin In-
(430) 8,04 103 0,775 103
(600) 1,23 103 6,696 103
Calcular la absorbancia a 430 nm y a 600 nm de las disoluciones de indicador con las

siguientes concentraciones 3,00 10-4 M y 0,250 10-4 M.
R. a) A 430 nm = 1,54, A 600 nm = 1,03; b) A 430 nm = 0,056, A 600 nm = 0,140
10. La constante de equilibrio de la reaccin:
2CrO42- + 2H+ Cr2O72- + H2O
es 4,1 1014. Las absortividades molares de las especies principales de una disolucin
de dicromato de potasio son:
CrO42- Cr2O72-
345 1,84 103 10,7 102
370 4,81 103 7,28 102
400 1,88 103 1,89 102
Se prepararon dos disoluciones disolviendo 4,00 10-4 y 1,00 10-4 mol de dicromato de
potasio en agua y diluyendo a 1,00L con una disolucin tampn de pH 5,60. Deducir los
valores de absorbancia tericos para cada disolucin (cubetas de 1.00 cm) para cada
disolucin a 345, 370 y 400 nm.
R. a) A 345 nm = 0,831, A 370 nm = 1,663, A 400 nm = 0,626; b) A 345 nm = 0,266, A
370 nm = 0,613, A 400 nm = 0,236
11. Una disolucin que contiene las dos formas del coenzima nicotinamida adenina
dinucletido (NAD+ y NADH) tiene una absorbancia en una celda de 1 cm a 340 nm de
0,311, y de 1,2 a 260 nm. Los coeficientes de extincin molar se dan en la tabla adjunta.
Calcule la composicin de la mezcla.
Compuesto mx (260 nm) mx (340 nm)

NAD+ 18000 0
NADH 15000 6220
R. [NAD+] = 2,5 10-5 M, [NADH] = 5,0 10-5 M
12. Se desea analizar una mezcla de o-xileno y p-xileno a travs de sus espectros de
UV en el intervalo 240-280 nm. A partir de los datos registrados en la siguiente
tabla relativos a las absorbancias, en las condiciones indicadas, calcule la
concentracin de cada componente de la mezcla.

Compuesto 271 nm 275 nm
o-xileno (0,4 g/L) 0,90 0,10
p-xileno (0,17 g/L) 0,34 1,02
mezcla 0,47 0.54
R. (o-xileno) = 0,13 g/L; (p-xileno) = 0,08 g/L
13. El indicador cido/base HIn experimenta la siguiente reaccin en disolucin acuosa

diluida:
HIn (color I) H + + In (color 2).
Se obtuvieron los siguientes datos de absorbancia para una disolucin 5,00 10-4 M de
HIn en NaOH 0,1 M y HCl 0,1 M. Las medidas se hicieron a la longitud de onda de 484
nm y 625 nm con cubetas de 1,00 cm:
0,1 M NaOH: A485 = 0,052 A625 = 0,823;

0,1 M HCI: A485 = 0,454 A625 = 0,176.
En la disolucin de NaOH, bsicamente todo el indicador estaba presente como In; en

la disolucin cida, estaba todo en forma de HIn.
a) Calcular las absortividades molares para In - y HIn a 485 y 625 nm.
b) Calcular la constante de disociacin para el indicador si un tampn de pH 5,00 que
contiene una pequea cantidad de indicador presenta una absorbancia de 0,472 a 485
nm y 0,351 a 625 nm (cubetas de 1,00 cm).
(c) Cul es el pH de una disolucin que contiene una pequea cantidad del indicador y
que presenta una absorbancia de 0,530 a 485 nm y 0,216 a 635 nm (cubetas de 1,00
cm)?
485 nm 625 nm
HIn 908 M-1cm-1 352 M-1cm-1
In- 104 M-1cm-1 1646 M-1cm-1
R. b) Ka = 2,07 10-6; c) pH = 3,66
14. El in cobre (I) forma un complejo coloreado con la neocuprena el cual presenta un
mximo de absorbancia a 454 nm. Dicho complejo puede extraerse con alcohol
isoamlico, el cual no es soluble en agua. Suponga que aplica el siguiente
procedimiento:
a) una roca que contiene cobre se pulveriza y los metales se extraen con un cido
fuerte. La disolucin cida se neutraliza con una base, y la disolucin resultante se lleva
a 250 mL.
b) una alcuota de 10 mL de la misma se trata con 10 mL de agente reductor para pasar
todo el cobre a in cuproso, agregndose 10 mL de buffer para mantener el pH en un
valor adecuado para la formacin del complejo.
c) Se toman 15 mL de esta disolucin, se agregan 10 mL de neocuprena y 20 mL de
alcohol isoamlico. Luego de agitar fuertemente, las dos fases se separan y el complejo
de cobre est en su totalidad en la fase orgnica. Se mide la absorbancia de la fase
orgnica a 454 nm en una celda de 1,00 cm. El blanco preparado presenta una
absorbancia de 0,056.
a. Si la muestra de roca tiene un miligramo de cobre, cul es la concentracin del
mismo presente en la fase orgnica?
b. Si = 7,90 103 M-1cm-1 para el complejo, cul ser el valor de absorbancia
medido?
c. Si se analiza una roca diferente y se obtiene una absorbancia no corregida de 0,874
Cuntos miligramos de cobre hay en la roca?
R. a) 1,57 10-5 M; b) 0,180; c) 6,58 mg
15. El in nitrito se emplea como conservador para el tocino y otros alimentos,

generndose una controversia con relacin a su potencial efecto carcinognico. En una
determinacin espectrofotomtrica de nitrito, se llevan a cabo una serie de reacciones
que concluyen con la formacin de un producto coloreado con absorbancia mxima a
520 nm. El procedimiento seguido para desarrollar color puede abreviarse de la
siguiente manera:
1) A 50.00 mL de la disolucin problema que contiene nitrito, se le agrega 1,00 mL de
disolucin de cido sulfamlico (reaccin 1:1).
2) Luego de 10 minutos, se agregan 2,00 mL de disolucin de 1-aminonaftaleno
(reaccin 1:1) y 1.00 mL de disolucin buffer.
3) 15 minutos ms tarde, se lee la absorbancia a 520 nm en una celda de b = 5,00 cm.
Con esta tcnica se analizan 3 soluciones:
Disolucin Volumen y caractersticas A 520

A 50 mL de extracto de alimento con cantidad despreciable de nitritos 0,153
B 50 mL de extracto de alimento del que se sospecha tiene nitrito 0,622
C dem que B, con el agregado de 10 L de disolucin de NaNO2 7,50 10-3 M 0,967
a) Calcule la absortividad molar del producto coloreado.

b) Cuntos microgramos de nitrito estn presentes en los 50,0 mL del extracto de
alimento B? MM (NO2-) = 46,004 g/mol
R = a) 49689,2 M-1cm-1; b) 4,69 g
16. El anlisis espectrofotomtrico de fosfatos puede realizarse mediante el siguiente

procedimiento:
a) se coloca la toma de muestra en un matraz aforado de 5 mL y se agregan 0,500 mL
de disolucin de molibdato de sodio y cido sulfrico y 0,200 mL de disolucin de
sulfato de hidrazina, y se diluye casi hasta el enrase con agua destilada.
b) la disolucin diluida se calienta 10 min a 100C, formndose un compuesto azul
(cido 1,2-molibdofosfrico).
c) se enfra el matraz, se enrasa con agua destilada y se mide la absorbancia de la
disolucin resultante a 830 nm empleando una celda de 1,00 cm.
a. Al analizar 0,140 mL de disolucin patrn de fosfato [KH2PO4 (MM 136,09 g/mol)]
preparada por disolucin de 81,37 mg del mismo en 500,00 mL de agua, se obtiene una
absorbancia de 0,829. Un blanco preparado en forma idntica tiene absorbancia 0,017.
Halle la absortividad molar del producto coloreado.
b. 0.300 mL de disolucin de ferritina (protena almacenadora de hierro que contiene
fosfato) obtenidos por digestin de 1.35 mg de protena en 1.00 mL de solvente se
analiza con este procedimiento, obtenindose una absorbancia de 0.836. El blanco da
una absorbancia de 0,038. Halle el porcentaje en masa de fosfato en la ferritina.
MM (PO43-) = 94.972 g/mol
R. a) 24251 M-1.cm-1; b) 1.16%

17. La constante de equilibrio para la reaccin (I) es igual a 4,2 1014.
2 CrO42- + 2H+ Cr2O72- + H2O (I)
Una disolucin de dicromato de potasio es analizada espectrofotomtricamente,

midiendo la misma en una celda de 1,00 cm de camino ptico a 370 nm, y la
absorbancia hallada es igual a 0,292. Si el pH de la disolucin tiene un valor de 5,60,
determine la concentracin de ambas especies (cromato y dicromato) a ese pH.
CrO42- = 4,81 103 M-1.cm-1; Cr2O72- = 7,28 102 M-1.cm-1
R = [CrO42-] = 5,93 10-5 M; [Cr2O72-] = 9,32 10-6 M
18. Se desea analizar una muestra que contiene los analitos A y B. En el laboratorio se
dispone de disoluciones patrn de ambos analitos de concentraciones exactamente
conocidas. Luego de un proceso de preparacin para el anlisis en que la muestra es
diluida al dcimo, 1 mL de la misma se mide a 425 nm y a 580 nm en una cubeta de
1,00 cm de camino ptico, obtenindose los datos de la tabla I. Los estndares de
laboratorio se someten al mismo procedimiento. Los resultados obtenidos aparecen en
la tabla II. Determine la concentracin de A y B en la muestra.
Tabla 1 (muestras)
(nm) A
425 0,095
580 0,301
Tabla 2 (disoluciones patrn)

Analito Concentracin (mol/L) (nm) Absorbancia
A 0,0992 425 0,545
580 0,125
B 0,1023 425 0,227
580 0,823
R. [A] = 2,33 10-2 M; [B] = 3,71 10-1 M
19. La transferrina (MM 81000 g/mol) y la desferrioxamina B (MM 650 g/mol) son
compuestos incoloros capaces de unirse al Fe3+ formando complejos coloreados en
relacin 1:2 y 1:1 con longitudes de onda mximas de absorcin a 470 nm y 428 nm
respectivamente. La absortividad molar de estos dos compuestos formando complejos
con hierro viene dada a dos longitudes de onda diferentes:
absortividad molar, [M-1 cm -1]

(nm) transferrina-2 Fe(III) desferrioxamina-Fe(III)
428 3540 2730
470 4170 2290
a) Una disolucin de transferrina presenta absorbancia de 0,463 a 470 nm en una celda

de 1,00 cm. Calcule la concentracin de transferrina en mgmL-1 y la de hierro en g/mL.
b) Poco tiempo despus de agregar desferrioxamina (la cual diluye la muestra) la
absorbancia a 470 nm es de 0,424 y a 428 nm es de 0,401. Calcule el porcentaje de
hierro que se halla complejado con transferrina y desferrioxiamina. MA (Fe) = 55,85
g/mol
R. a) 8,99 mg.mL-1 de transferrina; 12,40 g/mL de Hierro

b) 73,65% de Fe acomplejado con transferrina; 26,35% de Fe acomplejado con
desferrioxamina
20. 2 mL de una muestra de orina se trataron con un reactivo que genera color con el
fosfato, a continuacin la muestra se diluyo hasta 1000 mL. A otros 2 mL de la misma
muestra se aadieron exactamente 5 mL de una disolucin de fosfato que contena 0,03
mg de fosfato/mL y fue tratada de la misma forma que la muestra original. La
absorbancia de la primera disolucin fue 0,428, la de la segunda fue 0,538. Calcular la
concentracin de la muestra problema en miligramos de fosfato por mililitro.
R = 0,292 mg PO43-/mL muestra
21. Los espectros mostrados en la figura corresponden a disoluciones de MnO 4- 1.00

10-4 M, Cr2O72- 1.00 10-4 M y una mezcla de ambos de composicin desconocida.
En la tabla se muestran las absorbancias obtenidas a diferentes longitudes de onda,

halle la concentracin de cada especie en la mezcla.
(nm) MnO4- Patrn Cr2O72- Patrn Mezcla
266 0,042 0,410 0,766
288 0,082 0,283 0,571
320 0,168 0,158 0,422
350 0,125 0,318 0,672
360 0,056 0,181 0,366
R. [Cr2O72-] = 1,78 10-4 M; [MnO4-] = 8,15 10-5 M
22. El EDTA forma complejos coloreados con una variedad de iones metlicos que
pueden servir como base para un mtodo cuantitativo espectrofotomtrico de anlisis.
Las absortividades molares de los complejos de EDTA con Cu 2+, Co2+, and Ni2+ a tres
longitudes de onda, se resumen en la siguiente tabla
metal 462,9 732,0 378,7

Co2+ 15,8 2,11 3,11
Cu2+ 2,32 95,2 7,73
Ni2+ 1,79 3,03 13,5
Usando la informacin, determine:

a) la concentracin de Cu 2+ en una solucin que tiene una absorbancia de 0,338 a 732,0
nm.
b) la concentracin de Cu 2+ y Co2+ en una solucin que tiene una absorbancia de 0,453
a 732,0 nm y 0,107 a 462,9 nm.

c) la concentracin de Cu2+, Co2+, and Ni2+ en una muestra que tiene una absorbancia
de 0,423 a 732,0 nm, 0,184 a 462,9 nm, y 0,291 a 378,7 nm. El paso ptico b, es 1 cm.
R. a) 3,55 103 M Cu2+; b) 6,24 103 M Co2+, 4,62 103 M Cu2+; c) 3,69 103 M Cu2+,
1,73 102 M Ni2+, 9,14 103 M Co2+
23. A 0,3 mL de una muestra de protena de concentracin desconocida se le agregaron

0,7 mL de agua y 4,0 mL de reactivo de Biuret y se esper hasta desarrollo de color. La
absorbancia a 540 nm fue de 0,221 en un tubo de 1 cm de dimetro. A 0,3 mL de una
solucin standard (5 mg de protena/mL), se le agregaron 0,7 mL de agua y 4,0 mL de
reactivo de Biuret. Esta mezcla dio como resultado una absorbancia de 0,161 en un
tubo de iguales caractersticas. El blanco de reactivo fue 0,041. a) Calcular la
concentracin de protena en la solucin desconocida. b) Si empleara 0,5 mL de la
misma muestra, qu volumen de agua y de reactivo de Biuret debera agregar? Qu
absorbancia obtendra?
R. a) 7,5 mg/mL; b) 0,5 mL de H2O, 4 mL de reactivo de Biuret, A = 0,341
24. Tras las diluciones oportunas de una disolucin patrn, se obtuvieron disoluciones
de hierro cuyas concentraciones se muestran en la tabla. Posteriormente se obtuvo el
complejo de hierro (II)/1,10-fenantrolina en alcuotas de 25 mL de estas disoluciones, a
continuacin se diluyo hasta 50 mL y se procedi a leer sus respectivas absorbancias a
510 nm.
Fe (II) en las disoluciones originales (ppm) 2,0 5,0 8,0 12,0 16,0 20,0
Absorbancia, A (cubeta 1 cm) 0,164 0,425 0,628 0,951 1,260 1,582
Este mtodo se aplic en la determinacin rutinaria de hierro en alcuotas de 25 mL de

aguas naturales. Determinar la concentracin (en ppm de Fe) de muestras que dieron
los datos de absorbancia siguientes:
a) 0,107
b) 0,721
c) 1,538
R. a) 1,18 ppm de Fe; b) 9,04 ppm de Fe; c) 19,5 ppm de Fe
25. Se desea conocer el contenido de in nitrito, NO2- en una muestra de jamn cocido,
para ello se toma 5,00 g de muestra y despus del tratamiento para extraer NO2-, se
diluye la muestra a 50,00 mL. Se toman 2,00 mL de la disolucin problema y despus
del tratamiento adecuado para el desarrollo del color se diluye a 25,00 mL y se mide la
absorbancia a 520 nm en una celda de 1,00 cm obtenindose A = 0,300. Se toman 2,00
mL de la disolucin problema y se aaden 1 mL de NaNO 2 3,00 10-3 M y despus del
mismo tratamiento se diluye a 25,00 mL obtenindose A = 0,530.
a) Calcular la absortividad molar, , del producto coloreado.

b) Cuntos mg/g y ppm de NO2- hay en el alimento?
R. a) 1,923 103 L mol-1 cm-1; b) 0,897 mg/g, 897 ppm
26. Se pretende determinar el contenido de hierro en una muestra de un refresco

comercial. Para ello se lleva a cabo etapa de calibracin preparando cinco disoluciones
patrn a partir de una disolucin concentrada del metal de 1000 ppm, tomando alcuotas
de 2, 4, 6, 8 y 10 mL que tras la adicin de los reactivos adecuados son diluidas hasta

50 mL con agua. La medida de la Absorbancia de estos patrones aport valores de
0,101; 0,199; 0,303; 0,401 y 0,498 unidades.
a) Calcula la concentracin de hierro en la muestra si la medida de tres alcuotas
diferentes aport seales de 0,278; 0,280 y 0,275 unidades.
b) Cul sera la concentracin de hierro en la muestra si para la obtencin de las tres
seales analticas citadas, se hubiesen tomado tres alcuotas de muestra de 5 mL
siendo diluidas cada una de ellas a 25 mL?
R. a) 111 ppm; b) 555 ppm
27. El coeficiente de extincin molar de un componente A es de 901 a una longitud de

onda de 520 nm y de 2160 a 600 nm. Para un compuesto B los valores son de 220 a
520 nm y 1470 a 600 nm. Una solucin desconocida conteniendo A y B es analizada
por espectrofotometra en una celda de 1 cm. El % de transmitancia es 54,4% a 520 nm
y de 35% a 600 nm. Cul es la concentracin de A y B en la solucin?
R. [A] = 1,6 10-4 M; [B] = 4,0 10-5 M
28. En el anlisis espectrofotomtrico para la determinacin simultnea de una mezcla

de iones dicromato y permanganato a 440 y 545 nm en medio cido, los valores de
absorbancia medidos fueron 0,385 y 0,653 respectivamente a cada longitud de onda, en
una celda de 1 cm. Independientemente, la absorbancia de una solucin 8,33 10-4 M
de dicromato en medio cido fue de 0,308 a 440 nm y 0,009 a 545 nm. Similarmente,
una solucin 3,77 10-4 M de permanganato tiene una absorbancia de 0,035 a 440 nm y
de 0,866 a 545 nm. Calcule la absortividad molar de dicromato y permanganato a sus
respectivas longitudes de onda y las concentraciones de las especies en la muestra.
R. Dicromato: 9,73 10-4 M; Permanganato: 2,75 10-4 M
29. Determine para un cido dbil el valor de la absortividad molar, la Ka y el porcentaje

de transmitancia a pH 4 a partir de los datos presentados en la tabla siguiente:
pH 4 5 6 7 8 9 10 11
Absorbancia 0,00 0,00 0,10 0,75 1,00 1,15 1,25 1,25
Considere que todas las soluciones buffer contienen 1 mM de la muestra y todas las
soluciones fueron medidas bajo las mismas condiciones. El anin del cido, es la nica
especie que absorbe a la longitud de onda usada.
R. = 1,250 L/cm mol, Ka = 1,5 10-7, T = 100%
30. El cido pirvico puede determinarse colorimtricamente por conversin en su 2,4

dinitrofenilhidrazona. Se realiz una curva de calibracin con diversas cantidades de
cido pirvico, obtenindose los siguientes resultados:
Acido pirvico ( g) 20 40 60 80 100 125 150

Lecturas 0,175 0,302 0,435 0,560 0,673 0,795 0,900
Fue analizado un blanco de reactivo por triplicado dando respectivamente: 0,040, 0,050
y 0,045. Se analizaron tres soluciones desconocidas de cido pirvico que dieron las
siguientes lecturas de absorbancia: a) 0,280; b) 0,555 y c) 0,919. Qu concentracin
de cido pirvico tienen dichas soluciones si el volumen empleado fue 3 mL?
R. a) 12,2 g/mL b) 26,7 g/mL c) fuera de la curva de calibracin; no se cumple ley de
Beer

31. Para determinar el contenido de Fe 3+ en una muestra de agua natural se utiliz el
mtodo de las adiciones mltiples de estndar. Con una pipeta se transfirieron alcuotas
de 10 mL de una muestra a matraces volumtricos de 50,0 mL. A cada matraz se le
aadi un volumen de una solucin estndar de Fe 3+ de 11,1 mg/L, segn la tabla
adjunta, y seguido por un exceso del ion tiocianato para formar el complejo Fe(SCN)2+.
Despus de diluir hasta la marca de aforo se midieron las absorbancias de las cinco
soluciones en una celda de 1 cm a 480 nm: Las lecturas respectivas estn en la tabla.
Cul es la concentracin de Fe3+ en la muestra de agua?
Volumen (mL) 0 5 10 15 20
A 0,240 0,437 0,621 0,809 1,00
R. 7,0 mg/L
32. La furosemida, (MM 330,7 g/mol), es un diurtico, derivado del cido antranlico, que
se administra en casos de hipertensin, enfermedades renales, cirrosis heptica, etc. En
disolucin alcalina presenta un espectro de absorcin con uno de los mximos centrado
en 271 nm. Se analiz la cantidad de furosemida de una tableta disolviendo su
contenido en disolucin de NaOH 0,1 mol/L y enrasando a un volumen total de 100 mL.
Una parte de 1,00 mL de esta disolucin se transfiri a un matraz de 50,0 mL,
enrasndose con el mismo disolvente. Esta disolucin dio un valor de absorbancia de
0,475 a 271 nm, utilizando una cubeta de 1,00 cm de paso ptico.
A esta longitud de onda una serie de disoluciones patrn de este frmaco dieron las
siguientes medidas de absorbancia, en cubeta de 1,00 cm:
105 C /mol/L) 1,00 2,00 3,00 4,00 5,00

A ( = 271 nm) 0,197 0,395 0,590 0,790 0,985
Determinar la absortividad de este frmaco en estas condiciones y la cantidad de

frmaco presente en la tableta, expresada en mg:
R. 1,97 104 L mol1cm1; 40 mg

Gua 6. Absorcin y Emisin Atmica. Fluorescencia
1. Se determin el sodio en una serie de muestras de cemento por EAA. El equipo se

calibr con patrones conteniendo 0,0; 20,0; 40,0; 60,0 y 80,0 g de Na2O por mL. Las
lecturas correspondientes a dichas soluciones fueron 0,031; 0,215; 0,409; 0,571 y
0,773.
Calcule el % de Na2O si 1,00 g de cemento se disolvieron en HCl y diluyeron a 100,0
mL, obtenindose los siguientes valores:
Muestra 1 2 3
Absorbancia 0,286 0,407 0,600
R. Muestra 1: 0,28% de Na2O; Muestra 2: 0,41% de Na2O; Muestra 3: 0,62% de Na2O
2. Se determin el cromo en una muestra acuosa colocando alcuotas de 10,0 mL de la

muestra en cinco matraces aforados de 50,0 mL. Antes de enrasar los matraces se
aadieron a cada uno de ellos distintos volmenes de solucin patrn de 12,2 ppm de
Cr, hasta alcanzar las concentraciones mostradas a continuacin. Calcule las ppm en la
muestra.
Muestra (mL) Patrn (mL) Absorbancia

10,0 0,0 0,201
10,0 10,0 0,292
10,0 20,0 0,378
10,0 30,0 0,467
10,0 40,0 0,554
R. Muestra: 27,6 ppm Cr
3. Una muestra de 2,9674 g que contiene Zn es disuelta y diluida con cido a 100 mL y
analizada por EAA. A partir de los datos de la siguiente tabla determine el % de Zn en la
muestra original.
C ( ppm) 1,0 3,0 5,0 6,0 7,0 Muestra

A 0,11 0,30 0,54 0,67 0,79 0,45
R. 0,014 % de Zinc
4. a) Calcular las ppm de Mn (PM = 54.9 g/mol) que hay en una muestra de cierto
material vegetal si se toma una alcuota de esa disolucin de 10 mL y se lleva a 100 mL
y se lee su A = 0,62. Se dispone de los siguientes datos experimentales:
b) Calcule la concentracin molar de esa disolucin.
C ( ppm) 0,50 0,75 1,0 1,25 1,5
A 0,23 0,35 0,45 0,58 0,70
R. a) 13,4 ppm de Mn; b) 2,45 10-4 M de Mn
5. Para la determinacin de cobre en cervezas mediante espectroscopa de absorcin

atmica, se utiliza el mtodo de adicin estndar. Para ello, se toma una muestra de
cerveza desgasificada y se preparan 5 estndares por adicin sucesiva de diversas

cantidades de cobre sobre un volumen final de 25 mL de cerveza, de forma que se
tienen las siguientes disoluciones:
Muestras Absorbancia
Muestra 0,0070
Muestra + 0,2 ppm Cu 0,0177
Considerando las seales de absorbancia obtenidas por absorcin atmica, calcular la

concentracin de cobre en la muestra de cerveza.
R. 0,01409 ppm
6. Para la determinacin de NO 3- en una muestra de H2O utilizando un mtodo indirecto

por absorcin atmica, se sigui el siguiente procedimiento: se toman 5,0 mL de
muestra, se aade exceso de Cu(I), se ajusta el pH a 4,8 con HAcO/AcO - y se lleva a
10 mL con H2O destilada en un embudo de separacin. Se aaden a continuacin 10,0
mL de una solucin de neocuprena (2,9-dimetil-1,10-fenantrolina en metilisobutil-
cetona). Se realiza el proceso de extraccin y se mide el extracto orgnico a 324,7 nm
( caracterstica del Cu asociado a los iones nitrato en el complejo de asociacin Cu (I)
(neocuprena)2+//NO3-), resultando una A = 0,175.
Teniendo en cuenta que la ley de Beer se cumple en el intervalo 110-5 - 710-5 M en
NO3- en la fase acuosa y los valores de absorbancia obtenidos en la siguiente tabla,
calcular la concentracin de NO 3- en la muestra en mg/100 mL y en ppm.
[NO3-] (mol/L) 1,0 10-5 2,0 10-5 4,0 10-5 6,0 10-5
Absorbancia 0,050 0,100 0,200 0,300
R. 0,434 mg/100 mL; 4,34 ppm
7. Se ha determinado el Co en una muestra acuosa colocando 10,0 mL de la solucin

problema en varios matraces aforados de 50 mL. A cada uno de ellos se agregaron
volmenes diferentes de una solucin patrn que contena 6,23 ppm de Co y se
enrasaron las disoluciones. Calcular la concentracin de Co en la muestra a partir de los
siguientes datos:
Muestra Muestra (mL) Patrn (mL) A

Blanco 0,0 0,0 0,042
1 10,0 0,0 0,201
2 10,0 10,0 0,292
3 10,0 20,0 0,387
4 10,0 30,0 0,467
5 10,0 40,0 0,554
R. 11,47 ppm
8. Para determinar el contenido en plomo en una muestra de leche contaminada, se

toma 1,0 mL de la leche y se diluye a un volumen final de 5,0 mL, se realiza la medida
por espectroscopia de absorcin atmica y se obtiene una seal de absorbancia de
0,293 a 283,3 nm. Una segunda muestra de leche de 1,0 mL es fortificada con 1,00 L
de un estndar de plomo de 1860 ng/mL y diluida posteriormente a un volumen final de

5,0 mL. Se realiza la medida de esta nueva muestra y se obtiene una seal de
absorbancia de 0,436 a la misma longitud de onda. Determinar la concentracin de
plomo en la muestra original de leche.
R. 1,25 ng/mL
9. Un mtodo para la cuantificacin de plomo en pescados utiliza el cobre como

estndar interno. Un estndar contiene 1,75 ng/mL de plomo y 2,54 ng/mL de cobre,
dando lugar a una relacin de seales de 2,69. Se toma una muestra de pescado y se
fortifica con la misma concentracin de cobre (2,54 ppb), dando una relacin de seales
de 1,98. Calcular la concentracin de plomo en la muestra de pescado.
R. 1,29 ppb
10. Un analista industrial desea comparar el mtodo del estndar interno con el mtodo
de la adicin estndar para el anlisis de K. Previamente decidi usar Li como elemento
de referencia en el mtodo del estndar interno. A partir de los datos que se especifican
a continuacin calcular las concentraciones de K por ambos mtodos.
a) Estndar interno: A partir de los datos que se presentan en la siguiente tabla:
K (mg/L) 1,0 2,0 5,0 10,0 20,0 50,0 problema
IK 10,0 15,3 22,2 35,4 56,4 77,5 38,0
ILi 10,0 10,5 9,5 10,0 11,0 10,0 10,5
b) Adicin estndar: A partir de los datos que se presentan en la siguiente tabla:

K (mg/L) 0,0 1,0 2,0 5,0 10,0 20,0 50,0
VK (mL) 10,0 10,0 10,0 10,0 10,0 10,0 10,0
VMP (mL) 10,0 10,0 10,0 10,0 10,0 10,0 10,0
Seal 18,0 19,5 21,0 25,5 33,0 48,0 93,0
R. a) 15,31 ppm (mg/L); b) 1,200 mg/L
11. En la determinacin de Pb en una harina de pescado contaminada se pes 5,0 g de

muestra. Se aplic digestin con cidos y se llev a sequedad. Luego se afor a 10 mL
y se midi la absorbancia obtenindose un valor de 0,012. En la tabla siguiente se
presentan los datos de la curva de calibracin realizada.
Pb, g/L 0,011 0,025 0,042 0,084

Absorbancia 0,001 0,005 0,009 0,020
a) Determine la pendiente, el intercepto, el coeficiente de regresin de la curva de

calibrado.
b) Adems, calcule la concentracin de Pb en la muestra en g/kg y el % de Pb en la
harina de pescado.
R. 1,06 10-8%
12. Se debe determinar el contenido de sulfato ferroso en un jarabe. Para ello, se miden
10 mL del jarabe y se diluyen a un volumen de 250 mL. De esta solucin se toman 100
mL y se diluye nuevamente hasta un volumen final de 1 L. Esta ltima solucin diluida
se mide por AA y se obtiene una absorbancia de 0,2489. Adicionalmente, se mezclan
10 mL de la ltima solucin diluida, con 20 mL de una solucin estndar de Fe 2,5 ppm
se mide por AA y se obtiene una absorbancia de 0,3085. Determine los miligramos de
FeSO4 por mL de jarabe.
R. 0,46 mg/mL
13. En la determinacin espectrogrfica de Pb en una aleacin y empleando Mg como
estndar interno, se obtuvieron los siguientes datos:
Solucin 1 2 3 4 5 A B C
Pb (mg/mL) 0,151 0,201 0,301 0,402 0,502 - - -
IPb 10,4 12 11 18,5 17,5 15,5 12,5 12,2
IMg 11,6 10,3 7,3 8,7 7,3 8,6 9,2 10,7
Determine las concentraciones de Pb en las muestras A, B y C a partir:
a) De la curva de calibracin de estndar interno.
b) De la curva de calibracin sencilla y discuta las diferencias de estos resultados con
los obtenidos en a).
R. a) 0,3534 mg/L, 0,2521 mg/L, 0,2022 mg/L; b) 0,3816 mg/L, 0,2516 mg/L, 0,2385
mg/L
14. Generalmente, la cantidad de cromo presente en muestras de agua potable es

extremadamente baja por lo cual, se requiere previo al anlisis espectrofotomtrico la
preconcentracin del analito en la muestra. Un procedimiento sencillo, consiste en medir
500 mL de la muestra se trata con cido y se lleva a sequedad. El residuo se disuelve
con 2 mL de cido y se afora a 25 mL. Esta solucin tiene una absorbancia de 0,113.
Independientemente, se mezclan 20 mL de la muestra de agua tratada, con 10 mL de
una solucin de cromo 1,55 ng/mL para la cual se obtiene una seal de absorbancia de
0, 215. Determine la concentracin de Cr en la muestra de agua potable.
R. 20,9 pg/mL
15. Para la determinacin de Cu en una aleacin se pesa 1,843 g de muestra, se

disuelve y se afora a 500 mL. Se miden 25 mL de esta solucin y se diluye hasta un
volumen final de 250 mL. De esta ltima solucin se miden 10 mL y se afora hasta 100
mL, la cual presenta una absorbancia de 0,045. Por otra parte, se mezclan 10 mL de la
ltima solucin diluida, con 20 mL de una solucin patrn que contiene 0,5 ppm de Cu y
se diluye a 100 mL. Esta solucin presenta una absorbancia de 0,098. Determine el %
de Cu en la muestra.
R. 0,13%
16. Determine la concentracin de Ca en la cual se obtuvieron los siguientes datos al

aplicar el mtodo de adicin de estndar:
Solucin Intensidad de Emisin

20 mL de M 10,0
20 mL de M + 1 mL de S 13,3
20 mL de M + 2 mL de S 16,5
Donde M se refiere a la muestra y S al estndar aadido cuya concentracin es 1,0
mg/mL. En todos los casos la solucin fue diluida a 25 mL. No desprecie los efectos de
dilucin en sus clculos. Construya las curvas de calibracin de la seal del estndar en
funcin de la concentracin y adems en funcin del volumen del estndar aadido.
R. 0,154 mg/mL
17. En ausencia de autoabsorcin, la intensidad de fluorescencia de una muestra es

proporcional a la concentracin, solo a concentraciones bajas. Calcular el porcentaje de
error que se comete suponiendo que la respuesta es lineal cuando se mide la intensidad
relativa de fluorescencia de disoluciones 2,5 10-5 y 2,5 10-6 M de un compuesto cuya
= 4000 L mol-1 cm-1 si el valor de b es 1 cm.
R. C = 2,5 10-5 M: Er = 11,65%; C = 5 10-6 M: Er = 0,88%
18. Se desea analizar vitamina B1 en un preparado comercial de 2,000 g por el mtodo

del tiocromo. Se extrae con HCl y fosfatasa y se diluye a 100 mL. Se purifica una
alcuota de 15 mL pasndola por una columna cromatogrfica, y por causas inherentes
al proceso se diluye a 25 mL. De la anterior solucin, se forman dos porciones de 5 mL,
una de ellas se trata con ferricianuro y ambas se aforan a 10 mL para examen
fluorimtrico. Una solucin de referencia de 0,2 ppm de tiamina se somete al mismo
tratamiento que la muestra problema, con excepcin de que la porcin introducida en la
columna conserva su volumen original. Se toman dos alcuotas de 5 mL y una se oxida
y ambas se aforan a 10 mL. Se mide la fluorescencia de ambas muestras dando lugar a
intensidades de fluorescencia de 18 y 13 unidades de fluorescencia, respectivamente.
Calcular los ppm de vitamina B1 en la muestra.
R. 23 ppm
19. La forma reducida del dinucletido de nicotinamida y adenina (NADH) es una

coenzima importante y muy fluorescente. Tiene un mximo de absorcin de 340 nm y
un mximo de emisin a 465 nm. Las soluciones patrn de esta sustancia generan las
siguientes intensidades de fluorescencia:
NADH (mol/L) 0,100 0,200 0,300 0,400 0,500 0,600 0,700 0,800
Ir 2,24 4,52 6,63 9,01 10,94 13,71 15,49 17,91
Una solucin desconocida tiene una fluorescencia relativa de 12.16. Cul ser su
concentracin en NADH? Calcular la desviacin estndar y la desviacin estndar
relativa del resultado obtenido, as como la desviacin estndar relativa del resultado
obtenido considerando que el valor de 12.16 es la media de tres medidas.
R. C = 0,544 M, DER = 1.86; DER (con replicados) = 1,2
20. A cuatro alcuotas de 10,0 mL de una muestra de agua se adicionaron 0,00; 1,00;
2,00 y 3,00 mL de una solucin estndar de NaF que contena 10,0 ppb de F- tal y como
se muestra resumido en la tabla. Se adicionaron a cada una 5,00 mL exactos de una
solucin que contena un exceso de complejo de Al con el rojo de Alizarina R, un
complejo fuertemente fluorescente, y las disoluciones se diluyeron a 50,0 mL. La
intensidad de fluorescencia de las cuatro disoluciones y de un blanco fueron las
siguientes:
Muestra (mL) Estndar 10,0 ppb F- (mL) Alizarina R Lectura

Blanco (0,00) 0,00 5,00 73.0
10,00 0,00 5,00 68,2
10,00 1,00 5,00 55,3
10,00 2,00 5,00 41,3
10,00 3,00 5,00 28,8
Calcular los ppb de fluoruro en la muestra.
R. 0,361 ppb
21. En la determinacin de Na y K por espectrometra de llama, en muestras clnicas, se

emplea Li como supresor de ionizacin y como estndar interno, ya que las variaciones
en la composicin y la temperatura de la llama afectan de manera similar las
intensidades de emisin del Li, Na y K. Esas variaciones se pueden minimizar si se
compara la emisin de Na K con la emisin producida por la cantidad constante de Li

aadida a cada solucin. Construya la curva de calibracin de estndar interno a partir
de los siguientes resultados:
Soluciones Estndar (ppm) Seales relativas de emisin

Na K Li Na K Li
1 0,1 0,1 1,000 0,11 0,15 86
2 0,5 0,5 1,000 0,52 0,68 80
3 1,0 1,0 1,000 1,20 1,50 91
4 5,0 5,0 1,000 5,90 7,70 91
5 10,0 10,0 1,000 10,50 14,00 81
a) Determine las concentraciones de Na y K en una muestra que produce las siguientes
seales de emisin: Ie (Na) = 1,4, Ie (K) = 0,73, Ie (Li) = 95. b) Construya una curva de
calibracin sencilla y determine las concentraciones de Na y K en la muestra problema.
c) Calcule el error que se comete si no se emplea la tcnica del estndar interno.
Explique a que se atribuyen las diferencias encontradas en los valores de
concentracin.
R. a) Na = 1,1282 ppm y K = 0,4153 ppm; b) Na = 1,2746 ppm y K = 0,4366 ppm; c) Na
12,98% y K = 5,13%
22. Se quiere determinar la concentracin de potasio en una partida de pltanos. Para

ello se disuelven 150 g de muestra en 500 mL de disolucin cida y se calcula la
concentracin del potasio en la disolucin mediante la tcnica de adiciones estndar
tomando cinco alcuotas de 10 mL de esta disolucin a las que se le aaden 0; 5; 10; 15
y 20 mL de una disolucin estndar de K + de 1,62 g/mL llevando finalmente a un
volumen de 100 mL. Las intensidades de emisin obtenidas se recogen en la tabla:
Volumen de estndar, mL 0 5 10 15 20
Intensidad de emisin 309 452 600 765 906
Calcule la concentracin de K en la muestra problema en g/g, si la concentracin de K +
en el estndar es de 1,62 g/mL.
R. 5,43 g/g
23. La concentracin de Na en plantas se puede determinar por emisin atmica de

llama. La muestra a analizar es preparada moliendo, homogeneizando, y secando a
103C. Un muestra de aproximadamente 4 g es transferida a un crisol de cuarzo y
calentado hasta carbn. La muestra es llevada a una mufla y calentada hasta 550C por
varias horas. Despus de enfriar a temperatura ambiente, el residuo es disuelto por
adicin de 2 mL de HNO3 1:1 y evaporado a sequedad. El residuo es redisuelto en 10
mL de HNO3 1:9, filtrado y diluido al 50 mL de un matraz de aforo. Los siguientes datos
fueron obtenidos durante un anlisis tpico para la concentracin de Na en una muestra
de 4,0264 g de salvado de avena.
Muestra Na (ppm) Emisin (unidades arbitrarias)

Blanco 0,00 0
Estndar 1 2,00 90,3
Estndar 2 4,00 181
Estndar 3 6,00 272
Estndar 4 8,00 363
Estndar 5 10,00 448
Muestra - 238
Determine el porcentaje de Na en la muestra de salvado de avena.
R. 1,31 10-3%

24. En algunos mtodos fluorimtricos, el amortiguamiento de la fluorescencia es
proporcional a la concentracin de las especies deseadas, por ejemplo, el metal X
puede suponerse que amortigua la fluorescencia del ligando L. En una serie de medidas
se obtuvieron los siguientes datos:
Solucin Seal
L (M) X(M)
Blanco 0,00
5,00 10-6 84,0
5,00 10-6 1,00 10-6 67,2
5,00 10-6 2,00 10-6 50,5
5,00 10-6 3,00 10-6 33,6
5,00 10-6 4,00 10-6 16,9
5,00 10-6 5,00 10-6 0,50
6,00 10-6 0,00
a) Calcular la relacin molar del complejo formado entre X y L.
b) Calcular la concentracin de X en una solucin, la cual, cuando se trata en la misma
forma, da una lectura de 26.8 unidades.
R. 1:1, b) 3.42 10-6 M
25. La concentracin de cido acetilsaliclico (C9H8O4) en tabletas de aspirina, se puede

determinar por hidrlisis del ion salicilato (C7H5O2), determinando la concentracin del
ion espectrofluoromtricamente. Se prepara una solucin madre pesando 0,0774 g de
cido saliclico (C7H6O2) en un litro de solucin. Se prepar una serie de estndares de
calibracin midiendo 0,00; 2,00; 4,00; 6,00; 8,00 y 10,00 mL de la solucin inicial en
matraces de 100 mL los que contenan 2,00 mL de NaOH 4 M y diluyendo con agua
hasta 100 mL. La fluorescencia de los estndares de calibracin fue medida a de
emisin de 400 nm usando de excitacin de 310 nm; los resultados se muestran en la
siguiente tabla:
Estndar (mL) 0,00 2,00 4,00 6,00 8,00 10,00

Fluorescencia 0,00 3,02 5,98 9,18 12,13 14,96
Varias tabletas de aspirinas son molidas hasta polvo fino en un mortero. 0,1013 g son
llevados a un matraz de un 1L y diluidos con agua destilada. Una alcuota de esta
solucin es filtrada para remover los slidos insolubles y 10 mL de esta solucin se lleva
a un matraz de 100 mL, con 2,00 mL de NaOH 4M y diluidos con agua destilada. La
fluorescencia de esta solucin es 8,69. Cul es el porcentaje de cido acetilsaliclico
en las tabletas de aspirina?
R. 43,99%
26. El selenio (IV) en aguas naturales puede ser determinado por la formacin de un
complejo con ditiocarbamato de pirrolidina de amonio y extrado con CHCl3. Este paso
sirve para concentrar el Se (IV) y separarlo del Se (VI). El Se (IV) es entonces extrado
de la matriz acuosa usando HNO3. Luego, es complejado con 2,3-diaminonaftaleno, y
extrado con ciclohexeno. La fluorescencia es medida a 520 nm con una excitacin a
380 nm. La calibracin se realiza aadiendo cantidades conocidas a la muestra de agua
antes de comenzar el anlisis. Dados los siguientes resultados, cul es concentracin
de Se (IV) en la muestra?
Se (IV) agregado (nM) 0,00 2,00 4,00 6,00

Fluorescencia 323 597 862 1123
R. 2,45 nM
Gua 7. Cromatografa I: Parmetros
1. Las sustancias A y B tienen tiempos de retencin de 16,40 y 17,63 min,

respectivamente, en una columna de 30,0 cm. Una especie no retenida pasa a travs
de la columna en 1,30 min. Las anchuras mximas (en la base) de A y B son 1,11 y 1,21
min, respectivamente. Calcule: a) la resolucin de la columna, b) el nmero medio de
platos en la columna, c) la altura de plato, d) la longitud de la columna necesaria para
lograr una resolucin de 1,5 y e) el tiempo necesario para eluir la sustancia B en la
columna que da un valor de resolucin de 1,5.
R. a) Rs = 1,06; b) N = 3444,68; c) H = 8,71 10-3 cm; d) L = 60 cm y e) t = 34,76 min
2. La fase mvil tarda 3,0 min en atravesar una columna, y un soluto tiene un tiempo de
retencin de 9,0 min. a) Calcular el factor de capacidad. b) Qu fraccin de tiempo
pasa el soluto en la fase mvil dentro de la columna? c) Si el volumen de la fase
estacionaria es un dcimo del volumen de la fase mvil que hay en la columna (V S =
0,10 VM), calcular el coeficiente de reparto de este sistema.
R. a) 2; b) 0,33; c) 20
3. Una columna capilar tiene 30 m de longitud y 0,530 mm de dimetro interior. La pared

interior est recubierta con una capa de fase estacionaria de 3,1 m de espesor. Un
soluto no retenido tarda 2,16 min en atravesarla, mientras que un determinado soluto
tiene un tiempo de retencin de 17,32 min. a) Calcular la velocidad y el flujo de fase
mvil. b) Calcular el factor de capacidad del soluto y la fraccin de tiempo que pasa en
la fase estacionaria. c) Calcular el coeficiente de reparto del soluto.
R. a) 13,9 m/min; 3 mL/min; b) 7; 0,875; c) 294-295
4. Un soluto con un tiempo de retencin de 407 s tiene una anchura en la base de 13 s

para una columna de 12,2 m de longitud. Calcular la altura equivalente del plato terico
y el nmero de platos tericos.
R. H = 0,78 mm; N = 1,57 104
5. Un pico con un tiempo de retencin de 407 s tiene una anchura de base de 13 s, un

pico prximo se eluye a 424 s con una anchura de base de 16 s. Calcular la resolucin
de los dos compuestos.
R. RS = 1,17
6. Dos solutos tienen una retencin relativa de 1,08 y factores de capacidad k1 = 5 y k2

= 5,4. El nmero de platos tericos es prcticamente el mismo para ambos compuestos
Cuntos platos se necesitarn para obtener una resolucin de 1,5 y para una
resolucin de 3? Si la altura de plato terico es de 0,20 mm, calcular la longitud de la
columna para alcanzar una resolucin de 1,5.
R. N(Rs = 1,5) = 8,6 103; N(Rs = 3) = 3,46 104; L = 1,73 m
7. De una muestra comercial se extrajeron y purificaron tres compuestos, identificados

como A, B y C. Una vez identificados los componentes, la muestra se analiz por
cromatografa de gases con detector de ionizacin de llama, utilizando una columna
carbowax de 15 m de longitud, 0,32 mm de dimetro interno y 0,25 m de espesor de
pelcula. Los valores de tr, to y W b se encuentran tabulados en la siguiente tabla:

Soluto tr (min) Wb (min)
No retenido 0,98
A 1,72 0,24
B 2,28 0,31
C 3,26 0,42
Calcular:
a) El nmero de platos tericos efectivos del compuesto C
b) El factor de capacidad del compuesto A
c) La resolucin entre los compuestos A y B y los compuestos B y C
d) La selectividad entre los compuestos B y C
R. a) Nc = 821,78; b) k = 7,55 10-3; c) Rs(1) = 2,036 y Rs(2) = 2,68; d) = 1,75
8. Dada la informacin del siguiente cromatograma:
Calcular k y N para ambos picos. Calcular y Rs

R. a) ka = 33; kb = 35,7; Na = 41616; Nb = 48400; Rs = 4; = 1,08
9. Los siguientes datos fueron obtenidos para tres compuestos separados en una
columna capilar de 20 m:
Compuesto tr (min) Wb (min)

A 8,04 0,15
B 8,26 0,15
C 8,43 0,16
a) Calcular el nmero de platos tericos para cada compuesto y el numero promedio de

platos tericos para la columna. b) Explicar por qu es posible que cada compuesto
tenga un nmero diferente de platos tericos.
R. NA = 45967; NB = 48517; NC = 44416; N = 46300
10. En una columna de 122 cm de longitud y a una temperatura de 160C se obtuvieron

los siguientes tiempos de retencin en minutos: pico del aire 0,90, heptano 1,22 y
octano 1,43. El ancho en la base de los picos fue de 0,14 min para el heptano y de 0,20
min para el octano.
a) El nmero de platos para cada especie. b) La resolucin para estos peaks. c) Qu
longitud debera tener la columna para obtener una resolucin de 2,0?
R. a) Nhep = 1215; Noct = 818; b) Rs = 1.24; c) L =
11. Los siguientes datos son para una columna cromatogrfica:

Longitud del empaque: 24,7 cm, Velocidad de flujo: 0,313 mL/min, VM: 1.37 mL, VE:
0,164 mL

En un cromatograma de una mezcla de las especies A, B, C y D se observaron los
datos siguientes:
tr (min) W (min)
No retenido 3,1
A 5,4 0,41
B 13,3 1,07
C 14,1 1,16
D 21,6 1,72
Calcule:
a) el nmero de platos para cada especie
b) la media y la desviacin estndar para N
c) altura de plato de la columna
d) el factor de retencin para cada especie
e) la constante de distribucin para cada especie
f) para las especies B y C la resolucin
g) para las especies C y D la resolucin
h) para las especies B y C el factor de selectividad
i) la longitud de la columna necesaria para separar B y C con una resolucin de 1,5
R. a) NA = 2776, NB = 2472, NC = 2364, ND = 2523; b) x = 253, s = 151; c) H = 9,75 10-3
cm/plato; d) kA = 0,74; kB = 3,29; kC = 3,55; kD = 5,97; e) KA = 6,18; KB = 27,5; KC =
29,7; KD = 49,9; f) Rs = 0,72; g) Rs = 5,2; h) = 1,08; i) L = 107 cm
12. A partir de estudios de distribucin, se sabe que las especies M y N tienen

constante de distribucin agua/hexano 6,01 y 6,20 respectivamente. Las dos especies
se deben separar por elucin con hexano en una columna empacada con gel de slice
que contiene agua adsorbida. La proporcin V E/VM para el empaque es 0,422.
a) calcular el factor de retencin para cada especie
b) calcular el factor de selectividad
c) Cuntos platos se necesitan para lograr una resolucin de 1,5?
d) Qu longitud de columna se requiere si la altura del plato del empaque es 2,210-3
cm?
e) Si se emplea una velocidad de flujo de 7,10 cm/min Cunto tardarn en eluir las dos
especies?
R. a) kM = 2,54; kN = 2.62; b) = 1,03; c) N = 8,1 104 platos; d) L = 178 cm; e) 91 min
13. Calcular: a) el factor de capacidad o de retencin k; b) la resolucin Rs de los

siguientes analitos, en un sistema cromatogrfico por HPLC, con los datos que figuran
en la siguiente tabla; c) indicar si los peaks cromatogrficos de los componentes de la
muestra estn bien resueltos; d) calcular el nmero de platos tericos efectivos para el
1-naftol. tm = 1,12 min.
Analito tr, min w, s

propoxur 1,72 29
carbaryl 5,52 39
1-naftol 7,34 30
methiocarb 7,70 65
R. a) kp = 0,54; kc = 3,93; kn = 5,55; km = 5,88; b) Rs(1) = 6,73; Rs(2) = 3,17; Rs(3) =

0,46; c) Los tres primeros peaks estn bien resueltos, el ultimo no; d) Nn = 3448.

14. Las sustancias A y B tienen los tiempos de retencin de 17,5 y 18,3 min,
respectivamente, en la columna de 15 cm. Una especie que no se retiene pasa a travs
de la columna a 0,75 min. El ancho de los picos para A y B es de 0,89 y 1,1 min,
respectivamente. Calcular:
a) El nmero de platos tericos promedio y la altura del plato

b) La resolucin de la columna
c) El factor de separacin
d) La longitud de la columna para conseguir una resolucin de 2
e) el tiempo necesario para que la sustancia B eluya en la columna ms larga (calculada
en el punto d)
f) la altura de plato necesaria para obtener una resolucin de 1,5 utilizando la columna
original de 15 cm y el tiempo dado originalmente.
R. a) N = 5307 y H = 2,83 10-3 cm/plato; b) Rs = 0,804; c) = 1,05; d) 93,8 cm; e) 114,4
min; f) H = 8,05 10-4 cm/plato.
15. En un cromatograma, los tiempos de retencin de los picos A, B y C, donde A es

una sustancia no retenida, son 0,84; 10,60 y 11,08 min, respectivamente.
a) Calcular los tiempos de retencin corregidos y los factores de capacidad para B y C.

b) Sabiendo que los anchos de banda en la base para B y C son 1.21 y 2.10 segundos
respectivamente, calcular la resolucin entre estos dos picos.
R. a) trB = 9,7; trC = 10,24; = 1,05; b) Rs = 17,5
16. En una columna de 10 cm de longitud, se lleva a cabo la separacin cromatogrfica

de dos sustancias A y B, obtenindose factores de capacidad de 0,8 y 1,0
respectivamente.
a) Si se considera una resolucin de 1 para ambos picos, calcular la altura equivalente

de plato terico.
b) Si el tiempo de retencin de la sustancia no retenida es de un minuto, calcular los
anchos de banda en la base de los analitos A y B.
R. a) H = 6,25 10-3 cm/plato; b) W A = 0,18 min; WB = 0,2 min
17. Los datos de la tabla se obtuvieron a partir de un cromatograma de una muestra con
tres componentes:
tr (min) k N
A 2,8 13204
B 5,7 1,05 21897
C 6,7 1,41 30115
Con estos datos, sabiendo que el caudal de fase mvil fue de 1,0 mL/min y teniendo en
cuenta que el cromatograma no es ideal, calcular:
a) Ancho en la base de los picos.

b) Resolucin entre los picos de A y B y entre los picos de B y C.
c) Qu eficacia mnima se requiere para que un cuarto componente, X, con tiempo de
retencin de 4,5 min salga resuelto, al menos aceptablemente de B (Rs = 1).

R. a) W A = 0,097 min; W B = W C = 0,154 min; b) Rs (A-B) = 23, Rs (B-C) = 6,5; c) N/4 =
4,76
18. Sabiendo que una columna de cromatografa lquida de 15 cm de longitud y V o = 1

mL presenta una HEPT de 0.20 mm a caudal 2.0 mL/min, calcular el tiempo de
retencin y el volumen de retencin de 3 solutos cuyos factores de retencin son 1, 2 y
5 respectivamente. Cul es el ancho de los picos cromatogrficos a media altura?
R. trA = 1 min, trB = 1.5 min, trC = 3 min; VA = 2 mL, VB = 3 mL, VC = 6 mL; WA = 0.086
min, WB = 0.13 min, WC = 0.26 min
19. Los tiempos de retencin ajustados para el octano, un compuesto desconocido, y

nonano sobre una columna GC son 15,98, 17,73 y 20,42 min, respectivamente. Cul el
ndice de retencin para el compuesto desconocido?
R. 842
20. Los siguientes datos fueron obtenidos para una serie de alcanos usando una fase
estacionaria de Carbowax 20M.
Alcano pentano hexano heptano octano nonano

tr 0,79 1,99 4,47 14,12 33,11
Cul es el ndice de retencin para un compuesto cuyo tiempo de retencin ajustado

es 9,36 min?
R. 1119
21. En una columna de fase inversa, un soluto tena un tiempo de retencin de 31,3 min
mientras que el de una especie no retenida era de 0,48 min, cuando la fase mvil
contena un 30% (v/v) de metanol y 70% agua. Calcular el factor de capacidad y una
composicin de agua/metanol que produjera un k de 5.
R. k = 64; b) 73/27 MeOH/H2O
22. Una columna cromatogrfica de 45,7 m de longitud es operada en condiciones tales

que el hexanoato de metilo presenta un factor de retencin de 0,18 y el octanoato de
metilo de 0,12.
a) Determinar la resolucin de los peaks de cada compuesto cuando el nmero de

platos tericos es de 40000.
b) Calcular cuntos platos tericos se requieren para tener una resolucin Rs = 1,5.
c) Qu altura equivalente de platos se obtiene?
d) Qu resolucin se obtiene si la longitud de la columna se duplica?
R. a) Rs = 2,52; b) N = 14172; c) H = 3,2 ,10-3 cm/plato; d) Rs = 3,5
23. Si los tiempos de retencin para el metano, octano, un compuesto desconocido y

nonano son 1,0; 12,0, 13,0 y 15,0 min, respectivamente. Calcule el ndice de retencin
de Kovats para el compuesto desconocido.
R. 836
24. Los siguientes datos han sido reportados para un anlisis por GC de p-xileno y metil
isobutil cetona (MIBK) sobre una columna capilar:

Modo de inyeccin compuesto tr (min) rea W (min)
MIBK 1,878 54285 0,028
Split
p-xileno 5,234 123483 0,044
MIBK 3,420 2493005 1,057
Splitless
p-xileno 5,795 3396656 1,051
Explique la diferencia en los tiempos de retencin, las reas y ancho de picos cuando
se realiza una inyeccin por split y por splitless.
25. Otto y Wegscheider reportaron los siguientes datos de factor de capacidad para la
separacin en fase reversa del cido 2-aminobenzoico en una columna C18 cuando se
us metanol al 10% (v/v) como fase mvil:
pH 2,0 3,0 4,0 5,0 6,0 7,0

k' 10,5 16,7 15,8 8,0 2,2 1,8
Explique el cambio en el factor de capacidad.
26. En una columna tubular abierta de paredes recubiertas, de 1000 cm de longitud y

0,25 mm de dimetro, el gas portador (helio) circula a una velocidad de 37 cm/s. El
tiempo de retencin, tr, para el decano es de 1,27 min, y la anchura a media altura del
pico es de 0,88 s. Calcular el factor de capacidad para el decano, el nmero de platos
efectivos de la columna y la altura de plato.
R. a) k = 1,82; b) N = 39713; c) H = 0,025 cm
27. Una mezcla de benceno, tolueno y aire es inyectada en el cromatgrafo de gases.

El aire da un pico de 42 s, mientras que el benceno y el tolueno son eludos
respectivamente a 251 s y 333 s. Calcular: a) tiempos de retencin ajustado o
corregidos, b) el factor de retencin para cada soluto, c) el factor de selectividad para
los dos solutos. Considere una columna con una altura de plato de 1.5 mm y con
nmero de platos de 333, por la que fluye el gas portador a un caudal de 3 mL/min, y
sabiendo que el volumen muerto es de 1,0 mL:
R. trA = 22 s, trB = 231 s, trT = 313 s; b) kA = 1,1, kB = 11,6, kT = 15,7; c) = 1,35
28. Se obtuvieron los siguientes datos por cromatografa de gases en una columna
empaquetada de 40 cm de longitud:
Compuesto tr, min w, s

Aire 1,9 -
Metilciclohexano 10,0 45,6
Metilciclohexeno 10,9 49,2
Tolueno 13,4 63,6
Calcular:
a) El nmero de platos promedio a partir de los datos
b) La altura promedio del plato para la columna
c) La resolucin entre: i) Metilciclohexano y Metilciclohexeno; ii) Metilciclohexeno y
Tolueno.
R. a) N = 2718; b) H = 0,015 cm/plato; c) i. Rs = 1,14; ii. Rs = 2,66

29. Se obtuvieron los siguientes datos por cromatografa de gases con una columna
cromatogrfica de 1.25 m:
tr, min w, min Concentracin, mg/L rea

Aire 0,395
isopropilamina 4,59 0,365 1,0 20240
n-propilamina 4,91 0,382 2,5 40530
Calcular:
a) El factor de capacidad o retencin para cada amina
b) El factor de selectividad
c) El nmero de platos y la altura de plato para cada amina
d) La resolucin entre las dos aminas
e) La longitud de la columna necesaria para conseguir una resolucin de 1,5
f) Si se utiliza isopropilamina como patrn interno en una concentracin de 1 mg/L y en
un cromatograma de una muestra se obtienen reas de 23220 para la isopropilamina y
de 35421 para la n-propilamina, cul ser la concentracin de n-propilamina en dicha
muestra?
R. a) kiso = 10,6; kn-p = 11,4; b) = 1,08; c) Niso = 2530; Nn-p = 2643 y Hiso = 4,94 10-4
m/plato; Hn-p = 4,73 10-4 m/plato; d) Rs = 0,86; e) L = 3,8 m; f) C = 1,91 mg/L de n-
propilamina en dicha muestra.
30. Se obtuvieron los siguientes datos por cromatografa de gases en una columna
empaquetada de 40 cm de longitud:
Compuesto tr, min w, s Concentracin, mg/L rea

Aire 2,5 - - -
Metilciclohexano 10,7 78 1,0 1154
Metilciclohexeno 12,6 84 1,0 2024
Tolueno 14,5 108 2,5 4053
Calcular:
a) La resolucin para los pares metilciclohexano-metilciclohexeno y metilciclohexeno-
tolueno. Indicar si los picos estn resueltos.
b) Si se utiliza el metilciclohexeno como patrn interno en una concentracin de 1 mg/L
y en un cromatograma de una muestra se obtienen reas de 2323 para el
metilciclohexano y de 3123 para el tolueno Cul ser la concentracin de estas
sustancias en dicha muestra?
R. a) Rs (B-A) = 1,41; Rs (C-B) = 1,19; b) CA = 2,01 mg/L y CB = 1,93 mg/L
31. En una columna tubular abierta de paredes recubiertas, de 1000 cm de longitud y

0.25 mm de dimetro, el gas portador (helio) circula a una velocidad de 37 cm/s. El
tiempo de retencin, tr, para el decano es de 1,27 min, y la anchura a media altura del
pico es de 0.88 s. Calcular el factor de capacidad para el decano, el nmero de platos
efectivos de la columna y la altura de plato.
R. k = 1,82; N = 119968; H = 8,34 10-3 cm
32. En una columna de 122 cm de longitud y a una temperatura de 160C se obtuvieron

los siguientes tiempos de retencin en minutos: pico del aire 0,90, heptano 1,22 y
octano 1,43. El ancho en la base de los picos fue de 0,14 min para el heptano y de 0,20
min para el octano.

a) Calcular la retencin relativa y la resolucin para estos picos.
b) Qu longitud debera tener la columna para obtener una resolucin de 1,5?
R. a) 0,32 min; 0,53 min y Rs = 1,24; b) 178,5 cm
33. Considerando una columna con una altura de plato de 1,5 mm y con nmero de
platos de 333, por la que fluye el gas portador a un caudal de 3 mL/min, y sabiendo que
el volumen muerto es de 1,0 mL:
a) Cules son el tR y el VR k es 1, 2 ,5 y 10?

b) Cul sera w en la base de los picos a cada uno de los valores anteriores de k?
R. a) 1 min, 3 min, 6 min y 11 min; b) 0,055 min, 0,164 min, 0,329 min y 0,602 min
34. El 1,2,3-trimetilbenceno tiene un tiempo de retencin corregido de 21,3 min a 200C

y de 13,3 min a 225C. Sera posible eluir este compuesto en menos de diez minutos,
sabiendo que con la fase lquida que contiene la columna de cromatografa de gases se
puede trabajar hasta 275C?
35. Calcular: a) el factor de retencin y b) la resolucin Rs, de los siguientes analitos en

un sistema cromatogrfico por HPLC, con los datos que figuran en la siguiente tabla:
Analito tr, min w, s

Propoxur 1,72 29
Carbaryl 5,52 39
1-naftol 7,34 30
Methiocarb 7,70 65
tM = 1,12 min
c) Indicar si los picos cromatogrficos de los componentes de la muestra estn bien
resueltos; d) calcular el nmero de platos tericos efectivos para el 1-naftol.
R. a) k = 0,536; 3,94; 5,55; 5,88; b) Rs = 6,71; 3,17; 0,454; d) 3448

Gua 8. Cromatografa II: HPLC y GC
1. Cuando se analiz por cromatografa de gases una disolucin que contena 234 mg
de butanol (MM 74,12) y 312 mg de hexanol (MM 102,17) en 10,0 mL, las reas
relativas de los picos butanol:hexanol fueron igual a 1,00:1,45. Considerando al butanol
como el patrn interno, hallar el factor de respuesta del hexanol.
R. fi = 1,0875
2. Cuando se separaron por cromatografa de gases 1,06 mol de 1-pentanol y 1,53

mol de 1-hexanol, dieron picos de reas relativas de 922 y 1570 unidades,
respectivamente. Cuando se aadi 0,57 moles de pentanol a una muestra problema
que contena hexanol, las reas relativas de los picos cromatogrficos fueron 843:816
(pentanol:hexanol) Cunto hexanol contena la muestra problema?
R. 0,6509 mol
3. Se desarrolla un mtodo por HPLC para la separacin y determinacin de ibuprofeno

en muestras de plasma de rata, como parte de un estudio del metabolismo del frmaco
en animales de laboratorio. Se obtienen cromatogramas de varios patrones y los
resultados son:
Ibuprofeno ( g/mL) 0,5 1,0 2,0 3,0 6,0 8,0 10,0 15,0
rea relativa de pico 5,0 10,1 17,2 19,8 39,7 57,3 66,9 95,3
Despus, se administra una muestra de 10 mg/kg de ibuprofeno por va oral a una rata
de laboratorio. Se obtienen muestras de sangre a intervalos diversos, tras la adicin del
frmaco, y se somete a anlisis por HPLC. Los resultados son los siguientes
Tiempo (h) 0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 3,0 4,0 6,0 8,0
rea relativa de pico 0 91,3 80,2 52,1 38,3 24,2 21,2 18,5 15,2
Determine la concentracin de ibuprofeno en el plasma sanguneo para cada uno de los

tiempos indicados y elabore una grfica de concentracin v/s tiempo. En base a
porcentaje Durante qu perodo, se pierde ms ibuprofeno?
R. 14,05; 12,28; 7,79; 5,59; 3,34; 2,86; 2,43; 1,90 g/mL
4. Kagel y Farwell reportan un mtodo de HPLC de fase inversa para determinar la

concentracin de cido acetilsaliclico (AAS) y cafena (CAF) en tabletas de analgsicos
utilizando cido saliclico (SA) como un estndar interno. Una serie de estndares se
prepararon mediante la adicin de cantidades conocidas de cido acetilsaliclico y
cafena en matraces de 100 mL de volumen usando como solvente, metanol.
Previamente, se les agreg una alcuota de 10,00 mL de una solucin estndar de cido
saliclico. Los resultados se muestran a continuacin.
Muestra AAS (mg) CAF (mg) Razn AAS/SA Razn CAF/SA

1 200,0 20 20,5 10,6
2 250,0 40 25,1 23,0
3 300,0 60 30,9 36,8
Una muestra de una tableta analgsica (1,034 g) se coloca en un matraz Erlenmeyer de

250 mL y se disolvi en 100 mL de metanol. Despus de la adicin previa de una
alcuota de 10,00 mL del patrn interno, la solucin se filtr. El anlisis de la muestra dio
un pico relacin altura de 23,2 por AAS y el 17,9 por CAF. Determinar el nmero de
miligramos ASA y la CAF en la tableta.
R. 228 mg ASA y 31.5 mg CAF
5. Un anlisis cromatogrfico por el mtodo de estndar interno dio los siguientes

resultados:
Muestra:
Compuesto rea Concentracin (g/L)
1 2001
2 2732
3 1759
E. Interno 2582 0,3621
4 1417
Solucin de calibracin:
Compuesto rea Concentracin (g/L)
1 1434 0,2101
2 2467 0,3762
3 1396 0,2559
E. Interno 2421 0,3621
4 1942 0,2776
a) Calcule los factores de respuesta de los compuestos

b) Calcular las concentraciones de los compuestos 1, 2, 3 y 4
R. a) Fi = 2,40; 1,07; 1,78; 0,952; b) 0,2105 g/L; 0,375 g/L; 0,256 g/L; 0,278 g/L
6. Zhou y colaboradores determinaron el porcentaje en masa de agua en metanol por

GC, usando una columna capilar recubierta con una fase estacionaria no polar y
detector de conductividad trmica. Una serie de estndares de calibracin dieron los
siguientes resultados:
%m/m H2O 0,00 0,0145 0,0472 0,0951 0,1757 0,2901

Altura de peak (U.A) 1,15 2,74 6,33 11,58 20,43 32,97
a) Cul es el porcentaje de agua en una muestra con una altura de peak de 8,63?
b) El porcentaje de agua de un antibitico secado en fro se determin de la siguiente
manera: (?)
R. a) 0,0682% m/m H2O; b) 2,96% m/m H2O
7. Loconto y colaboradores describen un mtodo para determinar niveles de trazas de

agua en suelo. El mtodo se basa en la reaccin con carburo de calcio CaC2, para
producir acetileno (C2H2), dentro de un vial sellado, la cantidad de acetileno producida
puede ser determinada por muestreo del espacio de cabeza. En un anlisis tpico de
una muestra de suelo es llevada a un vial sellado con CaC2. El anlisis del espacio de
cabeza dio una seal de blanco corregido de 2,70 x 10 5. Una segunda muestra se

prepar de la misma manera excepto que se adicion 5 mg agua/g de suelo, dando una
seal con correccin de blanco de 1,06 x 10 6. Determine el nmero de miligramos de
agua por gramo en la muestra de suelo.
R. 1,7 mg H2O/g de suelo
8. Van Atta and Van Atta usaron GC para determinar el porcentaje en volumen de
salicilato de metilo en alcohol. Una serie de tres estndares fueron preparados tomando
20 mL de alcohol y llevados un matraz de 25 mL. En cada matraz se coloc 0,00 mL,
0,20 mL y 0,50 mL de salicilato de metilo y finalmente se afor con isopropanol. El
anlisis de las tres muestras dio alturas de peak para el isopropanol de 57,00, 88,5 y
132,5 mm, respectivamente. Determine el % (v/v) de salicilato de metilo en la muestra
de alcohol.
R. 1,9% v/v de salicilato de metilo
9. La cantidad de alcanfor en una pomada analgsica puede ser determinada por GC

usando el mtodo de estndar interno. Una muestra estndar fue preparada a partir de
45,2 mg de alcanfor y 2 mL de estndar interno de terpeno hidratado 6,00 mg/mL
diluyendo a 25 mL con CCl4. Cuando 2 L de la muestra estndar fueron inyectados, las
seales FID para los dos componentes dieron 67,3 y 19,8 para el alcanfor y el terpeno
hidratado, respectivamente. Una muestra de 53,6 mg de la pomada analgsica se
coloc un matraz Erlenmeyer de 50 mL y se adicionaron 10 mL de CCl4. Despus de
calentar hasta 50C en un bao de agua, la muestra se enfri a temperatura ambiente y
se filtr. El residuo fue lavado con dos porciones de 5 mL de CCl4, se combinaron y se
agregaron 2 mL del estndar interno y se afor a 25 mL. El anlisis de 2 L de la
muestra dio seales FID de 13,5 para el terpeno hidratado y 24,9 para el alcanfor.
Determine el porcentaje en masa de alcanfor en la pomada.
R. 45,8% m/m de alcanfor
10. La composicin de una tableta multivitamnica se determin por HPLC con detector
PDA. Una muestra estndar de 5 L que contiene 170 ppm de vitamina C, 130 ppm de
niacina, 120 ppm deniacinamida, 150 ppm de piridoxina, 60 ppm de tiamina, 15 ppm de
cido flico, y 10 ppm de riboflavina es inyectada en un HPLC, dando seales (en UA)
de, respectivamente, 0,22; 1,35; 0,90; 1,37; 0.82; 0,36 y 0,29. La tableta es preparada
para el anlisis molindola hasta polvo fino y llevndola a un matraz Erlenmeyer de 125
mL, el cual contena 10 mL de amonaco 1% v/v en DMSO. Despus de la sonicacin
en un bao US por 2 min, se adicionan 90 mL de cido actico y la mezcla se agita por
1 min y se sonicada por 5 min a 40C. El extracto es filtrado a travs de un filtro de
membrana de 0,45 m. La inyeccin de 5 L de muestra en la HPLC, da seales para la
vitamina C de 0,87, para niacina de 0,00, para niacinamina de 1,40, para pirodoxina de
0,22, para tiamina de 0,19, para cido flico de 0,11 y para riboflavina de 0,44.
Determine los miligramos para cada compuesto presente en la tableta.
R. 67 mg vitamina C, 19 mg niacinamida, 2,4 mg piridoxina, 1,4 mg tiamina, 0,46 mg
cido flico, 1.5 mg riboflavina y la niacina est ausente.
11. La cantidad de cafena en una tableta analgsica se determine por HPLC usando
una curva de calibracin externa. Las disoluciones estndar de cafena fueron
preparadas y analizadas utilizando un loop de inyeccin de 10 L. Los resultados
obtenidos son:

Cafena (ppm) 50,0 100,0 150,0 200,0 250,0
Seal (UA) 8354 16925 25218 33584 42002
Una muestra de analgsico fue preparada en un vaso con 10 mL de metanol. Despus

de agitar la mezcla, todo el contenido de sta se transfiri cuantitativamente a un matraz
de aforo de 25 mL y diluido con metanol. La muestra se filtr y 1 mL de alcuota fue
trasferida a un matraz de 10 mL y nuevamente diluido con metanol. Cuando se analiz
por HPLC, la seal encontrada de cafena fue de 21469. Determine los miligramos de
cafena en la tableta.
R. 31,9 mg
12. Ohta y Tanaka reportaron un mtodo para el anlisis simultneo de diferentes

aniones inorgnicos y cationes de Mg2+ y Ca2+ en agua por cromatografa de
intercambio inico. La fase mvil incluye 1,2,4-bencenotricarboxilato, el cual absorbe
fuertemente a 270 nm. La deteccin indirecta de los analitos es posible porque su
presencia en el detector disminuye la seal de absorbancia. Desafortunadamente, el
Ca2+ y Mg2+, el cual estn presentes en altas concentraciones en muchas muestras de
agua medioambientales, forman complejos estables con el 1,2,4-bencenotricarboxilato,
lo que interfiere con el anlisis.
a) Adicionando EDTA a la fase mvil, se elimina la interferencia causada por Ca2+ y
Mg2+ por qu? b) Una solucin estndar que contiene NaHCO3 1 M, NaNO2 0,20 mM,
MgSO4 0,20 mM, CaCl2, 0.10 mM and Ca(NO3)2 0.10 mM dio las siguientes seales de
reas de pico:
Ion HCO3 Cl NO2 NO3 Ca2+ Mg2+ SO42-

Seal 373,5 322,5 264,8 262,7 458,9 352,0 341,3
El anlisis de una muestra de agua de ro (pH 7,49) dio los siguientes resultados:
Ion HCO3 Cl NO2 NO3 Ca2+ Mg2+ SO42-

Seal 310,0 403,1 3,97 157,6 734,3 193,6 324,3
Determine la concentracin de cada ion en la muestra de agua. c) La deteccin de

HCO3 dio realmente la concentracin total de carbonato de solucin ([CO32] + [HCO3]
+ [H2CO3]). Dado que el pH de la muestra es 7,49 Cul es la concentracin del HCO3?
R. b) 0,83 M HCO3, 0,25 mM Cl, 0,0030 mM NO2, 0,12 mM NO3, 0,32 mM Ca2+, 0,11
mM Mg2+, 0,19 mM SO42; c) 0,77 M HCO3; d) 1,00
13. Las concentraciones de Cl, NO3, y SO42 pueden ser determinadas por
cromatografa inica. Una muestra estndar de 50 L de Cl de 10,0 ppm, NO3 de 2,00
ppm y SO42- de 5,00 ppm dieron seales (en UA) de 59,3; 16,1 y 6.08, respectivamente.
Una muestra de efluente desde una planta de tratamiento de agua fue diluida 10 veces,
y una alcuota de 50 L dio seales de 44,2 para Cl, 2,73 para NO3, y 5,04 para SO42.
Determine las partes por milln de cada anin en la muestra de efluente.
R. 74,5 ppm Cl, 3,39 ppm NO3, 41,4 ppm SO42
14. En un laboratorio de control de calidad se quiere poner a punto un mtodo de

anlisis por HPLC en fase inversa de una mezcla de dos compuestos A y B. Se sabe
que, en columna de octadecil slice de 25 cm de longitud y utilizando una fase mvil de

metanol-agua, los tiempos de retencin son 6,25 y 7,10 min respectivamente, el tiempo
muerto es 1,4 min y la resolucin es 1,05.
a) Cul debe ser la longitud de la columna para conseguir una resolucin de 1,5?
b) A partir de la siguiente tabla calcular la concentracin de A y B en la muestra
Muestra A, mg/L B, mg/L P.I., mg/L rea A rea B rea PI

1 2,0 2,0 1,0 25542 36216 13320
2 1,0 1,0 1,0 11830 18115 12320
3 2,0 2,0 2,0 24210 35980 26150
4 X X 1,0 21240 15227 11425
R. a) L = 50,4 cm; b) CA = 1,94 mg/L; CB = 0,93 mg/L
15. Se determin el contenido de cafena en unos comprimidos de cafiaspirina mediante

HPLC usando una curva de calibracin normal. Las soluciones patrn de cafena se
preparan y analizan usando inyeccin de 10 L de volumen fijo. Con los resultados de
patrones se grafican Seal (unidades arbitrarias) vs Concentracin del patrn (ppm)
obtenindose mediante regresin lineal la siguiente ecuacin de la curva:
Seal = 30,40 + 167,904 Concentracin (ppm)
La muestra de los comprimidos se prepara pesando 1,0340 g de comprimido molido

colocndolo en un vaso de precipitados y aadiendo 10 mL de metanol. Una vez
disuelta la muestra el contenido del vaso, se transfiere cuantitativamente a un matraz
aforado de 25,00 mL y se enrasa con metanol. La muestra se filtra y una alcuota de
1,00 mL se transfiere a un matraz aforado de 10,00 mL el cual se enrasa con metanol.
El anlisis por HPLC de la muestra produce una seal de 21469 para la cafena. Indicar
los mg/g de cafena.
R. 30,9 mg/g de cafena
16. Se quiere determinar la concentracin de carbamacepina en el suero del paciente

por HPLC. Sabiendo que el rea de pico de carbamacepina es de 29,3 despus de
haber realizado una dilucin 1:5 de la muestra y que el anlisis de cinco disoluciones
estndares de carbamacepina dieron los siguientes resultados, cul es la
concentracin de carbamacepina en el suero del paciente?
Concentracin (mg/mL) blanco 1 2 3 4 5

rea de pico (mm2) 0 19,7 39,9 61,0 80,5 98,7
R. 7,3 mg/mL de carbamacepina
17. a) Sabiendo que, a un caudal de 1 mL/min, el pico cromatogrfico de la serotonina

presenta un tiempo de retencin de 4.2 min y una anchura a media altura de 30 s,
calcule el factor de capacidad, el nmero de platos y la altura equivalente de plato
terico para una columna de 10 cm de longitud y 1,8 mL de volumen muerto.
b) Para medir serotonina (5-hidroxitriptamina) por el mtodo del patrn interno, a una
alcuota de 1,0 mL de una disolucin de concentracin desconocida se le aade 1 mL
de una disolucin que contiene 30 ng de N-metil-serotonina (patrn interno). Esta

mezcla se trata adecuadamente para eliminar interferencias y se inyectan 10 L de la
muestra, obtenindose un rea de 2573832 para la serotonina y de 1719818 para la N-
metilserotonina. Cuando se inyect un volumen equivalente de una mezcla que
contena 5 ng de serotonina y 5 ng de N-metil-serotonina se obtuvieron reas de
30885982 y 30956727 respectivamente. Calcular la cantidad de serotonina en ng en la
muestra original.
R. a) k = 1.33, N = 391, H = 0.026 cm/plato; b) Serotonina = 45 ng
18. Para calcular el factor de respuesta en un anlisis cromatogrfico, se realizaron tres

determinaciones con cantidades diferentes de un analito A y de un estndar interno (EI),
obtenindose los siguientes resultados:
Estndar A, mg/L rea de A, u.a. EI, mg/L rea EI, u.a.

1 0,200 25532 0,100 13320
2 0,100 11830 0,100 12320
3 0,200 25634 0,050 6606
4 0,300 40698 0,200 25436
5 0,050 6599 0,200 25650
Una vez establecido dicho factor de respuesta, se analiz por triplicado una muestra
que contiene el analito A y se aadieron 0.1000 mg/L del estndar interno a cada una
de las alcuotas, obtenindose los siguientes datos:
Muestra rea de A, u.a. rea de EI, u.a.

1 21010 11201
2 21315 11500
3 21240 11425
Calcular la concentracin de A en mg/L.

R. 0,1899 mg/L de A
19. La separacin de cuatro vitaminas del grupo de las cianocobalaminas se llev a

cabo mediante LC en fase reversa, de modo que fueron eluidas con tiempos de
retencin de 3,9; 5,1; 7,0 y 8,5 min que correspondan a hidroxocobalamina (Cbl-OH),
cianocobalamina (Cbl-CN), adenosilcobalamina (Cbl-Ade) y metilcobalamina (Cbl-Me),
respectivamente. Se quiere determinar la concentracin de estas cuatro vitaminas en
una muestra de hgado de pollo, para ello se toman 5 g de la misma de los que se
extraen las vitaminas, diluyendo el extracto obtenido hasta 25 mL, inyectndose en el
cromatgrafo un volumen de 20 L, que proporcion un cromatograma cuyos datos en
rea aparecen en la tabla siguiente:
Especie Exper. 1 Exper. 2 Exper. 3 Exper. 4 Exper. 5 MP

Cbl-OH 10,0 20,3 29,8 41,1 49,5 25,4
Cbl-CN 4,90 10,8 15,1 19,8 24,7 11,3
Cbl-Ade 15,4 29,8 45,8 60,7 75,9 50,4
Cbl-Me 3,90 8,10 11,9 16,1 20,5 15,9

La tabla muestra asimismo los datos obtenidos para 5 disoluciones estndar
conteniendo los cuatro compuestos en concentraciones perfectamente conocidas. Para
la preparacin de dichas disoluciones se parti de una disolucin concentrada que
contena 10, 25, 20 y 12 ppm de Cbl-OH, Cbl-CN, Cbl-Ade, Cbl-Me, respectivamente, de
la que se tomaron 25, 50, 75, 100 y 125 L y se diluyeron hasta 25 mL, inyectndose en
el cromatgrafo un volumen de 20 L de cada una de estas disoluciones. Determine el
porcentaje de cada vitamina en la muestra de pollo
R. [Cbl-OH] = 0,126 g/g; [Cbl-CN] = 0,278 g/g; [Cbl-Ade] = 0,331 g/g; [Cbl-Me] =
0,24 g/g
21. Para realizar un anlisis de drogas, se parte de 3 mL de orina, se somete a una

extraccin en fase slida, se eluye con un disolvente orgnico, se lleva a sequedad y
finalmente se redisuelve en 0,5 mL de metanol y se aade dionina hasta una
concentracin final de 10 mg/L. Se inyecta 1 L de esta disolucin en un cromatgrafo
de gases con detector de nitrgeno-fsforo. Los datos obtenidos se encuentran en la
tabla 1. Se hace un calibrado preparando una mezcla de estndares de cocana,
cafena y su patrn interno dionina. Se inyecta 1 L en el cromatgrafo de gases y se
obtienen los resultados que se muestran en la tabla 2. Los promedios de las
recuperaciones obtenidas son 82% para cafena y 92% para cocana. Calcular la
concentracin en mg/L y los mg por 100 mL de estas drogas en la orina.
Tabla 1 (muestras)
Compuesto rea
Cafena 1736698
Cocana 435122
Dionina 1578336
Tabla 2 (calibrado)
Compuesto rea Concentracin (mg/L)
Cafena 2437783 5
Cocana 845129 5
Dionina 1522794 10
R. C cafena = 4,16 mg/L = 0,416 mg en 100 mL; C cocana = 2,07 mg/L = 0,207 mg en
100 mL
22. La concentracin de residuos de pesticidas en productos agrcolas, ejemplo

manzanas, se puede determinar por GC. Los residuos de pesticidas se extraen de la
muestra usando cloruro de metileno y las concentraciones de los pesticidas extrados se
concentran evaporando el cloruro de metileno hasta un volumen pequeo. La
calibracin se realiza utilizando antraceno-d10 como patrn interno. En un estudio para
cuantificar las partes por billn de heptaclor epxido en manzanas, se tritur una
muestra de 50,0000 g de corteza de manzanas y se procedi a su extraccin con 50,00
mL de CHCl2. Despus de eliminar los materiales insolubles mediante filtracin, se
redujo el volumen del CHCl2, se procedi a una adicin de patrn con una cantidad
conocida de patrn interno y se diluy a 10,00 mL. El anlisis de la muestra demostr
una relacin peak-rea (A analito/A patrn interno) de 0,108. Un conjunto de patrones
de calibracin, todos con la misma cantidad de antraceno-d10 que la muestra, dieron los
siguientes resultados:
ppb Heptaclor epxido A analito/A patrn interno

20,0 0,065
60,0 0,153
200,0 0,637
500,0 1,554
1000,0 3,198
Calcule la concentracin de heptaclor epxido (en nanogramos por gramo) en las

manzanas.
R. C heptaclor epxido = 7,98 ng/g
23. Se analiza por cromatografa gaseosa una muestra de suero en la que se quiere
determinar etanol utilizando acetona como patrn interno. Para ello se inyecta primero
en el cromatgrafo una muestra que contiene 30 mg/100 mL de cada uno de estos
compuestos obtenindose un rea de pico para la acetona de 47 y de 92 para el etanol.
A continuacin se inyecta la muestra desconocida de etanol a la que se aaden 30
mg/100 mL de acetona obtenindose reas de pico de 43 para el etanol y 49 para la
acetona. Calcular la concentracin de etanol en la muestra.
R. C etanol = 0,132 mg/mL
24. En la siguiente tabla se muestran las reas relativas de pick obtenidas para los
peaks de cinco esteroides separados por cromatografa gaseosa as como tambin las
respuestas relativas del detector a los cinco compuestos. Calcular el porcentaje de cada
compuesto en la mezcla.
Compuesto rea Relativa del pick Respuesta relativa del detector

Dehidroepiandrosterona 27,6 0,70
Estradiol 32,4 0,72
Estrona 47,1 0,75
Testosterona 40,6 0,73
Estriol 27,3 0,78
R. = %Dehidro. = 15, %Estradiol = 18, %Estrona = 27, %Testos. = 23, %Estriol =17
25. Los factores de respuesta para el p-xileno y el tolueno (relativos al benceno, al cual
se le asigna el valor unitario) fueron 0.57 y 0.792 respectivamente. Calcular el
porcentaje de cada componente en dos muestras de los tres solventes, cuyos
cromatogramas arrojaron las siguientes alturas de pick en mm:
Muestra Benceno p-Xileno Tolueno

1 98 87 86
2 85 35 42
Las mediaciones se efectuaron en base a las alturas de los pick.

R. Muestra 1: %Benceno = 45,3, %p-Xileno = 23.1, %Tolueno = 31,7; Muestra 2:
%Benceno = 61,4, %p-Xileno = 14,7, %Tolueno = 23.9
26. Una disolucin patrn que contena colesterol 1,29 10 -5 M y 5--colestano 5,0 10-6
M, como patrn interno, origin picos de rea 390 y 486 unidades, respectivamente, en
cromatografa de gases. 0,5 g de leche fueron tratados mediante saponificacin y
extraccin en 2 mL de hexano conteniendo 5--colestano 5,0 10-6 M, y se obtuvo
mediante GC bajo idnticas condiciones experimentales que para la disolucin patrn,
un cromatograma con reas de pico de 245 y 503 unidades para colesterol y el patrn
interno, respectivamente. Considerando que no exista efecto matriz en la muestra
calcule la concentracin de colesterol en la muestra de leche. MM del colesterol =
386,65 g/mol.
R. 12,12 g/g

Frmulas Utilizadas en HPLC y GC
(Principios de Anlisis Instrumental, Skoog, Holler and Nieman. Editorial Mc Graw

Hill, pag. 752)

Formulas en funcin de Ancho medio:
Numero de platos:
Resolucin:

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Gua de ejercicios para

Qumica Analtica e Instrumental

Gua 6. Absorcin y Emisin Atmica. Fluorescencia 33

Gua 7. Cromatografa I: Parmetros 41

Gua 8. Cromatografa II: HPLC y GC 49

Departamento de Ciencias Qumicas Pgina 2

2. Calcular el potencial de la celda siguiente y sealar cul reaccin se llevara a cabo

3. Calcular la fem de la pila formada por los pares:

4. Calcular el potencial de las siguientes celdas:

a) Pb /Pb2+ (0,0848 M) y Zn /Zn2+ (0,1364 M)

8. Calcular el potencial de una celda galvnica que consiste en un electrodo estndar de

9. Calcular el potencial de una celda galvnica compuesta por un electrodo de Ag

10. Para la siguiente reaccin qumica:

H2 (g) + O2 (g) H2O (l)

a) Calcule E a partir de los potenciales normales de electrodo en medio cido.

Departamento de Ciencias Qumicas Pgina 4

ClO3- (ac) + 6 H+ (ac) + 6 e Cl- (ac) + 3 H2O (l) E = 1,45 V

ClO3- (ac) + 6 H+ (ac) + 5 e- Cl2 (g) + 3 H2O (l)

13. Teniendo en cuenta que el potencial del electrodo de hidrgeno es 0 V a pH 0 y -

14. Calcule E y la constante de equilibrio para la reaccin:

Fe3+ (ac) + I- (ac) Fe2+ (ac) + I2 (s)

15. La constante de equilibrio para la reaccin:

Sn2+ (ac) + 2Hg2+ (ac) Hg22+ (ac) + Sn4+ (ac)

es de 5,0 1025. Calcula el potencial normal de la pila (R = 8,314 J K1 mol1, F = 96485

16. Calcula la constante de equilibrio de los siguientes procesos:

17. Calcula el potencial normal (E), la energa libre normal ( G) y la constante de

Departamento de Ciencias Qumicas Pgina 5

19. Suponiendo que todas las especies disueltas tienen concentracin 1 M, qu

21. El valor de E para la reaccin:

2H2O + 2I2 (s) + 5O2 (g) 4IO3 (ac) + 4H+ (ac)

es de 0,03 V. Qu pH es necesario para que E = 0,02 V, si mantenemos el resto de

22. El potencial de la clula Ni(s)/Ni2+ (ac)//H+ (ac)/H2 (g)/Pt(s) es 0,109 V. Si la

Departamento de Ciencias Qumicas Pgina 6

Departamento de Ciencias Qumicas Pgina 7

1. Se deposita en el ctodo el plomo de una disolucin 0,125 M en Pb2+ y 0,250 M en

a) Calcular el potencial termodinmico de la celda

2. Se deposita plata de una solucin de Ag(CN) 4- 0,150M y KCN 0,320 M regulada a pH

a) Calcule el potencial terico necesario para que comience a depositarse la plata de

3. Se desea separar y determinar bismuto, cobre y plata en una disolucin que es

a) Tl (III) como elemento sobre un ctodo

5. Se utiliz una intensidad de corriente constante de 0,8 A para depositar cobre en el

6. Una muestra de 6,39 de una preparacin para el control de hormigas se descompuso

La valoracin se complet despus de que hubo pasado una intensidad de corriente de

8. Una corriente de 4,0 A circula durante 1 h y 10 min a travs de 2 celdas electrolticas

a) Escriba las reacciones que se producen en el ctodo de ambas celdas.

9. Se hace la electrolisis de NaCl en disolucin acuosa utilizando la corriente de 5 A

a) Qu volumen de gases se obtienen en el nodo y en el ctodo a 1 atm y 25C?

a) La masa atmica del metal

11. Se tiene una solucin acuosa de sulfato de cobre (II).

a) Calcular la intensidad de corriente que se necesita pasar a travs de la disolucin

15. En la electrolisis de una disolucin acuosa de cloruro de potasio se obtiene

a) El tiempo necesario para realizar la operacin anterior, teniendo en cuenta que el

17. Se conectan dos celdas electrolticas en serie. En la primera se coloca una

a) Las semirreacciones que tienen lugar en los electrodos de ambas celdas

18. Se dispone de dos celdas electrolticas conectadas en serie con disolucin de

Departamento de Ciencias Qumicas Pgina 11

a) Indique en que electrodo se desprende el H2, cual es la reaccin correspondiente u

21. Se dispone de una disolucin acuosa de CuSO4, 4 10-2 M. Calcule el tiempo

a) Hallar el tiempo necesario para el depsito completo de cobre.

27. Se realiza una electrlisis partiendo de 100 mL de CuSO 4 1M en uno de los

Hg-Na (l) + H2O Hg (l) + NaOH (ac) + H2 (g)

Departamento de Ciencias Qumicas Pgina 13

1. Se realiza una voltamperometra cclica a 25C de una solucin 4,500 mM de un