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UNIVERSIDADE FEDERAL FLUMINENSE

ESCOLA DE ENGENHARIA
DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA QUMICA E DE PETRLEO
CURSO DE GRADUAO EM ENGENHARIA DE PETRLEO

GARANTIA DE FLUXO: DEPOSIO DE PARAFINAS

MONOGRAFIA DE GRADUAO EM ENGENHARIA DE PETRLEO

HENRIQUE CASTRO CONTI

Niteri, 2013
UNIVERSIDADE FEDERAL FLUMINENSE
ESCOLA DE ENGENHARIA
DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA QUMICA E DE PETRLEO
CURSO DE ENGENHARIA DE PETRLEO

HENRIQUE CASTRO CONTI

GARANTIA DE FLUXO: DEPOSIO DE PARAFINAS

Monografia apresentada ao Curso de


Engenharia de Petrleo da Universidade
Federal Fluminense, como requisito parcial
para a obteno do ttulo de bacharel em
Engenharia de Petrleo.

Orientador: Arturo Rodrigo Ferreira Pardo

Niteri
2013
AGRADECIMENTOS

Em todos os meus grandes feitos e realizaes existe sempre o apoio de meus


familiares, que me do base, discernimento e educao para batalhar e alcanar meus
objetivos.

Agradeo meus amigos de infncia, que passaram bons e maus momentos comigo e
me ajudaram a ser o ser humano que sou hoje.

Agradeo aos amigos de faculdade que fizeram com que esse perodo passasse mais
rpido e mais divertido.

Ao professor Arturo Pardo que me ajudou no desenvolvimento deste trabalho.

banca examinadora Alfredo Carrasco e Joo Queiroz que atenderam o meu pedido
de serem os analisadores deste trabalho.

Repsol-Sinopec Brasil que possibilitou as pesquisas e conhecimentos para tornar


este trabalho possvel.

Aos amigos de trabalho que sempre me apoiaram e ajudaram nos momentos de


maiores dvidas.

A todos que me ajudaram de algum jeito a alcanar o meu objetivo.


O insucesso apenas uma oportunidade
para recomear de novo com mais inteligncia.

(Henry Ford)
DEDICATRIA

Perguntaram a uma menina de nove anos o que ela gostaria de ser quando crescesse.
Ela respondeu:

Eu gostaria de ser av!

Ao ser interrogada sobre o porqu dessa ideia, ela completou:

Porque os avs escutam, compreendem. E, alm do mais, a famlia se rene


inteirinha na casa deles.

E a menina continuou:

Uma av uma mulher velhinha que no tem filhos. Ela gosta dos filhos dos outros.
Um av leva os meninos para passear e conversa com eles sobre pescaria e outros assuntos
parecidos. Os avs no fazem nada, e por isso podem ficar mais tempo com a gente. Como
eles so velhinhos, no conseguem rolar pelo cho ou correr. Mas no faz mal. Levam-nos ao
shopping e nos deixam olhar as vitrines at cansar. Na casa deles tem sempre um vidro com
balas e uma lata cheia de suspiros. Eles contam histrias de nosso pai ou nossa me quando
eram pequenos, histrias da Bblia, histrias de uns livros bem velhos com umas figuras
lindas. Passeiam conosco mostrando as flores, ensinando seus nomes, fazendo-nos sentir seu
perfume. Avs nunca dizem depressa, j pra cama ou se no fizer logo, vai ficar de
castigo. Quase todos usam culos e eu j vi uns tirando os dentes e as gengivas. Quando a
gente faz uma pergunta, os avs no dizem: menino, no v que estou ocupado? Eles
param, pensam e respondem de um jeito que a gente entende. Os avs sabem um bocado de
coisas. Eles no falam com a gente como se ns fssemos bobos. Nem se referem a ns com
expresses tipo que gracinha!, como fazem algumas visitas.

E, por isso, por terem me ajudado a me educar, a me moldar, dedico aos meus avs
Gil, Alinete, Carlos e Maria Cristina, esse trabalho de concluso de curso.
RESUMO

Em condies de produo offshore, muitos problemas operacionais podem ser


observados, gerando alta perda de produo durante o escoamento entre o poo e as
instalaes em superfcie. Um dos problemas que possuem mais registro a deposio de
parafina. Complexidade nos equipamentos e a dificuldade de acesso s instalaes submarinas
aumentam a necessidade de mtodos confiveis para o combate deposio de parafina. Para
o combate os estudiosos em garantia de escoamento focam em duas vertentes: 1) preventiva,
onde se evita a formao dos cristais parafnicos e 2) remediao, onde tratado o aspecto de
remediao e remoo da parafina. Tcnicas baseadas em inibio qumica, inibio
termoqumica, limpeza qumica e mecnica so utilizadas nestas duas vertentes.

Palavras-chave: garantia de escoamento, parafina, mtodos de controle


ABSTRACT

Regarding offshore production condition, a lot of operational production issues can be


observed resulting to high oil deferment rates during oil flow between reservoir and surface
facilities. One of the most common problems is paraffin deposition. Complexity on equipment
and the difficult access to subsurface installation increase the need of reliable methods to fight
against paraffin deposition. To combat this issue, the experts on flow assurance work on two
ways: 1) preventive, which is the method that work on the prevention of paraffin
crystallization and 2) remediation, which is treated the remediation aspects and paraffin
removal. Techniques based on chemical and thermochemical inhibition, chemical and
mechanical clean are used on these two ways.

Keywords: flow assurance, paraffin, control methods


LISTA DE FIGURAS

Figura 1 Ciclo de escoamento do petrleo....................................................................... 12


Figura 2 Duto obstrudo por depsito de parafina............................................................ 12
Figura 3 Passagem de pigs em dutos submarinos............................................................ 13
Figura 4 Parafinas lineares............................................................................................... 17
Figura 5 Parafinas Ramificadas........................................................................................ 17
Figura 6 Parafinas Cclicas.............................................................................................. 17
Figura 7 Sequncia da formao dos ncleos de parafinas.............................................. 21
Figura 8 Esquema de formao de depsito devido difuso molecular........................ 22
Figura 9 Formao de depsito por disperso por cisalhamento.................................... 23
Figura 10 Curva-tipo vinda do experimento de DSC........................................................ 25
Figura 11 Aparelhagem do DSC........................................................................................ 26
Figura 12 Exemplo de determinao da TIAC.................................................................. 27
Figura 13 Viscosmetro Dinmico..................................................................................... 27
Figura 14 Irregularidades mecnicas.................................................................................. 32
Figura 15 Representao esquematizada do ngulo de contato sobre uma superfcie....... 32
Figura 16 Duto obstrudo por hidrato................................................................................. 35
Figura 17 Sistema de tubo com revestimento de espuma de Poliuretano (PU).................. 36
Figura 18 Condicionador de campo magntico.................................................................. 37
Figura 19 Esquema de esfriamento do fluido ColdFlow................................................ 38
Figura 20 Pig de Copo........................................................................................................ 40
Figura 21 Pig de Disco....................................................................................................... 41
Figura 22 Pig de Espuma................................................................................................... 41
LISTA DE TABELAS

Tabela 1 Anlise composicional de um leo tpico............................................................... 16


Tabela 2 Caracterizao qumica de um leo tpico.......................................................... 16
Tabela 3 Caractersticas de algumas parafinas presentes no petrleo............................... 18
Tabela 4 Ponto de fluidez de parafina................................................................................ 30
SUMRIO
CAPTULO 1 INTRODUO........................................................................................................ 11
1.1 OBJETIVO.............................................................................................................................. 13
1.2 JUSTIFICATIVA.................................................................................................................... 14
1.3 METODOLOGIA................................................................................................................... 14
1.4 -ESTRUTURA DO TRABALHO............................................................................................ 14
CAPTULO 2 REVISO BIBLIOGRFICA............................................................................... 15
2.1 CARACTERIZAO DO PETRLEO................................................................................ 15
CAPTULO 3 DEPOSIO DE PARAFINA............................................................................... 20
3.1MTODOS DE CONTROLE.................................................................................................. 24
3.1.1 MTODOS DE DETERMINAO DA TIAC............................................................. 25
3.1.1.1CALORIMETRIA DE VARREDURA DIFERENCIAL........................................ 25
3.1.1.2VISCOSIMETRIA.................................................................................................. 26
3.1.2MTODOS DE PREVENO....................................................................................... 28
3.1.2.1INJEO DE FLUIDOS......................................................................................... 29
3.1.2.2PREVENO POR COMPLETAO ESPECIAL DE POOS.......................... 31
3.1.3MTODOS DE REMEDIAO.................................................................................... 37
3.1.3.1MTODOS DE MITIGAO................................................................................ 37
3.1.3.1.1 A TECNOLOGIA DE CAMPOS MAGNTICOS........................................ 37
3.1.3.1.2 FLUXO DE FLUIDO FRIO COLD FLOW................................................ 38
3.1.3.1.3 APLICAO DE DIFERENTES MATERIAIS E REVESTIMENTOS
EM TUBULAES........................................................................................................ 39
3.1.3.2MTODOS DE REMOO................................................................................... 39
3.1.3.2.1 REMOO MECNICA.............................................................................. 39
3.1.3.2.2 REMOO TRMICA................................................................................. 41
3.1.3.2.3 REMOO QUMICA.................................................................................. 42
3.1.3.2.4 REMOO POR BACTRIAS.................................................................... 44
3.1.3.2.5 REMOO ULTRASSNICA..................................................................... 44
CAPTULO 4 CONCLUSO.......................................................................................................... 45
CAPTULO 5 PROPOSTA DE TRABALHOS FUTUROS......................................................... 46
REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS............................................................................................... 47
CAPTULO 1

INTRODUO

Com o crescente desenvolvimento tecnolgico mundial, cada vez mais a procura por
uma nova matriz energtica est em evidncia. Porm, a indstria petrolfera mantm-se em
constante evoluo nas reas de Explorao e Produo (E&P), onde j se tem uma vasta
experincia sobre as etapas exploratrias e produtivas de sua cadeia.

A partir deste segmento, as empresas petrolferas buscam aumentar suas reservas de


hidrocarbonetos, delimitando-as e produzindo o petrleo descoberto.

Segundo Rosa et al. (2006), petrleo uma mistura natural de hidrocarbonetos que
pode ser encontrada no estado slido, lquido ou gasoso, a depender das condies de presso
e temperatura a que estejam submetidas.

Ainda de acordo com Rosa et al.(2006), sob o nome de hidrocarbonetos existe uma
grande variedade de compostos de carbono e hidrognio que quimicamente so agrupados em
sries. As mais comumente encontradas so as parafinas, olefinas e aromticos.

O Brasil tenta se manter nesta crescente procura por petrleo desde os anos 50 com a
criao da PETROBRAS e com a nova poltica sem monoplio criada em 1997, permitindo a
concesso de blocos exploratrios para empresas multinacionais.

Como sabido, a maior parte do leo produzido no pas provm de reservatrios em


alto mar geralmente em laminas dgua profundas e ultraprofundas (a partir de 1500m de
profundidade). Estas operaes so muito onerosas o aluguel de uma sonda de perfurao
gira em torno de US$300.000,00 a diria.

As atividades de elevao e escoamento apresentam o papel de transportar o


hidrocarboneto desde seu reservatrio at a exportao por gasoduto (gs natural) ou
oleodutos (leo) ou por operaes de descarga (offloading) de leo. Dentro deste ciclo de
escoamento, existem trs etapas importantes: recuperao, elevao e exportao vide figura
1.

Estas atividades, sendo realizadas com sucesso, significam maior vazo de


hidrocarbonetos gerando mais receita para empresa.
12

Figura 1 Ciclo de escoamento


Fonte: Apostila PRODUO, Cap. Noes de Elevao e Escoamento, Curso de Operador
de Produo de Petrleo, Ciclo Educao Profissional, 200?

Como falado anteriormente, o petrleo bruto composto basicamente de parafinas,


olefinas e aromticos. Dentre esses compostos, as parafinas de alto peso molecular causam
problemas no ciclo de escoamento devido a sua tendncia de se precipitar a baixas
temperaturas. Os depsitos parafnicos precipitados formam uma camada slida que estreita a
passagem do fluxo com possibilidades de perda de vazo como pode ser observado na figura
2.

Figura 2 Duto obstrudo por depsito de parafina


Fonte: Saraceno (2007)
13

Esta obstruo do duto pode ocasionar paradas no programadas na produo e


condies arriscadas de operao podendo exigir a realizao de workover1, perdas na
produo e at abandono permanente. De acordo com o Departamento de Energia dos Estados
Unidos, os gastos com remoo desses bloqueios em dutos offshore podem custar um milho
de dlares a cada quase dois quilmetros (2001). O principal modo de remoo de parafinas
a passagem de pigs (figura 3).

Figura 3 Depsito retirado pela passagem de pig em dutos submarinos


Fonte: Mokhatab (2009)

1.1 Objetivo

Este trabalho tem o intuito de definir parafina, analisar seus processos de deposio e
enumerar mtodos preventivos, mitigatrios e remediadores do depsito de parafinas em
oleodutos.

Objetivos especficos:

i. Elucidar o processo de deposio de parafinas em oleodutos;

ii. Listar os trs principais mtodos contra o depsito parafnico.

1
Operaes de workover consistem no conjunto de operaes realizadas no poo aps sua completao inicial,
visando corrigir problemas de forma que sua produtividade retorne ao nvel normal ou operacional. Pode ser
classificado em recompletao, restaurao, limpeza e abandono (MASCARENHAS, 2012).
14

1.2 Justificativa

A deposio de parafinas um dos problemas mais comuns na produo de petrleo


na costa brasileira. Para tratar do tema, sero definidos previamente mtodos de elevao,
propriedades de fluido e engenharia de dutos.

1.3 Metodologia

Este trabalho consiste em um estudo terico sobre o depsito de parafinas em um


sistema de produo de petrleo, como preveni-lo e remedi-lo.

1.4 Estrutura do Trabalho

Aps este captulo introdutrio, o captulo 2 ir tratar de uma breve reviso


bibliogrfica, caracterizando o petrleo, introduzindo o problema da deposio de parafina
nas linhas de petrleo.

O captulo 3 trata sobre a deposio das parafinas propriamente dita, listando os


mtodos de deposio, mtodos de preveno e mtodos de remediao.

Os captulos 4 e 5 trazem as concluses deste trabalho, analisando cada etapa do


processo, e prope trabalhos futuros tendo como base este texto.
CAPTULO 2

REVISO BIBLIOGRFICA

O petrleo formado por uma mistura de hidrocarbonetos de diferentes massas


moleculares, viscosidade e densidade. Para se entender o comportamento do petrleo desde
seu reservatrio at a superfcie primordial analisar a sua composio.

As propriedades de uma mistura geralmente so determinadas a partir das


propriedades dos seus componentes. A previso do comportamento destas propriedades
importante para previso e o acompanhamento do comportamento de um reservatrio durante
sua vida produtiva. A partir deste conhecimento pode-se prever no que resultaro em
condies de superfcie os fluidos produzidos de um reservatrio.

A disciplina da engenharia de petrleo que estudo o comportamento do fluido a


garantia de escoamento na engenharia de petrleo. Esta vem se tornando cada vez mais
importante para a indstria devido combinao de condies extremas de explorao e
produo, fluidos mais complexos a serem produzidos e o extremo requisito de confiabilidade
nos sistemas de produo de leo e gs em guas mais profundas. Estratgias de garantia de
fluxo tipicamente envolvem a seleo/concepo de tecnologias submarinas, uso de produtos
qumicos e metodologias operacionais.

Trabalhando com fluidos complexos, a garantia de escoamento trabalha contra a


deposio dos componentes slidos misturados no leo cru, como parafinas, asfaltenos e
naftas; bem como, a criao de hidratos, emulses e incrustaes. Neste trabalho ser
debatido o depsito de parafina, alm de mtodos de preveno, mitigao e remoo.

2.1 Caracterizao do Petrleo

Como sabido, o petrleo uma mistura de compostos orgnicos, os hidrocarbonetos,


de diferentes pesos moleculares com hidrognio, enxofre, nitrognio, entre outros. A Tabela 1
abaixo faz uma anlise dos componentes em um leo cru tpico.

Estes compostos orgnicos so hidrocarbonetos alifticos, aromticos, naftnicos,


resinas e/ou asfaltenos.
16

Apesar dos componentes do petrleo serem os mesmos, a proporo destes varia


consideravelmente, o que influencia nas propriedades fsicas do petrleo. Na Tabela 2 est
elucidada a composio de um petrleo.

Tabela 1 Anlise composicional de um leo tpico

Componente Percentagem em peso

Hidrognio 11 14
Carbono 83 87
Enxofre 0,06 8
Nitrognio 0,11 1,7
Oxignio 0,1 2
Metais At 0,3
Fonte: Thomas (2004)

Tabela 2 Caracterizao qumica de um leo tpico

Tipo de Hidrocarboneto Percentagem em mol

Parafinas normais 14
Parafinas ramificadas 16
Parafinas cclicas 30
Aromticos 30
Resinas e Asfaltenos 10
Fonte: Thomas (2004)

Este trabalho tem foco nos compostos parafnicos presentes no petrleo. Oficialmente
chamadas de alcanos, as parafinas so compostos inertes, que apresentam cadeias lineares,
ramificadas ou cclicas cujos componentes se unem por meio de ligaes simples.

As parafinas lineares e ramificadas apresentam frmula molecular C nH2n+2, j as


parafinas cclicas apresentam frmula CnH2n formando uma estrutura anelar, onde n o
nmero de carbonos presentes na molcula. As representaes grficas dos tipos de parafina
esto abaixo.
17

Figura 4 parafinas lineares


Fonte: Thomas (2004)

Figura 5 Parafinas Ramificadas


Fonte: Thomas (2004)

Figura 6 Parafinas Cclicas


Fonte: Thomas (2004)

As parafinas podem apresentar tamanhos diversos, com um tomo somente de carbono


ou ultrapassar cem tomos, com estrutura tanto linear quanto ramificada. O tamanho e nmero
das cadeias carbnicas tm um efeito importante para o valor de ponto de fuso. Quanto
18

maior o tamanho da parafina, maior ser seu ponto de fuso (ponto de cristalizao) e por
consequncia mais facilmente ser sua deposio nas paredes internas da tubulao (Tabela
3).

Tabela 3 Caractersticas de algumas parafinas presentes no petrleo

Ponto de fuso a
Composto Frmula Massa Molar
1atm (C)

Etano C2H6 30 -183,0


Propano C3H8 44 -187,0
Butano C4H10 58 -138,5
Pentano C5H12 72 -129,5
Hexano C6H14 86 -94,024
Heptano C7H16 100 -99,5
Octano C8H18 114 -57,0
Nonano C9H20 128 -53,3
Decano C10H22 142 -29,5
Undecano C11H24 156 -25,5
Dodecano C12H26 170 -9,5
N-tetradecano C14H30 198 5,5
Hexadecano C16H34 226 18,0
Octadecano C18H38 254 28,0
Eicosano C20H42 282 36,5
Pentacosano C25H52 352 53,5
Triacontano C30H62 422 66,0
Tetracontano C40H82 562 81,5
Octatetracontano C48H98 674 90,3
Pentacontano C50H102 702 92,0
Fonte: Souza (2005)

Alm do ponto de fuso, o ponto de bolha e a solubilidade do composto funo da


cadeia carbnica.

Observando a tabela anterior, pode-se perceber que parafinas podem ter at 50


carbonos. A diferena bsica entre os compostos parafnicos, diz respeito caracterstica
cristalina de cada uma. Podem se dividir em dois tipos: macrocristalinas e microcristalinas. As
macrocristalinas so parafinas de cadeia normal (n-parafinas) com um nmero de carbonos
compreendendo uma faixa de 18 a 30 (menor peso molecular), possuem cristais ntidos a olho
nu e so deslizantes em superfcies cobertas por plstico ou ao polido, levando a problemas
na produo e transporte de petrleo. J as microcristalinas so parafinas de cadeia
19

ramificada, naftnicas ou aromticas, de alto peso molecular formando depsitos no


deslizantes no ao liso ou rugoso e nem em superfcies revestidas por plsticos.

Foi verificado de forma conclusiva que a parafina depositada em dutos de produo e


transporte de leo cru constituda basicamente por n-parafinas, com quantidade menor de
cadeias ramificadas, cclicas ou aromticas. Ou seja, parafinas macrocristalinas so os
maiores problema para a produo offshore de leo.
CAPTULO 3

DEPOSIO DE PARAFINA

Muitas condies e fatores podem afetar a cristalizao da parafina, e


consequentemente, a deposio na linha de produo. A cristalizao dependente da
composio do petrleo, como visto anteriormente, e das condies de temperatura e presso
empregadas na linha de produo.

Parte da parafina contida no leo tende a cristalizar em uma determinada temperatura,


dando origem a uma fase slida. A temperatura na qual este fenmeno de cristalizao
comea a ocorrer denominada ponto de nvoa (clouding point) ou temperatura inicial de
aparecimento de cristais (TIAC).

A TIAC pode ser definida tambm como a temperatura na qual a concentrao


mxima de tomos de soluto dissolvido no solvente atingida. Essa concentrao mxima
chamada limite de solubilidade, e quando atingida ocorre a precipitao dos cristais
parafnicos.

Nesta temperatura especfica, as molculas de maior peso molecular precipitam e


cristalizam formando um gel. Este processo chamado de gelificao. Este gel formado
pela mistura de duas fases distantes (slida e lquida), na qual a fase slida constituda pelos
cristais parafnicos e a lquida uma mistura saturada de leo e parafina. E, de acordo com
Burger, um depsito de parafina consiste de uma estrutura porosa composta de 14-17% de
cristais com leo lquido em seus interstcios.

Alm da TIAC, outro importante parmetro das parafinas o Ponto de Fluidez. Este
definido como a menor temperatura na qual o leo capaz de fluir, de acordo com a ASTM
(American Society for Testing and Materials).

De acordo com Dotto et al (2003), o fenmeno de formao de depsitos de parafina


governado por trs eventos principais: a cristalizao, o transporte de massa do seio do
petrleo para a parede da tubulao e a fixao do depsito na mesma.

A etapa de cristalizao est diretamente associada ao equilbrio termodinmico das


fases, sendo funo das fraes componentes do petrleo e da variao, principalmente, da
temperatura. Na maioria dos casos, a quebra deste equilbrio est ligada ao resfriamento do
21

petrleo durante os processos de produo e movimentao (OLIVEIRA & CARVALHO,


1998).

Caso o resfriamento do petrleo atinja a TIAC, ocorrer uma sucesso de eventos:


reduo da energia interna das molculas, diminuindo sua velocidade, tornando-as menos
agitadas, aumentando sua suas ligaes intermoleculares (foras de Van der Waals). Essa
fora responsvel pela agregao das molculas, tendendo a formao de ncleos de cadeias
alinhadas. O alinhamento das molculas e a contnua unio de cadeias fazem com que se
alcance a estabilidade, tornando o tamanho das cadeias crticos para a eficincia da linha de
produo. A figura a seguir mostra esta sequncia de formao de ncleos da parafina.

Figura 7 Sequncia da formao dos ncleos de parafinas


Fonte: Saraceno (2007)

Estes ncleos so estveis uma vez que a temperatura permanea abaixo da TIAC,
pois assim o fluido permanecer abaixo do seu limite de solubilidade. Com os ncleos
formados, molculas sero adicionadas estrutura do ncleo, aumentando a estrutura lamelar.

Uma vez que a estrutura lamelar ultrapasse o tamanho crtico, o seu crescimento e
agregao ir ocorrer se o transporte de massa for garantido. O transporte de material que
forma os depsitos se d atravs da difuso molecular radial, do centro da tubulao at sua
parede interna. Este fenmeno assegurado pelo gradiente de temperatura, tambm radial, e
no mesmo sentido, estando a parede interna abaixo da TIAC nas condies de fluxo que, por
conseguinte, formar um gradiente de concentrao. Este gradiente de concentrao
provocar a difuso molecular em direo parede do tubo onde podero aderir parede do
tubo (Dotto, 2003). A figura abaixo esquematiza o processo de difuso molecular.
22

Figura 8 - Esquema de formao de depsito devido difuso molecular


Fonte: Saraceno (2007)

Aps este processo de cristalizao, um fator de suma importncia para a formao de


depsitos parafnicos a aderncia das molculas de parafinas parede da tubulao, pois
esta a etapa que determinar se as molculas sero adsorvidas na superfcie ou sero
dessorvidas. E, de acordo com Burger et al. (1891), a ancoragem mecnica2 o mecanismo de
adeso predominante nos casos.

Alm de sofrer difuso molecular, os cristais parafnicos podem apresentar um


fenmeno chamado disperso por cisalhamento. Este fenmeno ocorre devido
movimentao dos pequenos cristais contidos no fluxo em direo ao escoamento.

Quando existem muitas partculas colidindo no interior do fluido pode resultar em um


deslocamento lateral destas de encontro s paredes. Estes movimentos podem ser
responsveis por transportar a parafina presente no fluido para a parede, onde se unem a
depsitos existentes devido ao fenmeno de difuso molecular.

Em condies favorveis de fluxo, os slidos precipitados podem migrar para uma


interface, levando a uma deposio gradual na parede interna da tubulao. A partir da,
inicia-se uma acumulao em forma de um gel viscoso que, com o tempo, se dispe em
camadas. Esse gel viscoso, no decorrer do tempo, torna-se mais firme e rico em parafinas
pesadas.

2
Ancoragem mecnica definida por Burger et al. como um fenmeno onde a substncia se adere aos poros da
superfcies, como se houvessem ganchos.
23

Figura 9 Formao de depsito por disperso por cisalhamento


Fonte: Saraceno (2007)

Conforme a concentrao de parafinas pesadas aumente com o tempo, devido ao


envelhecimento, o depsito fica rgido, pois sua consistncia aumenta, e consequentemente, a
remoo destes depsitos se torna muito difcil. Portanto, de suma importncia tentar
quantificar o efeito deste processo de envelhecimento no endurecimento do gel.

Um conceito atualmente usado para conceituar o gel depositado o seu Nmero


Crtico de Carbono (NCC). Pois, uma vez que este parmetro conhecido, sabe-se que uma
frao de hidrocarbonetos com nmero de carbonos mais elevado ao NCC precipita-se como
cristais estveis para formar um gel junto com os hidrocarbonetos restantes nos seus
interstcios (PHARTHASARATHI & MEHROTRA, 2005).

Esta difuso de molculas mais pesadas com maior nmero de carbono do que o NCC
acompanhada pela contra-difuso dos hidrocarbonetos, mais leves do leo adsorvido, para
fora do depsito parafnico. Este processo conduz a um aumento na frao de molculas com
maior nmero de carbono do que o NCC e uma diminuio da frao de molculas com um
nmero de carbono inferior a NCC, no gel viscoso depositado. Assim, o teor de depsitos
parafnicos aumenta com o tempo. O processo de deposio de parafina pode ser descrito
pelos seguintes passos:

i. Gelificao de um leo parafnico a formao de uma camada de gel


incipiente na superfcie em temperatura menor que a TIAC;

ii. Difuso de parafinas no sentido da camada de gel a partir do transporte de


massa;
24

iii. Difuso interna dessas molculas de hidrocarbonetos com o nmero de


carbonos maior do que o NCC pelo fluido depositado.

iv. Precipitao destas molculas no interior do depsito.

v. Contra-difuso de hidrocarbonetos de leos parafnicos com nmero de


carbono inferior a NCC para fora do gel.

sabido que se existirem regies do tubo que apresentem temperaturas abaixo da


TIAC, parafinas iro depositar e os cristais gerados ficaro suspensos no leo colidindo
continuamente em molculas de leo termicamente agitadas. Essas colises geram um
movimento randmico nos cristais de parafina, causando o transporte em rede na direo de
menor concentrao. Este processo chamado de difuso Browniana.

A diferena entre a difuso Browniana e a difuso molecular que no primeiro o


deslocamento das partculas no gerado pelo gradiente de temperatura radial, mas sim pelas
colises de cristais e molculas de leo.

A precipitao da parafina funo do perfil de temperatura, do arranjo de fases e da


propriedade dos fluidos, podendo causar o total bloqueio da coluna de produo, levar a um
aumento da viscosidade efetivo do petrleo, causar o aumento da rugosidade da tubulao,
provocando um aumento da perda de carga por atrito. Todos estes problemas podem acarretar
srios problemas operacionais, resultando em paradas no programadas de produo e em
danos irreparveis nos dutos e equipamentos submarinos.

O conhecimento e a capacidade de prever as propriedades mecnicas e qumicas das


parafinas e a tentativa de compreenso do processo de deposio so de extrema importncia
para minimizar custos de operao e segurana das linhas. Estes problemas de deposio
podem ser combatidos em duas maneiras: aplicando mtodos de produo especficos que
previnem ou diminuem o acmulo de parafina e os mtodos de remediao.

3.1 Mtodos de Controle

De acordo com Bomba (1986), o principal fator que afeta a deposio de parafinas a
temperatura. Por isso, preciso saber se o perfil de temperatura no qual o fluido ser
submetido em seu processo de escoamento alcanar a sua TIAC.
25

3.1.1 Mtodos de Determinao da TIAC

Diferentes mtodos existem para determinar a TIAC de um fluido, porm este trabalho
ir debater os dois principais mtodos: Calorimetria de Varredura Diferencial (DSC
Differential Scanning Calorimetry) e Viscosimetria

3.1.1.1 Calorimetria de Varredura Diferencial (DSC)

De acordo com Braga et al. (2009), DSC uma tcnica de anlise trmica que mede a
diferena de energia vinda de uma amostra e de um material de referncia em funo de uma
temperatura controlada j programada. Esta tcnica mantm o calor submetido amostra
constante. Ainda, de acordo com Sarge (2000), um mtodo rpido e eficaz que verifica a
temperatura de transio de fase ou reao qumica.

No caso para determinao da TIAC, esta tcnica baseada na determinao da


temperatura onde ocorreu liberao do calor latente devido ao processo de cristalizao ou
fuso das parafinas (SANTOS, 2002).

Figura 10 Curva-tipo vinda do experimento de DSC


Fonte: Braga (2009)

A figura 10 acima representa uma curva-tipo provinda do experimento de DSC


(BRAGA, 2009). E, deste grfico pode-se definir a TIAC como sendo o primeiro ponto em
que a curva de fluxo de calor inflexiona para cima, demonstrando uma troca de calor
exotrmica na formao de cristais parafnicos (HANSEN et al., 1991).
26

A aparelhagem para este experimento (Figura 11) consiste de um forno, uma amostra
de referncia, um amplificador, um detector de diferena de temperatura, um programa para
controle de temperatura do forno, um gravador do sinal e um equipamento de controle para
manter a atmosfera do forno e a amostra de referncia satisfatria (TURI, 1981).

Figura 11 Aparelhagem do DSC.


Disponvel em: <http://www.labscn.com.cn/uploadfiles/product/2011-00/45b431d7.jpg>

3.1.1.2 Viscosimetria

A tcnica da Viscosimetria fundamentada no fato de haver mudanas nas


propriedades reolgicas de um leo medida que a parafina nele dissolvida precipita
(GIORDANI, 1993).

Partindo do princpio que todos os leos acima de sua TIAC so fluidos newtonianos,
ou seja, a viscosidade funo dependente somente de sua temperatura em um escoamento
laminar. Arrhenius define a funo de viscosidade pela seguinte frmula:

= A e Ea/RT

onde a viscosidade dinmica do fluido, Ea a energia de ativao de um fluxo viscoso, A


a constante de Arrhenius que depende da entropia de ativao do fluxo, R a constante
universal dos gases e T a temperatura absoluta.

Ento, sabendo que o leo antes de atingir a TIAC apresenta um comportamento


newtoniano, pode-se determina-la observando a relao linear entre ln() e T. A inclinao do
27

grfico de ln() versus 1/T igual a Ea/R. medida em que a parafina comea a aparecer na
forma de cristais, Ea comea a aumentar, configurando uma mudana no comportamento da
reta, indicando a precipitao dos cristais parafnicos (GIORDANI, 1993).

Figura 12 Exemplo de determinao da TIAC

Porm, para aquelas misturas onde o teor parafnico elevado, os primeiros cristais
depositados so os de compostos de estrutura maior (FERRIS, 1945), os quais provocam
grandes alteraes na viscosidade com pequena quantidade de cristais formados; j nas
misturas com baixo teor parafnico, os cristais formados so de menor dimenso, e por isso,
precisa-se de uma grande quantidade de cristais para alterar a viscosidade do leo
(RONNINGSEN et al., 1991).

A figura abaixo mostra o esquema de funcionamento de um viscosmetro dinmico,


aparelho utilizado para determinar a viscosidade do fluido para diferentes temperaturas.

Figura 13 Viscosmetro Dinmico


Fonte: Brunetti (2008)
28

3.1.2 Mtodos de Preveno

Para alguns sistemas de produo, a preveno de parafina pode significar a reduo


na deposio de parafina, ou at sua eliminao. Pra isso existem diversos mtodos para
prevenir este problema operacional. Este trabalho dar nfase em dois tipos de preveno:
preveno por injeo de fluidos e preveno por completao especial.

Modificadores de cristal parafnicos evitam a formao de depsitos de parafina, por


interferir na ligao das molculas alifticas da parafina. Composto por polmeros de cadeia
ramificada, estes modificadores ligam-se aos cristais parafnicos em um local cada vez mais
ativo, mas perturbam a estrutura regular dos cristais, impedindo o crescimento e interferindo
com a deposio. Embora as parafinas permaneam instveis em soluo, elas no
interrompem a produo, pois no formam cristais de tamanhos significativos, mesmo
temperatura estando abaixo da TIAC.

Modificadores de cristal fornecem os meios mais eficazes de prevenir os depsitos, e,


em combinao com solventes ou leo quente, proporcionam a remoo de depsitos
significativos, mas eles tendem a apresentar preos elevados. Uma grande desvantagem de
modificadores de cristal que eles no so universalmente eficazes. Em cada caso de
problemas de parafina, um mtodo de tentativa e erro, necessrio para localizar o produto
adequado. Assim, a seleo qumica adequada e um mtodo de tratamento, em particular para
as aplicaes de injeo contnua de modificadores de cristal, devem basear-se em testes de
laboratrio e de campo.

Inibidores de parafina so utilizados para inibir a deposio de parafina em tubos


alterando o seu crescimento de cristal. A utilizao destes inibidores tem sido limitada a
poucas aplicaes, incluindo a molhabilidade da gua superfcie do tubo para impedir a
adeso de parafina a ele. Volumes adicionais de surfactantes devem ser alimentados no
sistema para manter a pelcula de gua, o que evita o contato de parafina com o tubo. Alm
disso, alguns inibidores podem, na verdade, solubilizar o ncleo e, consequentemente, evitam
a aglomerao de parafina. Tratamentos solvente/tensoativo so excelentes meios para a
remoo de depsitos de parafina, mas a extenso de sua capacidade de carreamento de
parafina limitada a temperaturas abaixo do ponto de nuvem e a combinao de
parafina/solvente.
29

3.1.2.1 Injeo de Fluidos

A funo de inibidores de parafina reduzir ao mximo a deposio de parafina,


porm usualmente, os inibidores parafnicos no garantem 100% de inibio, e portanto,
algum outro mtodo de remoo dever ser aplicado (este trabalho ir dar mais nfase na fase
de remoo mais a frente) (JENNINGS & NEWBERRY, 2006).

Inibidores de parafina so tipicamente formados por polmeros ativos contendo


solventes aromticos os quais tem como objetivo o no-crescimento ou aglutinao dos
cristais parafnicos, reduzindo a taxa de deposio e o ponto de fluidez. Normalmente, os
inibidores so considerados efetivos quando so responsveis pela diminuio da adsoro
dos cristais parafnicos na parede do duto (JENNINGS & WEISPFENNIG, 2006).

Vrias tcnicas e estudos tm sido dirigidos para o combate parafina, Machado et al.
(2001) lista copolmeros que apresentam melhores resultados contra o fenmeno de adio.
Porm, este autor relata que apesar destes copolmeros serem semelhantes, existe uma
diferena em cada resultado obtido, dependendo de suas propriedades fsico-qumicas em
soluo.

No caso do petrleo dos campos offshore brasileiros, Machado et al. (2001) avalia o
polmero EVA (polietileno-acetato de vinila) como sendo o mais indicado porque este altera o
formato dos cristais. No trabalho deste autor, verificou-se que em temperaturas acima da
TIAC, o EVA no afeta a viscosidade do fluido, mantendo-se como fluido newtoniano, porm
abaixo da TIAC, a adio de EVA foi satisfatria, pois reduziu a formao de cristais, e com
isso, o aumento da viscosidade do leo foi menor.

Alm deste polmero, existe um outro inibidor a base de vinila que o poli(lcool
vinlico), o PVA. No trabalho de Mansur (2003), feita uma anlise sobre as reaes de
modificao qumica do poli(lcool vinlico) (PVA) e do EVA que esto sendo realizadas
atravs da insero de cadeias hidrocarbnicas, tendo como finalidade a obteno de materiais
solveis no leo e com propriedades de inibidores parafnicos. Esta modificao possibilita a
sntese de aditivos variados, adequados natureza das parafinas presentes no leo. Os
produtos foram testados como aditivos para petrleo e seus resultados foram comparados aos
obtidos pelos copolmeros de EVA no modificados.

O polmero PVA foi modificado quimicamente onde sofreu hidrlise, cerca de 88% de
hidrlise, e esterificao com cloretos de laurola (C12) e palmitola (C16); j o polmero
30

EVA foi tambm hidrolisado, e teve adio de 20% de acetato de vinila (EVA20). Alm de
sofrer reaes de esterificao, como o PVA, com os mesmos cloretos, C12 e C16.

Os resultados destes polmeros modificados esto na tabela 4 abaixo:

Tabela 4 Ponto de fluidez de parafina

Amostra Ponto de Fluidez (C)

Mistura de solventes pura -


Parafina 2
PVA-50%C16 -2
PVA-70%C16 -4
EVA20 -23
EVA-50%C12 <-30
EVA-50%C16 <-30
EVA-70%C16 <-30

Fonte: Mansur et al. (2003)

Observando os resultados, Mansur et al. (2003) concluiu que para o sistema-modelo


sem a adio de aditivo, o ponto de fluidez foi observado a 2C. A partir dos resultados
obtidos para os sistemas-modelo aditivados foi observado que todos os produtos reduziram o
ponto de fluidez deste sistema, porm os aditivos que apresentaram melhor desempenho
foram aqueles a base de EVA. Resultados ainda melhores foram obtidos com os copolmeros
de EVA modificados quimicamente, os quais reduziram o ponto de fluidez do sistema para
temperaturas abaixo de 30C (temperatura mnima de realizao das anlises).
Ainda trabalhando com o polmero EVA, Mamedkulieva et al. (1983) verificou que
com a adio deste, cristais com formato de agulha desaparecem. Estes cristais so
importantes, pois acredita-se que sejam os causadores principais do aparecimento da rede
tridimensional que prende a fase lquida do leo e d incio formao dos depsitos
orgnicos.
Gentilli (2004) fez um estudo do uso de aditivos polimricos com base em steres com
o objetivo de obter estruturas de alto peso molecular contendo segmentos de hidrocarbonetos,
pois estes so apolares e apresentam maior afinidade pelas molculas de parafina e segmentos
31

polares, capazes de modificar a aglomerao cristalina das parafinas. Devido a isso, a


sequncia da aglomerao fica restrita e, sendo esta responsvel pela formao dos depsitos,
a mesma no ocorre.
Porm, em temperaturas de leito marinho (4C), a presso pode afetar as propriedades
das solues de inibidores parafnicos, estes ficam mais instveis e com isso, torna-se incerto
seus resultados podendo afetar os limites de injeo no poo.
A fim de avaliar o efeito do cisalhamento no desempenho dos inibidores, foi realizado
um estudo (JENNINGS & WEISPFENNIG, 2006) envolvendo o mtodo do dedo frio3, e
cinco tipos diferentes de inibidores. Com o aumento da agitao do leo, ou seja, um aumento
no cisalhamento, o resultado foi uma melhora na eficincia de todos os inibidores. A reduo
na deposio tambm foi verificada para o leo sem inibidor. Para selecionar o inibidor de
parafina mais adequado necessria a realizao de diversos testes com o leo cru em sua
condio de produo. As partes mais importantes no processo de seleo desse inibidor, alm
da avaliao da relao custo-benefcio, so encontrar o produto qumico correto e a sua
concentrao efetiva para o leo citado anteriormente.

3.1.2.2 Preveno por Completao Especial de Poos

Sabendo que o primeiro passo para a deposio de parafinas a adsoro dos cristais
parafnicos superfcie da tubulao, as propriedades do material utilizado na completao
so de extrema importncia para garantir o escoamento do fluido. Portanto, o estudo das
propriedades do material da tubulao de extrema importncia. As propriedades que podem
ser trabalhadas para evitar a deposio so a rugosidade do material e a molhabilidade do leo
superfcie do tubo.
i. Rugosidade
Esta propriedade consiste em imperfeio na superfcie de qualquer material. Segundo
Dias (1980), a rugosidade consiste em irregularidades em pequena escala de uma superfcie.
Segundo Saraceno (2007), as irregularidades mecnicas na superfcie podem ser
classificadas em trs tipos de acordo com sua frequncia: rugosidade, ondulao e erro de
forma, conforme figura 13.

3
Teste do dedo frio consiste em determinar a TIAC da parafina por meio do aquecimento da prpria,
diferentemente dos outros testes citados acima. Pois estes fazem testes no leo produzido.
32

Jorda (1966) apresentou em seu trabalho que o efeito da rugosidade da superfcie


sobre a quantidade de depsitos realmente acentuado, e demonstrou que quanto mais rugosa
seja a superfcie maior a porcentagem de parafina depositada.

Figura 14: Irregularidades mecnicas


Fonte: Saraceno (2007)

ii. Molhabilidade
Esta propriedade definida por Rosa (2006) como a tendncia de um fluido se
espalhar ou aderir em uma superfcie slida na presena de outro fluido imiscvel. No caso do
sistema de escoamento, a molhabilidade descreve a preferncia da superfcie do tubo estar em
contato com os fluidos escoados, e no caso que este trabalho debate, aos depsitos de
parafina.
A Figura 15 ilustra os casos extremos de molhabilidade. Onde demonstra a variao
desta propriedade sendo possvel relacion-la com o ngulo de contato ( Figura 14) e com
a energia de superfcie. Como mostra a figura a seguir, uma gota de um lquido colada sobre
uma superfcie slida pode permanecer forma de gota ou se espalhar sobre a mesma. Ainda de
acordo com a ilustrao, o ngulo formado entre o slido e o lquido, chamado de ngulo
de contato.

Figura 15 Representao esquematizada do ngulo de contato sobre uma superfcie.


Fonte: Wolf (2006)
33

E, segundo Rosa (2006), quando este ngulo de contato (representado acima) menor
que 90 diz-se que o lquido mais denso molha preferencialmente o slido e quando maior
que 90 diz-se que o lquido menos denso molha preferencialmente o slido.
Zhang (2001) fez um estudo sobre os efeitos da molhabilidade de determinados
revestimentos aos depsitos de parafina nas tubulaes de ao inox. Os substratos utilizados
eram deao sem revestimento e ao com revestimento de polifluoreto de vinila (Teflon),
borracha de silicone, poliuretano, resina epxi, dentre outros. A diferena de temperatura
existente no sistema fez com que ocorressem cristalizao e deposio de parafina nas
superfcies dos substratos.
Este trabalho obteve respostas sobre a efetividade e influncia da dinmica da
molhabilidade em escoamentos. Pelos resultados obtidos, foi observado que a molhabilidade
superficial tem grande influncia na quantidade de parafina que se deposita sobre o substrato,
ou seja, o fenmeno depende do tipo de recobrimento, que pode impedir os acmulos
superficiais. Em relao ao substrato sem revestimento, aquele com recobrimento de
polmeros apresentou valores muito baixos de energia superficial. Com eficincia mxima de
21,7% na reduo de parafinas depositadas sobre o substrato, o revestimento de borracha de
silicone vulcanizada se revelou o mais satisfatrio.
Porm, uma completao especial no se limita escolha em revestimentos para
mudanas de propriedades mecnicas. Estes revestimentos possuem tambm a funo de
manter a temperatura do fluido no caminho do escoamento, desde o reservatrio at as
refinarias, garantindo seu escoamento.

Ao longo dos ltimos 10 anos, o isolamento trmico de risers e linhas de fluxo


submarinas tornou-se cada vez mais importante. Instalaes submarinas, incluindo linhas de
fluxo, so isoladas para satisfazer a temperatura mnima de escoamento na chegada ao topo da
tubulao na superfcie. Esta ser a temperatura tima para inibir a formao de parafinas e
hidratos (MOKHATAB, 2009).

Alm disso, a estratgia de preveno de deposio de parafina e hidratos selecionada


ser levada em conta para garantir prticas seguras e eficientes na operao do sistema
submarino tanto para a produo regular quanto cenrios de teste de poos. Isolamento
trmico tambm projetado para fornecer um prazo mnimo razovel para a reparao e
reiniciar a produo em caso de um desligamento no planejado, o que resultaria em
34

gelificao do leo cru nas linhas. Para linhas de fluxo e risers, cargas mecnicas, bem como
os requisitos de isolamento trmico normalmente aumentam com guas mais profundas.

Como explicado anteriormente, o leo no pode atingir sua TIAC, pois ocorre a
precipitao de parafinas. Em produes offshore, os risers de produo ficam em contato
com a gua do mar numa temperatura de aproximadamente 4C, e por isso, a troca de calor ir
ocorrer. Por isso, as tubulaes so isoladas visando manuteno da temperatura do fluido
acima da TIAC, tanto para regime permanente, condio tpica de produo, quanto para
perodo de interrupo na produo, onde o fluido fica parado na linha.
Certamente nenhum isolamento seria capaz de manter a temperatura acima da TIAC
por tempo indeterminado, mas indubitavelmente o isolamento trmico do duto aumenta o
cooldown (perodo de resfriamento) durante o shutdown (parada do escoamento). O principal
mtodo de isolamento o isolamento a vcuo.
Em ingls, Vacuum Insulation Tubing(VIT), este mtodo ajuda a prevenir a deposio
de parafina, pois reduzem a sada de calor do fluido. Usando VIT, a perda de calor do fluido
fica em torno de 10F/ft, j em condies sem isolamento trmico, o fluido perde calor para o
meio numa taxa de 80F/ft (SINGH et al., 2006).
Esta ferramenta consiste em tubos com raios internos e externos concntricos soldados
nas extremidades, com o anular entre eles temperado, a vcuo e selado. O processo de
montagem inclui fazer passagem para fazer a evacuao, jateamento dos tubos, envolver o
tubo interno com camadas alternadas de refletor e um material isolante, e verticalmente inserir
o tubo interno para o dentro do tubo externo antes que acabe o processo de soldagem.
Adicionalmente, os isolamentos de linhas tambm previnem ainda outros trs
problemas no escoamento de petrleo:
1. A formao de hidratos.
Hidratos so formados pela mistura do gs produzido (hidrocarbonetos leves, CO2 e
H2S) com gua em alta presso e/ou baixa temperatura. Os hidratos, por possurem estruturas
cristalinas, assim como as parafinas, tambm obstruem o fluxo nos dutos (Figura 16).
35

Figura 16 Duto obstrudo por hidrato


Fonte: Queiroz (2007)

2. O aumento da viscosidade.
A viscosidade de qualquer fluido vem do atrito de suas molculas. Com o aumento da
temperatura a energia das molculas aumenta, afastando-as e com isso deixando o fluido
menos viscoso, ajudando assim, o fluxo de fluido atravs de sua linha de produo.

3. A queda de presso no interior da linha.


O resfriamento do fluido dentro da coluna de produo pode acarretar na quebra ou
abertura da coluna, pois este resfriamento gera uma queda abrupta da presso interna. Um dos
problemas enfrentados na aplicao desse mtodo em guas profundas e a presso hidrosttica
elevada devido grande coluna dgua. Essa condio pode gerar uma reduo na espessura
do revestimento e, consequentemente, diminuir de sua eficincia (DWIGHT, 2004).
36

Atualmente o que mais se aplica na indstria o isolamento trmico de espuma de


poliuretano (PU) selado e protegido de danos mecnicos por meio de cobertura de polietileno
(PE) ou polipropuleno (PP) na forma de capa.
Esse sistema consiste em um tubo de ao inserido dentro de um tubo-camisa,
normalmente de polietileno. No espeo anular formado entre o tubo de ao e o tubo-camisa,
so injetados dois componentes qumicos em forma lquida, que, ao se combinarem, formam a
espuma de poliuretano, que se expande preenchendo todo espao anular. Este sistema tem
uma efetividade alta para uma grande variao de temperatura (-40C a 120C).

Figura 17 Sistema de tubo com revestimento de espuma de Poliuretano (PU).


Fonte: Disponvel em: < http://www.socothermbrasil.com.br/catalogo_completo.pdf>

Em oleodutos, a transferncia de calor costuma compreender apenas dois mecanismos


de troca trmica: a conduo e a conveco. Em se tratando de tubulaes com isolamento, a
conduo diz respeito ao fluxo trmico do fluido quente para a gua ambiente a baixa
temperatura, ou seja, o fluxo trmico nas camadas que se encontram entre os mesmos: a
parede do duto e o material isolante, nessa ordem em casos mais complexos, pode haver
outras camadas, como revestimentos de proteo ou terra, se o duto estiver enterrado. J a
conveco trata da transferncia de calor do fluido para a parede interna da tubulao e
37

tambm daquele perdido pela gua em movimento fora da linha. Em geral, trocas trmicas por
radiao so consideradas desprezveis em relao conveco e conduo em linhas
submarinas de produo.

3.1.3 Mtodos de Remedio

A remediao de qualquer problema pode ser dividida em dois processos. O primeiro


o processo mitigatrio, onde os problemas no esto crticos e ainda so contornveis. O
segundo, o processo de remoo, onde provavelmente o nvel de deposio j est crtico
com relao a segurana de produo.

3.1.3.1 Mtodos de Mitigao

A mitigao dos efeitos de depsitos de parafinas nas tubulaes pode ser atingida por
meio de trs mtodos:

i. Gerao de campo magntico;

ii. Fluxo de fluido frio;

iii. Alterao nas tcnicas de produo;

Outras tcnicas de remedio esto sendo desenvolvidas na indstria do petrleo,


incluindo o uso de reaes qumicas exotrmicas.

3.1.3.1.1 A Tecnologia de Campos Magnticos

Segundo Rocha (1997), esta tcnica no utilizada em campos de petrleo, somente


em testes laboratoriais. Usam aparelhos que so denominados condicionadores ou
estabilizadores de campos magnticos (Figura 18), estes aparelhos so capazes de alterar as
propriedades parafnicos por meio de campos magnticos.

Figura 18 Condicionador de campo magntico


Fonte: Rocha (1997)
38

Porm, esta tecnologia tem recebido muitas crticas com relao a sua eficcia e
acurcia com relao ao comportamento do campo magntico para com a viscosidade do
fluido em determinadas temperaturas, porm em temperaturas prximas a TIAC, o
comportamento da viscosidade visualizado (ROCHA, 1997).

3.1.3.1.2 Fluxo de Fluido Frio - ColdFlow

A deposio da parafina consiste em dois, mas interdependentes componentes -


precipitao e deposio. Precipitao controlada principalmente pela termodinmica (como
visto anteriormente), enquanto a deposio afetada por processos de transferncia de calor,
massa e momento (DEO, 2011).

Fluxo frio tira vantagem do fato de que, embora possa haver slidos presentes no
lquido a serem transportadas, as foras motrizes para a deposio destes slidos ou so
minimizados ou eliminados. O conceito de esfriamento do fluido ilustrado na Figura 18. O
leo arrefecido para temperaturas prximas a temperatura da gua do mar num dispositivo
mecnico. Geralmente, a TIAC do leo superior temperatura da gua do mar. Como
resultado, certa quantidade de parafina precipita-se no dispositivo. Os slidos formados so,
ento, transportados em suspenso, juntamente com o lquido associado. Com o fluido a uma
temperatura igual ou prxima da temperatura da gua, a presena de fluxo trmico
minimizada ou eliminada. Este fluxo trmico considerado a principal fora motriz para a
deposio de parafina, levando a uma crena de que a nova deposio na tubulao seria
minimizada. Alm disso, a TIAC tende a ser menor em comparao original pois os
componentes pesados j esto precipitados (DEO, 2011).

Figura 19 Esquema de esfriamento do fluido ColdFlow


Fonte: Deo (2011)
39

3.1.3.1.3 Aplicao de Diferentes Materiais e Revestimentos em Tubulaes

Tubos de plstico ou revestido por plsticos foram propostas para a reduo da


deposio de parafina. Porm, atualmente este tipo de mitigao usada para o combate
corroso (AL-YAARI, 2011).Apesar disso, a taxa de deposio de parafina menor em tubos
plsticos se compararmos com tubos feitos de ao, mas a taxa de acumulao destes depsitos
se do no mesmo caminho depois que os tubos de plsticos j estiverem cobertos com um
certo grau de parafina.

Quando os depsitos ocorrerem e demandarem alguma limpeza, as tcnicas


convencionais de limpeza de tubulaes (leo quente, solventes) no estaro disponveis para
este tipo de material, pois estes danificam o plstico da tubulao. Alm do que, este tipo de
tubulao no suporta alta presso, onde parafinas podem se depositar.

3.1.3.2 Mtodos de Remoo

Alm das tcnicas mitigatrias, est incluso nos mtodos de remediao, as tcnicas de
remoo. Com isso, este trabalho ir apresentar os mtodos mais importantes para remoo de
parafina.

Os mtodos de remoo so utilizados em ultimo caso, pois alm de serem mais caros,
podem necessitar parada de produo de petrleo. Estes mtodos so:
i. Remoo Mecnica por uso de Pig;
ii. Remoo trmica;
iii. Uso de solventes e dispersantes;
iv. Uso de bactrias.

3.1.3.2.1 Remoo Mecnica


Os mtodos mecnicos geralmente empregam um mtodo chamado de pig, que
amplamente utilizado para a remoo dos depsitos sobre a parede interna de uma tubulao.
Porm, a passagem de pig em sistemas marinhos difcil porque o acesso a instalaes
envolve operaes complexas e custosas, necessitando de equipamentos de alta
confiabilidade.

Pig um dispositivo inserido numa tubulao que se desloca livremente atravs dela,
impulsionado pelo fluxo do produto para realizar uma tarefa especfica dentro do oleoduto.
Estas tarefas abrangem um nmero de reas diferentes:
40

i. Ferramentas que executam uma funo como a limpeza, separando os produtos


em linha ou desidratao da linha;

ii. Dispositivos de inspeo in-line, que so utilizados para fornecer informaes


sobre a condio da pipeline e da extenso e localizao de qualquer problema
(como deposio, por exemplo) e

iii. Ferramentas especiais, como tampes para isolar tubulaes.

Em geral, uma passagem normal de pig deve visar remover toda a parafina depositada
no pipeline (gerenciamento de deposio, ou seja, no deixar que o depsito de parafina
cresa medida que um aumento de presso verificado), em vez de apenas manter a linha
aberta (MOKHATAB, 2011).

Como uma alternativa melhor, esta operao pode ser realizado em combinao com
agentes qumicos ou leo quente. Este ltimo pode circular numa tentativa de derreter o
depsito parafnico e com isso, facilitaria a remoo deste por meio de pig.

Parte do processo de deciso de estratgia de garantia de fluxo considerar a


frequncia de remediao. crucialmente importante observar que a passagem incorreta de
pig pode levar ao entupimento de tubulaes. Longos perodos de parada de produo e
maiores distncias de exportao de leo contribuem para o problema. Para evitar isso, a
seleo judiciosa de frequncia e tamanho de da coluna, a qual ser limpa, necessria para
todas as operaes.

De acordo com Souza (2005), diversos tipos de pigs foram criados com a finalidade de
aumentar a eficincia operacional. Os tipos de pigs diferem-se pela forma e pelo material
empregado. Abaixo esto os diversos tipos de pig:

Figura 20 Pig de Copo


Fonte: SOUZA (2005)
41

Figura 21 Pig de Disco


Fonte: SOUZA (2005)

Figura 22 Pig de Espuma


Fonte: SOUZA (2005)

3.1.3.2.2 Remoo Trmica

Aumentando a temperatura do leo, aumenta a solubilidade da parafina, e os dois se


tornam miscveis em todas as propores medida que a temperatura se aproxima do ponto
de derretimento das fraes parafnicas. A aplicao de calor ir derreter a parafina ao ponto
desta virar lquida, se a temperatura do leo estiver alta o suficiente (REISTLE, 1932). O
calor gerado por diversas tcnicas, como injeo de leo quente ou gua quente, injeo de
vapor e aquecimento por meio de corrente eltrica na tubulao.

Um grande nmero de procedimentos de aquecimento de leo conduzido usando


leo produzido a partir dos poos que so utilizados para o tratamento. Esta prtica
questionvel, visto que os depsitos de parafina presentes no leo sero removidos a partir
desse mesmo leo. Isto pode se tornar um problema, pois a capacidade de carreamento da
parafina destes leos transporte baixa, pois caso no o fosse, os depsitos no iriam ocorrer
(BECKER, 2000).

Durante um tratamento de leo quente tpico de um poo, petrleo bruto aquecido e


em seguida bombeado para baixo atravs do espao anular. O calor transmitido atravs do
42

tubo e derrete a parafina depositada na parede interior dos tubos. A parafina j derretida
ento elevada pelo fluxo de petrleo e gs produzido.

Porm, este leo injetado atravs do anular troca calor com o meio, e este acaba se
resfriando, formando cristais parafnicos que comeam a se precipitar. Outro problema que
leo injetado pode acarretar com relao ao nvel de fluido injetado, pois se este for maior
que necessita, o leo quente pode mover-se para as sees canhoneadas e eventualmente
poder ocorrer o bloqueio dos canhoneios.

gua quente, geralmente cloreto de potssio ou gua recm-produzida, considerada


como uma alternativa atraente com relao injeo de leo quente. Estes fluidos so mais
atraentes, pois estes no possuem grande quantidade de elementos que possam depositar na
linha e so capazes de transportar mais energia trmica.

O vapor tambm usado para a remoo de parafina em tubos de revestimento, ou de


linhas de produo. Este mtodo deve ser utilizado com cuidado em aplicaes de poos,
porque parafina derretida que estava adsorvida na parede interior do tubo pode ser forada
para dentro da formao, gerando um dano no reservatrio comprometendo sua produo.

Tubos aquecidos eletricamente tambm tm sido usados em aplicaes limitadas com


sucesso, como ter reaes qumicas em combinao com inibidores. Este tratamento trmico
deve ser aplicado o mais cedo possvel, antes que grandes depsitos de parafina acumulem-se
em equipamentos de produo.

As espumas de polmero alteram as propriedades mecnicas e trmicas, como uma


funo da densidade da espuma. Uma densidade mais elevada, normalmente significa
melhores propriedades mecnicas, e a densidade reduzida melhora a capacidade de
isolamento trmico. Para guas profundas, projetos trmicos podem levar ao acmulo de
revestimentos excessivamente grossos que podem causar problemas de fabricao e reduzir a
capacidade do navio de instalao. Alm disso, o aumento demasiado da espessura do
revestimento pode reduzir a estabilidade do leito do mar para a linha de fluxo e aumentar a
resistncia de uma catenria de riser.

3.1.3.2.3 Remoo Qumica

Os produtos qumicos usados para tratar problemas de parafina geralmente caem em


quatro grupos, dois dos quais so os solventes e dispersantes. Solventes so usados para
dissolver os depsitos existentes. Alguns solventes podem causar problemas no posterior
43

refinamento dos petrleos produzidos. Misturas de diesel e xileno (C8H10) foram consideradas
extremamente eficazes.

i. Solventes.

O tetracloreto de carbono considerado um dos melhores solventes por ser uma


molcula apolar perfeita, porm pode ter um efeito adverso sobre catalisadores de refinaria
tendo efeitos adversos para o meio-ambiente. Outro solvente usado o dissulfeto de carbono,
que em determinada poca foi declarado como o solvente universal. Solventes como
querosene de leo, condensado e leo diesel so utilizados para dissolver depsitos de
parafina de baixo teor de asfalteno (AL-YAARI, 2011).

ii. Dispersantes do Ponto Fluidez

O ponto de fluidez do leo em bruto, como visto anteriormente, a temperatura mais


baixa qual existe fluxo de petrleo. Para encontrar o ponto de fluidez, o fluxo de leo cru
resfriado a uma taxa especfica e examinado em intervalos com relao a sua mobilidade. A
temperatura mais baixa qual se observa o movimento do leo registada como o ponto de
fluidez. Quando o leo cru chega a este ponto, a amostra no est congelada. O que realmente
acontece que as parafinas formam uma matriz de cristais. Esta matriz est decantada no
volume da poro de lquido do leo. Ao prender a poro de lquido dentro da matriz, os
cristais impedem que o cru flua, e com isso interrompe-se a produo.

Segundo Manka e Ziegler (2001), PPD (Pour-Point Depressants) tm sido usados com
grande sucesso por vrias dcadas. No entanto, eles podem ser no eficazes dependendo das
propriedades do petrleo bruto, altas vazes, e componentes de parafina que podem ser
difceis de serem atingidos.

Aditivos de controle de parafina, os quais incluem os PPD, so polmeros com cadeias


de hidrocarboneto que interagem com parafinas e, assim, inibem a formao de grandes
cristais parafnicos. A interao retarda a formao e crescimento de cristais, altera o calor de
cristalizao da parafina, e, subsequentemente, diminui o ponto de fluidez do leo, enquanto
que afeta o tamanho e a forma do cristal.

A indstria usa tambm agentes dispersantes solveis em gua, para remover os


depsitos de parafina. Estes no dissolvem realmente a parafina, mas sim quebram e as
dispersam para serem levadas pelo fluxo produzido. O mais conhecido deste tipo de
dispersante o Parod PD-33 que usado em reas de arenito (ps-sal brasileiro) e para uso
44

geral. A efetividade dos dispersantes parcialmente funo da permeabilidade da formao


(AL-YAARI, 2011).

3.1.3.2.4 Remoo por Bactrias

Microrganismos marinhos, que tm a capacidade de absorver as parafinas, que


ocorrem naturalmente tm sido encontrados para remover eficazmente depsitos de parafina
ou pelo menos reduzir a deposio. Aplicao de micro-organismos uma tcnica popular
porque eles so no patognicos, no-carcinognicos, no combustveis e ambientalmente
seguros (AL-YAARI, 2011).

Geralmente, no campo de petrleo, produtos microbianos so tratados e injetados pelo


anular. Novos lotes so injetados periodicamente para manter a dimenso da colnia
microbiana.

Micrbios esto sendo avaliados recentemente, porm Miget e Oppenheimer em 1972


j debatiam sobre o assunto. Uma vez que um mtodo relativamente novo para o controle de
parafina, muitos operadores ainda esto em dvida sobre seus benefcios tcnicos e
econmicos (MOKHATAB, 2011).

Sistemas microbianos muitas vezes so reconhecidos por apresentar altas taxas de


sucesso em processos de remoo e mitigao dos depsitos parafnicos tendo alguns relatos
de sucesso da aplicao de sistemas de controle de parafina microbianos publicados por
Pelger (1992). No entanto, apresentam algumas limitaes com relao ao seu uso: esta
tecnologia s torna-se efetiva quando se injeta bactrias em poos que produzem gua e que
apresentam temperatura de reservatrio abaixo de 100C (SANTAMARIA & GEORGE,
1991).

3.1.3.2.5 Remoo Ultrassnica

Mtodos de ultrassons funcionam para reduzir quimicamente o comprimento das


molculas parafnicos de modo que no ir precipitar a partir do leo bruto (TOWLER, 2007).
Um efeito secundrio de calor residual proveniente dos transdutores de ultrassons serve para
fundir qualquer parafina depositada. O efeito qumico depende das frequncias de ultrassons
apropriadas que esto sendo aplicadas. Esta tecnologia est em sua infncia e no foi
implantada comercialmente.
CAPTULO 4

CONCLUSO

Para estudar o processo de deposio, foram estudadas as propriedades do petrleo,


tendo observado que quanto maior o peso molecular, maior seu ponto de fuso, que por
consequncia, aumenta a probabilidade de depsitos slidos na corrente de produo.

Outra propriedade importante para a formao a TIAC, onde esta a temperatura


que comea a cristalizar parafina no fluxo de leo, ento se a temperatura de operao estiver
abaixo desta, parafinas comearo a cristalizar. Este trabalho apresentou dois mtodos de
predio desta propriedade, a viscosimetria e o DSC.

Com relao ao processo de deposio, foram estudados trs mtodos: a difuso


molecular (onde a principal causa de deposio o peso molecular e seu deslocamento feito
pelo gradiente de temperatura), difuso browniana (semelhante difuso molecular, porm o
deslocamento dos cristais seriam causados pelas colises mtuas entre os cristais em
suspenso) e a difuso por cisalhamento (causa pela tenso cisalhante).

E para combater esta deposio de cristais parafnicos, foram expostas duas vertentes
de combate: 1) preventiva, onde so explicitados mtodos de injeo de qumicos e
completao especial dos poos produtores, e 2) remediao, onde pode ser dividido em
mtodos mitigatrios, utilizao de campos magnticos, e mtodos de remoo, por meio de
mtodos mecnicos (pigs), remoo qumica (solventes e dispersantes) e remoo bactericida.

Onde, pode-se concluir que dentre os melhores mtodos de preveno est o


isolamento trmico, pois alm de prevenir contra depsitos de parafinas ainda auxilia na
manuteno da presso dentro da linha de produo, previne contra depsitos de hidratos. J a
melhor estratgia de mitigao seria o fluxo de fluido frio, devido a sua resposta rpida, de
baixo custo e com grande grau de confiabilidade.

Porm, no se pode determinar o melhor mtodo de remoo, pois as condies de


produo de cada rea so uma importante varivel na escolha de determinada estratgia,
porque se variam os custos operacionais e o grau de confiana de cada mtodo.
CAPTULO 5

PROPOSTA DE TRABALHOS FUTUROS

Aps listar os diversos mecanismos de combate deposio, uma proposta para


trabalhos futuros estudar qual o melhor tipo de mtodo o ideal para a produo brasileira
offshore, em funo das condies extremas de produo, das propriedades do leo produzido
e em relao ao seu custo/benefcio. Para isto, pode-se utilizar o software pago Pipesim, onde
simula a deposio de parafina no escoamento entre reservatrio e as instalaes em
superfcie.

Pipesim provido pela Schlumberger sendo a principal ferramenta de anlise de


garantia de escoamento, sendo capaz de prever e corrigir deposio de parafinas, hidratos,
produo por golfadas, entre outros problemas operacionais.

Alm do Pipesim, o Prosper, desenvolvido por Petroleum Experts, trabalha no


escoamento do fluido pela tubulao at a superfcie, porm no to eficaz em simular
deposio de parafinas.

Em ambos, possvel testar e simular o melhor mtodo de controle, porm no so


levados em conta os custos de cada mtodo de preveno e remediao, ento, tornar-se-ia
vital o estudo econmico de cada mtodo em condies de produo brasileira, baseando-se
no aumento no CAPEX e OPEX do projeto e no aumento de recuperao de leo.
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