Resumen: E-021

UNIVERSIDAD NACIONAL DEL NORDEST E

Comunicaciones Cientficas y Tecnolgicas 2005

Determinacin de plomo en aguas superficiales

por Espectrofotometra en Fase Slida

Pellerano, Roberto G. - Romero, Csar H. - Acevedo, Hugo A. - Vazquez, Francisco A.

LabQuiam- Facena- UNNE Tel. (03783) 457996- Interno 103

Avda Libertad 5450- CP 3400- Corrientes- Argentina

Antecedentes.

La determinacin del elemento plomo es importante en virtud de la influencia que vestigios de este elemento pueden
ejercer en la fisiologa humana. Las principales fuentes de ingreso del plomo al organismo son el aire inhalado (debido
a la emisin producida por algunos motores de combustin interna que utilizan combustibles que contienen
componentes orgnicos de plomo como aditivos), los alimentos y el agua de bebida (1).
Una intoxicacin crnica de plomo y sus derivados produce el saturnismo. La persona tiene aliento ftido, anemia
intensa, alteraciones digestivas y la aparicin caracterstica del ribete de Burton, de color gris azulado en el borde de las
encas. Son frecuentes las complicaciones cardiovasculares, renales y nerviosas (2).
La Organizacin Mundial de la Salud ha establecido como mxima concentracin permisible de plomo en agua potable
de 10 g. L-1. En consecuencia resulta interesante su determinacin en aguas superficiales y de consumo dado que el
plomo llega al ser humano a travs de la cadena alimentaria. Sin embargo la cuantificacin de plomo en aguas se hace
difcil y costosa en funcin de las bajas concentraciones en que se encuentra, esto nos ha llevado a buscar metodologas
analticas alternativas; una de ellas es la espectrofotometra en fase slida (SPS).
La tcnica espectrofotometra en fase slida es relativamente nueva y poco desarrollada, tiene escasa difusin frente a
otras tcnicas analticas de vanguardia que utilizan sofisticados equipos e instrumental como la espectrometra de
emisin atmica asociada al plasma acoplado inductivamente (IPC-AES) o el ICP-MS (3).
La espectrofotometra en fase slida es una metodologa que est siendo aplicada a una gran variedad de analitos
inorgnicos y sobre todo orgnicos. Los mtodos basados en esta tcnica ofrecen una alta sensibilidad y selectividad
utilizando una instrumentacin barata y no sofisticada, mostrando adems una alta aplicabilidad en el anlisis de
muestras reales (4).
El analito al que generalmente se le ha sometido a un proceso de pretratamiento, es previamente fijado por equilibracin
en un soporte slido adecuado (generalmente una resina de intercambio inico o adsorcin), se desarrolla una reaccin
qumica y posteriormente se introduce en una cubeta de 1 mm de paso ptico donde se produce la deteccin directa
sobre lo retenido en el soporte slido.
Una gran ventaja de la SPS respecto a la espectrofotometra convencional radica en el notable incremento de
sensibilidad que ofrece con el aumento del volumen de muestra a analizar (batch), pudiendo cuantificarse niveles de
concentracin menores a 0,10 ng. mL-1. Se tiene as la posibilidad de determinar la concentracin de elementos trazas
(vestigios) por espectrofotometra sin que sea obligado el empleo de una preconcentracin previa del analito, tal como
se requiere en la espectrofotometra convencional.
El conocimiento de la cantidad en que se hallen presentes estos elementos traza (vestigios), permitir decidir sobre los
efectos que pudieran ocasionar en los organismos vivos particularmente en el campo de la contaminacin por
actividades antropognicas.

Materiales y Mtodos

Reactivos
Los reactivos qumicos utilizados fueron de grado analtico, todas las experiencias fueron realizadas a temperatura
ambiente.
La resina de adsorcin utilizada como soporte slido fue la resina Dowex 1 x 8 (intercambiador aninico).
Estndar de Pb(II) de diferentes concentraciones fueron preparadas a partir de una solucin stock de 1000 ppm (Merck).
Las soluciones de trabajo se prepararon diariamente diluyendo la solucin stock.
5-Br-Padap [2-(5-Br-2-piridilazo)-5-dietilaminofenol] se prepar una solucin stock de reactivo de concentracin
2 x 10-3 M disolviendo una masa adecuada de reactivo en alcohol etlico al 96%.
Solucin Buffer de pH requerido fueron preparadas con amonaco y cloruro de amonio.
Tensoactivo no inico Tritn X-100 (ter del octilfenol-poliester glicol). Se prepar una solucin al 5 % a partir del
reactivo comercial

Aparatos
Espectrofotmetro Metrolab 1700 UV/Vis controlado desde una computadora tipo PC con software especfico
distribudo por Metrolab S. A.
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Peachmetro Altronix
Centrfuga de mesa.
Agitador mecnico con velocidad controlada.

Procedimiento para la medicin de Plomo

Determinacin de plomo soluble. A partir de ensayos previos se determin las condiciones ptimas que se deben
cumplir para la realizacin del trabajo experimental, como ser: el rango de pH en el cual se forma el complejo Pb-5-
Br- PADAP, concentracin y volumen del reactivo cromognico y del tensoactivo y la masa de resina a utilizar.
Con una solucin buffer de amonaco/ cloruro de amonio se ajust el pH entre 9 y 11.
El procedimiento innovador desarrollado en el presente trabajo fue agregar una etapa previa a la determinacin, en la
que a una masa determinada de la resina soporte Dowex 1X8 se le agreg un volumen calculado de 5- Br- PADAP de
concentracin 2.10-3 M, de esta forma se obtiene la resina con el ligando complejante, sobre la cual se concentra y fija
en forma simultnea el plomo durante la etapa determinacin. El sistema qumico preparado se seca en estufa a 40 oC
durante 24 horas. La masa de resina seleccionada para este trabajo fue de 70 mg de resina-reactivo.

Determinacin de Plomo en muestras del Ro Paran

Para la determinacin de plomo en muestras del ro Paran, previamente se realiza una filtracin por membrana de 0,45
micrones para eliminar la turbiedad y la mayor parte del interferente ms importante que es el hierro, en caso que esto
no ocurra, debe tratarse la muestra con solucin amoniacal y pulpa de papel que acta como floculante. Posteriormente
la muestra es sometida a una digestin cida con solucin concentrada de cido ntrico y agua oxigenada si es
necesario, para eliminar la materia orgnica soluble.
Despus de la digestin se lleva la muestra a volumen (50 mL), se neutraliza el exceso de cido que pudiera haber
quedado con solucin de amonaco concentrado, luego se aade solucin de tritn X-100, solucin buffer y soporte
resina-5-Br-PADAP. A continuacin se agita la mezcla durante 20 minutos. Se separa la resina-complejo del seno de la
solucin por centrifugacin durante 1minuto a 2000 r.p.m. Se decanta por succin al vacio la solucin sobrenadante. Se
carga con la ayuda de micropipetas de vidrio las cubetas de 1 mm de paso ptico. Finalmente se lee la absorbancia del
complejo fijado en la resina en el espectrofotmetro.

Medidas de Absorbancia en SPS

La absorbancia del producto de la reaccin fijado en la resina se midi a 550 nm (pico de mxima absorcin para el
complejo Pb(II) 5-Br-PADAP), y a 800 nm (esta ltima longitud de onda corresponde a la zona donde solo la resina
causa atenuacin de la luz) en celdas de 1 mm de paso ptico. Similarmente la absorbancia de los blancos
correspondientes fueron medidas a las mismas longitudes de onda. La absorbancia de los ensayos en blanco
corresponde al 5-Br-PADAP fijado sobre la resina.
La absorbancia neta, Aneta, para el compuesto se calcula: Aneta = Acomplex - Ablanco donde Acomplex = A550 A800 para la
muestra y Ablanco = A550 A800 para el blanco.

Discusin de resultados

Espectro de absorcin en solucin y en fase resina

El reactivo 5-Br-PADAP reacciona con el Pb(II) en solucin para formar un complejo rojo, muy estable, en presencia
del tensioactivo Tritn X-100 y buffer de amonaco/cloruro de amonio para mantener el pH entre 9 y 11. Dicho
complejo presenta un solo mximo de absorcin a la longitud de onda de 550 nm. ste complejo al encontrarse fijado
sobre la resina de intercambio aninica Dowex 1X8 presenta a la longitud de onda de 550 nm un pico mximo de
absorcin. Estos espectros se comparan en un mismo grfico (Fig. 1) donde resulta evidente el aumento de sensibilidad
que se produce en la fase resina, debido al incremento de la absorbancia para una misma concentracin de Pb(II).

Curva de Calibracin
Se realiz una curva de calibracin a partir de patrones de diferentes concentraciones de Pb(II), en un rango de 20 a 100
g L-1 (ppb). El cuadro de valores para la regresin lineal, pueden verse en la Tabla 1 y la curva en la grfica 2, donde
figura tambin la ecuacin resultante.

Determinacin de Plomo en muestras de agua del Ro Paran

Se aplic el mtodo propuesto en dos muestras del Ro Paran, extradas en diferentes fechas en un mismo punto de
muestreo (Muelle Usina de Corrientes Capital). Los resultados pueden observarse en la tabla II.
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Figura 1

3 ,2
P b e n s o lu c io n
3 ,0
P b s o b r e r e s in a
2 ,8
2 ,6
2 ,4
2 ,2
2 ,0
1 ,8
A bs

1 ,6
1 ,4
1 ,2
1 ,0
0 ,8
0 ,6
0 ,4
0 ,2
0 ,0

5 0 0 5 5 0 6 0 0 6 5 0 7 0 0 7 5 0 8 0 0
L o n g O n d a [n m ]

Figura 2

Curva de Calibracion

0,600

0,500
y = 0,006x - 0,0743
0,400
Abs

0,300

0,200

0,100

0,000
0 20 40 60 80 100 120

Pb [ppb]

Tabla I
Pb [ppb] A 550 A 800 A neta A Complejo
Bco 2,675 2,270 0,405
20 2,522 2,059 0,463 0,058
40 2,610 2,032 0,578 0,173
60 2,809 2,150 0,659 0,254
100 3,061 2,113 0,948 0,543

Tabla II
Muestra Ro Paran
Muestra A 550 A 800 A neta A Complejo Pb [ppb]
Bco 2,675 2,270 0,405
1 2,769 2,124 0,645 0,240 52,4
2 2,848 2,175 0,673 0,268 57,1
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Conclusiones

Los resultados obtenidos son concordantes con los valores histricos promedio correspondientes al Ro Paran (5).
Rango de concentracin en el que el mtodo propuesto presenta aplicabilidad, siendo la principal ventaja el bajo costo
con respecto a otras tcnicas analticas instrumentales y su elevada sensibilidad, que permitir el monitoreo de la
concentracin de Plomo que presenta el Ro Paran en esta regin del pas, sin requerir de instrumental costoso.

Bibliografa

(1) Moore,M.R. and Goldberg A. Dietary and Environmetal Lead : Human Health Effects, Elsiever,
Amsterdan,p.261.1985.
(2) Moore, M.R., in Lead Toxicity: History and Environmetal Impact, Johns Hopkins, University Press,
Baltimore,p.54. 1986.
(3) Yoshimura, K.., Waki, H. ,Ohashi, S., Talanta 23 (1976) 449.
(4) F.Capitn Garcia, L.F. Capitn Vallvey, M.C. Valencia, J.M. Bosque-Sendra, F. Molina, I. de Orbe, Analusis 19
(1991) 177.
(5) Niveles Gua Nacionales de Calidad de Agua Ambiente. Subsecretaria de Recursos Hdricos de la Repblica
Argentina. Diciembre 2001.