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Universidad Autnoma de Coahuila

Facultad de Ciencias Qumicas

Fisicoqumica 3. Cintica qumica


Problemario

L. Miguel Lpez Valdez

Qumico
10 Semestre
Saltillo, Coahuila
Fisicoqumica 3 Cintica Qumica Problemario

1. Cul es el valor de la energa de activacin para una reaccin si la constante de


velocidad a 15C vale 0?8 M-1. S-1 y a 25C vale 1.6 M-1. S-1?
1 1
Ln1 = ( )
1 2 1


1
2
= ()
1 1

2 1
0.81 1

= 1.61 1 (8.314 )
1 1 /
298 288

= 48, 023.54716

2. Una reaccin de un reactivo A con un reactivo B muestra los siguientes datos de


velocidad cuando se estudia a diferentes concentraciones de A y de B.
Experimento [A] M [B] M [V0] (M/s)
1 0.2 0.2 8x10-4
2 0.4 0.2 3.2x10-3
3 1 0.2 2x10-2
4 1 1 2x10-2

a) Determina su ecuacin de velocidad


V0=K[A]x [B]y
Experimento 1.- 8x10-4= K [0.2]x [0.2]y K vale lo mismo para
Experimento 2.- 3.2x10-3=K [0.4]x [0.2]y los cuatro experimentos
Experimento 3.- 2x10-2=K [1]x [0.2]y mientras no cambie la
Experimento 4.- 2x10-2=K [1]x [1]y temperatura

Para el orden de reaccin

1 [0.2] [0.2]
=
2 [0.4] [0.2]

8104 0.2 0.2


= ( ) ( )
3.2103 0.4 0.2

2
Fisicoqumica 3 Cintica Qumica Problemario

1
0.25 = (2) (1) ; (1) = 1

1 1
=( )
4 2

1 2 1
( ) =( )
2 2

=2

3 [1] [0.2]
=
4 [1] [1]

2102
0.2
= (1) ( )
2102 1

0.2
1= ( 1 )

1= (0.2)y (1)-y

Ln 1= Ln (0.2)y + Ln (1)-y

0 = y Ln 0.2 + 0

0 = -1.61 y

0
Y = 1.61

Y=0
La velocidad cuando [A] = [B] = 0.5 M
Sustituimos y despejamos K de la ecuacin V1=K[A]x [B]y

8x10-4 = K [0.2]2 [0.2]0

8104
K= 0.22

K= 0.02

3
Fisicoqumica 3 Cintica Qumica Problemario

Para [A] = [B] = 0.5 M

V=K[A]x [B]y

V=0.02[0.5]2 [0.5]0

V=5x10-3 M/s

3. Una reaccin de un reactivo A con un reactivo B muestra los siguientes datos de


velocidad cundo se estudia a diferentes concentraciones de A y de B.

Experimento [A] M [B] M [V0] (M/s)


1 0.25 0.25 0.015
2 0.50 0.25 0.030
3 0.25 0.50 0.060
4 0.50 0.50 0.120

Indica cuales de las siguientes afirmaciones son correctas


a) La reaccin es de primer orden respecto a A
Es correcta dado que:

1 [0.25] [0.25]
=
2 [0.50] [0.25]

0.015 0.25 0.25


=( ) ( )
0.030 0.50 0.25

0.50 = (0.50) (1) ; (1) = 1

Log 0.50 = x log 0.50

-0.30 = x (-0.30)

0.30
X= 0.30

X= 1

b) La reaccin es de primer orden respecto a B


Es incorrecta dado que:

4
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2 [0.50] [0.25]
=
4 [0.50] [0.50]

0.030 0.50 0.25


=( ) ( )
0.120 0.50 0.50

0.50 = (1) (0.5) ; (1) = 1

Log 0.25 = y log 0.50

-060 = y (-0.30)

0.60
=
0.30

y= 2

c) El orden total de la reaccin es de 3


Es correcta porque:
n= x+y
n= 1+2
n= 3

d) El valor de la constante de velocidad es 0.96


Es correcta dado que:

V=K[A]x [B]y

0.015= K [0.25]1 [0.25]2

0.015
K= [0.25]1 [0.25]2

K= 0.96

4. La sacarosa (C12H22O11) que se conoce comnmente como azcar de mesa,


reacciona en soluciones acidas diluidas para formar dos azucares ms sencillas,
glucosa y fructuosa. Ambos azucares tienen la formula C 6H12O6.

C12H22O11 (ac) + H2O(l) 2 C6H12O6(ac)

5
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A 23 C y en HCl 0.5 M, se obtuvieron los siguientes datos para la velocidad de


desaparicin de la sacarosa

Tiempo, minutos [C12H22O11] M


0 0.316
39 0.274
80 0.238
140 0.190
210 0.146

a) Es la reaccin de primer o segundo orden respecto a la sacarosa?


De primer orden pues en la grfica podemos observar una lnea recta
0,35

0,3
y = -0,0008x + 0,3078
0,25 R = 0,9898
concentracion

0,2

0,15

0,1

0,05

0
0 50 100 150 200 250
tiempo

b) Cul es el valor de la constante de velocidad?


Ln[A]= -Kt + Ln[A0]

Despejamos para K

[] [0 ]
K=

Sustituyendo

[0.238] [0.316]
K= 80

K= 3.54x10-3

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5. La constante de velocidad para la descomposicin del acetaldehdo a 700 K es de


0.011. Cul ser el valor de la constante de velocidad a 790 K sabiendo que la
energa de activacin de la misma es de 177 kJ/mol?

1 1 1
= ( )
2 2 2

1 1
1 2 = ( )
2 2

1 1
2 = 1 + ( )
2 2

177 1 1
2 = 0.011 + ( )
8.33 790 700

2 = 4.51 + 21.293 [(1.263 1.423 )(1)]

2 = 4.51 + 21.293 (1.64 )

2 = 4.51 + 3.4064

2 = 1.1036

2 = 0.3317

6. Determinar el orden de reaccin CH3-Cl(g) + H2O(g) = CH3-OH(g) + HCl(g) usando los


datos de la tabla.
Experimento [CH3-Cl(g)] (mol/l) [H2O(g)] (mol/l) V(mol/l*s)
1 0.25 0.25 2.83
2 0.50 0.25 5.67
3 0.25 0.50 11.3

V=K[A]x [B]y
2.83= K [0.25]x [0.25]y
5.67= K [0.50]x [0.25]y

Log 2.83 = log K + x log [0.25] + y log [0.25]


Log 5.67 = log K + x log [0.50] + y log [0.25] (-1)
Log 2.83 x log [0.25]
=
Log 5.67 x log [0.50]

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Fisicoqumica 3 Cintica Qumica Problemario

log 0.50 = log 0.50

0.30 = 0.30

0.30
=
0.30

X= 1

V=K[A]x [B]y

2.83= K [0.25]x [0.25]y


11.35= K [0.20]x [0.50]y

Log 2.83 = log K + x log [0.25] + y log [0.25]


Log 11.35 = log K + x log [0.50] + y log [0.50] (-1)
Log 2.83 y log [0.25]
=
Log 11.35 y log [0.50]

log 0.25 = log 0.50

0.60 = 0.30

0.60
=
0.30

y= 2

Orden de reaccin:
n= x+y
n= 1+ 2
n= 3

7. Dada la reaccin:
1
A(g) + B(g) C(g)
.1

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K1 y K.1 son las constantes de velocidad de la reaccin directa e inversa,


respectivamente, cuyos valores son:
T= 25C K1= (0.8 mol/L)-1s-1 K.1= 1.6x103s-1

T=40C K1= (2.4 mol/L)-1s-1 K.1= 4.8x103s-1

Calcula la energa de activacin para la reaccin directa e inversa

0.8
(8.314)Ln( )
2.4
Ea= 1 1 = 56,796.80

313 298

1.63
(8.314)Ln( )
4.83
Ea= 1 1 = 56,796.80

313 298

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Formulario
1 1
Ln1 = ( )
1 2 1


1
2
= ()
1 1
2 1

1 [0.2] [0.2]
=
2 [0.4] [0.2]

1 1
2 = 1 + ( )
2 2

Ln[A]= -Kt + Ln[A0]

[] [0 ]
K=


K= [] []

10

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