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Introduccin

1. Introduccin

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E xtrac c in elec troqumic a de c loruros del hormign armado

El gran desarrollo de la construccin en los ltimos 50 aos se ha basado


principalmente en la utilizacin del hormign armado y pretensado, el cual debido a sus
propiedades de durabilidad y rentabilidad se ha convertido en el principal protagonista
del sector, siendo utilizado tanto para edificaciones como para obra pblica. La
combinacin del hormign y acero ofrece magnficas prestaciones en cuanto a
resistencias mecnicas

Hasta hace algunos aos se consideraba que un hormign armado bien ejecutado
tena una duracin prcticamente ilimitada. Ahora bien, tanto la experiencia como las
investigaciones llevadas a cabo indican que diferentes agresiones de tipo fsico, qumico
o mecnico causan el deterioro del mismo y dan lugar a que aparezca todo tipo de
patologas asociadas.

El principal problema del hormign armado es la corrosin de las armaduras


embebidas en l, influyendo negativamente en la durabilidad de las construcciones y
siendo causa de costosas reparaciones para mantener la funcionalidad y seguridad de las
estructuras. Las armaduras embebidas en el hormign estn protegidas por una capa
protectora de xidos que las recubre permanentemente, mantenindolas inalteradas por
tiempo indefinido. La corrosin se inicia cuando penetran en el hormign agentes
contaminantes que rompen esta capa protectora. El desencadenamiento de la corrosin
puede ser bien la carbonatacin del hormign o bien la penetracin de cloruros
procedentes de las sales de deshielo o del roco marino que tienden a destruir la capa
pasivante (Andrade, 1989).

Para que se produzca la despasivacin del acero es preciso que las


concentraciones de cloruros en las inmediaciones de las barras de acero superen unos
valores mnimos. Por ello para poder evaluar la duracin del perodo de iniciacin de la
corrosin por cloruros (Tuutti, 1982) es preciso conocer los mecanismos y la velocidad
-
de ingreso de Cl en el hormign expuesto a medios salinos. Por otra parte se sabe que
-
una parte de los Cl que penetran en la estructura del hormign son fijados por los
compuestos slidos hidratados del mismo. Por ejemplo, el aluminato triclcico puede
formar el monocloroaluminato clcico hidratado o sal de Friedel (C3AH10CaCl2),
entre otros compuestos. Por ello solamente los cloruros libres en la red de poros del
hormign (no combinados) son relevantes desde el punto de vista de la corrosin de
armaduras.

La corrosin se podra evitar dejando un gran recubrimiento del acero o


utilizando hormigones con una relacin agua/ cemento baja, as la profundidad de
penetracin de cloruro sera tambin baja. Sin embargo, la corrosin ocurre con
frecuencia puesto que este recubrimiento suele ser insuficiente y la mayora de veces se
utilizan hormigones muy porosos.

En la actualidad, muchas estructuras de hormign armado con apenas 10 o 20


aos de servicio tienen que ser reparadas debido a la corrosin, dando lugar a grandes
prdidas econmicas. Por ello, se trata de un tema de mxima actualidad como lo
demuestra el que cada da sea mayor el nmero de tratamientos de reparacin y
prevencin que se estn realizando.

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1. Introduccin

Para reparar los daos producidos es necesario determinar las causas que han
provocado la corrosin y eliminarlas, o reducirlas, para que no se vuelva a corroer el
acero.

Las reparaciones tradicionales consisten en eliminar el hormign contaminado


por cloruros, limpiar el refuerzo de la zona contaminada y posterior reposicin del
hormign eliminado. Pero esta tcnica tiene muchos inconvenientes como realizacin
de trabajos muy laboriosos, ruido, suciedad, y un costo en reparaciones muy alto.

Una solucin alternativa, si el hormign est contaminado, pero la corrosin no


se encuentra muy avanzada, es la tcnica de extraccin electroqumica de cloruros. Con
esta tcnica no es necesario sustituir el hormign daado, y una vez extrada una
cantidad suficiente de cloruros se restablecera la proteccin de las armaduras.

1.1. Hormign
El hormign es un material de construccin que se obtiene de la mezcla de agua,
cemento, arena y grava. De la distinta mezcla de estas materias primas se obtienen
tambin otros materiales de construccin afines:

Pasta de cemento: Proviene de la mezcla de agua y cemento.

Mortero: Proviene de la mezcla de agua, cemento y arena.

Hormign: Proviene de la mezcla de agua, cemento, arena y grava.

A estos materiales, en el momento de su amasado, se les puede aadir otros productos


para mejorar algunas caractersticas determinadas.

El que al hormign se le considere hoy como el rey universal de los materiales de


construccin se debe a sus indiscutibles ventajas (Fernndez Cnovas, 1993):

1. Es un material que permite conseguir piezas de cualquier forma, debido al carcter


plstico que posee en estado fresco.

2. Posee elevada resistencia mecnica a la compresin y, aunque posea menor


resistencia a la traccin, permite aumentarla embebiendo acero en su interior.

3. Proporciona piezas de gran monolitismo, prescindiendo de juntas o uniones, que


suelen ser zonas dbiles. Desde este punto de vista es mejor que las construcciones
ptreas, de ladrillo o de acero laminado.

4. Est formado por materiales abundantes y baratos.

Pero no todo son ventajas en el hormign, pues a este material se le pueden poner
serios inconvenientes:

5. Es un material pesado con una relacin peso/resistencia elevada.

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6. Presenta anisotropa (por ejemplo, en su resistencia mecnica).

7. Es sensible a determinados agentes agresivos, tanto de tipo fsico como qumico.

1.1.1. Composicin del cemento Portland

1.1.1.1. Materias Primas


El cemento Portland est formado bsicamente por la molienda conjunta del
producto resultante de la coccin, hasta sinterizacin, de una mezcla de caliza y arcilla,
que recibe el nombre de clinker y de un material empleado como regulador de fraguado
que, generalmente, es yeso dihidrato (CaSO42H2O) (Fernndez Cnovas, 1993). La
fabricacin del cemento Portland se esquematiza en la figura 1.1. El clinker,
componente bsico del cemento, est formado por una mezcla de silicatos, aluminato y
ferrito aluminato de cal, esto hace que en la composicin de las materias primas que van
a formar el crudo, es decir, el material que se cuece en el horno, han de estar los xidos
de silicio, aluminio, hierro y calcio en proporciones muy concretas. Acompaando a
estos xidos aparecen en las materias primas otros que no son tan deseables a pesar de
estar en menores proporciones. Son los de magnesio, sodio, potasio y otros. Estos
xidos suelen designarse y representarse de forma abreviada de acuerdo a las
indicaciones de la tabla 1.1.

Crudo:
Caliza + Arcilla

Horno
CO2 + H 2O
Clinker C SH2

Molienda

Cemento
Portland

Figura 1.1. Fabricacin del cemento Portland.

Los lmites aproximados entre los que oscila la composicin en xidos de un


cemento Prtland son los que figuran en la tabla 1.2. Los cuatro primeros xidos dan
lugar a los componentes activos o principales del cemento Portland mientras que los
restantes se consideran como componentes secundarios o no deseables.

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1. Introduccin

Nombre xido P.M. (g/mol) Abreviatura

Cal CaO 56 C
Slice SiO2 60 S
Almina Al2 O3 102 A
xido frrico Fe2 O3 160 F
Agua H2 O 18 H
Trixido de azufre* SO3 80 S
Dixido de carbono** CO2 44 C
Magnesia MgO 40 M
xido de sodio Na2 O 62 N
xido de potasio K2 O 94 K

*Nunca se encuentra como tal, sino combinado como por ejemplo en el yeso aadido como
regulador de fraguado CaSO4 2H2 O = C S H2

**Nunca se encuentra como tal, sino combinado como por ejemplo en el carbonato clcico
formado tras la carbonatacin del cemento CaCO3 = C C .

Tabla 1.1. Nomenclatura abreviada de los xidos que componen el cemento Prtland.

1.1.1.2. Componentes del clinker Portland


Los componentes minerales principales o activos del clinker son (Fernndez
Cnovas, 1993) los que aparecen representados en la tabla 1.3. Estos estn formados
por la composicin de dos o ms xidos principales y forman cristales mixtos en los que
entran compuestos de otras fases en cantidades reducidas. Los componentes principales
se encuentran en el clinker en estado cristalino aunque no en su totalidad pues de un 2 a
un 12% de ellos se encuentra en fase amorfa.

De los cuatro componentes principales del clinker, los silicatos suman del 60 al
80% de ellos y son los responsables de las resistencias mecnicas del cemento. Estos
componentes son:

S ilicato triclcico (C3S ) o alita: Este componente se puede considerar como el


principal o decisivo del clinker, confiriendo altas resistencias iniciales al
hormign.

S ilicato biclcico (C 2S ) o belita: Este componente, que es metaestable, da pocas


resistencias en los primeros das pero luego las va desarrollando
progresivamente hasta alcanzar al silicato triclcico. Durante el enfriamiento
parte del silicato se transforma en la forma metaestable -C2S y si el
enfriamiento es lento esta variedad se transforma en la estable -C2S que es
hidrulicamente inactiva.

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xido Contenido
(% en peso)
C 60-67
S 17-25
A 3-8
F 0.5-6
M 0.1-4
N+K 0.4-1.3
S 0.1-2.5
TiO2 0-0.5
Mn2O3 0-0.3

Tabla 1.2. Composicin en xidos del cemento Portland.

Nombre Composicin P.M. Calor de Frmula Nombre del


(g/mol) hidratacin abreviada mineral
(cal/g)
Silicato 3CaOSiO2 228 120 C3S Alita
triclcico
Silicato 2CaOSiO2 172 60 C2S Belita
biclcico
Aluminato 3CaOAl2O3 270 207 C3A Felita
triclcico
Ferrito 4CaO Al2O3Fe2O3 486 100 C4AF Celita
aluminato
tetraclcico

Tabla 1.3. Principales componentes minerales del cemento Prtland.

Aluminato triclcico (C3A) o felita: Este componente por s solo contribuye muy poco
a la resistencia del cemento pero, en presencia de los silicatos, desarrolla unas
resistencias iniciales buenas. Su hidratacin es rapidsima al tomar contacto con
el agua. Para retrasar su actividad se utiliza el yeso que acta como regulador de
fraguado. Hay que tener tambin presente que los clinkeres que poseen un
contenido alto de aluminato triclcico dan lugar a pastas, morteros y hormigones
muy sensibles al ataque por sulfatos y otros agresivos. No obstante, este
componente tiene la capacidad de fijar al cloruro, reduciendo el riesgo de
corrosin de las armaduras.

Ferrito aluminato tetraclcico (C4AF) o celita: Apenas tiene importancia en la


resistencia del cemento. El xido de hierro tiene la finalidad de actuar como
fundente durante la coccin del crudo.

La composicin en componentes principales de un cemento se puede estimar a


partir de su composicin en xidos. Es lo que se conoce como composicin
potencial de Bogue.

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1. Introduccin

Los otros componentes que forman parte del clinker se consideran como
secundarios. Aunque entran en reducidas proporciones en la composicin del
clinker no por eso dejan de tener importancia debido a los efectos negativos a
que pueden dar lugar. Estos componentes secundarios son fundamentalmente:

Cal libre (CaO) y xido de magnesio (MgO): Su hidratacin es expansiva pudiendo


dar lugar a fisuras superficiales en el hormign e incluso al debilitamiento y
destruccin del mismo.

lcalis (K2O y Na2O): Pueden presentar varios problemas. Destacamos la reaccin


expansiva que pueden tener con determinados ridos silceos (reaccin rido-
lcali, vase apartado 1.1.5.1).

1.1.2. Hidratacin del cemento Portland


Cuando se mezcla el cemento Portland con agua, los silicatos y aluminatos se
hidratan dando lugar a una masa rgida y dura conocida con el nombre de cemento
endurecido (Fernndez Cnovas, 1993). A este proceso se le conoce como fraguado.

Se puede considerar la hidratacin del cemento como un proceso en el cual se


produce una disolucin con reaccin de sus componentes con el agua, seguida de una
difusin y precipitacin de los componentes hidratados. La hidratacin contina
producindose despus del fraguado. De ah la importancia de mantener un ambiente de
elevada humedad despus del fraguado. A este tratamiento se le llama curado. Durante
el curado va aumentando progresivamente la resistencia mecnica del hormign al ir
precipitando sus componentes hidratados.

La hidratacin separada de cada componente del cemento ocurre de la siguiente


forma:

S ilicato triclcico: Reacciona rpidamente con el agua producindose silicatos clcicos


hidratados C3S2H3 y portlandita CH:

2C3S + 6H C3S2H3 + 3CH (1.1)

Estos silicatos clcicos hidratados tienen carcter coloidal y se les conoce


tambin como gel CSH. Tiene la capacidad de adsorber cloruro, reduciendo el riesgo de
corrosin de las armaduras del hormign.

S ilicato biclcico: Reacciona ms lentamente segn:

2C2S + 4H C3S2H3 + CH (1.2)

Aluminato triclcico: Forma aluminatos clcicos cristalinos, algunos son estables (los
que cristalizan en el sistema cbico) y otros metaestables (hexagonales):

C3A + 6H C3AH6 (cbico, estable) (1.3)

C3A + CH +12H C4AH13 (hexagonal, metaestable) (1.4)

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Una relacin agua/cemento elevada favorece la formacin de aluminatos


hexagonales y un valor bajo la formacin de los cbicos. Los aluminatos hexagonales
pueden experimentar a largo plazo una conversin en la que se transforman en cbicos y
liberan agua:

C4AH13 C3AH6 +CH + 6H (1.5)

Los aluminatos cbicos son menos voluminosos que los hexagonales debido a la
prdida de agua. Esto hace que esta conversin venga acompaada de una disminucin
del volumen ocupado por los slidos en el hormign y por tanto una prdida de
compacidad, aumento de la porosidad y disminucin de las resistencias mecnicas. En
el hormign de cemento aluminoso se puede producir tambin una conversin similar
que es la causa principal del proceso de deterioro conocido como aluminosis.

La reaccin del C3A con el agua es muy rpida, dando lugar a un endurecimiento
rpido de la pasta conocido como fraguado relmpago (Fernndez Cnovas, 1993).
Para evitarlo y hacer la mezcla trabajable se aade al clinker un regulador de fraguado
que normalmente es yeso dihidrato (CS H2). El yeso y el aluminato reaccionan para
formar sulfoaluminato clcico hidratado insoluble, tambin conocido como ettringita o
sal de Candlot, que bloquea superficialmente las partculas de C3A impidiendo su
hidratacin a una velocidad excesiva:

C3A + 3 CS H2 +26H C3AH323CS (1.6)

El C3A contribuye poco a la resistencia mecnica del hormign y es, adems,


indeseable por ser atacado por los sulfatos de forma expansiva. Sin embargo, es
necesario ya que los xidos de aluminio actan como fundente en la coccin del crudo.

Ferrito aluminato tetraclcico: Produce aluminatos clcicos y ferritos clcicos:

C4AF + 2CH + 10H C3AH6 +C3FH6 (1.7)

xidos de calcio y magnesio libres: La formacin de sus productos hidratados da lugar


a un aumento de volumen:

C + H CH (1.8)
M + H MH (1.9)

1.1.3. Tipos de cementos


Adems del cemento Portland descrito en los apartados anteriores existen otros
tipos de cementos (Fernndez Cnovas, 1993). Todos ellos, excepto el cemento de
aluminato de calcio, consisten en modificaciones del cemento Portland para
proporcionarle determinadas caractersticas. Estos cementos son:

Cementos puzolnicos: Provienen de la mezcla de clinker de cemento Portland y


puzolanas, que son materias de naturaleza silcea o aluminosa, natural o
artificial, que mejoran la resistencia qumica frente a determinados agresivos.

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1. Introduccin

Cementos siderrgicos: Provienen de la mezcla de clinker de cemento Portland y


escorias de alto horno. Tienen caractersticas especiales que los hacen adecuados
en determinadas aplicaciones.

Cemento blanco: Consiste en cemento Portland con bajo contenido en xido frrico.
Este es el responsable de la coloracin del cemento, por lo que con su ausencia
se consiguen cementos de color blanco. La preparacin de estos cementos
requiere mayor temperatura durante la coccin, ya que el xido frrico acta
como fundente. La utilidad de estos cementos es de tipo esttico, pudindose
colorear con distintos aditivos.

Cementos de bajo calor de hidratacin: Son cementos Portland con bajos contenidos
en C3S y C3A. Esto les confiere un menor calor de hidratacin (vase la tabla
1.3). La utilizacin de estos cementos es importante cuando se trabaja con
grandes cantidades de hormign (construccin de presas, etc.).

Cementos resistentes a los sulfatos y al agua de mar: Son cementos Portland con
bajo contenido en C3A y C4AF, para evitar los efectos perniciosos de los sulfatos
(vase apartado 1.1.5.1.).

Cemento de aluminato de calcio: Este tipo de cemento forma un conglomerante


totalmente diferente al Portland, no slo por la naturaleza de las materias primas
y el proceso de fabricacin, sino, tambin, por sus caractersticas entre las que
cabe destacar sus altas resistencias iniciales, su carcter refractario y el ser ms
expansivo que los cementos Portland. Se obtiene de la coccin de bauxita y
caliza.

Cementos sin retraccin: Son aquellos que, una vez mezclados con el agua, forman
una pasta que despus de fraguar aumenta de volumen de tal forma que
compensa la retraccin e incluso, llega a crear una expansin que genera
compresiones en el hormign. Estos cementos estn basados en la formacin
controlada de ettringita.

1.1.4. Composicin de la disolucin interna de


los poros del hormign
En el amasado del hormign es necesario aadir una cantidad de agua superior a
la necesaria para formar los cristales hidratados de los aluminatos y silicatos del
cemento. Este exceso de agua se aade para obtener una pasta plstica y trabajable. Tras
el fraguado, el agua sobrante queda atrapada en el interior de la masa, formando una red
de poros y capilares (Andrade, 1998). Las burbujas de aire ocluido tambin participan
en la formacin de esta red de poros, cuyos tamaos varan desde pocos nanmetros
(microporos) a micrmetros (capilares) o incluso milmetros (grandes poros o poros de
aire). Estos poros pueden estar interconectados entre s (porosidad abierta) o no (poros
cerrados).

Las complejas reacciones que tienen lugar durante la hidratacin del cemento, en
la que se forman nuevas fases slidas como especies solubles, dan lugar a una compleja

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disolucin acuosa encerrada en la red de poros. El conocimiento de la composicin de


esta disolucin es fundamental para la comprensin de los procesos qumicos que se dan
en el hormign. Desgraciadamente la determinacin experimental de esta composicin
tropieza con el problema de la accesibilidad de la disolucin.

La mejor tcnica disponible hoy en da para analizar dicha disolucin es la


conocida como pore solution expression o pore pressing (Longuet, 1973. Haque,
1995). Esta se basa en la aplicacin, mediante una prensa hidrulica, de enormes
presiones (300-500 MPa) a la muestra de hormign. Se produce en primer lugar la
rotura de la muestra, seguida de la consolidacin de los fragmentos y, por ltimo, la
exudacin de la disolucin contenida en la red de poros del hormign. Esta es recogida
y analizada mediante los mtodos convenientes.

El anlisis de esta disolucin (Longuet, 1973, Byfors, 1986; Tritthart, 1989;


1992, Page, 1991) muestra, si bien no existe un claro acuerdo entre los distintos autores
(Diamond, 1986, Atkins, 1996), que est formada principalmente por hidrxidos
alcalinos (KOH sobre todo y en menor cantidad NaOH). Existen tambin otras especies
en menor concentracin: SO42-, Ca2+ , AlO2-, (Longuet, 1973, Barneyback, 1981).

La concentracin de ion hidrxido encontrada en pastas de cemento Portland es


alta, variando desde 0.1 M a 0.7 M (Longuet, 1973; Barneyback, 1981; Byfors, 1986;
Tritthart, 1989; Tritthart, 1992; Page, 1991), mientras que las pastas de cementos con
adiciones suelen proporcionar menores concentraciones de OH-, variando entre 0.04M y
0.3 M (Page, 1991; Haque, 1995; Maslehuddin, 1996). La contaminacin con cloruro
sdico provoca un aumento de la concentracin de OH- (Page, 1991; Haque, 1995,
Maslehuddin, 1996), llegndose a valores de 0.4 M a 0.55 M en ciertos morteros de
cemento Portland contaminados con Cl- (Maslehuddin, 1996).

1.1.5. Durabilidad de las estructuras de


hormign armado
Cuando el hormign armado empez a ser utilizado en la fabricacin de
estructuras se pens que su durabilidad era ilimitada debido a que su apariencia es la de
un ptreo, y a la doble proteccin que reciben las armaduras embebidas en l: por un
lado la barrera fsica que aporta el recubrimiento, y por otro la proteccin qumica
proporcionada por la alcalinidad del cemento.

Aunque el hormign tiene la apariencia de ser un material denso y ptreo, es un


material poroso que permite la entrada de los lquidos y los gases procedentes del
exterior, y su transporte por la red interna de poros.

La porosidad adquirida por el hormign es debida al exceso de agua necesario


en el amasado para hacer trabajable la mezcla y para conseguir una buena hidratacin
del cemento. Cuando se produce el fraguado, el agua sobrante que contiene el hormign
puede quedar en el interior del mismo o bien evaporarse, dejando una red de canalculos
variados en tamao. Esta red de poros supone un camino por el cual los agentes
externos pueden llegar a daar tanto al propio hormign como a la armadura. Adems
de forma aproximada, podemos decir que la resistencia del hormign es inversamente

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1. Introduccin

proporcional a su porosidad. El volumen total de poros depende, fundamentalmente, de


la relacin a/c. Cualquier reduccin de dicha relacin mediante el uso de mezclas y
granulometras adecuadas, o agentes fluidificantes va a repercutir directamente en un
aumento de las resistencias mecnicas y de la impermeabilidad.

Por otra parte, el hecho de que el cemento aporte un alto grado de alcalinidad,
supone que el hormign sea un material predispuesto a reaccionar con todos los agentes
con carcter cido que provengan del exterior.

La interaccin entre el hormign y el medio ambiente es el principal factor de


deterioro de estas estructuras. El desconocimiento del comportamiento de la estructura
frente al grado de agresividad del medio donde est ubicada y de los mecanismos de
ataque de los agentes agresivos eran las principales causas de que no se tomasen las
medidas adecuadas de proteccin. Actualmente la preocupacin por la durabilidad de
las estructuras es mayor, y los estudios que se realizan al respecto se han incrementado
en gran nmero.

El principal agente agresivo para el hormign es el agua, ya que es el vehculo


de transporte de todos los agentes agresivos al interior del hormign. Dichos agentes
pueden ser clasificados en tres categoras: agentes qumicos, fsicos y biolgicos. Los
deterioros que pueden ocasionar en el hormign en funcin del tipo de agente agresivo
son:
D e s la v a do / L ix iv ia c i n
c i do s
Q u m ic o s S u lf a t o s
A g u a d e m ar
R e a c c i n r id o - l c a li
S a l e s A m o n ia c a le s y M a g n s ic a s
F is u r a c i n
H ie lo - D e s h ie l o
F s ic o s R e c r is ta li z a c i n d e S a l e s
E r o si n
C a m b io s d e T e m p e r a t ur a
B io l gi c o s B a c te r i a s

Tabla 1.4. Deterioros en el hormign en funcin del tipo de agente agresivo.

1.1.5.1. Ataque por agentes qumicos


Deslavado/Lixiviacin:

Consiste en la descalcificacin de las fases del cemento por efecto de un lavado


continuo con aguas puras o carbnicas. Esta descalcificacin lleva a la disgregacin de
la pasta, al desmoronamiento del conjunto y a la formacin de eflorescencias
superficiales.

cidos:

Al ser el hormign un material de naturaleza alcalina, los cidos reaccionan con


los hidrxidos (clcico, sdico y potsico) para formar sales y agua. Cabe destacar la
accin de los gases de carcter cido presentes en ambientes urbanos e industriales como

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el CO2 y los distintos xidos de azufre y nitrgeno. En el caso del CO2 se pueden dar
fenmenos de disolucin y precipitacin dada la solubilidad de los bicarbonatos

Ca(OH)2 (s) + CO2 (g) CaCO3 (s) + H2O (l) (1.10)

CaCO3 (s) + CO2 (g) + H2O (l) Ca (HCO3)2 (ac) (1.11)

No obstante en las condiciones de exposicin naturales, la nica reaccin que se


da en el hormign es la primera, conocida como reaccin de carbonatacin, y que tiene
como consecuencia una disminucin de la basicidad del hormign, detectable mediante
el ensayo de la fenolftaleina, y que puede despasivar las armaduras de acero embebidas.

S ulfatos:

La reaccin bsica consiste en la formacin de ettringita (C3AH323CS ) a partir


de la reaccin de los iones sulfato con los aluminatos del cemento. Este compuesto es
muy expansivo por lo que se produce la disgregacin de toda la masa con prdidas de
resistencia muy notables. Una forma de evitar este fenmeno es mediante el uso de
cementos con bajo contenido en aluminatos o cementos de adicin.

Agua de mar:

Contiene sulfatos, ion magnesio, cloruro sdico y otros componentes de menor


importancia en lo que al ataque al hormign se refiere. Los cloruros rebajan la
agresividad de los sulfatos y el magnesio precipita como hidrxido, pudiendo colmatar
los poros impermeabilizando as al hormign. Pero a pesar de esto, las acciones que se
producen son de elevada importancia, tales como: deslavado, recubrimientos, formacin
de la sal de Friedel con la expansin que conlleva, etc.

Una manera de paliar estas acciones es mediante el uso de cemento Portland


resistente al agua de mar.

Reaccin rido-lcali:

Este tipo de ataque consiste en la reaccin de los lcalis del cemento (hidrxidos
de sodio y potasio) con algunos tipos de ridos que contienen slice pobremente
cristalizada o amorfa, formndose silicatos (geles) expansivos que absorben agua
provocando el desmoronamiento del hormign.

Las medidas preventivas son el uso de cementos con un contenido en xido de


sodio equivalente menor al 0,6%, y mediante la adicin de puzolanas.

S ales amoniacales y magnsicas:

Las sales de magnesio o amoniacales reaccionan con el hidrxido clcico dando


sales clcicas solubles, produciendo la descalcificacin del hormign.

La proteccin consiste en el uso de recubrimientos impermeabilizantes.

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1. Introduccin

1.1.5.2. Ataque por agentes fsicos

Fisuracin. Cambios de temperatura

Debido a cambios de temperatura bruscos durante el proceso de fraguado y


endurecimiento del hormign, si no se ha previsto la existencia de juntas de dilatacin,
el hormign puede sufrir elevadas retracciones producindose fisuras.

Este efecto puede verse minimizado con la utilizacin de cementos con calores
de hidratacin adecuados a la geometra de la pieza y por medio de un buen curado.

Hielo-Deshielo

Este fenmeno se produce en lugares de climas fros, donde las heladas son
abundantes y juegan un papel a tener en cuenta. Este ataque provoca el
desmoronamiento superficial del hormign, disminuyendo de esa forma los
recubrimientos dados a los redondos de acero.
Pueden evitarse con el uso de inclusores de aire que, con las burbujas aisladas
que introducen en el hormign aslan la red capilar, haciendo as un hormign ms
impermeable y capaz de resistir las tensiones causadas por la formacin de hielo

Erosin

La erosin y abrasin sufrida por cada hormign depender del agente abrasivo
al que vaya a estar expuesto.

Una disminucin de este efecto se puede conseguir con el empleo de ridos


adecuados e incluso con recubrimientos protectores.

Recristalizacin de sales

Este fenmeno tiene consecuencias similares a las de hielo-deshielo, al


producirse un aumento de volumen de los cristales formados respecto a los anteriores.
Adems da lugar a eflorescencias superficiales.

1.1.5.3. Ataque por agentes biolgicos


Este tipo de ataque tiene lugar al generarse a partir de bacterias, protenas, etc.,
compuestos de azufre o compuestos cidos que atacarn al hormign.

Puesto que la porosidad tiene un papel determinante a la hora de ser atacada una
estructura por los agentes agresivos, es muy importante que durante la ejecucin de la
estructura haya un control exhaustivo de los factores que influyan en la porosidad del
hormign y en las fisuras que en el futuro puedan aparecer.

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1.2. Corrosin de armaduras


A pesar de la variedad de procesos nocivos para el hormign descritos
anteriormente, el problema ms importante para las estructuras mixtas hormign-acero
es la corrosin de las armaduras de acero embebidas en el hormign. Esta supone un
elevado coste econmico. En un estudio realizado sobre los daos ocasionados por la
corrosin de armaduras, cabe destacar que ms del 40% de los puentes de autopista de
USA son deficientes estructuralmente u obsoletos funcionalmente. El coste de las
reparaciones y sustituciones se estima en 70 000 millones de dlares USA, siendo
aproximadamente el 20% de los costes debidos a la corrosin de las armaduras, por el
empleo de sales de deshielo (Liu, 1998).

Afortunadamente, los costes por este concepto son inferiores en Espaa, gracias
a la climatologa menos extrema, (Andrade, 1991), cifrndose en 200 000 millones de
pesetas anualmente (Martinez, 1998).

De la encuesta sobre patologa elaborada por el Grupo Espaol del Hormign en


1992 se refleja que el 15% de las manifestaciones de dao se deben a problemas de
corrosin de armaduras. La mayora de los casos se han dado en ambientes de humedad
media o alta y en ambientes urbanos o marinos. El coste de la reparacin ha sido de un
valor medio, comparado con el coste debido a la reparacin de otra serie de daos, si
bien en el 6% de los casos hubo de proceder a la demolicin de la estructura.
Finalmente, el 67.6% de los casos se han dado en edificios de ms de 10 aos (Grupo
Espaol del Hormign, 1992).

1.2.1. Fundamentos sobre corrosin de


armaduras
Se entiende por corrosin a la reaccin de un metal o aleacin con el medio. Por
este proceso los metales pasan de su estado elemental, a su estado combinado de origen
que presentan en la naturaleza, formando compuestos con otros elementos, como
xidos, sulfuros, etc. El proceso mediante el cual el metal vuelve a su estado natural, va
acompaado de un descenso de su energa de Gibbs, y se produce mediante una
reaccin espontnea. Este ltimo proceso, que se trata de una oxidacin, se conoce
como corrosin y representa la destruccin paulatina del metal.

Si la corrosin metlica tiene lugar en un medio acuoso, se trata de un fenmeno


de carcter electroqumico, es decir, se produce una reaccin de oxidacin y otra de
reduccin y la circulacin de iones a travs del electrolito. De esta manera, en la
superficie del metal se generan dos zonas, una de ellas actuar de nodo y ah tendr
lugar la oxidacin del metal,

+n
Me Me + ne (1.12)

14
1. Introduccin

liberando electrones, que emigran a travs del metal hacia otro lugar donde reaccionan a
base de producir una reduccin de alguna sustancia existente en el electrolito. En
medios cidos, esta sustancia ser los iones hidrgeno,

2 H + + 2 e H (g ) (1.13)
2

y en medios alcalinos y neutros se trata del oxgeno disuelto en el agua,

2 H2 O + O2 + 4 e 4 OH (1.14)

El proceso de corrosin da lugar a la formacin de una pila electroqumica,


como muestra la figura 1.2. La circulacin de cargas elctricas a travs del metal y del
electrolito entre el nodo y el ctodo funciona como un circuito cerrado, de tal manera,
que si el circuito se interrumpe en alguno de sus puntos, la pila deja de funcionar y la
corrosin se detiene. (Evans, 1932; Wagner 1938).

La oxidacin de cada metal se produce de forma diferente, ya que hay unos que
tienen ms tendencia a oxidarse que otros. Hay algunos metales llamados metales
nobles que pueden conservarse indefinidamente en su forma elemental.

Como la corrosin tiene lugar en un medio acuoso, se pueden originar iones en


disolucin que intervienen en reacciones de equilibrio con otros iones del medio,
incluidos los del agua. La reaccin de corrosin depende de una serie de reacciones en
las que intervienen, directa o indirectamente, los iones del agua, por tanto, dependen del
pH del medio. Como el potencial del proceso de corrosin depende de estos equilibrios,
se puede establecer una relacin en trminos de pH, los cuales se representan
grficamente en diagramas de E-pH, conocidos como diagramas de Pourbaix
(Figura 1.3.)

15
E xtrac c in elec troqumic a de c loruros del hormign armado

Figura 1.2. Formacin de una pila electroqumica.

Los diagramas de Pourbaix establecen para cada metal las condiciones de pH y


de potencial en las que el metal se corroe, se pasiva o permanece inmune.

16
1. Introduccin

Figura 1.3. Diagrama de Pourbaix para el Fe a 25 C.

En el estado que se conoce como de pasividad, el metal se recubre de una capa


de xidos, transparente, imperceptible y que acta como de barrera impidiendo la
posterior oxidacin. En el estado de inmunidad, el metal no se corroe al no darse las
condiciones termodinmicas para ello. Es el estado en el que se sitan los metales
sometidos a proteccin catdica.

Tambin es conveniente destacar que no slo es necesario considerar si un metal


dado se corroe o no, sino tambin la velocidad a la que lo hace, ya que, la corrosin
puede tener lugar tan lentamente que a efectos de vida til sea despreciable. En la
cintica del proceso corrosivo influye fundamentalmente la naturaleza del electrolito, el
contenido en oxgeno, la temperatura y la resistividad del medio.

1.2.2. Causas de la corrosin de las


armaduras
El hormign armado es un material compuesto por una mezcla de cemento,
ridos, agua, aditivos y acero. El cemento, en presencia de agua se endurece al
producirse la hidratacin de sus componentes. Se forma un conglomerado slido,
constituido por las fases hidratadas del cemento y una fase acuosa que proviene del
exceso de agua de amasado necesaria para que se produzca una correcta mezcla de
todos sus componentes. En estas condiciones, el hormign es un slido compacto y
denso, pero tambin poroso.

Al producirse el fraguado, parte del agua que no se ha utilizado para la


hidratacin del cemento se evapora, dando lugar a la formacin de una red de poros, que
se distribuyen por todo el volumen de hormign. Esta red de poros hace que el
hormign presente una cierta permeabilidad a los lquidos y gases procedentes del
exterior, y que se mueven por toda la red interna de poros, llegando incluso hasta el
acero. Por tanto, el volumen de poros depender de la relacin agua/ cemento, de tal
manera que, cuanto mayor sea sta, mayor ser la porosidad.

17
E xtrac c in elec troqumic a de c loruros del hormign armado

A la misma vez que se produce la hidratacin del cemento, se forma hidrxido


clcico e hidrxidos alcalinos que son los encargado de situar el pH de la fase acuosa
contenida en los poros en el extremo ms alcalino de la escala de pH, con valores
comprendidos entre 12,5 y 14. A estos valores de pH y en presencia de una cierta
cantidad de oxgeno, el acero de las armaduras se encuentra pasivado, es decir,
recubierto de una capa de xidos transparentes, compacta y continua que lo mantiene
protegido por perodos indefinidos, an en presencia de humedades elevadas en el
hormign.

Las causas que pueden dar lugar a la destruccin de la capa pasivante del acero
son fundamentalmente dos:

La presencia de iones despasivantes, esencialmente cloruros, que o bien se


aaden durante el amasado o bien penetran desde el exterior, superando un determinado
umbral denominado crtico, necesario para romper localmente las capas pasivantes.

La carbonatacin del hormign, es decir, la reaccin del dixido de carbono de


la atmsfera con las sustancias alcalinas de la solucin de poros y con los componentes
hidratados del hormign, producindose la disminucin del pH del hormign por debajo
de un valor crtico, no bien definido, que algunos autores sitan en 9.5 (Bonnet, 1976).

Sin embargo, existen otros factores condicionantes que son los encargados de
acelerar la velocidad de corrosin al actuar junto con los factores desencadenantes. Los
factores condicionantes principales son la presencia de oxgeno y de humedad. Sin la
presencia de oxgeno y humedad resulta imposible la corrosin electroqumica y sin una
cantidad mnima, sta no puede desarrollarse a velocidades apreciables (Figura 1.4).

18
1. Introduccin

ARMADURAS PROTEGIDAS (PASIVADAS)

HORMIGN ARMADO

REQUISITOS
BSICOS PARA
QUE LA
C AR BO NATAC I N C LO R UR O S C AR BO NATAC I N +
CORROSIN SE
C LO R UR O S PUEDA PRODUCIR

PO SIBILIDAD DE PO SIBILIDAD DE PO SIBLE


ATAQ UE ATAQ UE PO R SUPER PO SIC I N
GENER ALIZADO PIC AR UR AS DE EFEC TO S

FACTORES
O X G E N O CONDICIONANTES
HU M EDA D DE LA VELOCIDAD
DE CORROSIN

IMPONEN EL
POTENCIAL Y LA
CINTICA DEL
ATAQUE

Figura 1.4. Factores desencadenantes y condicionantes de la corrosin de las armaduras


en las estructuras de hormign armado.

1.2.3. Tipos de corrosin


Atendiendo a la cantidad de rea corroda, se pueden considerar dos tipos de
corrosin: generalizada y localizada, como se muestra en la figura

Figura 1.5. Tipos de corrosin en hormign armado.

19
E xtrac c in elec troqumic a de c loruros del hormign armado

- Corrosin localizada

Se caracteriza por la destruccin local de la capa pasivante debido a la accin de


un agente agresivo. La causa ms frecuente que induce este tipo de corrosin es
la presencia de iones despasivantes, tales como los cloruros, que al superar un
determinado valor crtico rompen localmente la capa pasivante. Despus de los
iones cloruros, que son los responsables del mayor nmero de casos de corrosin
de armaduras, los ms peligrosos son los iones sulfatos y sulfuros, pero son
mucho menos frecuentes que los anteriores. Todos estos agentes aparecen en la
figura 1.6, adems de otros de menor importancia.

C orros in loc alizada

Agentes Fuentes de suministro


desencadenantes

- Materias primas
Iones despasivantes - Aditivos
- 2- 2-
Cl , SO4 , S - Penetracin exterior

- Fisuras
Pilas de pH y de - Coqueras
aireacin diferencial - Estructura en dos
medios

Pilas galvnicas Contacto de dos


metales

Corrientes errticas Fugas elctricas

Figura 1.6. Factores que provocan la corrosin localizada .

Otro tipo de corrosin localizada es la llamada corrosin bajo tensin que slo se
aprecia en el hormign pretensado o postensado.

Para que un fenmeno de corrosin bajo tensin (CBT) pueda tener lugar deben
conjugarse simultneamente varios factores: metal o aleacin susceptible de sufrirlo, nivel
de tensiones mecnicas superior a un determinado lmite y medio agresivo especfico.

-Corrosin generalizada: carbonatacin del hormign

Se caracteriza por un ataque uniforme en toda la superficie del acero debido a un


descenso de la alcalinidad en el hormign que rompe la capa pasiva al llegar hasta el

20
1. Introduccin

acero. Puede ser debido a un deslavado por circulacin de aguas puras o ligeramente
cidas o por la reaccin de compuestos de carcter bsico presentes en el hormign con
componentes cidos presentes en la atmsfera, siendo la carbonatacin el fenmeno ms
frecuente. El dixido de carbono que hay en la atmsfera reacciona con las sustancias
alcalinas de la solucin porosa y con los componentes hidratados del hormign, dando
lugar a un descenso del pH del hormign por debajo de un determinado valor crtico y
produciendo la disolucin completa de la capa pasivante.

1.2.4. Factores desencadenantes de la


corrosin de armaduras en contacto con
hormign.

1.2.4.1. Corrosin inducida por cloruros


Los iones cloruro llegan al hormign o bien porque se aaden con sus componentes
(aditivos, agua,...) durante el amasado, o porque penetran desde el exterior a travs de la
red de poros. Esta situacin es la que se da en ambientes marinos o cuando se utilizan sales
para el deshielo de carreteras o puentes, en climas fros.

De esta manera, se forma una celda de corrosin con una zona catdica en la cual
se da el proceso de reduccin y un rea andica pequea, la picadura, donde se disuelve el
acero.

El in cloruro Cl- penetra en el hormign a travs de la red de poros. Estos iones se


disuelven en el agua que contienen los poros y avanzan hacia el interior por difusin u
otros mecanismos de transporte. Sin embargo, los iones cloruro disueltos en los poros
pueden interaccionar con las fases slidas del hormign quedando inmovilizados, por
tanto, el cloruro dentro del hormign puede encontrarse en varios estados:

Cloruro libre, es el que permanece disuelto en el agua que contiene los


poros. Se desplaza por el interior del hormign mediante difusin u
otros mecanismos.

Cloruro ligado: es el que permanece unido a las fases slidas del


hormign. Este cloruro queda inmovilizado, sin posibilidad de moverse
hacia el interior del hormign.

Cloruro total: es la cantidad total de cloruro que contiene el hormign,


sin hacer distincin entre cloruro libre y ligado. La concentracin de
cloruro total en un hormign es igual a la suma de concentraciones de
cloruro libre y ligado.

21
Ex traccin e le ctroqum ica de cloruros de l horm ign arm ado

Los procesos mediante los cuales se unen los cloruros a las fases slidas (Taylor,
1967), son tanto de tipo qumico como de tipo fsico. El principal responsable de la
unin qumica de los cloruros es el aluminato triclcico. Este componente del cemento
reacciona con los cloruros de los poros, para formar el monocloroaluminato hidratado o
sal de Friedel C3AH10CaCl2 y el tricloroaluminato hidratado C3AH323CaCl2 segn
las reacciones:

C3AH10 + CaCl2 C3AH10CaCl2 (1.15)

C3AH10 + 3CaCl2 + 22 H2O C3AH323CaCl2 (1.16)

La unin fsica de los cloruros a las fases slidas del hormign se produce
mediante el fenmeno conocido como adsorcin. Los cloruros disueltos en el agua de
los poros se unen a la superficie de las partculas slidas del hormign. El principal
slido responsable de la adsorcin es el gel CSH, que durante la hidratacin del
hormign precipita en forma coloidal presentando un rea superficial muy elevada.
Sobre esta gran superficie se adsorben los cloruros.

El cloruro libre es el ms peligroso ya que al quedar disuelto en el agua de los


poros, es capaz de despasivar la armadura e iniciar su corrosin, localizndose en
determinados puntos del acero. Es muy importante conocer la capacidad de ligar
cloruros de cada hormign. Los que son capaces de ligar muchos cloruros, son menos
susceptibles de sufrir la corrosin de sus armaduras. Tambin debe tenerse en cuenta,
que aunque el cloruro ligado no puede inducir la corrosin de las armaduras, si que
puede ser liberado en determinadas circunstancias. Por ejemplo, la carbonatacin del
hormign produce la liberacin del cloruro ligado, pasando ste a ser cloruro libre e
incrementando, por tanto, el riesgo de corrosin. En cualquier caso, las normativas
siempre se refieren al lmite de cloruros totales.

Adems de un mecanismo de difusin que es relativamente lento, los cloruros y en


general todas las sales, pueden penetrar mucho ms rpidamente por un mecanismo de
succin capilar, muy propio de ambientes de niebla salina existente en climas clidos
marinos, en los que los cloruros estn suspendidos en las gotitas de humedad del aire. En
este fenmeno incide mucho la direccin predominante del viento y la insolacin.

Todas las normativas limitan el contenido en cloruros en el hormign fresco, pero


estos lmites varan de un pas a otro. Ello es debido a la dificultad de establecer un lmite
seguro, por debajo del cual no exista riesgo de despasivacin del acero, ya que este lmite
depende de numerosas variables, algunas de las cuales son: tipos de cemento (finura,
contenido de yeso, contenido en aluminato triclcico, etc.)(Fernndez Cnovas, 1994),
proporcin de cemento, relacin a/ c, contenido de humedad, etc. En Espaa para el
hormign armado el lmite lo fija la EHE en un 0.4 % respecto a la masa de cemento, y
para el hormign pretensado en un 0.2% respecto a la masa de cemento.

22
1. Introduccin

Figura 1.7. Esquema simplificado del proceso de corrosin del acero en presencia
de cloruros, propuesto por CEB FIP (Comit Europeen du Beton (CEB), 1990).

1.2.4.2. Carbonatacin del hormign


Se produce cuando disminuye la alcalinidad del hormign, como se ha comentado
anteriormente en el apartado 1.2.3.

El NaOH, KOH y Ca(OH)2 disueltos en la solucin acuosa de la red de poros del


hormign as como posiblemente los lcalis solubles de los agregados, provocan un pH de
la disolucin presente en los poros entre 12.5 y 13.5 (Schiessl, 1984).

El hormign es un material muy poroso que permite la penetracin en su interior


del CO2 del aire a travs de los poros. Cuando esto sucede se produce la reaccin del CO2
con la fase lquida intersticial saturada de hidrxido de clcico del hormign y de los
compuestos hidratados del cemento en equilibrio con dicha fase lquida, formndose
carbonato clcico (Verbeck, 1958).

Figura 1.7. Carbonatacin del recubrimiento de hormign que debe proteger el acero.

Cuando todo el Ca(OH)2, KOH y NaOH presentes en los poros ha sido


carbonatado, el pH empieza a decrecer. Al mismo tiempo los silicatos de calcio tambin
reaccionan con el CO2 del aire. Tan pronto como todo el cemento endurecido ha sido
completamente carbonatado, se mide un pH menor de 9.

Una de las caractersticas de este proceso es la existencia de un frente de avance


que separa el hormign en dos zonas con valores de pH muy diferentes, una de pH> 12 y
otra de pH<9. El frente de carbonatacin se puede comprobar aplicando sobre el hormign

23
Ex traccin e le ctroqum ica de cloruros de l horm ign arm ado

un indicador que se conoce como fenolftalena, si la superficie permanece alcalina toma un


color rojo-prpura, y si la zona est carbonatada la fenolftalena se vuelve incolora.

Figura 1.8. Aspecto que presenta una muestra despus de adicionarle


solucin alcohlica de fenolftalena al 1%.

El avance de la carbonatacin es un proceso lento, cuya velocidad se atena con


el tiempo, ajustndose a una ley parablica del tipo:

xC = K C t (1.17)

Siendo:

xC : Profundidad de la capa carbonatada en mm

KC: Constante de carbonatacin en mm/ao0.5

t: Tiempo (edad del hormign)

El desarrollo de la carbonatacin depende de diversos factores, entre los que se


pueden enumerar los siguientes: contenido de CO2 en la atmsfera, permeabilidad del
hormign, cantidad de sustancia carbonatable (contenido y tipo de cemento) y humedad
relativa del ambiente.

El aumento de la relacin agua/cemento favorece el proceso de carbonatacin, al


proporcionar hormigones ms permeables. En cuanto a la humedad, en hormigones
secos o completamente saturados no es posible que se produzca carbonatacin,
producindose la penetracin mxima de CO2 atmosfrico en el hormign a humedades
comprendidas entre el 50% y el 70%.

24
1. Introduccin

Se llama perodo de iniciacin de la carbonatacin al tiempo que tarda en


llegar el frente carbonatado hasta la armadura. Una vez ha llegado dicho frente al acero,
la capa pasivante de ste se destruye, puesto que al estar el hormign carbonatado el pH
se sita alrededor de 7. Al destruirse la capa pasivante el acero se corroe de forma
generalizada, tal y como si estuviera simplemente expuesto a la atmsfera sin ninguna
proteccin, pero con el agravante de que la humedad permanece en el interior del
hormign y por tanto en contacto con la armadura mucho ms tiempo que si sta
estuviera libremente expuesta al aire, ya que el hormign absorbe humedad muy
rpidamente, pero se seca muy despacio.

1.2.4.3. Combinacin de carbonatacin


ms iones cloruro.
Si la carbonatacin tiene lugar en un hormign que contiene cloruros, los efectos
de ambos agresivos se suman dando lugar a una fuerte corrosin. Adems por efecto de
la accin del CO2 sobre las fases slidas del cemento, los cloroaluminatos se pueden
disgregar y dejar libres a los cloruros que mantenan combinados (Suryavanshi, 1996).

Una estimacin del contenido crtico de cloruros en funcin de la calidad del


hormign, de su posible carbonatacin y de las condiciones medio ambientales se
muestra en la figura 1.9 (Schiessl, 1984)

Figura 1.9. Esquema del contenido crtico de cloruros en funcin de la humedad ambiente,
la calidad del hormign y su posible carbonatacin.

25
Ex traccin e le ctroqum ica de cloruros de l horm ign arm ado

1.2.4.4. Influencia de las fisuras.


Las grietas que aparecen en el hormign son un rpido camino para la penetracin
de los agentes agresivos hasta la armadura. Cuando estos agentes agresivos entrando por la
fisura alcanzan la armadura, se empieza a corroer la zona no recubierta de hormign que
acta como nodo frente a las adyacentes que se comportan como ctodo (Figura 1.10)

Figura 1.10. Corrosin por fisuras transversales.


Las fisuras pueden ser transversales y longitudinales, siendo estas ltimas mucho
ms perjudiciales porque abarcan mayor superficie de accin.

Las normativas establecen un ancho mximo admisible de las fisuras en la


superficie de hormign y que se sita entre 0,3 y 0,4 mm para ambientes no agresivos y
en tan solo 0,1 mm para ambientes agresivos. Pero tambin se ha demostrado que no
existen diferencias muy importantes en el comportamiento de las fisuras siempre que
stas tengan anchos inferiores a 0,4 mm, puesto que las fisuras se obstruyen con los
propios productos de la corrosin. Sin embargo, factores como relacin
recubrimiento/dimetro de la armadura y calidad del recubrimiento, han resultado ms
decisivos en algunos trabajos.

1.2.5. Factores acelerantes de la corrosin.


Pero los factores desencadenantes anteriormente citados no actan solos, se
ayudan de otros factores que son los encargados de acelerar el proceso de corrosin y
que son los siguientes:

a) Contenido de humedad.

El hormign absorbe fcilmente la humedad ambiente, pero tarda mucho tiempo


en secarse. Esto da lugar a que la humedad del interior del hormign sea superior a la
humedad ambiente.
Si la humedad exterior permanece constante, se establece un equilibrio entre el
contenido de humedad en el interior y la humedad ambiental (HR, humedad relativa).
Pero si por el contrario, la humedad ambiental oscila, el interior del hormign no puede

26
1. Introduccin

seguir los cambios a la misma velocidad, por tanto, slo la capa exterior del hormign
es la que mantiene el equilibrio con la humedad relativa exterior.

El contenido de humedad es el factor que ms influye en la velocidad de


corrosin. Si los poros contienen poca humedad (Figura 1.11.a), la resistividad es muy
elevada y el proceso de corrosin se encuentra muy dificultado. En estas condiciones, la
velocidad de corrosin ser baja a pesar de tratarse de un hormign carbonatado o
contaminado por cloruros.

a) b) c)

Figura 1.11. Contenido de humedad en los poros dependiendo de la humedad ambiental.

Si la humedad relativa es alta, pero no llega a saturar los poros, la velocidad de


corrosin es elevada porque el oxgeno llega hasta la armadura y la resistividad es tan
baja que da lugar a velocidades de corrosin mximas (Figura 1.11.b)

La corrosin no se puede producir cuando el hormign est totalmente seco


porque no se puede desarrollar el proceso electroltico. Tampoco si los poros estn
saturados de humedad (Figura 1.11.c). En este caso la resistividad ser la menor posible
y la pila de corrosin se ver favorecida, pero sin embargo el oxgeno tendr primero
que disolverse en el agua y difundir a su travs para poder alcanzar la armadura dando
lugar a velocidades de corrosin moderadas e incluso bajas.

b) Proporcin de cloruros.

Otro factor que puede acelerar la corrosin es la proporcin de cloruros o la


relacin Cl- /OH-. Como hemos dicho anteriormente la presencia de in cloruro induce
la despasivacin de la armadura, pero adems, cuanto mayor es esta proporcin mayor
puede ser la velocidad de corrosin. Esto es debido a que por un lado una mayor
cantidad de cloruros aumenta el porcentaje de rea atacada, y por otro, permite un
mayor grado de acidificacin local en las reas corrodas.

c) Temperatura.

La temperatura desempea un doble papel en los procesos de deterioro. Por un


lado, un incremento de temperatura da lugar a un aumento de la velocidad de corrosin
y de la movilidad de los iones. Y por otro lado, una disminucin de la misma origina
condensaciones, que a su vez pueden producir incrementos locales de contenido en
humedad.

27
Ex traccin e le ctroqum ica de cloruros de l horm ign arm ado

Es importante destacar que la humedad, el oxgeno y la temperatura pueden


tener efectos contrapuestos (Andrade, 2002), ya que una mayor humedad facilita la
corrosin pero impide el acceso de oxgeno, o bien un incremento de temperatura,
acelera el movimiento de los iones, pero disminuye la condensacin.

d) Macropares galvnicos.

Se trata de pilas de corrosin generadas entre dos reas distanciadas tan slo
unos decmetros. Una de ellas est corroda y acta como nodo, y la otra que acta
como ctodo permanece pasiva.

En la Figura 1.12, se puede ver un ejemplo de un macropar galvnico. Se trata


de una viga de un tablero de un puente, a la que los cloruros acceden por la parte
superior como consecuencia del uso de sales para evitar las heladas.

Figura 1.12. Esquema del funcionamiento de un macropar debido a la corrosin por


cloruros.

La macropila se forma a travs de los estribos, y la corrosin empieza en las


armaduras superiores, mientras que las inferiores permanecern pasivas ms tiempo.

Cuando una situacin como esta se produce sobre la estructura de hormign, a la


corrosin propia de las micropilas (debidas al ataque por cloruros) se suma la accin de
la macropila, aumentando la velocidad de corrosin. El incremento que se produzca
depender de los potenciales de corrosin del nodo y del ctodo cuando empiece la
accin de la macropila y de la resistencia hmica entre ambos.

1.2.6. Efectos derivados de la corrosin


Podemos considerar tres efectos derivados de la corrosin:

a) Sobre el hormign, cuando ste se fisura y se desprende.

28
1. Introduccin

b) Sobre el acero, al producirse una disminucin de su capacidad mecnica por


prdida de seccin transversal.

c) Sobre el sistema acero/ hormign, al producirse una prdida de adherencia


de las armaduras embebidas en el hormign.

Como consecuencia de la corrosin se produce un incremento del volumen de


las armaduras provocando la aparicin de elevadas tensiones que dan lugar a la
fisuracin del hormign. Este deterioro del hormign hace que al continuar el fenmeno
de la corrosin los agentes agresivos penetren en el interior del mismo con mayor
facilidad.

Pero no siempre se produce fisuracin cuando las armaduras se corroen, si el


hormign est muy hmedo, los xidos se generan a una velocidad constante y pueden
emigrar a travs de la red de poros y aparecer en la superficie en forma de manchas.
Estas manchas pueden o no coincidir con la situacin de las armaduras, ya que si hay
circulacin de agua aparecen donde emerge la humedad.

EFECTOS DE LA CORROSIN EN ESTRUCTURAS DE HORMIGN ARMADO

SOBRE EL ACERO SOBRE EL HORMIGN SOBRE LA ADHERENCIA


Reduccin de secci n Manchas de xido, Incapacidad para transferir
transv ersal y disminucin fisuras y delaminaci ones. las tensiones de traccin del
de resistencia mecnica. hormign al acero.

AFECTAN LA DURABILIDAD DE LAS


ESTRUCTURAS DE HORMIGN ARMADO

1.2.7. Prediccin de la vida til de una


estructura.
La vida til de una estructura se puede definir como el periodo de tiempo
durante el cul la estructura conserva todas las caractersticas de funcionalidad,
resistencia y aspecto externo, con un nivel de seguridad suficiente.

El modelo ms extendido para predecir la vida til de una estructura de


hormign armado es el que propuso Tuutti, y que se muestra en la Figura 1.13. En l se
representa en abscisas el tiempo y en ordenadas el grado de deterioro.

29
Ex traccin e le ctroqum ica de cloruros de l horm ign arm ado

Figura 1.13. Modelo de vida til de Tuutti.

Se define como periodo de iniciacin al tiempo que tarda el agresivo en


atravesar el recubrimiento, alcanzar la armadura y provocar su despasivacin. Y
periodo de propagacin es el tiempo que comprende una acumulacin progresiva del
deterioro, hasta que se alcanza un nivel inaceptable del mismo.

La presencia de cloruros y la disminucin de la alcalinidad son los factores que


actan durante el periodo de iniciacin (factores desencadenantes). Una vez han
alcanzado la armadura, los factores que inciden en que el periodo de propagacin sea
ms o menos rpido son el contenido de humedad y de oxgeno (factores acelerantes)
del hormign que rodea a la armadura.

1.2.8. Vida residual de una estructura de


hormign armado.
Se define como vida til residual el periodo de tiempo en el que la estructura
cumple las prestaciones para las que ha sido calculada sin costos importantes de
mantenimiento.

Sin embargo, la prediccin cuantitativa de la vida til residual de una estructura


es una materia sobre la que se tienen pocos conocimientos. Es posible una estimacin
aproximada y emprica por parte de tcnicos con larga experiencia en la evaluacin de
este tipo de daos, ya que pueden estimar la evolucin futura de los daos presentes.
Pero una estimacin exacta lleva aparejada la definicin de los niveles inaceptables de
daos y de la eleccin del parmetro controlador o estimador del dao, aspectos sobre
los que todava existen muy pocos estudios.

30
1. Introduccin

En cualquier caso, la decisin sobre reparar o no una estructura y el momento


ptimo para hacerlo es una cuestin tcnico-econmica donde ambos factores deben
valorarse. Cuando una estructura est daada, la corrosin continuar a menos que
desaparezcan las causas que provocaron el deterioro.

1.3. Intervencin en estructuras de


hormign armado afectadas por corrosin de
sus armaduras.
Previamente a cualquier intervencin sobre la estructura daada, es necesario
conocer cul ha sido la causa que origin la corrosin, sus efectos y su influencia.

Para actuar sobre el fenmeno corrosivo podemos adoptar una de las siguientes
medidas:
Demolicin de la estructura daada o sustitucin del elemento daado.

Control y seguimiento del avance del deterioro hasta llegar a una


situacin lmite, pero sin intervenir en el proceso de corrosin.

Actuar sobre el proceso de corrosin, que en funcin del dao


producido utilizaremos un mtodo u otro (proteccin catdica,
extraccin electroqumica de cloruros, etc.)

1.3.1. Eliminacin del hormign daado por


mtodos tradicionales.
Los mtodos tradicionales se basan en una reparacin del hormign deteriorado,
eliminndolo parcial o totalmente, dependiendo del alcance del dao. Esta tcnica se
conoce como reparacin por parcheo. Con ella se pretende reconstituir las
propiedades fsicas y estticas de la estructura de hormign, y tambin la proteccin de
las armaduras utilizando un material que repasive el acero y forme una barrera de
proteccin.

El procedimiento a seguir para reparar el hormign daado es:

Preparacin previa de la estructura: apuntalamiento provisional si la


capacidad resistente no es la suficiente.

Eliminacin del hormign daado hasta unos 2,5 cm por detrs de la


armadura, para poder limpiarlas fcilmente.

Limpieza del xido que recubre las armaduras con un chorreado de


arena o cepillado. Slo se realiza si la corrosin es debida a los
cloruros.

31
Ex traccin e le ctroqum ica de cloruros de l horm ign arm ado

Colocacin del material de reparacin. Se suele colocar algn tipo de


resina asegurando la perfecta adherencia.

Si se produce una prdida de seccin de las armaduras de alrededor del


15-25 %, stas se sustituyen por otras en buen estado.

1.3.2. Mtodos de reparacin del hormign


daado no tradicionales.

Proteccin Catdica (PC)

La proteccin catdica se basa en llevar las armaduras embebidas en el


hormign a un potencial de valor tal que la corrosin no pueda tener lugar. Se trata de
situar el acero en la zona de inmunidad de los diagramas de Pourbaix. Ello se consigue
reduciendo el contenido en oxgeno, o haciendo actuar a toda la armadura como ctodo.
Este ltimo supuesto se puede llevar a cabo mediante dos mtodos:

1) Conectando la armadura a los llamados nodos de sacrificio, (Figura


1.14), que son materiales que poseen mayor tendencia a corroerse que el acero del
hormign, como magnesio, cinc o aluminio, o aleaciones basadas en estos metales. En
estructuras de hormign, estos nodos deben ser compatibles con el material cementicio
para evitar el deterioro de aquellos debido a reacciones de autocorrosin.

2) Por el mtodo de corriente impresa (Figura 1.15), en el cual la


proteccin se lleva a cabo por medio de una fuente externa de corriente continua. El
terminal positivo de la fuente debe conectarse a un nodo auxiliar, mientras que el
negativo se conecta a la armadura a proteger (CEN 2000 12696-1).

Figura 1.14. Proteccin catdica mediante nodos de sacrificio.

32
1. Introduccin

Figura 1.15. Proteccin catdica mediante corriente impresa.

Una de las ventajas de este mtodo es que no es necesario eliminar el hormign


contaminado, aunque s es recomendable reconstruir las zonas daadas para asegurar
una buena distribucin de la corriente. Sin embargo, tambin presenta una serie de
inconvenientes como:

Elevados costos econmicos de ejecucin y mantenimiento.

No se conocen bien los efectos a largo plazo sobre la adherencia.

No se conoce con exactitud cundo y cmo instalar la proteccin


catdica.

Realcalinizacin

Esta tcnica puede ser aplicada utilizando dos mtodos diferentes: con y sin
corriente elctrica.

La realcalinizacin sin corriente elctrica se basa en el hecho de la elevada


movilidad de los iones OH- que son capaces de difundir desde zonas de elevado pH a
otras de menor pH. En un hormign carbonatado, se realiza un recrecido con un mortero
rico en cemento. Este cemento al ser muy alcalino puede realcalinizar el interior del
hormign en una profundidad de 1 2 cm. Por ello, es fundamental mantener hmeda la
capa de recrecido, favoreciendo as la difusin de los OH- desde el exterior hacia el
interior.

La realcalinizacin con corriente elctrica es un mtodo que acta con ms


rapidez. Consiste en aplicar una corriente elctrica que produzca OH- en las armaduras
por electrlisis. El dispositivo es similar al de la proteccin catdica.

Pero la eficiencia de este mtodo es muy discutida tanto por los costos
econmicos, como por el alcance y duracin de los efectos, ya que el pH que se alcanza

33
Ex traccin e le ctroqum ica de cloruros de l horm ign arm ado

llega hasta 9 10, pero no restaura ni la reserva alcalina ni los pH habituales en el


hormign. Este mtodo es utilizado para colocar una barrera anticarbonatacin en las
superficies del hormign tratado. No se abordar en el presente trabajo.

Extraccin Electroqumica de Cloruros (EEC)

La tcnica de la extraccin de cloruros es similar a la de la proteccin catdica,


aunque se aplica una corriente mayor para forzar a los iones cloruro a migrar hacia el
nodo. El nodo se coloca sobre la superficie del hormign de forma temporal. Este
mtodo se describir con ms detalle en los apartados siguientes.

1.4. Extraccin electroqumica de cloruros.

1.4.1. Antecedentes ms notorios sobre el


fundamento y aplicacin del mtodo
Las primeras pruebas de EEC fueron realizadas en EEUU desde 1973 a 1975
(Morrison, 1976 y Lankard, 1975). Mediante ensayos de laboratorio, empleando altos
voltajes, se lleg a la conclusin de que el mtodo obtena resultados satisfactorios en lo
que respecta a la extraccin de cloruros, pero tambin presentaba gran nmero de
inconvenientes. La eficiencia conseguida fue muy baja, de modo que slo el 6% de la
carga que circulaba a travs del hormign era transportada por cloruro; se produjeron
redistribuciones de cloruros importantes despus del tratamiento; la temperatura del
hormign se elev desde 24 a 52C en 24 h. Adems se pudo apreciar un aumento
considerable de la porosidad

Despus de estos dos estudios, la investigacin de este mtodo no se sigui


durante un tiempo, debido a varios factores, tales como la seguridad y el alto voltaje
requerido, la baja eficiencia obtenida y los daos potenciales sobre la estructura, como
la prdida de adherencia entre el acero y el hormign, las grietas producidas por la
presin del gas H2 gaseoso y las altas temperaturas alcanzadas en el hormign

En Europa, se obtuvo una patente llamada Extraccin de cloruros del


hormign (Noteby, 1986). El material usado es pasta de papel como material para
retener el electrolito exterior. Se aplica mediante proyeccin por pistola, lo que permite
su fijacin sobre superficies verticales. El nodo queda embebido en la pasta, los
voltajes empleados son de aproximadamente 30V, bastante menores a los empleados en
los estudios anteriores, pero la duracin del tratamiento tambin fue superior.

En EEUU el mtodo fue estudiado con mayor detalle entre 1988 y 1993 dentro
del Strategic Highway Research Program (SHRP) (Bennett, 1993). SHRP recomienda
el uso de una malla de titanio disponible comercialmente como nodo, el empleo de un
electrolito alcalino para prevenir tanto la formacin del gas cloro como el deterioro de la
superficie del hormign y densidades de corriente de entre 1 y 5 A/m2. De este modo
entre el 10% y el 30% de la corriente se empleaba en transportar cloruro. Despus de
una carga de 2106 C/m2-5106 C/m2, la extraccin de cloruro se hace ineficiente; lo cual

34
1. Introduccin

suceda de 10 a 50 das de aplicacin. Con este procedimiento pudo extraerse entre el


20% y el 50% de cloruro inicial. Los estudios realizados a partir de estos datos
recomendaron el empleo de este mtodo cuando la corrosin est en sus primeras etapas
y el hormign no ha sufrido un deterioro importante. En tales casos la vida de la
estructura puede prolongarse de 5 a 10 aos.

El primer estudio europeo bien documentado de la aplicacin en campo del


procedimiento fue realizado por la Swiss Federal Highway Agency en 1990 (Elsener,
1992). Los resultados mostraron que cerca del 50% del cloruro pudo ser extrado en 8
semanas, comprobando que el procedimiento poda emplearse en estructuras muy
contaminadas, si bien en los casos de contaminacin muy heterognea, poda ser
necesario mas de un tratamiento.

Una interesante variacin fue aportada por Rose en 1994 (Mietz, 1998) que
consiste en emplear, en lugar de la malla de titanio, una lmina de papel de aluminio
como nodo exterior. El mecanismo de este mtodo es la autorregulacin ya que el
papel de aluminio acta como un nodo de sacrificio y se disuelve a una velocidad
proporcional a la densidad de corriente. En las zonas donde, debido a algn tipo de
defecto local, la resistividad del hormign es muy pequea, pasa una gran cantidad de
corriente, disolvindose el aluminio e impidiendo el paso posterior de corriente,
funcionando como un regulador de corriente en el caso de hormigones muy
heterogneos.

Dentro del programa europeo COST 509 de Corrosin y Proteccin de Metales


en contacto con Hormign, que comenz en 1992 y fue completado en 1996, la EEC fue
estudiada por las instituciones investigadoras que cooperaban en Austria, Noruega,
Inglaterra y Holanda. Los grupos haban preparado un documento enfocado en
aplicaciones prcticas que fue publicado en 1997.

1.4.2. Fundamento
La figura 1.16 muestra el esquema de funcionamiento de la EEC. El mtodo
consiste en aplicar una corriente elctrica continua entre la armadura que acta como
ctodo y un nodo exterior que se coloca de forma temporal sobre la superficie del
hormign. El electrodo externo es preferentemente una malla de titanio, y debe estar en
contacto con un electrolito, que se coloca sobre la superficie del hormign, para
asegurar la conduccin al refuerzo.

Los iones con carga negativa, como son los iones cloruro, migran en el campo
formado por la corriente elctrica desde la armadura a la superficie, donde est situado
el nodo exterior.

35
Ex traccin e le ctroqum ica de cloruros de l horm ign arm ado

Figura 1.16. Esquema del funcionamiento de la extraccin electroqumica de cloruros.

Como resultado de la migracin de iones disueltos en la solucin porosa del


hormign y de las reacciones que ocurren en los electrodos, hay cambios en la
concentracin de los iones que intervienen en el proceso de EEC.

En el ctodo el agua se reduce a iones hidrxido. Despus de consumirse el


oxgeno disponible de acuerdo con la ecuacin (1.20), lo cual ocurre en menos de 24
horas, la reaccin catdica que se produce es la (1.19), generndose iones hidrxido e
hidrgeno gas. De este modo en el ctodo hay una produccin continua de iones OH-
que se mueven hacia el nodo, y como consecuencia un aumento de la concentracin en
la vecindad del refuerzo

H2O + 1/2O2 +2e- 2OH- (1.18)

2H2O +2e- H2 + 2OH- (1.19)


En el nodo, de acuerdo con (1.20), se produce la electrlisis del agua, despus
de agotados los iones OH- segn (1.21). Cuando en el nodo se usa agua como
electrolito exterior, la nica reaccin que puede darse inicialmente es la (1.20) porque
no existe ninguna sal. Los iones H+ formados se mueven hacia el ctodo, encontrndose
con los iones OH- y los iones Cl- que se mueven en la direccin contraria. Los iones
OH- se neutralizan formando agua, con los iones Cl- se forma cido clorhdrico,
midindose valores de pH de entre 1.5 y 3. De acuerdo con (1.22) los iones cloruro que
llegan al nodo se descargan formando cloro gas.

H2O O2 +2H+ + 2e- (1.20)

2OH- H2O + O2 +2e- (1.21)

2Cl- Cl2 +2e- (1.22)

Cuando se usa una solucin alcalina, como electrolito exterior, los iones OH-
presentes en el nodo se convierten en oxgeno gas y molculas de agua de acuerdo con
la ecuacin (1.21) y como consecuencia el valor del pH en el electrolito disminuye, pero
el medio no se acidifica por la formacin de iones H+ y tampoco se forma gas cloro.

36
1. Introduccin

Con valores de pH de aproximadamente 7, las reacciones (1.20) y (1.22) tienen ms


facilidad para producirse que la reaccin (1.21)

Para muchos autores, el incremento de iones OH- alrededor de la armadura, junto


con la disminucin de iones cloruro, parece que podra repasivar el acero, si es posible
llegar a concentraciones de cloruro inferiores a los valores crticos (Cobo, 2001).

1.4.3. Factores que pueden condicionar la


tcnica de EEC

1.4.3.1 El campo elctrico


Debido a que el in cloruro es transportado a lo largo del campo elctrico, su
distribucin junto al refuerzo y la colocacin del nodo en la superficie del hormign es
importante. La figura muestra la distribucin de las lneas de corriente entre un
conductor lineal y una superficie exterior. Como se puede apreciar, en la vertical de la
barra las lneas de corriente son ms cortas, eso significa que la fuerza que acta sobre
los iones en mayor y tambin, por tanto, su velocidad de extraccin. Por detrs de la
barra, la cantidad de cloruro que se puede extraer es significativamente menor.

Figura 1.17. Distribucin de las lneas del campo elctrico.

1.4.3.2. Espesor de recubrimiento


De las interacciones antes explicadas en bastante obvio que las diferencias en el
grosor de las coberturas juega un papel importante. Dentro del rea a ser reparada las
densidades de corriente ms altas sern las de zonas donde la cobertura es ms delgada
(la resistencia elctrica entre el refuerzo y el nodo es la ms baja). Esto significa que la
eficiencia de la EEC en hormign con coberturas de grosor variable ser ms baja en las
zonas donde la cobertura sea gruesa y relativamente alta en reas donde sea delgada.

37
Ex traccin e le ctroqum ica de cloruros de l horm ign arm ado

Es importante, prestar atencin especial en reas de baja resistencia, por ejemplo


donde hay peligro de que el electrolito externo toque directamente la superficie del
acero. Por tanto, grietas y otros defectos deberan estar sellados antes de comenzar el
tratamiento de EEC.

1.4.3.3. Transporte inico en soluciones


acuosas
Las soluciones acuosas de sales, bases, cidos, etc. son conductoras. Estas
sustancias se presentan en disolucin en forma disociada, estn separadas en partculas
cargadas (iones). Cuando se aplica un voltaje, las partculas comienzan a moverse a
travs del campo elctrico formado junto a los electrodos. Este tipo de movimiento se
llama migracin. Adems de la migracin debemos considerar los movimientos de los
iones por difusin (en caso de gradientes de concentracin) y conveccin (movimiento
de iones por influencias mecnicas, por movimientos, o por gradientes de temperaturas).

La corriente elctrica que circula a travs de la disolucin a un voltaje y


temperatura dados, es proporcional al nmero de iones presentes en la disolucin y
adems depende de la velocidad a la que estos iones son capaces de moverse hacia los
electrodos. La temperatura tambin tiene una fuerte influencia en la conductividad del
electrolito de forma que aumenta con la misma, mientras que decrece en el caso de
conductores metlicos.

La conductividad total del electrolito es la suma total de las conductividades


parciales de cada in. La contribucin de cada in al total de la corriente se llama
nmero de transporte. El n de transporte depende de la concentracin y es un
importante parmetro electroqumico, que representa el cociente entre la corriente
transportada por el cloruro y la total

Q
Cl
t Cl =
Q total (1.24)

El n de transporte es independiente de la densidad de corriente aplicada Esto


significa que la extraccin de una cierta cantidad de cloruros requiere ms tiempo a
bajas densidades de corriente que a elevadas densidades, mientras que la carga necesaria
a pasar a travs del electrolito es la misma.

De la ecuacin (1.24) se deduce que el n de transporte llegar a ser tanto ms


grande cuanto mayor es la concentracin de iones cloruro contaminando la disolucin y
menor es la concentracin de otros iones con carga negativa. La disolucin de los poros
del hormign contaminado con cloruros contiene fundamentalmente iones Cl- y OH-. La
concentracin de otros aniones, como SO42-, es normalmente tan pequea, comparada
con el Cl- y OH-, que puede despreciarse.

El n de transporte del Cl- y por tanto, la cantidad de cloruro que puede


eliminarse por EEC, ser tanto mayor cuanto menor es el n de OH- presentes en la
solucin de los poros.

38
1. Introduccin

1.4.3.4. Transporte de iones en el


hormign
Las interacciones que aplicamos a soluciones acuosas son, bsicamente, tambin
vlidas para el hormign, ya que el transporte de corriente elctrica se produce casi
exclusivamente por migracin de iones disueltos en los poros capilares del hormign. A
diferencia de lo que ocurre con soluciones no confinadas, los iones no pueden moverse
al polo opuesto por el camino ms corto. Ellos tienen que recorrer un estrecho camino
con pequeos poros capilares y rodeados de partculas del bloque. Por esto, la actual
distancia de recubrimiento, por ejemplo desde el refuerzo a la superficie del hormign,
es ms larga que el espesor de recubrimiento. Adems los iones slo pueden ser
transportados por poros abiertos, no por cerrados. Tambin, la velocidad de migracin
de los iones en el hormign depende tanto del volumen del poro como de la distribucin
y geometra de los mismos. Como los poros del hormign proceden de la matriz del
cemento, la posterior distribucin de los mismos depende de la relacin a/c, la
compactacin y curado del hormign, etc., y la velocidad del transporte del Cl- hacia
fuera, vara de un caso a otro. Por esta razn, el movimiento de los iones causado por
difusin y conveccin es ms lento en el hormign que en soluciones no confinadas.
Comparado con el movimiento causado por migracin, la contribucin de la difusin y
conveccin puede ser despreciables cuando se aplica densidades de corriente elevadas
para la EEC.

La velocidad a la que el cloruro se extrae es directamente proporcional a la


cantidad de corriente que pasa por el hormign. Para un voltaje dado la corriente es
mayor cuanto menor es la resistencia elctrica del hormign, de este modo, cuanto ms
hmedo est el hormign, ms eficaz resulta el tratamiento. La parte de corriente que es
transportada por los iones cloruro es proporcional a su concentracin.

1.4.4. Eficiencia de la EEC

1.4.4.1. Estrategias para determinar


experimentalmente la eficiencia de la EEC
a) Determinar la disminucin del contenido de Cl- en el
hormign, por anlisis qumicos

Una manera de evaluar la eficiencia de la EEC es analizar muestras del


contenido inicial de cloruro antes de comenzar las experiencias, y determinar la
reduccin del mismo, analizando muestras de testigos extrados de los elementos
estructurales, en las etapas intermedias de la EEC y al final de la misma, que es el
procedimiento que hemos seguido en este trabajo.

La eficiencia vara para cada punto de muestreo, ya que depende de la


concentracin inicial de Cl-, intensidad de campo elctrico en dicho punto, resistividad,
etc. Tambin vara con el tiempo porque disminuye el contenido de Cl- y aumenta el de

39
Ex traccin e le ctroqum ica de cloruros de l horm ign arm ado

otros iones presentes en la disolucin interna del hormign (Vennesland, 1996), que
tambin contribuyen al transporte de carga elctrica.

Pueden determinarse eficiencias puntuales y tambin calcular por integracin


una eficiencia global para todo el elemento estructural. En el presente trabajo, hemos
calculado eficiencias en diferentes profundidades, en muchos casos, para estudiar la
reduccin de in cloruro en zonas cercanas o alejadas de las armaduras. Tambin, se ha
calculado la eficiencia global segn el estudio en cuestin.

La eficiencia tambin depende del electrolito usado en el nodo. El carbonato


sdico da valores muy bajos debido a la disminucin del nmero de transporte del
cloruro por el aumento de la concentracin de hidrxido. El agua y el hidrxido clcico
dan valores de eficiencia similares (Cobo, 2001).

b) Determinar el estado de corrosin del acero antes y despus


de la EEC mediante tcnicas electroqumicas (Ecorr, Icorr)

Los valores de Ecorr pueden ser usados para establecer el estado activo o pasivo
de las armaduras (Andrade, 1989; Odden, 1994,). La comparacin de los valores de
Ecorr antes y despus de la EEC es el modo ms habitual para evaluar el
comportamiento de una estructura reparada.

Como el potencial de corrosin es funcin de un gran nmero de variables


(contenido de humedad y oxgeno del hormign, espesor de recubrimiento, etc.) no se
deben extraer conclusiones cuantitativas de su medida, ya que no da informacin de la
cuanta de la corrosin, sino solo de que este proceso se haya producido o no. (Andrade,
1989). Elsener y col. (Elsener, 1993), realizaron medidas sistemticas del Ecorr antes y
despus de la EEC para evaluar la eficiencia de dicho tratamiento en estructuras reales.

Las medidas de la velocidad de corrosin, Icorr, se pueden determinar mediante


la aplicacin de la tcnica de resistencia de polarizacin (Rp). Estas medidas parecen no
dar valores reales en periodos de tiempo cortos despus de la interrupcin de la
corriente. Probablemente es debido a los cambios qumicos inducidos en las armaduras
(como la alta alcalinidad y la baja actividad del O2) (Green, 1993)

En el presente trabajo se han realizado medidas de Ecorr e Icorr, en diferentes


condiciones de humedad y en diversos momentos del tratamiento. Se midieron
potenciales y velocidades de corrosin despus de pasadas horas o varios das al
terminar cada etapa, e incluso aos despus de finalizar el tratamiento.

1.4.4.2 Modelos matemticos para


predecir la eficiencia de la EEC
Algunos autores (Polder*, 1993; Andrade, 1995; Castellote, 2000; Wang,
2001), entre otros, han descrito modelos matemticos de extraccin electroqumica de
cloruros del hormign. Describiremos brevemente algunos de ellos.

40
1. Introduccin

Modelo matemtico de extraccin electroqumica


publicado por Polder y col., 1993

La eficiencia de la tcnica de EEC se puede definir como la cantidad de cloruro


que pueden ser extrada por una cierta carga pasada a travs del hormign (Polder ,
1993)

Polder la describi como sigue:

Cext = I t CRE G/F


(1.25)
Cext Cantidad de cloruros extrados por unidad de de superficie

I: Densidad de corriente, referida a la superficie del acero

t: Tiempo de flujo de corriente

CRE: Factor de eficiencia de la extraccin (igual al nmero de transporte del


cloruro)

G: Factor de geometra (superficie del acero/ superficie del hormign)

F: Constante de Faraday.

De acuerdo con la ecuacin (1.25) la cantidad de cloruros extrados por una


cierta carga (It) es directamente proporcional al nmero de transporte del cloruro y a un
factor geomtrico. El ltimo es debido al hecho de que los cloruros no pueden ser
extrados del hormign por la va ms corta sino a travs de caminos tortuosos en la
matriz cementicia.

El nmero de transporte del cloruro depende de los parmetros fundamentales


qumicos que afectan a la movilidad de iones: la carga y la concentracin de los iones en
la disolucin de los poros. Define la cantidad de corriente transportada por estos iones
con relacin a la corriente total. Aumenta, y por tanto tambin lo hace la eficiencia,
cuando la concentracin de iones cloruro es alta y la de otros iones con carga negativa
es baja.

Modelo matemtico de extraccin electroqumica


publicado por Andrade y col., 1995

Fue desarrollado siguiendo los principios electroqumicos clsicos. As, el


movimiento de cloruros durante la extraccin, puede modelizarse mediante ecuacin de
Nernst-Planck, especialmente aplicada a las condiciones lmites de un proceso de
desorcin.

Para el caso de una concentracin de cloruros constante en el hormign, las


soluciones matemticas se dan en la literatura tanto para una operacin potenciosttica
como galvanosttica.

41
Ex traccin e le ctroqum ica de cloruros de l horm ign arm ado

a) En condiciones potenciostticas, el gradiente de concentracin a lo


largo del experimento viene dado por:

x
C x = Ci erf (1.26)
2 Dt

b) y en condiciones galvanostticas:

1

ItCl 2 exp x x erfc
Dt 2
2
x
C x = Ci (1.27)
n FAD 4 Dt 2 Dt

Siendo:

Cx : Concentracin de cloruro en funcin del t y de x

Ci: Concentracin superficial

I: Intensidad de corriente

D: Coeficiente de difusin

x: Profundidad

t: tiempo de exposicin

F: Cte de Faraday

n: nmero de electrones transferidos

A: rea del electrodo

c) Cuando los cloruros penetraron desde el exterior siguiendo un proceso no


estacionario, se desarroll un programa de ordenador usando diferencias finitas.
Se demostr que es posible calcular la duracin del tratamiento electroqumico a
partir de: a) el valor del coeficiente de difusin del cloruro durante el proceso de
intrusin o, b) de un valor prctico inicial para averiguar la difusividad real que
gobierna el proceso.

Modelo matemtico de extraccin electroqumica


publicado por Castellote y col., 2000

Este estudio est basado en el trabajo anterior, realizado por los mismos autores
(Andrade, 1995).

Debido al aumento de la concentracin de in hidrxido generado como


consecuencia de la reaccin catdica de electrolisis del agua, el coeficiente de difusin
de iones cloruros disminuy durante los experimentos de extraccin de cloruros.

42
1. Introduccin

Basndose en ecuaciones anteriores, se llev a cabo en este artculo el modelo


matemtico de extraccin. Este modelo permite el clculo del tiempo necesario para
lograr un porcentaje particular de extraccin de cloruros en funcin de la carga que
pasa, as como tambin el perfil del cloruro restante en el hormign. Se dan ejemplos
numricos en casos donde los cloruros se distribuyen homogneamente para ilustrar el
modelo. Estos resultados estn de acuerdo con los ya publicados por otros autores.

Modelo matemtico de extraccin electroqumica


publicado por Wang y col., 2001

Los autores presentan un modelo bidimensional, realizado con ordenador, para


simular la extraccin de cloruro del hormign por un proceso electroqumico (Wang,
2001). El modelo considera no solo los efectos de la unin electrosttica de iones
cargados en una mezcla multi-componente, sino tambin la influencia de otros factores,
como la absorcin de iones en la interfase entre el electrolito lquido y las fases slidas
de cemento debido a uniones inicas, efectos de porosidad y de estrechamiento de la
estructura porosa. El modelo proporciona un sistema de ecuaciones no lineales de
conveccin-difusin con coeficientes variables que se resolvieron utilizando el mtodo
de elementos finitos de Galerkin.

En este modelo se discuten tambin los efectos producidos por la densidad de


corriente aplicada externamente, tiempo de tratamiento, y la posicin del nodo sobre la
eficiencia de la EEC. Los resultados numricos mostraron que la posicin del nodo
juega un papel importante en la extraccin de cloruro. Tambin, se considera que el
proceso electroqumico no solo reduce la concentracin de iones cloruro, sino que
tambin aumenta la concentracin de iones hidrxido cerca del acero.

En nuestro trabajo no se han utilizado modelos matemticos para predecir la


eficiencia de la EEC. Hemos hecho referencia a aspectos prcticos, tales como: efecto
de las paradas, del punto de toma de muestra, del tipo y disposicin del nodo y de la
disposicin geomtrica de las armaduras. Por tanto, hemos determinado la eficiencia
experimentalmente.

1.4.5. Comportamiento a largo plazo.


Como es sabido cuando los cloruros son extrados a travs de la superficie,
mediante EEC, estos nunca son extrados completamente. Existe el riesgo de que los
cloruros que permanecen en el hormign puedan retroceder, por difusin, hacia la
armadura y estimular un proceso de corrosin posterior. Cuntos cloruros se difunden,
en qu tiempo y desde qu distancia depende, naturalmente, de un nmero de
parmetros, como son: el volumen y dimetro de los poros capilares del hormign, el
secado de los poros y el grado de fijacin de los cloruros por parte del hormign. La
difusin ocurre ms lentamente cuanto ms tortuosa y seca est la red de poros. En
condiciones idnticas de almacenamiento, cuanto ms poroso sea el hormign (mayor
a/c) se seca ms rpidamente que un hormign con baja porosidad (baja a/c), de forma
que los cambios en la velocidad de difusin no son afectados de la misma manera en
hormigones diferentes. Por tanto, no es posible predecir, basndose en la formulacin de

43
Ex traccin e le ctroqum ica de cloruros de l horm ign arm ado

un hormign, cuan rpidamente van a ser transportados los iones disueltos en un


hormign seco.

Debido a la dificultad de extraer cloruros por detrs del refuerzo, existe el


riesgo de que el cloruro existente en esas zonas se mueva por difusin despus del
tratamiento y alcance la armadura, produciendo concentraciones de cloruros alrededor
de las barras superiores a los lmites permitidos.

Bennett y col (Bennett , 1993) estudiaron el comportamiento en losas


transcurridos 40 meses de la finalizacin del tratamiento, no obteniendo redistribuciones
apreciables. Las experiencias se realizaron con contenidos muy pequeos de cloruros
detrs del refuerzo. Con hormigones muy contaminados por detrs de las armaduras,
podran darse redistribuciones importantes de cloruros.

Polder y col. (Polder, 1993 y 1994) obtuvieron redistribuciones de


cloruro similares a las debidas a un proceso de difusin, despus de aplicar el
tratamiento a un conjunto de prismas de hormign que se expusieron posteriormente al
exterior.

1.4.6. Aspectos prcticos de la aplicacin de


la EEC
La EEC es un mtodo indicado como tratamiento preventivo. Esto significa un
amplio campo de aplicacin en estructuras donde los niveles de concentracin de
cloruros no exceden a los crticos y, consiguientemente, la corrosin todava no se ha
iniciado.

Antes de proceder a la ejecucin del tratamiento hay que realizar una inspeccin
preliminar de la estructura en la que debe determinarse:

Recubrimiento del hormign. Se debe medir el espesor medio del recubrimiento


y sus variaciones. Grandes variaciones en el espesor disminuyen la eficiencia de
los tratamientos electroqumicos. Cuando la variacin es muy grande no es
posible utilizar estos tratamientos.

Contenido y distribucin de in cloruro.

Estado de la corrosin del acero.

Continuidad elctrica de la armadura. Es necesaria para poder aplicar los


tratamientos. Si existen discontinuidades deben corregirse con conexiones
adicionales.

Continuidad elctrica del hormign. Se precisa una continuidad electroltica


uniforme en el hormign situado entre la armadura y el nodo exterior. Las
grietas, delaminaciones o reparaciones anteriores con morteros de polmero de
alta resistividad impiden un flujo de corriente uniforme.

44
1. Introduccin

Presencia de ridos potencialmente reactivos. Debe investigarse la reactividad de


los ridos del hormign porque la reaccin rido-lcali se puede ver estimulada
por el incremento del contenido en lcalis que producen estos tratamientos.

Presencia de aceros pretensados. Con fuertes polarizaciones catdicas el


hidrgeno puede penetrar en el acero y fragilizarlo por lo que se hace necesario
un estudio previo en estructuras con este tipo de acero.

Antes de comenzar un tratamiento electroqumico debemos elegir el sistema


que funcionar como nodo, determinar los parmetros del proceso, cmo controlar
el tratamiento y el criterio de finalizacin del mismo.

A) Sistema que funciona como nodo

Se compone de un nodo, un sistema que conduce la corriente y un electrolito.


El nodo tiene aproximadamente la misma extensin que la superficie de la estructura a
tratar y debe conducir la corriente. Se suelen utilizar mallas de un material inerte como
el titanio. El nodo se puede disponer de varias formas, o envuelto por capas de
electrolito slido, o sumergido en electrolito lquido. En los estudios realizados en el
presente trabajo se utiliz agua como electrolito.
Uno de los principales problemas asociados con las primeras aplicaciones de la
EEC fue el uso de electrolitos lquidos (Slater, 1976; Morrison, 1976) los cuales
complicaban o impedan la aplicacin de la EEC al enfrentarse a superficies de
hormign curvas o verticales o inclinadas. Este problema fue solventado, usando
electrolitos slidos como capas adherentes a la superficie del hormign: pinturas
conductoras, gel, hormign gunitado (Vennesland, 1986), o mezcla de pasta de celulosa
embebiendo al nodo (Vennesland, 1990), o conteniendo partculas de carbn, para
incrementar la conductividad y para ayudar a igualar la distribucin de corriente dentro
del electrolito slido (Roper, 1993). Otra propuesta fue el uso de un sistema andico
integrado que consista en un sistema polimrico poroso embebiendo al nodo
(Lankard, 1975; Bennett, 1994) cuya forma ms simple consista en una disposicin de
sandwich con dos capas de bayetas embebiendo un material andico flexible que se
adapta a la forma de la superficie.

B) Parmetros del proceso

Los parmetros que controlan el proceso son la densidad de corriente y el tiempo


de tratamiento.

En principio es equivalente una densidad de corriente pequea en un largo


perodo de tiempo y una densidad de corriente alta en un corto perodo de tiempo,
siempre que la carga total sea la misma en ambos casos.

La cantidad de cloruro extrado viene dada por la carga total que ha pasado entre
el nodo y el ctodo y la eficiencia de la extraccin. Se puede reducir el 50% del
contenido inicial de cloruro pasando una carga total de 5106C/m2 (Elsener, 1993).
Otros autores han estudiado la influencia de la densidad de carga en la eficiencia de la
EEC (Castellote, 1999). La cantidad de carga total pasada, en nuestro trabajo, fue de
5106 C/m2 y en uno de los estudios de 10106 C/m2.

45
Ex traccin e le ctroqum ica de cloruros de l horm ign arm ado

Se ha encontrado en la bibliografa diferentes densidades de corriente utilizadas


en diversos trabajos de investigacin. Polder y col. utilizaron densidades de corriente
entre 0.6-4 A/m2 (Polder, 1994). Tritthart realiz una experiencia de EEC aplicando una
densidad de corriente de 1 A/m2 (Tritthart, 1995). Tang y col. utilizaron 0.7, 1.0 y
1.3 A/m2 (Tang, 1995). Otros autores realizaron experiencias de EEC, aplicando
densidades de corriente entre 1-5 A/m2 (Ihekwaba, 1996; Bertolini, 1996; Ihekwaba,
2
1998; Castellote, 1999). Se usan densidades de corriente de 1-5 A/m respecto a la
superficie de hormign, con duraciones que oscilan entre unas pocas semanas y unos
pocos meses dependiendo del contenido inicial de cloruros, la distribucin de cloruros
en el hormign, el origen de los cloruros, la calidad del hormign, la distribucin de las
armaduras y la distribucin de la corriente.

C) Control del tratamiento

Para controlar la evolucin del tratamiento, se pueden hacer perfiles de cloruros


sobre testigos, en las diferentes etapas, e ir analizando la variacin de la concentracin
de cloruros.

D) Criterio de finalizacin del mismo

Los criterios que aparecen en la bibliografa consultada hacen relacin a la


disminucin de la concentracin de cloruros por debajo de un valor crtico, pero no se
hacen valoraciones acerca de la velocidad de corrosin de la armadura en el caso en el
que el refuerzo estuviera corroyndose. A este criterio de finalizacin debera aadirse
la determinacin del estado de corrosin de las armaduras por tcnicas de extraccin
electroqumica.

1.4.7. Efectos colaterales de la EEC


La EEC tiene algunos efectos colaterales, que pueden resultar perjudiciales para
la durabilidad del hormign, los ms importantes son:

Reaccin rido silceo-lcali

Reduccin del enlace entre acero y hormign

Evolucin de hidrgeno y fragilizacin del acero de refuerzo

1.4.7.1. Reaccin rido silceo-lcali


Un aumento en la concentracin de OH- en la disolucin intersticial
alrededor del refuerzo tiene un efecto positivo en trminos de proteccin frente a la
corrosin. Sin embargo en el caso de un hormign que contenga partculas de rido
silceo reactivo, esto puede resultar peligroso porque puede iniciar o acelerar el dao
debido a la reaccin rido silceo-lcali.

46
1. Introduccin

Para estudiar esta cuestin, Bennett y col (Bennett, 1993) realizaron ensayos en
hormigones elaborados con ridos reactivos a los que sometieron a condiciones muy
adversas: densidad de corriente 6 A/m2 y carga total de 10.106 C/m2 y una disolucin de
borato sdico muy concentrada (0.3 M) como electrolito exterior. Bajo estas
condiciones se desencaden la reaccin rido-lcali, producindose el agrietamiento del
hormign. Empleando como electrolito exterior una disolucin 0.1 M de borato de litio,
la reaccin no se desencaden, por la formacin de un silicato insoluble de litio muy
poco propenso a la expansin.

1.4.7.2. Reduccin de la adherencia entre


el acero y el hormign
Es conocido, a partir de estudios llevados a cabo en el contexto de la proteccin
catdica que la fuerza de enlace entre el acero de refuerzo y el hormign poda ser
daada por la accin de la corriente continua. Los cambios en la fuerza de enlace entre
el acero y el hormign que ocurren durante la EEC fueron investigados por Bennett y
col (Bennett, 1993) en prismas de hormign que contenan cloruros a los que se les hizo
pasar distintas densidades de corriente (0.02, 1 y 5 A/m2) y densidades de carga
(7.2105, 1.8 106 C/m2 y 7 106 C/m2) a travs de la armadura. La resistencia ltima a la
adherencia se redujo en una medida de un 11% pero no se detect una influencia de la
densidad o de la carga pasada en el valor de la reduccin

Ihekwaba y col. (Ihekwaba, 1996) comprobaron que la aplicacin de la EEC a


hormigones armados altera la adherencia entre hormign y acero. Se emplearon
muestras con dos cantidades de cloruro (1.7 y 3.0% respecto a la masa de cemento) a las
que se hizo pasar dos densidades de carga (3.6103 y 1.08106 C/m2 respecto a la
superficie de hormign) durante 8 semanas. La reduccin en los valores de adherencia
dependi de la densidad de corriente aplicada y de la cantidad de cloruros presentes en
el hormign.

Vennesland y col. (Vennesland, 1996) obtuvieron reducciones significativas en


la tensin de adherencia (de hasta el 60%) durante un tratamiento de EEC empleando un
rango de densidades de carga entre 2 106 y 18106 C/m2 de superficie de acero.
Sorprendentemente la tensin aument para cargas de 36 106 C/m2.

El descenso de la fuerza de enlace es causado por los cambios en la composicin


de la matriz cementicia endurecida que ocurre por accin de la corriente aplicada, como
es la gran acumulacin de hidrxido alcalino alrededor del ctodo. Esto puede conducir
a un debilitamiento de la matriz cementicia y por tanto a una prdida de enlace. Page y
col. (Page, 1994) obsevaron que la concentracin de SO42- y Cl- aument en la
disolucin de los poros alrededor del ctodo durante el paso de corriente (5 A/m2 y 12
semanas). De lo cual dedujeron que la estabilidad de los sulfatos y cloroaluminatos era
debilitada por la alta concentracin local de lcalis. Sugirieron tambin que la
composicin de la fase S-C-H era modificada por la entrada de iones Na+ y K+ ,
respectivamente. A su vez, Bennett y col. observaron una desintegracin de las fases
que contienen azufre en el hormign causada por el aumento de la concentracin de
hidrxidos alcalinos (Bennett, 1993). El microscopio electrnico revel un marcado
aumento en la concentracin total de sodio y azufre alrededor del refuerzo. Los autores

47
Ex traccin e le ctroqum ica de cloruros de l horm ign arm ado

encontraron claras evidencias de depsitos de compuestos ricos en azufre y sodio en los


poros de la matriz cementicia endurecida. Tambin encontraron un significativo
aumento en la porosidad de la pasta cementicia con una mayor proporcin de poros
entre 1 y 10 m que la pasta no polarizada.

1.4.7.3. La fragilizacin del acero por


absorcin de hidrgeno.
Debido a la polarizacin negativa en el acero, se produce la formacin de
tomos de hidrgeno en su superficie. Estos se difunden hacia el interior, unindose
para formar hidrgeno H2 gas en las imperfecciones y huecos caractersticos de la red
tridimensional de tomos de hierro. La acumulacin de hidrgeno conlleva un efecto
negativo debido a la presin ejercida en las paredes por el mismo.

Bennett y col. estudiaron si la evolucin de hidrgeno resulta peligrosa para el


refuerzo, en las condiciones en que habitualmente se desarrolla la EEC (Bennett, 1993).
Ensayaron, a traccin con velocidad constante, barras de acero entalladas, que
previamente haban sido sumergidas en una disolucin de Ca (OH)2 saturada y se
polarizaron catdicamente.

Observaron que con las densidades de corriente normalmente aplicadas en la


EEC, no tena una influencia significativa en la carga ltima de rotura del acero. Sin
embargo, se produjo una reduccin en la elongacin de ruptura al 80% del
correspondiente a las muestras que no haban sido polarizadas. Aparentemente, se haba
absorbido el suficiente hidrgeno como para poder cambiar las propiedades mecnicas
del acero, aunque ensayos posteriores mostraron que se restaur bastante deprisa buena
parte de la capacidad de alargamiento mximo, hasta valores del 90% del primitivo,
cuando se cort la corriente. A tenor de los resultados anteriores podra pensarse en una
rpida liberacin del hidrgeno absorbido por el acero. As, mientras que el flujo de
corriente no haba tenido influencia en la resistencia, si que la tena en las propiedades
plsticas del acero de refuerzo, esto obliga a reducir al mximo las cargas dinmicas
durante el tratamiento.

De todas formas, con carcter general, los autores concluyeron que las
densidades de corriente y las cargas habitualmente recomendadas para la extraccin de
cloruros no tenan un efecto negativo sobre el acero..

48
1. Introduccin

1.5. Mtodos electroqumicos utilizados


para el estudio de la corrosin

1.5.1. Medida de potencial de corrosin


La corrosin de un metal en medio acuoso, como es el caso de la armadura
dentro del hormign, es un fenmeno que engloba dos semirreaciones de oxidacin-
reduccin, por un lado la oxidacin del Fe a Fe2+ , y por otro lado la reduccin del
oxgeno. La intensidad del proceso andico y del proceso catdico son iguales, y son
identificadas como la intensidad de corrosin del proceso, Icorr, que es la magnitud
elctrica utilizada como medida de la velocidad de corrosin. En estas condiciones, el
metal se corroe a un potencial caracterstico de su naturaleza y de la del medio. A este
potencial al que se encuentra el metal se le denomina potencial mixto o de corrosin,
Ecorr.

La medida de potencial de corrosin consiste en determinar la diferencia de


potencial elctrico entre el acero de las armaduras y un electrodo de referencia que se
coloca en la superficie del hormign.

El Ecorr no cuantifica la proporcin de metal que se corroe por unidad de rea.


Por ello estos valores no deben considerarse ms que como valores orientativos y de
validez estrictamente cualitativa, sin que se pueda establecer de una forma general y
para cualquier condicin de exposicin una relacin constante entre Ecorr y la cintica
del proceso.

La interpretacin de las medidas de potencial de corrosin se suele hacer


calificando el riesgo segn el criterio (Norma ASTM C-876-91):

Ecorr (S CE)/mV Riesgo de corrosin

> -200 10%

-200 a 350 50%

< -350 90%

1.5.2. Medida de resistividad


La medida de la resistividad del hormign ayuda a interpretar el valor de la
velocidad de corrosin Icorr, ya que est ntimamente relacionada con el contenido de

49
Ex traccin e le ctroqum ica de cloruros de l horm ign arm ado

humedad del hormign. El parmetro normalmente medido con las distintas tcnicas es
la resistencia elctrica del hormign (Re), utilizndose normalmente como unidad de
medida el K . La resistividad se calcula a partir de la Re teniendo en cuenta el factor
geomtrico. Sus unidades son por tanto K cm.

Se han establecido distintos rangos gracias a la experiencia en laboratorio, en


relacin con la probabilidad de corrosin (Alonso, 1988) (Feli, 1989):

Resistividad Probabilidad de corrosin

> 100-200 K cm No permite distinguir entre acero en


estado activo o pasivo de corrosin. Las
velocidades de corrosin Icorr sern muy
bajas, independientemente del contenido
de cloruros o nivel de carbonatacin.

50-100 K cm Velocidades de corrosin bajas

10-50 K cm Velocidades de corrosin moderadas o


altas, en hormigones carbonatados o con
cloruro

< 10 K cm La resistividad no es el parmetro


controlante del proceso. El valor de Icorr
obtenido reflejar la cota superior de la
velocidad de corrosin en ese hormign
para un determinado contenido de
cloruros o un nivel de carbonatacin

1.5.3. Medida de la velocidad de corrosin a


travs de la Resistencia de polarizacin

La resistencia de polarizacin es una tcnica que fue descrita a finales de la


dcada de los 50 (Stern, 1957). Se trata de una tcnica cuantitativa y no destructiva, que
permite la estimacin de la velocidad de corrosin instantnea de un metal en un medio.
Es la tcnica ms utilizada para medir la velocidad de corrosin en las armaduras del
hormign armado, aunque tiene algunas limitaciones. El procedimiento se basa en que
las curvas de polarizacin son prcticamente rectas en un pequeo entorno del potencial
de corrosin y su pendiente est relacionada con la velocidad de corrosin. En la
prctica se aplica una pequea polarizacin, E, de 10 mV y se mide la densidad de
corriente resultante, I, dando nombre al mtodo el hecho de que las dimensiones del
cociente E/I sean las de una resistencia.

50
1. Introduccin

La resistencia de polarizacin est relacionada con la velocidad de corrosin


instantnea a travs de la frmula de Stern (Stern, 1957), que referida a la unidad de
superficie es:

Icorr = B/Rp

Las unidades habituales en las que se expresa la velocidad de corrosin son


A/cm2.
El valor de B puede variar entre 13 y 52 mV en la mayora de los sistemas
metal-medio. En el hormign armado se asumen valores de 26 mV para el acero activo
y de 52 mV para el acero pasivo.

Los primeros autores que aplicaron esta tcnica a probetas de hormign armado
(Andrade, 1973), y posteriormente, (Andrade, 1977) (Gonzlez, 1977) encontraron una
relacin cuantitativa aceptable entre las estimaciones electroqumicas deducidas de la
frmula de Stern y las prdidas de peso de los aceros obtenidas por va gravimtrica.

La ventaja de este mtodo, reside en que las polarizaciones aplicadas son tan
pequeas que no alteran prcticamente el electrodo en el proceso de medida. Por tanto,
una sola probeta permite innumerables medidas y seguir el proceso de evolucin con el
tiempo. Es adems lo suficientemente exacto como para distinguir, sin riesgo de error,
entre las condiciones de las variables aceptables e inaceptables, ya que circunstancias
tales como la carbonatacin o la presencia de cloruros, pueden hacer aumentar la
velocidad de corrosin en algunos rdenes de magnitud (Andrade, 1977)

La principal utilidad del mtodo, es que determinando la velocidad instantnea


de corrosin en funcin del tiempo, es posible determinar la vida residual de la
estructura, en el momento de la medida, considerando que se puede conocer la prdida
de seccin ocurrida antes del momento de la medida.

La interpretacin de las medidas de velocidad de corrosin con relacin al nivel


de corrosin ha sido determinada a partir de una experiencia previa en laboratorio
(Andrade, 1977), (Andrade, 1978), (Andrade, 1990) que luego fue comprobada para la
utilizacin de la tcnica in situ (J. Rodrguez, 1993) es la siguiente.

Velocidad de corrosin (A/cm2 Nivel de corrosin

< 0.1 Despreciable.

0.1 a 0.5 Baja

0.5 a 1 Moderada

>1 Alta

51