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LEY DE VELOCIDAD

Velocidad de Reaccin

La velocidad de reaccin de una reaccin homognea es determinada por la composicin de


la mezcla de reaccin, la temperatura y la presin. La presin puede ser determinada a
partir de una ecuacin de estado junto con la temperatura y composicin: as nos enfocamos
sobre la influencia de los ltimos factores.

Considerar la reaccin

aA bB ... qQ sS ... (1)

Se puede establecer que A y B reaccionan a las velocidades

dN A dN B
rA' rB'
dt dt

Y Q y S son formados a las velocidades:

dN S dN Q
rS' rQ'
dt dt

Donde NJ representan la cantidad molar de una de las especies qumicas en la reaccin, y


es expresada en kmol, y t representa el tiempo.

Las siguientes igualdades existen entre las diferentes velocidades:

1 dN A 1 dN B 1 dN Q 1 dN S

a dt b dt q dt s dt

En las reacciones qumicas consideradas a continuacin, se toma como base de clculo una
especie A, la cual es uno de los reactantes que desaparece como resultado de la reaccin.
El reactante lmite es escogido, usualmente, como nuestra base de los clculos. La
velocidad de desaparicin de A, - rA , depende de la temperatura y composicin. Para
muchas reacciones, esta puede ser escrita como el producto de una constante de velocidad
de reaccin, kA y una funcin de las concentraciones (actividades) de las varias especies
involucradas en la reaccin:

rA k A T fn C A , CB ,... (1)

La ecuacin algebraica que relaciona rA a la concentracin de las especies es llamada


expresin cintica o ley de velocidad. La velocidad especfica de reaccin (tambin
llamada la constante de velocidad) kA , asi como ls velocidad de reaccin rA , siempre se
refieren a una especie particular en la reacccin y normalmente podra ser suscrita con
respecto a la especie. Sin embargo, en las reacciones en las cuales el coeficiente
estequiomtrico es 1 para todas las especies envueltas en la reaccin, por ejemplo:

NaOH 1 HCl 1 Na Cl 1 H 2 O

se podra borrar el subndice de la velocidad especfica de reaccin, ( es decir, A en kA) para


hacer
k kNaOH kHCl kNaCl kH2
O

LEY DE POTENCIA Y LEY DE VELOCIDAD ELEMENTAL

La dependencia de la velocidad de reaccin, - rA , sobre las concentraciones de las especies


presentes, fn(Cj), es casi, sin excepcin determinada por observacin experimental. A pesar
de la dependencia funcional de la concentracin puede ser postulada a partir de la teora, y
los experimentos son para confirmar la forma propuesta. Una de las formas ms comunes
de esta forma de dependencia es el modelo de la ley de potencia. Aqu la ley de velocidad
es el producto de las concentraciones de las especies individuales reaccionantes, cada una
elevada a una potencia. Por ejemplo,

k dm3 / mol
* s 1 rA k ACA CB

2
rA k A C A3 ;

es el orden de reaccin respecto a A, y es con respecto a B. El orden global de la


reaccin, n, es n = + .

ORDEN DE REACCIN

Con respecto al orden n de reaccin, las unidades de la constante especfica de velocidad


de reaccin son:

Concentracin
1 n

k
Tiempo

Consecuentemente, la ley de velocidad correspondiente a :

Orden Cero (n=0) rA k A ; k mol / dm3 * s


Orden Uno (n=1) rA k A C A ; k 1 / s
Orden Dos (n=2) rA k A C2A ; k dm3 / mol* s
Orden tres (n=3) rA k ACA3 ; k dm3 / mol
2
* s 1

La velocidad de reaccin puede expresarse en trminos de las actividades, sera:

ai , ai i Ci , i es el coeficiente de actividad . Pero, hay que tener en cuenta que los


coeficientes de actividad no cambian mucho durante la reaccin.

Ejemplos de Ley de Velocidad de reaccin:

A. De Primer Orden:
B. De Segundo Orden:

C. No elementales

D. Enzimticas (Urea (U) + Ureasa (E) )


E. Reacciones de biomasa

LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO

Todas las leyes de velocidad para reacciones reversibles, se deben reducir a


relaciones termodinmicas vinculando las concentraciones de las especies
reaccionantes en el equilibrio. En el equilibrio, la velocidad de reaccin es igual a
CERO para todas las especies (es decir, -r A 0). Esto es, para la reaccin general:

aA bB cC dD 2 SO2 O2 2 SO3

Las concentraciones en el equilibrio estn relacionadas por relaciones


termodinmicas
c d
CCe CDe
KC a b
C Ae CBe

Las unidades de KC son (mol/dm3)d+c-b-a

EJERCICIOS PARA AGREGAR EN SU CUADERNO DE TAREAS


1. La combinacin de dos molculas de benceno dan origen a hidrgeno y
difenilo. La reaccin ocurre en fase gas, es elemental y reversible:
kB
2C6 H 6 C12 H10 H 2
k B

O simblicamente,
kB
2B D H2
k B

Las dos reacciones estn definidas con respecto al benceno.


Realizar un anlisis del sistemam y determine:
a. La velocidad directa
b. La velocidad reversa
c. La velocidad neta, sabiendo que la reaccin es segundo orden
d. La constante de equilibrio expresada en funcin de las concentraciones.
2. Determinar Cj = hj (X) para una reaccin en fase gas:
Una mmezcla de 28% de SO2 y 72% de aire es cargada a un reactor de flujo, en el
cual el SO2 es oxidado
2 SO2 O2 2 SO3
1. Construir la tabla estequiomtrica utilizando solo smbolos (es decir, i, Fi) , y
entonces preparar una segunda tabla estequiomtrica, evaluando numricamente
tantos smbolos como sea posible para el caso en que la presin total es 1485
kPa y la temperatura es constante a 227C