PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA

PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA

Se llama tambin ley de la conservacin de la energa.

PRIMERA LEY PARA UN SISTEMA QUE SIGUE UN CICLO

La primera ley para un sistema que cumple con un ciclo se define como:

donde Q viene expresado en kcalora y W en kJoule; J es la constante de proporcionalidad y representa 0.238

Para entender mejor el significado de la ecuacin, la Figura 2.13 muestra un sistema cerrado a volumen c
que cumple con un ciclo, es decir va desde unas condiciones P1, T1 hasta unas condiciones P2, T2regresando
nuevamente a las condiciones iniciales P1,T1.Durante el ciclo se produce transferencia de calor y de trabajo.

Fig. 2.13. Sistema cerrado a volumen constante que cumple con un ciclo
 Si se expresa tanto el calor como el trabajo en kJoule, la ecuacin 2.5 se puede escribir de la siguiente form

Esta ecuacin dice simplemente que la suma de todos los calores es igual a la suma de todos los trabajos
atraviesan un sistema cuando ste cumple con un ciclo. Esta suma de calores y trabajos, debe hacerse en form
algebraica es decir, debe tomarse en cuenta los signos tanto de los trabajos como de los calores.

PRIMERA LEY PARA UN SISTEMA QUE CUMPLE CON UN CAMBIO DE ESTADO

Energa almacenada en un sistema E:

Esta energa puede estar presente en una variedad de formas:

Energa Cintica: Debida al traslado de las molculas. EC

Energa Potencial: Debida a las acciones mutuas de atraccin o de repulsin entre las molculas. EP

Energa Interna: Esta asociada con la estructura interna de la materia. U

De esta forma se puede expresar la energa almacenada, como la suma de la energa cintica, la energa poten
energa interna.

Para enunciar la primera ley para un sistema que cumple con un cambio de estado, se considera el siguie
sistema mostrado en la Figura 2.14
Fig. 2.14. Sistema cerrado que cumple con un cambio de estado.

El sistema mostrado en la Figura 2.14, posee inicialmente una energa almacenada E1, pero debido a una
interaccin con el medio exterior, el sistema es obligado a cambiar a otro estado en donde la energa almacen
E2. Haciendo un balance de energa, se puede decir que la energa almacenada E2, debe ser igual a la suma d
energa almacenada E1 mas la energa que entra al sistema menos la energa que sale del sistema. Este balanc
puede escribir de la siguiente forma:

Arreglando los trminos

Observe que el signo negativo que acompaa al calor Qs,, es el signo que le corresponde por ser un calo
sale, mientras el signo negativo que acompaa al trabajo We , es el signo que le corresponde por ser trabajo q
entra.

En general, la ecuacin 2.9 se puede escribir como :

 Esta ecuacin corresponde a la primera ley para un sistema cerrado que cumple un cambio de estado. Cu
haga la sustitucin de los calores y los trabajos en las sumas, se debe tomar en cuenta la convencin de signo
escogida.

En la mayora de los casos, las variaciones de la energa cintica y potencial son despreciables, por lo que
ecuacin de la primera ley se puede expresar nicamente en funcin de la energa interna.

Tanto la energa almacenada E, como la energa interna U, son propiedades y como tales se evalan dent
sistema. Tienen como unidades las mismas unidades del calor y el trabajo pero no se evalan en los lmites de
sistema.

CALOR ESPECFICO

Cuando un sistema interacciona con el medio exterior cambiando su temperatura de un valor T a otro T +
definimos el calor especfico como la capacidad calorfica que tiene el sistema de cambiar su temperatura al
suministrrsele una cantidad de calor.

El calor especfico es pues la cantidad de calor que es necesario suministrar a la unidad de masa de un cue
que su temperatura aumente un grado. Las unidades para el calor especfico son:

Si se expresa el calor especfico en forma molar, las unidades para ste sern :
 El calor especfico de slidos y lquidos depende de la temperatura pero no del tipo de transformacin. En
gases adems de depender de la temperatura, depende del tipo de proceso experimentado al sufrir el calenta
Se define de esta forma dos calores especficos para los gases:

Calor especfico a volumen constante: se obtiene midiendo el calor especfico en un proceso a volumen const

Calor especfico a presin constante: se obtiene midiendo el calor especfico en un proceso a presin constant

ENERGA INTERNA Y ENTALPA

La energa interna U de un fluido, como depende de su masa, es una propiedad extensiva, y desempea u
importantsimo papel en la termodinmica. Es una funcin de estado y, como tal, su variacin global cuando e
experimenta una transformacin cclica ser nula:

Cuando un sistema cerrado interacciona con el medio exterior, ya sea trmica o mecnicamente, su ener
de acuerdo con el primer principio (ecuacin 2.11).
Puesto que el estado de un sistema es funcin de las variables P, V y T, cualquier magnitud que sea funcin d
queda determinada unvocamente al conocer dos de dichos parmetros. Como la energa interna es una funci
ese tipo, se puede expresar de cualquiera de las tres formas siguientes:

El desarrollo y evaluacin de estas funciones para obtener valores de energa interna no es tan sencillo, p
resulta conveniente utilizar tablas de datos termodinmicos para distintas sustancias. Para determinar valore
energa interna especfica u, se procede de la misma forma que se hizo para calcular el volumen especfico.

La entalpa es una funcin de estado que juega un trascendental papel en termodinmica. Al igual que la
interna, la entalpa de una sustancia pura ser funcin de dos parmetros de estado cualesquiera. Es una prop
que se obtiene de combinar la energa interna, la presin y el volumen especfico.

Consideremos un sistema, en un proceso en el que se mantiene constante la presin, mientras se somete

calentamiento. Fig. 2.15

Fig. 2.15 Proceso Isobrico

Aplicando la primera ley :

Como el proceso es a presin constante, el trabajo se puede expresar como:

o lo que es lo mismo:

Por ser la presin constante.

Sustituyendo en 2.17 se tiene la siguiente ecuacin:

El trmino U+PV es lo que se denomina entalpa H y sus unidades son las de la energa. Por tanto, la ecuacin
puede escribir de la siguiente forma:

Es importante denotar, que an cuando esta propiedad, fue determinada a partir de un proceso isobrico, st
puede calcular en cualquier estado, en funcin de las otras propiedades.

Tanto la energa interna, como la entalpa, se pueden expresar en forma de valores especficos, dividiendo
propiedad extensiva entre la masa.
 A partir de la ecuacin de la primera ley en forma diferencial:

se puede expresar el calor especfico a volumen constante y a presin constante de la siguiente manera:

EXPERIENCIA DE JOULE

El estudio de la energa interna tiene una importancia especial. Para ello es til considerar la experiencia
realizada en un dispositivo como el que se indica en la Figura 2.16. En el interior de un calormetro perfectam
aislado del exterior se encuentra un bao de agua en equilibrio trmico con un sistema constituido por dos re
A y B de vidrio; el primero de ellos contiene una cierta masa de aire a la presin P y el segundo, en el que se h
el vaco, se encuentra separado de aqul por un pequeo tubo que lleva una vlvula incorporada. Cuando dic
vlvula se abre, el gas fluye libremente de A hacia B hasta ocupar el volumen VA+VB. Joule no observ cambi
temperatura del bao de agua y supuso que no se haba transferido calor hacia o del aire. Puesto que tampoc
haba efectuado trabajo, d W=0 y d Q=0, concluy que la energa interna del aire no cambiaba aunque lo hicie
volumen y la presin, es decir dU=0. Por consiguiente, pens, que la energa interna es una funcin exclusiva
temperatura y no de la presin o el volumen especfico. (Joule demostr que para gases que se desvan
significativamente del comportamiento de gas ideal, la energa interna no es slo una funcin de la temperatu
Fig. 2.16 Estudio de la variacin de la energa interna de un gas en una expansin libre. Experiencia de Joule.

Con la definicin de la entalpa y la ecuacin de estado de un gas ideal, se tiene

Puesto que R es constante y u=u(T), se deduce que la entalpa de un gas ideal es tambin slo una funcin
temperatura :

Como u y h slo dependen de la temperatura en un gas ideal, los calores especficos Cv y CP dependen ta
lo sumo, slo de la temperatura. Por consiguiente, a una temperatura dada u, h, Cv y CP de un gas ideal tiene
fsicos independientes del volumen o la presin especficos. As que para gases ideales, las derivadas parciales
ecuaciones 2.24 pueden sustituirse por derivadas ordinarias. Entonces los cambios diferenciales en la energa
y la entalpa de un gas ideal se expresan como:

El cambio en la energa interna o la entalpa en un gas ideal durante un proceso del estado 1 al estado 2 se de
integrando estas ecuaciones:

Para realizar estas integraciones, es necesario tener las relaciones para Cvy CP como funciones de la temperat

A bajas presiones todos los gases se aproximan al comportamiento de gas ideal y, por tanto, sus calores espe
dependen slo de la temperatura. Estos calores especficos suelen denotarse por CP0 y Cv0 . Muchas veces en
solucin de problemas se pueden considerar constantes y se toman como calores especficos los valores ledo
K.

RELACION DE CALORES ESPECIFICOS DE GASES IDEALES

Una relacin especial entre CP y Cv se obtiene al diferenciar la relacin

lo que produce:

Al sustituir dh por CPdT u du por CvdT y dividir la expresin resultante entre dT, se obtiene:

Esta es una importante relacin para los gases ideales, porque permite determinar Cv a partir del conocimien
CP y de la constante del gas R.

Esta expresin es vlida para calores especficos molares, utilizando como valor de R la constante universal
es:

Otra propiedad importante para el gas ideal, es la llamada relacin de calores especficos k, definida como:

Si se despeja CP Cv de la ecuacin 2.34 y se sustituye en la ecuacin 2.33 se pueden obtener fcilmente las
siguientes relaciones:
PROCESO ADIABATICO CUASI-EQUILIBRIO DE UN GAS IDEAL

Se considera un gas ideal sometido a un proceso adiabtico cuasiequilibrio. Aplicando la primera ley en
diferencial, se tiene lo siguiente:

Como el proceso es adiabtico, d Q=0. Si esta expresin se divide por la masa y el trmino d W se sustituye p
definicin, la ecuacin de la primera ley se puede escribir de la siguiente forma:

Para gases ideales du=CvdT y P=RT/v

Dividiendo 2.39 por el producto CvT

integrando la ecuacin 2.41

sustituyendo la ecuacin de estado, se pueden obtener las siguientes expresiones

La ecuacin en funcin del volumen se puede expresar como volumen total y se puede evaluar entre dos esta
eliminando as la constante
Estas relaciones permiten evaluar un proceso adiabtico cuasiequilibrio de un gas ideal.

ECUACION DE TRANSPORTE

Es la ecuacin utilizada para obtener las formulaciones de las ecuaciones bsicas en un volumen de contr
ecuacin de transporte representa una relacin general entre la relacin de cambio de cualquier propiedad ex
arbitraria, Y, de un sistema y las variaciones de esta propiedad asociadas al volumen de control. La ecuacin e
siguiente:

Para deducir esta ecuacin se hace una consideracin importante que consiste en hacer coincidir el sistem
volumen de control. La ecuacin 2.46 relaciona la variacin de cambio de cualquier propiedad extensiva, Y, de
sistema con las variaciones de esta propiedad asociadas al volumen de control, en el instante que coinciden e
y el volumen de control. Para poder aplicar esta ecuacin, es conveniente comprender cada uno de los trmin
misma:
ECUACIN DE CONSERVACIN DE LA MASA

La ecuacin de conservacin de la masa es el primer principio fsico al cual se le aplica la ecuacin de tran
Para obtener la ecuacin se toma como propiedad extensiva la masa, es decir: y=m y y=1 . Al hacer la sustit
obtiene la siguiente ecuacin:
Como la conservacin de la masa establece que la masa de un sistema es constante,

Sustituyendo 2.48 en 2.47, se llega a la ecuacin de la conservacin de la masa para un volumen de control:

En la ecuacin 2.49, el primer trmino representa la relacin de cambio de la masa dentro del volumen de con
segundo trmino representa la relacin neta de flujo que atraviesa la superficie de control.

Por otra parte, el producto punto:

Es positivo donde el flujo est hacia fuera de la superficie de control, negativo en el caso de que el flujo est h
dentro y cero cuando el flujo es tangente a la superficie de control. Esto se puede ver en la Figura 2.17.
Fig. 2.17. Obtencin de los signos para el producto de acuerdo al sentido de los vectores en un volumen de c

De acuerdo a lo anterior, el trmino de la entrada es negativo y el de la salida positivo. Simplificando la ecuac

se tiene lo siguiente:

PRIMERA LEY PARA UN VOLUMEN DE CONTROL

Para obtener la primera ley, se sustituye como propiedad extensiva, Y=E y y=e que corresponden a la ene
almacenada y la energa almacenada especfica respectivamente. Para un sistema, la ecuacin de la primera l
puede escribir variando con respecto al tiempo como,

Sustituyendo la energa almacenada en la ecuacin de transporte, (ecuacin 2.46)

Sustituyendo 2.51 en 2.52

Sustituyendo 2.56 en 2.54:

Agrupando los trminos de la superficie de control:

Considerando propiedades uniformes para el estado de las masas que cruzan la superficie de control a travs
secciones de entrada Ae y de salida As en cualquier instante:

PROCESO DE FLUJO ESTACIONARIO

Antes de aplicar las ecuaciones de conservacin de la masa y de primera ley al proceso de flujo estable, e
indispensable conocer las caractersticas de este tipo de proceso.

a) La masa del fluido dentro del volumen de control permanece constante es decir la masa que entra est
exactamente compensada por la masa que sale de tal manera que no hay acumulacin de masa dentro del vo
de control.
b) El estado de la masa en cada punto del volumen de control es estacionario, es decir no vara con el tiempo.

c) La energa transferida en los contornos del volumen de control, tanto en la forma de transferencia de calor
trabajo se hace a una rata constante.

Las ecuaciones para este proceso de conservacin de la masa y de primera ley son:

Ecuacin de conservacin de la masa

ya que no hay variacin de la masa dentro del volumen de control

Ecuacin de la Primera Ley

ya que no hay variaciones de las propiedades dentro del volumen de control.

APLICACIONES DEL PROCESO DE FLUJO ESTACIONARIO

Se utiliza en el estudio de las plantas de vapor, plantas de gas, toberas y difusores, en los intercambiador
calor y en una serie de mquinas de fluidos.

La tobera es un aparato que incrementa la velocidad de un fluido a expensas de una cada de presin en l
direccin del flujo.

El difusor es un aparato para incrementar la presin de una corriente de flujo a expensas de un decrecimi
velocidad.

PROCESO DE FLUJO TRANSITORIO

Sus caractersticas mas importantes son:

a) El estado de la masa dentro del volumen de control puede variar con el tiempo pero en cualquier instante e
es uniforme a travs de todo el volumen de control.

b) El estado de la masa que cruza cada una de las reas de flujo sobre la superficie de control es constante con
tiempo.

Ecuacin de conservacin de la masa o ecuacin de continuidad.

evaluando la ecuacin para un intervalo de tiempo comprendido entre el estado inicial y el estado final, toma
como t=0 el estado inicial y un tiempo t cualquiera el estado final. Integrando

Ecuacin de la Primera Ley

Integrando la ecuacin 2.61

APLICACIONES DEL PROCESO DE FLUJO TRANSITORIO

Este proceso se utiliza en el vaciado y llenado de recipientes, con o sin transferencia de calor, Figura 2.18.
Figura 2.18-a se muestra un llenado de un recipiente sin transferencia de calor, mientras que la Figura 2.18-b
corresponde a un vaciado de un recipiente con transferencia de calor.

Fig. 2.18. Procesos de Flujo Transitorio