10/05/17 QUIMICA ANALTICA III.

Mara Teresa Ramrez Silva

Solubilidad y Precipitacin.

Cuando se adicionan especies qumicas al agua, pueden disolverse o no, dependiendo de

que tan solubles sean estas especies qumicas en el solvente. Lo que permitira definir que:

Solubilidad: La mxima cantidad de un soluto que se puede disolver en un solvente.

Considerando que se adiciona la especie ML a una solucin, hasta que ya no se disuelve,

podramos decir que la cantidad mxima que se disuelve de esta especie est representada por s en
el equilibrio y que este momento se tienen dos fases constituidas tanto la especie ML disuelta como
ML insoluble y el equilibrio entre estas dos especies es el siguiente:

ML(s)==ML
s

y la constante de solubilidad asociada estar representada por Ks, en este caso el valor de esta
constante sera igual a la concentracin de ML soluble y por lo tanto a la solubilidad, as que las
unidades de la solubilidad estn dadas como concentracin.

Ks=[ML]=s

Este equilibrio representa la solubilidad intrnseca del soluto, ya que la especie disuelta y la
insoluble son ML en ambos casos.

Un ejemplo de este tipo de solubilidad lo podemos representar con la disolucin de glucosa,

ya que al agregar glucosa en agua, llegar un momento en que no se disuelva y se tendrn dos fases
en el sistema, conformados por la glucosa disuelta en el agua y la que no se disolvi (glucosa
insoluble). En ambos casos la especie qumica es la glucosa y el equilibrio de solubilidad de la misma
ser:
Glucosa(s) = Glucosa

Cuando se agrega un slido en agua, puede disolverse no slo como el mismo, sino en otras
especies, como pueden ser: los iones que lo forman, complejos con otras especies qumicas que se
encuentren en solucin (como pueden ser hidroxocomplejos) entre otros.

Considerando que al disolverse el slido lo hace en los iones que lo forman el equilibrio de
solubilidad se puede establecer como:
MaLb(s) === aM + bL
as bs
En este caso la constante de equilibrio de solubilidad se representa por:

Ks=[M]a[L]b

Como [M]=as y L=bs sustituyendo en la Ks se tendr:

Ks=[as]a[bs]b = aabbs(a+b)

Ks
s a b
a abb

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Para analizar el equilibrio de solubilidad de las especies qumicas, se puede enfocar de dos
maneras, la primera puede ser si se tienen las soluciones de las dos especies qumicas, al
mezclarlas se formar el precipitado?, o si se agrega la especie slida al agua se disolver
completamente?, para contestar a estas preguntas se divide el estudio en el anlisis de:

Precipitacin

El producto de concentraciones que se iguala a la constante de solubilidad nos indica que la

solucin se encuentra saturada y que si se agrega ms de alguno de los componentes en ese
momento se formar la especie insoluble. Esto indica que se pueden tener muchos productos de
concentraciones que no den el valor de la constante de solubilidad y por lo tanto se tenga una
solucin con otras caractersticas, de tal manera que, si se parte de la mezcla de dos soluciones de
M y de L de diferente concentracin se puede obtener el producto de estas soluciones y definir que:

[M]a[L]b= Producto de Concentraciones Iniciales=PCI

A partir del valor de PCI se puede predecir si al realizar la mezcla de las soluciones quedarn
disueltas o se formar un precipitado. De tal manera que si:

PCI=Ks Se encuentra en la saturacin el sistema.

PCI<Ks No est saturado el sistema y se encuentra una sola fase.

PCI>Ks Se encuentra en la saturacin el sistema y existen dos fases.

Ejemplo: Suponga que se tiene una solucin de [Ag+] = 0.001M y [Cl-]=0.0001M. Si se toman 20 mL
de la solucin de nitrato de plata y se mezclan con 5 mL de la solucin de cloruro de sodio Cuntas
fases se encontrarn en la solucin, considere que el pKs del cloruro de plata es 9.8

M L a b
Ag(I) Cl(I) 1 1
pKs
Ag(I)(1)Cl(I)(1) 9.8
[Ag(I)] 0.001 20
[Cl(I)] 0.0001 5
agua a 25 0
[[Ag(I)]]final 0.0008
[Cl(I)]final 0.00002
PCI 10^-7.79588001734407
(insoluble y soluble)dos fas es
-log PCI 7.80

Para este caso el producto de concentraciones iniciales es mayor que el valor de la Ks por lo
tanto se formar el AgCl(s) y la solucin al equilibrio tendr la siguiente composicin:

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M L a b
Ag(I) Cl(I) 1 1
pKs
Ag(I)(1)Cl(I)(1) 9.8

[Ag(I)] 0.001 20
[Cl(I)] 0.0001 5
agua a 25 0
PCI 1.60E-08 (insoluble y soluble)dos fases
-log PCI 7.80

Ag(I)mmol(i) 0.02
Cl(I)mmol(i) 0.0005
mmoles de las especies al equilibrio Concentraciones de las es pecies al equilibrio
Ag(I)mmol(f) 0.0195 [Ag(I)](f) 0.00078 10^-3.11
Cl(I)mmol(f) 5.07979E-06 [Cl(I)](f) 2.0319E-07 10^-6.69
Ag(I)1Cl(I)1(Slido)mmol 0.0005

1Ag(I) + 1Cl(I) = Ag(I)1(Cl(I))1 K=6309573444.80195

inicio 0.02mmol 0.0005mmol
equilibrio 0.0195mmol 10^-5.29mmol 0.0005mmol

K s A g C l

Ejercicios:

Determine el nmero de fases, las concentraciones en solucin, milimoles en cada una de las
fases de las especies para los siguientes datos.

Especie pKs
Cu(OH)2(s) 18.59 Cu2+=10 mL 0.005M+ OH-=10 mL0.03M
Co(OH)2(s) 14.2 5 mL de Co2+ OH-= 7 mL 0.0005M
0.0002M+
Ce2(C2O4)3(s) 25.4 30 mL Ce3+ 0.075M+ C2O42- 25 mL 0.0001M

Si ahora se pone la especie slida en agua, cunto se tendr soluble de la especie y cuanto
queda como slido?. Considerando nuevamente una especie MaLb insoluble, al ponerla en agua se
tendra el siguiente equilibrio de solubilidad.

MaLb(s) === aM + bL
as bs
la cantidad que se disuelve de la especie insoluble sera s y la constante de solubilidad asociada
sera:

Ks=[M]a[L]b

En este caso la concentracin de M ser igual a a veces s y la de L a b veces s.

[M]=as y [L]= bs

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Sustituyendo en la Ks se obtiene

Ks=aabbsa+b

Y despejando la solubilidad se puede determinar de la siguiente forma:

s=(Ks/(aabb))1/(a+b)

Por ejemplo si se pone 1 gramo de cloruro de plata en 100 ml de agua la concentracin de

los iones al equilibrio ser dado por el equilibrio de solubilidad del cloruro de plata obteniendo:

AgCl(s)==Ag+ + Cl-
s s

Si el valor de la constante de solubilidad del cloruro de plata es Ks=10-9.8=[Ag+][Cl-] , al

sustituir los valores de las concentraciones por la s y despejando se obtiene:

En este caso [Ag+]=s=[Cl-] por lo tanto Ks= s2

s=(Ks)0.5=10-4.9 M

Si se tienen 100 mL de agua y se le agrega un gramo de cloruro de plata. Cuntas moles de

plata se encuentran solubles y cuantas se quedan en el slido?
MMAgCl= 143.4 gmol-1.

Ag Cl
slido 1g b a
AgCl pks 9.8 1 1
volumen 100 ml
MMAgCl 143.4 g/mol 0.60205999
solubilidad 1.2589E-05 -4.9
Ag total 6.9735007 mmoles totales
Ag(soluble) 1.26E-03 mmoles 0.01805299 %
Ag(insoluble) 6.97E+00 mmoles 99.981947 %
volumen para disolver todo 553924.85 ml

Considerando los datos anteriores se puede observar que a estas condiciones el 99.98% de
las mmoles de la plata se encuentran como cloruro de plata precipitado, mientras que solamente el
1.8x10-2% de las moles de plata se encuentran solubles.

Si ahora se quiere solubilizar todo el gramo que est en el agua se tendran que agregar 554
litros de agua para que todas las mmoles de plata se encuentren solubles. Esto nos da una idea de lo
poco soluble que es esta especie qumica.

Si el ejemplo se hace ahora con cromato de plata, el equilibrio de solubilidad asociado a esta
especie qumica ser:

Ag2CrO4(s)== 2Ag+ +CrO42-

2s s

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Ks=[Ag+]2[CrO42-]=[2s]2[s] despejando s=(Ks/4)1/3

Si la Ks= 10-12 entonces s=(10-12/22*11)1/3 por lo que s=[CrO42-]=10-4.2 y [Ag+]=2s=10-3.9

En la siguiente tabla se presentan las concentraciones al equilibrio de todas las especies en

solucin.
MaLb(slido)
M L a b 10
Ag CrO4 2 1
pKs
Ag(2)CrO4(1)slido 12
solubilidad= 6.29961E-05 M -4.20 10^-4.20068666377599
M
[Ag]= 0.000125992 M -3.90 10^-3.89965666811201
M
[CrO4]= 6.29961E-05 M -4.20 10^-4.20068666377599
M
pH 9.80 solo cuando el ligando es OH

EJERCICIO

Calcular cunto se necesita agregar de agua para disolver un gramo de las especies del
ejercicio anterior.

En el caso del hidrxido de plata se tiene:

AgOH = Ag+ + OH-

s s

Si la Ks=10-7.7 s=[Ag+]=[OH-]=10-3.85 por lo que la solucin tendra un pH

pH=14-pOH=14-3.85=10.15

MaLb(slido)
M L a b 10
Ag OH 1 1
pKs
Ag(1)OH(1)slido 7.7
solubilidad= 0.000141254 M -3.85 10^-3.84999993885902
M
[Ag]= 0.000141254 M -3.85 10^-3.84999993885902
M
[OH]= 0.000141254 M -3.85 10^-3.84999993885902
M
pH 10.15 solo cuando el ligando es OH

Considerando el hidrxido de plomo (II) y el hidrxido de hierro(III) con pKs=16 y 38.6

respectivamente. Calcular el pH de la solucin si se tienen estos materiales por separado en una
solucin acuosa.