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(2)
Donde ri , [m] es el radio de la partcula en el reactor i, t [h] es el tiempo, k [m/h] es el coeficiente de
transferencia de masa, p [kg/m3] es la densidad de la partcula, y la fraccin a(alfa) es la fraccin de
las especies solubles en la partcula. Cs [kg/m3], es la solubilidad de especies solubles, y Ci [kg/m3]
es la concentracin de especies en la solucin lixiviante en el reactor i, al tiempo t. El trmino en
parntesis representa el manejo de la fuerza por el transporte de masa.
Las ecuaciones descritas asumen que el solo un mineral es disuelto desde el mineral de caliche, o
que todos los minerales se tienen el mismo rango de disolucin. El balance de mesa en el reactor
buien agitado i, con rea de seccin transversal A, es
(3)
Donde Vwi [m3] es el volumen de agua en el reactor i, q [m3/m2 h] es el flujo de agua a travs de la
columna, Ci [kg/m3] es la concentracin en el reactor i, y C i-1 [kg/m3] es la concentracin del fluye
desde el reactor i hacia el reactor i-1. Np es el nmero de partculas en cada reactor.
Todos los reactores tienen el mismo nmero de partculas por que los reactores tienen el mismo
volumen y el tamao de partcula inicial es el mismo. Las pequeas columnas con altura H, son
inicialmente llenas con mineral de caliche: sin embargo, debido a la disolucin de los minerales
solubles, la altura de la columna decrece con el tiempo. Se asume que la porosidad de la cama es
constante, i.e., el radio entre el volumen vaco y el total se mantiene constante. La pequea columna
se asume que esta insaturada de agua con una fraccin de agua de ew.
Por lo tanto, la porosidad total, e, comprende la porosidad del aire ea, y el agua ew. El nmero de
partculas en cada reactor puede calcularse como
(4)
Introduciendo esta ecuacin para el numero de partculas y el contenido de agua en la Ec. (3)
(5)
Donde hi es la altura del reactor i a cualquier tiempo t. Tomando la derivada del trmino acumulado
y simplificando
(6)
La relacin entre la altura de la pequea columna y el radio de las partculas en la columna es
requerida. Esto puede ser determinado, al realizar un balance de masa y asumiendo que la
porosidad es constante. En este caso, la altura de la columna es directamente proporcional al
volumen de la partcula (r3). Por lo tanto la siguiente relacin puede escribirse:
(7)
Tomando la derivada de la Ec. (7) con respecto al tiempo, se puede obtener una relacin entre dri/dt
y dhi/dt
(8)
En esta seccin, un modelo analtico basado en la ecuacin cintica de primer orden, es desarrollado
siguiendo el enfoque usado por Mellado et al. (2009). En este trabajo, para las cinticas de primer
orden, la diferencia entre la recuperacin de un tiempo infinito R, y la recuperacin en un
tiempo a dimensionado, , Ru, es representado por
(9)
Donde es un generalizado tiempo generalizado sin dimensiones y k es una constante cintica sin
dimensin en la misma escala de tiempo. El subndice se usa en todas las variables y parmetros
para indicar que ellos representan la cintica en tiempos sin dimensin. La condicional inicial para
resolver la Ec. (9) es que tiempo sin dimensiones, la variable R empieza a cambiar (x es el tiempo
de retardo sin dimensiones de R). La solucin para este problema se sabe que es
(10)
Considerando que la lixiviacin es un fenmeno que ocurre a diferentes escalas de tamao y tiempo
en relacin a diferentes fenmenos que participan en el proceso de lixiviacin, expresin similar a
la Ec. (9) puede ser usada para representar cada uno de esos fenmenos. Para la pila de lixiviacin
modelada en Dixon and Hendrix (1993), se observa que la escala de tiempo en el nivel de la pila para
las ecuaciones diferenciales, despus del procedimiento de no dimensionamiento, est dado en
trminos del tiempo no dimensionado de escala de la columna , expresado como:
(11)
Esta simple observacin lidera la constante cintica para nuestro modelo en la Ec. (10). Adems para
el modelo de disolucin de Bruner y Tolloczko Ec. (2), la escala de tiempo adimensional en el nivel
de la partcula es dada por
(12)
Se supone que con la inclusin de ambas escalas en el procesamiento de la pila, es decir, tanto a la
partcula y los niveles de la pila, la recuperacin total ser la suma de los porcentajes de
recuperacin en ambas escalas, o Rt = R + R. Usando la ecuacin. (10) para cada uno de
recuperacin, obtenemos:
(13)
(14)
Debido a que la altura y el radio de la partcula varan con el tiempo en la ecuacin. (13), un proceso
iterativo se utiliza para la determinacin de la recuperacin, Rt. Cabe sealar que la altura y el radio
estn directamente relacionados con la recuperacin de la siguiente manera:
3. Simulaciones realizadas.
Para mostrar las caractersticas y capacidades de los modelos, se llevaron a cabo diferentes
simulaciones para distintos valores de los parmetros. Los valores utilizados se muestran en la tabla
1. Los parmetros elegidos para estas simulaciones son arbitrarios.
Para mostrar las propiedades del modelo, se llevaron a cabo simulaciones usando los valores del
caso central para los parmetros. La figura 2, muestra la concentracin como funcin del tiempo a
diferentes localizaciones en la columna. Para estos parmetros, se observa que las sales solubles en
el primer y cuarto reactor se agotan aproximadamente despus de 130 y 180 das respectivamente.
Para tiempos mayores a 210 das, las sales solubles permanecen en los reactores, en la parte inferior
de la columna. El mismo patrn se observa para el dimetro de partcula, como se muestra en la
figura. 3; las partculas desaparecen luego de aproximadamente 130 das en el primer reactor.
La moda observada para la concentracin de salida a diferentes alturas es similar a lo reportado por
Valencia et al (2008), para el caso del nitrato. Las diferencias observadas se pueden deber que en
Valencia et al (2008), el tamao de partculas en las columnas es de aproximadamente 1-2 cm,
mientras que el dimetro de partcula usado en las simulaciones fue de 15 cm, lo cual es cercano a
tamaos utilizados industrialmente. La diferencia en el tamao de partcula implica que la tasa de
disolucin es mucho menor debido a la menor rea de contacto entre las partculas y la solucin
lixiviante.
La recuperacin relativa se muestra en la Fig. 4. Para la toda la columna, las recuperaciones
simuladas son ligeramente mayores que 90% despus de 120 das. Para los 4 reactores en la parte
superior de la columna, las sales solubles han sido empobrecidas por el tiempo. La moda mostrada
en las simulaciones fue similar a la recuperacin de nitrato en los experimentos de lixiviacin
realizados por Valencia et al. (2008), el cual uso 3 pequeas columnas en serie. Se observa un buen
acuerdo en la recuperacin y concentracin de salida obtenida en estos experimentos y en las
simulaciones realizadas usando el modelo fenomenolgico. Varios experimentos a escala piloto
bajo condiciones controladas se han realizados para validar el modelo fenomenolgico. El uso de
estos resultados industrialmente en la lixiviacin tambin ha sido considerado. EL impacto de los
principales parmetros en la recuperacin de salitre desde minerales de caliche fue evaluado en
unos estudios sensibles. Los parmetros, sus valores centrales y los intervalos se muestran en la
tabla 1. El impacto del coeficiente de transferencia de masa, la solubilidad, y el nmero de reactores
esta mostrado en esta seccin. La altura de la pila, el tamao de particula y la tasa de irrigacin, la
cual puede ser modificada para optimizar el proceso, son mostrados y discutidos en la seccin 3.2,
donde las predicciones de los 2 modelos son comparadas.
El coeficiente de transferencia de masa vara desde 0,0003 a 0,003 m/h. Como se espera las,
recuperaciones aumentaron a medida de que el coeficiente de transferencia de masa aument Fig5.
Sin embargo, el coeficiente de masa mayores que 0,00003 m/h parecieron tener menor efecto en
el aumento de la recuperacin. Esto es porque la recuperacin est controlado por la solubilidad de
la sal para altos coeficientes de transferencia de masa. Para coeficientes de transferencia de masa
mayores, 0,0003 m/h, las sales fueron empobrecidas despus de aproximadamente 210 dias; Por lo
tanto la altura de la pila fue 6 m. Para coeficientes menores, ms del 30% de las sales solubles
permanecieron en la columna despus de 210 das, y la altura de la columna fue aproximadamente
7,3 m.
3.1.2 Solubilidad
Estas simulaciones mostraron que la solubilidad tiene un largo impacto en el proceso de lixiviacin.
(Fig. 6). Por ejemplo, cuando la solubilidad incremento por factor de 2, el tiempo de agotamiento
de la sal se redujo alrededor de 50%. Adems, para la menor solubilidad (100 kg/m 3), despus de
210 das, solo aproximadamente la mitad de las sales solubles fueron agotadas. En simulaciones
donde estos 2 parmetros variaron al mismo tiempo (Los datos no lo muestran), se encontr que el
comportamiento del proceso fue principalmente determinado por el efecto combinado de estos 2
parmetros, solubilidad y coeficiente de transferencia de masa.
Como se indica en la seccin 2.1, el nmero de reactores usado para el modelamiento de la columna
determina la dispersin en el sistema. Conforme a la Ec. (1), el uso de 5, 10 y 20 reactores es
aproximadamente a nmeros de Peclet 10, 20, y 40, respectivamente. El nmero Peclet 10
corresponde a una alta dispersin. Los nmeros Peclet en esto intervalo pueden ser expresados por
sistemas formados por partculas grandes no uniformes. EL resultado muestra que la recuperacin
es casi independiente del nmero de reactores usados para modelar una columna de caliche (Fig.
7). Se sabe que en sistemas donde la reaccin es importante, el efecto de la dispersin es
enmascarado por la reaccin. Por lo tanto, las simulaciones pueden ser llevadas por cualquier
nmero de reactores entre 5 y 20, y se obtendrn resultados similares.
Los resultados del modelo analtico fueron comparados con los resultados obtenidos con el modelo
fenomenolgico, por medio de la recuperacin de especies solubles. La tabla 1 muestra los datos
usados en las simulaciones. La comparacin fue llevada a cabo usando parmetros operacionales,
i.e., parmetros que pueden ser modificados en un proceso industrial. Estos parmetros son por
ejemplo, altura de la pila, dimetro de la partcula, y tasa de irrigacin. Otros parmetros (como
coeficiente transferencia de masa y solubilidad) son importantes; sin embargo no puede variar en
un proceso industrial. La principal aplicacin del modelo analtico es en la optimizacin del proceso
porque los clculos se pueden realizar rpidamente. Por lo tanto, el esfuerzo computacional es
pequeo, incluso para problemas que requieren un largo nmero de alternativas para ser probado.
Las propiedades del modelo analtico fueron probadas en diferentes situaciones. En particular, la
capacidad predictiva del modelo fue probada cuando una pequea cantidad de informacin fue
usada para adecuar el modelo. El procedimiento para probar el modelo analtico fue el siguiente:
El modelo fenomenolgico, es usado para generar un nmero de datos, lo cual se considera para
simular datos experimentales en un proceso de lixiviacin industrial. Para estos tipos de datos (por
ejemplo, la recuperacin de especies solubles), seis tiempos fueron elegidos: 42,83, 125, 146, 167 y
188 das.) El modelo analtico es adecuado usando un subconjunto de estos datos, y una vez que los
parmetros del modelo analtico han sido determinados, el modelo es luego usado para predecir
recuperaciones para otros casos. En estos clculos, la recuperacin en tiempo infinito se asume que
es 1, por que 100% de las especies solubles son recuperadas despus de un largo tiempo suficiente
en el modelo fenomenolgico.
Para el modelo analtico, los parmetros a ser ajustados son los siguientes: Las constantes k y k t,
en las exponenciales (las cuales caracterizan la reaccin en la columna y el tamao de partculas,
respectivamente) el tiempo adimiensionado, x y la importancia del nivel de la columna en el proceso
de lixiviacin, u. Porque la recuperacin no dimensionada se usa para comparaciones, el error del
proceso adecuado se calcula de la siguiente manera: Las diferencias entre los datos simulados
experimentalmente y las recuperaciones calculadas por el modelo analtico, son resumidos, lo cual
luego se divide por el nmero de datos. Primero, la capacidad adecuada del modelo analtico es
probada. Los datos simulados se obtienen usando el modelo fenomenolgico, para variaos valores
de altura de pila, dimetro partcula y tasa de riego, se muestran en la tabla 2. Las simulaciones
llevadas a cabo, para los 6 tiempos indicados anteriormente. (42 puntos en total).
Los resultados, mostrados en las figuras 8-10, indican que el ajuste del modelo analtico, para la
simulacin de datos experimentales es bueno para 3 casos.
El error promedio para el ajuste del proceso es 1,8%. Los resultados muestran que la recuperacin
disminuye con la altura, y se requieren tiempos largos para obtener una recuperacin alta. La
recuperacin tambin disminuye con el dimetro inicial de la partcula debido a que existe una
menor rea disponible para la transferencia de masa cuando el dimetro de la partcula disminuye.
Finalmente la recuperacin aumenta con la tasa de regado.
Varios casos se consideran en el que se determina el error slo para los puntos de ajustes de datos
(Error 1), para los 42 puntos, incluyendo los puntos de medida (error 2), y para los puntos
interpolados o extrapolados (Error 3). Estos errores se muestran en la Tabla 2 para los diferentes
casos calculados. En el caso 1, el ajuste se realiza utilizando los 12 puntos que corresponden a los
tiempos de 42 y 167 das para los puntos finales del intervalo (que se muestran en la Tabla 2) para
la altura, el dimetro de las partculas, y la tasa de riego. Entonces, en el caso 2, el efecto de la altura
se considera, el modelo est equipado con 12 puntos para las alturas de 8 y 10 m, y una
extrapolacin se lleva a cabo de 12 m. La similitud en el caso 3, se estudi el efecto del dimetro de
las partculas, el modelo est equipado con 12 puntos para los dimetros de 0,10 y 0,20 m, y las
recuperaciones para un dimetro de partcula de 0,15 m se interpolan.
Por ltimo, el efecto de la tasa de riego se considera en el caso 4, el modelo est equipado con 12
puntos correspondientes a las tasas de riego de 0,004 y 0,005 m3/m2 h y una extrapolacin se lleva
a cabo para la tasa de riego de 0,006 m3/m2 h.
La Tabla 2 muestra que las variaciones de los parmetros evaluados en cada caso por lo general no
son significativos. Esto indica que la ecuacin. (13) es una buena descripcin del proceso de
lixiviacin en pilas. Casi los mismos parmetros se obtienen a pesar del nmero de puntos de datos
utilizados en el proceso de adaptacin, que oscil entre 12 y 42 puntos.
Usando los valores para el caso en el centro, las dos constantes de tiempo se calculan:
K y KT son las constantes de tiempo dimensional, [1 / h], por la columna y la escala de las partculas,
respectivamente. Estos valores indican que el tiempo para alcanzar una recuperacin de 0.632 (1-1
/ e) es de aproximadamente 160 das y que el tiempo de ozono 0,632 (1-1 / e) de la partcula es
aproximadamente 92 das. En la Tabla 2, se presenta el retardo de tiempo adimensional, que se
puede convertir en cuando en da el uso de la expresin
A partir de los valores de , el trmino correspondiente a la escala de la columna se encuentra para
ser ms dominante que el trmino correspondiente a la escala de partculas. Por lo tanto, para el
conjunto de parmetros que se utilizan, la variacin en el dimetro de partcula no est afectando
a los resultados. Sin embargo, para otros conjuntos de parmetros, la escala de las partculas en la
ecuacin. (13) puede ser importante.
Los errores obtenidos en el proceso de adaptacin son pequeos. Esto indica que la ecuacin. (13)
describe bien y que el modelo refleje adecuadamente las tendencias de recuperacin a pesar de la
variacin de los parmetros del sistema. Sin embargo, la caracterstica ms importante del modelo
es que el uso de un nmero limitado de puntos de datos, predicciones razonables para la
recuperacin de otros valores de los parmetros se pueden obtener. Por ejemplo, en el caso 4, los
datos de recuperacin para dos casos con tasas de riego de 0,004 y 0,005 m3/m2 h se utilizaron en
el proceso de ajuste y el error fue 1,5%. Se obtuvo el mayor error en la prediccin de la recuperacin
de las tasas de riego de 0,006 y 0,005 m3/m2 h. Los resultados de estas simulaciones se muestran
en las Figs. 11-13. Ellos muestran que, a pesar del pequeo nmero de puntos de datos utilizados
en el proceso de adaptacin, las predicciones de otros tipos de riego e incluso a otras alturas de
montn y dimetros de las partculas son satisfactorios.
Fig 3. El dimetro de partcula como una funcin del tiempo para el caso central. El reactor 1 est
situado en la parte superior de la columna.
Fig 4. Recuperacin relativa de las especies solubles como una funcin del tiempo para el caso
central. El reactor 1 est situado en la parte superior de la columna.
Fig 5. Recuperacin relativa de las especies solubles como una funcin del tiempo para diferentes
coeficientes de transferencia de masa, K.
Fig 6. Recuperacin relativa de las especies solubles como una funcin del tiempo para diferentes
solubilidades, Cs.
Fig 7. Recuperacin relativa de las especies solubles como una funcin del tiempo para diferentes
nmeros de pequeos reactores utilizados para el modelado de la columna.
Fig 8. Recuperacin relativa de las especies solubles como una funcin del tiempo para diferentes
alturas de montn. Las lneas son el modelo analtico, y los marcadores son el simulado
los datos experimentales.
Fig 9. Recuperacin relativa de las especies solubles como una funcin del tiempo para diferentes
dimetros de partcula. Las lneas son el modelo analtico, y los marcadores son el
datos experimentales simulados.
Fig 10. Recuperacin relativa de las especies solubles como una funcin del tiempo para diferentes
tasas de riego. Las lneas son el modelo analtico, y los marcadores son los datos experimentales
simulados.
Fig 11. Recuperacin relativa de las especies solubles como una funcin del tiempo para diferentes
alturas de montn. Las lneas son el modelo analtico. La simulacin de datos para las alturas de
montn de 8 m (puntos) y 10 m (+ marcadores) se montan y se extrapolaron a 12 m (x-
marcadores).
Fig. 12 Recuperacin relativa de las especies solubles como una funcin del tiempo para diferentes
dimetros de partcula. Las lneas son el modelo analtico. Los datos simulados para los dimetros
de partcula de 0,10 m (puntos) y 0,20 m (x-marcadores) se montan y interpolados a 0,15 m (+
Fig 13. Recuperacin relativa de las especies solubles como una funcin del tiempo para diferentes
tasas de riego. Las lneas son el modelo analtico. Los datos son tasas de riego de 0,004 m3/m2 h
(puntos) y 0,005 m3/m2 h (+-marcadores) y extrapolado a 0.006 m3/m2 h (x-marcadores).
Tabla 2
Errores para los diferentes casos. Error 1: Usando el ajuste de datos; Error 2: Usando todos los
datos ; Error 3: Usando datos extrapolados/interpolados en la categora.
El nmero de puntos es mostrado en parntesis.
4. Discusiones y conclusiones
Un acuerdo aceptable se encuentra entre los dos modelos; Sin embargo, como era de
esperar, algunas diferencias tambin se encuentran entre ellos, debido principalmente a las
caractersticas particulares de los modelos. Las principales caractersticas y ventajas del modelo de
anlisis son su simplicidad y el pequeo esfuerzo computacional requerido. Sin embargo, algunas
dificultades se encuentran en las simulaciones con este modelo cuando el proceso de lixiviacin es
controlado por uno o dos parmetros, por ejemplo, cuando las reacciones de disolucin se
determinan por la solubilidad de la sal. En contraste, el modelo fenomenolgico puede capturar con
mayor precisin las interacciones entre los diferentes parmetros; Sin embargo, el tiempo de clculo
es ms largo.