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Termodinmica

Mquina trmica tpica donde puede observarse la entrada desde una fuente de calor (caldera) a
la izquierda y la salida a un disipador de calor (condensador) a la derecha. El trabajo se extrae en
este caso mediante una serie de pistones.

La termodinmica es la rama de la fsica que describe los estados de equilibrio termodinmico a


nivel macroscpico. El Diccionario de la lengua espaola de la Real Academia, por su parte, define
la termodinmica como la rama de la fsica encargada del estudio de la interaccin entre el calor y
otras manifestaciones de la energa.1 Constituye una teora fenomenolgica, a partir de
razonamientos deductivos, que estudia sistemas reales, sin modelizar y sigue un mtodo
experimental.2 Los estados de equilibrio se estudian y definen por medio de magnitudes
extensivas tales como la energa interna, la entropa, el volumen o la composicin molar del
sistema,3 o por medio de magnitudes no-extensivas derivadas de las anteriores como la
temperatura, presin y el potencial qumico; otras magnitudes, tales como la imanacin, la fuerza
electromotriz y las asociadas con la mecnica de los medios continuos en general tambin pueden
tratarse por medio de la termodinmica.4

La termodinmica ofrece un aparato formal aplicable nicamente a estados de equilibrio,5


definidos como aquel estado hacia el que todo sistema tiende a evolucionar y caracterizado
porque en el mismo todas las propiedades del sistema quedan determinadas por factores
intrnsecos y no por influencias externas previamente aplicadas.3 Tales estados terminales de
equilibrio son, por definicin, independientes del tiempo, y todo el aparato formal de la
termodinmica todas las leyes y variables termodinmicas se definen de tal modo que podra
decirse que un sistema est en equilibrio si sus propiedades pueden describirse consistentemente
empleando la teora termodinmica.3 Los estados de equilibrio son necesariamente coherentes
con los contornos del sistema y las restricciones a las que est sometido. Por medio de los cambios
producidos en estas restricciones (esto es, al retirar limitaciones tales como impedir la expansin
del volumen del sistema, impedir el flujo de calor, etc.), el sistema tender a evolucionar de un
estado de equilibrio a otro;6 comparando ambos estados de equilibrio, la termodinmica permite
estudiar los procesos de intercambio de masa y energa trmica entre sistemas trmicos
diferentes.

Como ciencia fenomenolgica, la termodinmica no se ocupa de ofrecer una interpretacin fsica


de sus magnitudes. La primera de ellas, la energa interna, se acepta como una manifestacin
macroscpica de las leyes de conservacin de la energa a nivel microscpico, que permite
caracterizar el estado energtico del sistema macroscpico.7 El punto de partida para la mayor
parte de las consideraciones termodinmicas son los que postulan que la energa puede ser
intercambiada entre sistemas en forma de calor o trabajo, y que solo puede hacerse de una
determinada manera. Tambin se introduce una magnitud llamada entropa,8 que se define como
aquella funcin extensiva de la energa interna, el volumen y la composicin molar que toma
valores mximos en equilibrio: el principio de maximizacin de la entropa define el sentido en el
que el sistema evoluciona de un estado de equilibrio a otro.9 Es la mecnica estadstica,
ntimamente relacionada con la termodinmica, la que ofrece una interpretacin fsica de ambas
magnitudes: la energa interna se identifica con la suma de las energas individuales de los tomos
y molculas del sistema, y la entropa mide el grado de orden y el estado dinmico de los sistemas,
y tiene una conexin muy fuerte con la teora de informacin.10 En la termodinmica se estudian
y clasifican las interacciones entre diversos sistemas, lo que lleva a definir conceptos como sistema
termodinmico y su contorno. Un sistema termodinmico se caracteriza por sus propiedades,
relacionadas entre s mediante las ecuaciones de estado. Estas se pueden combinar para expresar
la energa interna y los potenciales termodinmicos, tiles para determinar las condiciones de
equilibrio entre sistemas y los procesos espontneos.

Con estas herramientas, la termodinmica describe cmo los sistemas reaccionan a los cambios en
su entorno. Esto se puede aplicar a una amplia variedad de ramas de la ciencia y de la ingeniera,
tales como motores, cambios de fase, reacciones qumicas, fenmenos de transporte, e incluso
agujeros negros.

Historia de la termodinmica[editar]

La historia de la termodinmica como disciplina cientfica se considera generalmente que


comienza con Otto von Guericke quien, en 1650, construy y dise la primera bomba de vaco y
demostr las propiedades del vaco usando sus hemisferios de Magdeburgo. Guericke fue
impulsado a hacer el vaco con el fin de refutar la suposicin de Aristteles que "la naturaleza
aborrece el vaco". Poco despus de Guericke, el fsico y qumico Robert Boyle estudi y mejor los
diseos de Guericke y en 1656, en coordinacin con el cientfico Robert Hooke, construy una
bomba de aire. Con esta bomba, Boyle y Hooke observaron una correlacin entre la presin,
temperatura y volumen. Con el tiempo, se formularon la ley de Boyle, indicando que para un gas a
temperatura constante, la presin y el volumen son inversamente proporcionales y otras leyes de
los gases.

En 1679, un asociado de Boyle, Denis Papin basndose en estos conceptos, construy un digestor
de vapor, que era un recipiente cerrado con una tapa de cierre hermtico en el que el vapor
confinado alcanzaba una alta presin, aumentando el punto de ebullicin y acortando el tiempo
de coccin de los alimentos.

En 1697, el ingeniero Thomas Savery, a partir de los diseos de Papin, construy el primer motor
trmico, seguido por Thomas Newcomen en 1712. Aunque estos primeros motores eran toscos y
poco eficientes, atrajeron la atencin de los cientficos ms destacados de la poca.

En 1733, Bernoulli us mtodos estadsticos, junto con la mecnica clsica, para extraer resultados
de la hidrodinmica, iniciando la mecnica estadstica.
En 1781 los conceptos de capacidad calorfica y calor latente, fueron desarrollados por el profesor
Joseph Black de la Universidad de Glasgow, donde James Watt trabaj como fabricante de
instrumentos. Watt consult con Black en las pruebas de la mquina de vapor, pero fue Watt
quien concibi la idea del condensador externo, aumentando grandemente la eficiencia de la
mquina de vapor.

En 1783, Antoine Lavoisier propone la teora del calrico.

En 1798 Benjamin Thompson, conde de Rumford, demostr la conversin del trabajo mecnico en
calor.

Nicolas Lonard Sadi Carnot, considerado como el "padre de la termodinmica "

Sobre la base de todo este trabajo previo, Sadi Carnot, el "padre de la termodinmica ", public en
1824 Reflexiones sobre la energa motriz del fuego, un discurso sobre la eficiencia trmica, la
energa, la energa motriz y el motor. El documento describe las relaciones bsicas energticas
entre la mquina de Carnot, el ciclo de Carnot y energa motriz, marcando el inicio de la
termodinmica como ciencia moderna.

El primer libro de texto sobre termodinmica fue escrito en 1859 por William Rankine, quien
originalmente se form como fsico y profesor de ingeniera civil y mecnica en la Universidad de
Glasgow. La primera y segunda leyes de la termodinmica surgieron simultneamente en la
dcada de 1850, principalmente por las obras de Germain Henri Hess, William Rankine, Rudolf
Clausius, James Prescott Joule y William Thomson (Lord Kelvin).

Los fundamentos de la termodinmica estadstica se establecieron por los fsicos como James
Clerk Maxwell, Ludwig Boltzmann, Max Planck, Rudolf Clausius, Johannes van der Waals y Josiah
Willard Gibbs.

Desde 1873 hasta el 76, el fsico matemtico estadounidense Josiah Willard Gibbs public una
serie de tres artculos, siendo la ms famosa Sobre el equilibrio de las sustancias heterogneas.
Gibbs demostr cmo los procesos termodinmicos, incluyendo reacciones qumicas, se podran
analizar grficamente. Mediante el estudio de la energa, la entropa, potencial qumico, la
temperatura y la presin del sistema termodinmico, se puede determinar si un proceso se
produce espontneamente. La termodinmica qumica y la fisicoqumica fueron desarrolladas
adems por Walther Nernst, Pierre Duhem, Gilbert N. Lewis, Jacobus Henricus van 't Hoff, y
Thophile de Donder, entre otros, aplicando los mtodos matemticos de Gibbs.

Tambin fueron de importancia para la termodinmica los desarrollos en termometra y


manometra.

Principios de la termodinmica

Principio cero de la termodinmica

Artculo principal: Principio cero de la termodinmica

Este principio o ley cero, establece que existe una determinada propiedad denominada
temperatura emprica , que es comn para todos los estados de equilibrio termodinmico que se
encuentren en equilibrio mutuo con uno dado.

En palabras simples: Si se pone un objeto con cierta temperatura en contacto con otro a una
temperatura distinta, ambos intercambian calor hasta que sus temperaturas se igualan.

Tiene una gran importancia experimental pues permite construir instrumentos que midan la
temperatura de un sistema pero no resulta tan importante en el marco terico de la
termodinmica.

El equilibrio termodinmico de un sistema se define como la condicin del mismo en el cual las
variables empricas usadas para definir o dar a conocer un estado del sistema (presin, volumen,
campo elctrico, polarizacin, magnetizacin, tensin lineal, tensin superficial, coordenadas en el
plano x, y) no son dependientes del tiempo. El tiempo es un parmetro cintico, asociado a nivel
microscpico; el cual a su vez est dentro de la fsico qumica y no es parmetro debido a que a la
termodinmica solo le interesa trabajar con un tiempo inicial y otro final. A dichas variables
empricas (experimentales) de un sistema se las conoce como coordenadas trmicas y dinmicas
del sistema.

Este principio fundamental, an siendo ampliamente aceptado, no fue formulado formalmente


hasta despus de haberse enunciado las otras tres leyes. De ah que recibiese el nombre de
principio cero.

Resumidamente: Si dos sistemas estn por separado en equilibrio con un tercero, entonces
tambin deben estar en equilibrio entre ellos.
Si tres o ms sistemas estn en contacto trmico y todos juntos en equilibrio, entonces cualquier
par est en equilibrio por separado.

Primer principio de la termodinmica

Artculo principal: Primer principio de la termodinmica

Tambin conocida como principio de conservacin de la energa para la termodinmica, establece


que si se realiza trabajo sobre un sistema o bien este intercambia calor con otro, la energa interna
del sistema cambiar.

Visto de otra forma, esta ley permite definir el calor como la energa necesaria que debe
intercambiar el sistema para compensar las diferencias entre trabajo y energa interna. Fue
propuesta por Nicolas Lonard Sadi Carnot en 1824, en su obra Reflexiones sobre la potencia
motriz del fuego y sobre las mquinas adecuadas para desarrollar esta potencia, en la que expuso
los dos primeros principios de la termodinmica. Esta obra fue incomprendida por los cientficos
de su poca, y ms tarde fue utilizada por Rudolf Clausius y Lord Kelvin para formular, de una
manera matemtica, las bases de la termodinmica.

La ecuacin general de la conservacin de la energa es la siguiente:

{\displaystyle E_{\text{entra}}-E_{\text{sale}}=\Delta E_{\text{sistema}}\,} {\displaystyle


E_{\text{entra}}-E_{\text{sale}}=\Delta E_{\text{sistema}}\,}

Que aplicada a la termodinmica teniendo en cuenta el criterio de signos termodinmico, queda


de la forma:

{\displaystyle \Delta U=Q-W\,} {\displaystyle \Delta U=Q-W\,}

Donde U es la energa interna del sistema (aislado), Q es la cantidad de calor aportado al sistema y
W es el trabajo realizado por el sistema.

Esta ltima expresin es igual de frecuente encontrarla en la forma {\displaystyle \Delta U=Q+W}
{\displaystyle \Delta U=Q+W}. Ambas expresiones, aparentemente contradictorias, son correctas y
su diferencia est en que se aplique el convenio de signos IUPAC o el Tradicional (vase criterio de
signos termodinmico).
En palabras simples: "La energa total del Universo se mantiene constante. No se crea ni se
destruye, slo se transforma".

ilustracin de la segunda ley mediante una mquina trmica

Segundo principio de la termodinmic

Artculo principal: Segundo principio de la termodinmica

Este principio marca la direccin en la que deben llevarse a cabo los procesos termodinmicos y,
por lo tanto, la imposibilidad de que ocurran en el sentido contrario (por ejemplo, una mancha de
tinta dispersada en el agua no puede volver a concentrarse en un pequeo volumen). El sentido de
evolucin de los procesos reales es nico ya que son irreversibles. Este hecho viene caracterizado
por el aumento de una magnitud fsica, S, la entropa del sistema termodinmico, con el llamado
principio de aumento de entropa, que es una forma de enunciar el segundo principio de la
termodinmica. Tambin establece, en algunos casos, la imposibilidad de convertir
completamente toda la energa de un tipo a otro sin prdidas. De esta forma, el segundo principio
impone restricciones para las transferencias de energa que hipotticamente pudieran llevarse a
cabo teniendo en cuenta solo el primer principio. Esta ley apoya todo su contenido aceptando la
existencia de una magnitud fsica llamada entropa, de tal manera que, para un sistema aislado
(que no intercambia materia ni energa con su entorno), la variacin de la entropa siempre debe
ser mayor que cero.

Debido a esta ley tambin se tiene que el flujo espontneo de calor siempre es unidireccional,
desde los cuerpos de mayor temperatura hacia los de menor temperatura, hasta lograr un
equilibrio trmico.

La aplicacin ms conocida es la de las mquinas trmicas, que obtienen trabajo mecnico


mediante aporte de calor de una fuente o foco caliente, para ceder parte de este calor a la fuente
o foco o sumidero fro. La diferencia entre los dos calores tiene su equivalente en el trabajo
mecnico obtenido.

Existen numerosos enunciados equivalentes para definir este principio, destacndose el de


Clausius y el de Kelvin.

Enunciado de Clausius

Diagrama del ciclo de Carnot en funcin de la presin y el volumen.


En palabras de Sears es: No es posible ningn proceso cuyo nico resultado sea la extraccin de
calor de un recipiente a una cierta temperatura y la absorcin de una cantidad igual de calor por
un recipiente a temperatura ms elevada.

Enunciado de KelvinPlanc

Es imposible construir una mquina trmica que, operando en un ciclo, no produzca otro efecto
que la absorcin de energa desde un depsito, con la realizacin de una cantidad igual de trabajo.
Sera correcto decir que "Es imposible construir una mquina que, operando cclicamente,
produzca como nico efecto la extraccin de calor de un foco y la realizacin equivalente de
trabajo". Vara con el primero, dado que en l, se puede deducir que la mquina transforma todo
el trabajo en calor, y, que el resto, para otras funciones... Este enunciado afirma la imposibilidad
de construir una mquina que convierta todo el calor en trabajo. Siempre es necesario
intercambiar calor con un segundo foco (el foco fro), de forma que parte del calor absorbido se
expulsa como calor de desecho al ambiente. Ese calor desechado no puede reutilizarse para
aumentar el calor (inicial) producido por el sistema (en este caso la mquina), es a lo que
llamamos entropa.

Otra interpretacin

Es imposible construir una mquina trmica cclica que transforme calor en trabajo sin aumentar
la energa termodinmica del ambiente. Debido a esto podemos concluir, que el rendimiento
energtico de una mquina trmica cclica que convierte calor en trabajo, siempre ser menor a la
unidad, y esta estar ms prxima a la unidad, cuanto mayor sea el rendimiento energtico de la
misma. Es decir, cuanto mayor sea el rendimiento energtico de una mquina trmica, menor ser
el impacto en el ambiente, y viceversa.

Tercer principio de la termodinmica

Artculo principal: Tercer principio de la termodinmica

Algunas fuentes se refieren incorrectamente al postulado de Nernst como "La tercera de las leyes
de la termodinmica". Es importante reconocer que no es una nocin exigida por la
termodinmica clsica por lo que resulta inapropiado tratarlo de ley, siendo incluso
inconsistente con la mecnica estadstica clsica y necesitando el establecimiento previo de la
estadstica cuntica para ser valorado adecuadamente. La mayor parte de la termodinmica no
requiere la utilizacin de este postulado.11 El postulado de Nernst, llamado as por ser propuesto
por Walther Nernst, afirma que es imposible alcanzar una temperatura igual al cero absoluto
mediante un nmero finito de procesos fsicos. Puede formularse tambin como que a medida
que un sistema dado se aproxima al cero absoluto, su entropa tiende a un valor constante
especfico. La entropa de los slidos cristalinos puros puede considerarse cero bajo temperaturas
iguales al cero absoluto.
El 14 de marzo de 2017, se public en la revista Nature la demostracin matemtica a cargo de los
fsicos Llus Masanes y Jonathan Oppenheim, del Departamento de Fsica y Astronoma del
University College de Londres.

Es importante remarcar que los principios de la termodinmica son vlidos siempre para los
sistemas macroscpicos, pero inaplicables a nivel microscpico. La idea del demonio de Maxwell
ayuda a comprender los lmites de la segunda ley de la termodinmica jugando con las
propiedades microscpicas de las partculas que componen un gas.

Sistema

Artculo principal: Sistema termodinmico

Se puede definir un sistema como un conjunto de materia, que est limitado por unas paredes,
reales o imaginarias, impuestas por el observador. Si en el sistema no entra ni sale materia, se dice
que se trata de un sistema cerrado, o sistema aislado si no hay intercambio de materia y energa,
dependiendo del caso. En la naturaleza, encontrar un sistema estrictamente aislado es, por lo que
sabemos, imposible, pero podemos hacer aproximaciones. Un sistema del que sale y/o entra
materia, recibe el nombre de abierto. Ponemos unos ejemplos:

Un sistema abierto: se da cuando existe un intercambio de masa y de energa con los alrededores;
es por ejemplo, un coche. Le echamos combustible y l desprende diferentes gases y calor.

Un sistema cerrado: se da cuando no existe un intercambio de masa con el medio circundante,


solo se puede dar un intercambio de energa; un reloj de cuerda, no introducimos ni sacamos
materia de l. Solo precisa un aporte de energa que emplea para medir el tiempo.

Un sistema aislado: se da cuando no existe el intercambio ni de masa y energa con los


alrededores; Cmo encontrarlo si no podemos interactuar con l? Sin embargo un termo lleno de
comida caliente es una aproximacin, ya que el envase no permite el intercambio de materia e
intenta impedir que la energa (calor) salga de l. El universo es un sistema aislado, ya que la
variacin de energa es cero {\displaystyle \Delta E=0.} {\displaystyle \Delta E=0.}

Medio externo

Se llama medio externo o ambiente a todo aquello que no est en el sistema pero que puede
influir en l. Por ejemplo, consideremos una taza con agua, que est siendo calentada por un
mechero. Consideremos un sistema formado por la taza y el agua, entonces el medio est formado
por el mechero, el aire, etc.

Equilibrio trmico

Artculo principal: Equilibrio trmico


Toda sustancia por encima de los 0 kelvin (-273,15 C) emite calor. Si dos sustancias en contacto se
encuentran a diferente temperatura, una de ellas emitir ms calor y calentar a la ms fra. El
equilibrio trmico se alcanza cuando ambas emiten, y reciben la misma cantidad de calor, lo que
iguala su temperatura.

Nota: estrictamente sera la misma cantidad de calor por gramo, ya que una mayor cantidad de
sustancia emite ms calor a la misma temperatura.

Variables termodinmicas

Las variables que tienen relacin con el estado interno de un sistema, se llaman variables
termodinmicas o coordenadas termodinmicas, y entre ellas las ms importantes en el estudio
de la termodinmica son:

la masa

el volumen

la densidad

la presin

la temperatura

En termodinmica es muy importante estudiar sus propiedades, las cules podemos dividirlas en
dos:

propiedades intensivas: son aquellas que no dependen de la cantidad de sustancia o del tamao
de un sistema, por lo que su valor permanece inalterado al subdividir el sistema inicial en varios
subsistemas, por este motivo no son propiedades aditivas.

propiedades extensivas: son las que dependen de la cantidad de sustancia del sistema, y son
recprocamente equivalentes a las intensivas. Una propiedad extensiva depende por tanto del
tamao del sistema. Una propiedad extensiva tiene la propiedad de ser aditiva en el sentido de
que si se divide el sistema en dos o ms partes, el valor de la magnitud extensiva para el sistema
completo es la suma de los valores de dicha magnitud para cada una de las partes.

Algunos ejemplos de propiedades extensivas son la masa, el volumen, el peso, cantidad de


sustancia, energa, entropa, entalpa, etc. En general el cociente entre dos magnitudes extensivas
nos da una magnitud intensiva, por ejemplo la divisin entre masa y volumen nos da la densidad.

Estado de un sistema
Un sistema que puede describirse en funcin de coordenadas termodinmicas se llama sistema
termodinmico y la situacin en la que se encuentra definido por dichas coordenadas se llama
estado del sistema.

Equilibrio trmico

Un estado en el cual dos coordenadas termodinmicas independientes X e Y permanecen


constantes mientras no se modifican las condiciones externas se dice que se encuentra en
equilibrio trmico. Si dos sistemas se encuentran en equilibrio trmico se dice que tienen la misma
temperatura. Entonces se puede definir la temperatura como una propiedad que permite
determinar si un sistema se encuentra o no en equilibrio trmico con otro sistema.

El equilibrio trmico se presenta cuando dos cuerpos con temperaturas diferentes se ponen en
contacto, y el que tiene mayor temperatura cede energa trmica en forma de calor al que tiene
ms baja, hasta que ambos alcanzan la misma temperatura.

Algunas definiciones tiles en termodinmica son las siguientes.

Foco trmico

Un foco trmico es un sistema que puede entregar y/o recibir calor, pero sin cambiar su
temperatura.

Contacto trmico

Se dice que dos sistemas estn en contacto trmico cuando puede haber transferencia de calor de
un sistema a otro.