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UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL volmenes recuperados, expresados en porcentaje.

Permiten estas curvas estimar


cantidades de productos que se pueden obtener, y rendimientos de destilacin.
FRANCISCO DEMIRANDA

COMPLEJO ACADMICO EL SABINO.

DEPARTAMENTO DE ENERGTICA

UNIDAD CURRICULAR: ELECTIVA I (REFINACIN DE PETRLEO)

PROFESOR: Ing. Jos Alexander Colina. MSc.

PRODUCTOS DE REFINERA. CARACTERSTICAS DE CRUDO Y SUS CORTES:


CARACTERIZACIN DE LOS MISMOS.

Para caracterizar el crudo y sus fracciones es necesario realizar una serie de anlisis fsicos y
qumicos, sencillos. Los anlisis ms comunes que se llevan a cabo rutinariamente son
medicin de la gravedad API, determinacin de las curvas de destilacin TBP (True Boiling
Point) del crudo o fraccin, destilacin ASTM (D86, u otras), viscosidad contenido, contenido
de azufre, nitrgeno, sales, metales y carbn, punto de escurrimiento, entre otros.

Con esta informacin se puede estimar entonces el punto de ebullicin promedio, la gravedad
especfica de la mezcla, el peso molecular promedio, el factor de caracterizacin, y el ndice
de viscosidad.

Gravedad API. Figura 1. Columna de destilacin segn norma ASTM D2892 (fuente:
http://www.repsol.com/es_es/corporacion/conocer-repsol/canal-tecnologia/aplicamos-nuevas-
La gravedad API del petrleo y sus fracciones se puede medir experimentalmente de una tecnologias/ref_foto_curva_tbp.aspx)
manera sencilla. Es una propiedad no aditiva y est relacionada con la gravedad especfica
que si es una magnitud aditiva. CRUDO

800
API = ((141.5)/sg) 131.5 siendo sg la gravedad especfica (ec. 1)
700

Esta relacin se describe grficamente en la figura de la pgina 138 y 139 del compendio de 600
grficos suministrado por el profesor (del texto Data Book on Hydrocarbons de Maxwell).
500
Segn la gravedad API los crudos se clasifican en livianos, medios, pesados y extrapesados.
T (C) 400
Destilacin TBP (true Boiling Point o Crude Assay Distillation) 300

Es una destilacin fraccionada efectuada en un equipo de destilacin provisto con un relleno 200

y un reflujo capaz de producir una buena separacin de los componentes. Aproximadamente 100
tiene 15 platos tericos y un reflujo igual a 5. El rango de puntos de ebullicin da una
indicacin de las cantidades de productos presentes en el crudo. 0
0 20 40 60 80 100

Las figuras 1 y 2, muestran respectivamente, el equipo donde se lleva a cabo el ensayo, y %LV
una curva TBP tpica de un crudo, mostrando lo que es el punto de ebullicin inicial (Initial
Boiling Point) y el punto final de ebullicin (Final Boiling Point). Observe que el rango de
ebullicin es bastante grande, ya que es un crudo. Estas curvas se construyen vs los
Figura 2. Curva TBP tpica de un crudo. (Fuente: propia)
Para correlacionar las propiedades de las fracciones de petrleo se utiliza la pendiente S de descritas anteriormente, en las cuales las t indican las temperaturas y el subndice el
la curva y el punto de ebullicin promedio volumtrico (VABP) (volumetric average boiling porcentaje en volumen a la cual se lee dicha temperatura.
point) tv, definido por la curva de la pgina 14 del compendio. Todas stas figuras son
extradas del texto de Maxwell Data Book on Hydrocarbons. Si la curva TBP se desva poco de la linealidad, tv coincide con la temperatura
correspondiente a 50% volumen recuperado.
70 10
= (ec.2)
60 Similarmente, en la figura de la pgina 15, aparece la correlacin para estimar el VABP o tv,
10 +250 +90 cuando se conoce la curva de destilacin ASTM.
= ( )(ec.3)
4
Punto de ebullicin promedio molar (molal average boiling point) MOLABP
30 +50 +80
= ( )(ec. 4)
3 Es el punto de ebullicin ponderado con los moles de cada componente o fraccin molar de
Mediante stas ecuaciones se obtiene el valor de tv, y mediante los grficos, utilizando el cada componente presenta en la mezcla, y las respectivas temperaturas de ebullicin, lo que
valor de la pendiente e interceptando con la curva correspondiente a la temperatura tv, produce una ecuacin con la forma de la ecuacin 5, definicin fundamental del valor
consigue las diferencias que debe sumar algebraicamente a la misma para obtener los ponderado.
valores de los puntos de ebullicin promedio molar (molal average boiling point), punto
En el caso del petrleo y sus fracciones se emplean los grficos de las pginas 14 y 15 del
de ebullicin promedio en peso (weight average boiling point) y el punto de ebullicin
Maxwell, como una referencia rpida y sencilla, con buenas aproximaciones.
medio (mean average boiling point).
Si se tiene poca informacin o la curva es aproximadamente lineal, la pendiente S se estima
Puntos de ebullicin promedio del crudo y sus fracciones.
con la relacin siguiente, que considera nicamente al punto inicial y final de ebullicin:
El petrleo y sus fracciones son mezclas cuyos componentes muestran usualmente una
amplia variacin en sus puntos de ebullicin, tal como se detecta en las curvas de destilacin. = (ec.6)
100
As como las propiedades termodinmicas de los hidrocarburos puros se correlacionan en
trminos de su punto de ebullicin normal y su gravedad especfica, las propiedades de las Esto es vlido, con cualquiera sea la curva de destilacin disponible, TBP o ASTM.
fracciones de petrleo constituidas por varios componentes se expresan en trminos de un
punto de ebullicin promedio de naturaleza estadstica, y la gravedad especfica de la mezcla. La diferencia entre caracterizar teniendo la curva ASTM y la TBP es bsicamente en las
La gravedad especfica de la mezcla usualmente se puede medir en el laboratorio, mientras ecuaciones para determinar tv, pero el manejo de los grficos es similar.
que el punto de ebullicin promedio se obtiene de las curvas de destilacin. En un crudo los
puntos de ebullicin de las fracciones tienden a distribuirse estadsticamente segn una Punto de ebullicin promedio en peso (weight average boiling point) WABP
campana Gaussiana, lo que significa que habr un valor medio para las temperaturas de
Para una mezcla de N componentes es un promedio ponderado con la masa o la fraccin
ebullicin. En general, el punto de ebullicin representa un promedio estadstico de las
peso de los mismos. En el caso del petrleo y sus fracciones, el WABP se determina
temperaturas de ebullicin de las fracciones contenidas en el crudo. Estos promedios se
utilizando las correlaciones grficas de las pginas 14 y 15 del compendio. Las ecuaciones a
ponderan con los volmenes, masa moleculares, moles y peso de las fracciones.
utilizar aparecen claramente diferenciadas en las correlaciones grficas.
Dependiendo del factor de ponderacin se definen los siguientes tipos de promedios.
Punto de ebullicin medio MEANABP (mean average boiling point)
Punto de ebullicin promedio volumtrico (volumetric average boiling point) VABP
Se define como el punto de ebullicin que mejor correlaciona el peso molecular promedio de
Este se pondera con los volmenes de las fracciones. En el caso de una mezcla de N
la mezcla, en la figura de la pgina 20. Cuando el peso molecular es mayor que 80, se utiliza
componentes:
la figura de la pgina 21. Para estimar el MEANABP se utilizan las correlaciones grficas de

las pginas 14 y 15, con las respectivas ecuaciones, segn disponga de una curva TBP o
=1
= =
(ec. 5) ASTM.
=1

Esta propiedad es tpicamente usada cuando se caracterizan cortes blancos. En las figuras de las pginas 16, 17, 18, 19, 21 y 22 se presentan varias correlaciones entre
el MEANABP y otras propiedades como la gravedad API, factor de caracterizacin, ndice de
Para el petrleo y sus fracciones el punto de ebullicin promedio volumtrico VABP se viscosidad y masa molar.
obtiene directamente de las curva TBP o ASTM del crudo utilizando las correlaciones
En la ecuacin que define el factor de caracterizacin, el valor de la temperatura de
ebullicin, es sustituido por el valor del MEANABP para el caso del crudo y sus fracciones. 3. El punto inicial y final de destilacin TBP de un corte de aceite refinado de 50API
es IBP 300F y FBP 580F. Caracteriza lo mejor posible a ste corte, evaluando
Ecuacin que define el factor de caracterizacin: sus propiedades. Explique su procedimiento y asunciones que sean necesarias.
3
=

(ec. 7) 4. Los datos TBP del crudo Ta Juana medio 26, procedente del lago de Maracaibo,

se presentan en la siguiente tabla. Considere su ndice de viscosidad el cual es 40.
Construye la curva de destilacin TBP del crudo. Evaluar VABP, MOLABP, WABP,
En esta ecuacin, TB es la temperatura normal de ebullicin, y sg es la gravedad especfica.
MEANABP, API, K, y grupo. Representa al crudo en trminos de dos fracciones,
El factor K ofrece una indicacin de la naturaleza qumica del hidrocarburo, las parafinas una de productos blancos de 100F a 500F, y otra de productos tipo gasleos y
tienen valores mayores a 12, los naftenos oscilan entre 10.6 y 12, y los aromticos presentan pesados de 500f a 1000F, y caracteriza ambas fracciones lo mejor posible.
valore menores a 10.6.

En la pgina 16 se correlaciona el factor de caracterizacin, la gravedad API y el MEANABP.


La correlacin de la pgina 17 relaciona el MEANABP, el factor de caracterizacin y el ndice
de viscosidad de 5 tipos de fracciones agrupadas segn el factor de caracterizacin y tal
ndice de viscosidad. La correlacin de la pgina 18, expresa la gravedad API y el MEANABP
para cinco grupos de fracciones tpicas agrupadas segn el factor de caracterizacin y el
ndice de viscosidad. En la pgina 21 se muestra la correlacin entre el peso molecular de
fracciones de petrleo, el MEANABP y la gravedad API.

Luego en la pgina 22 se relaciona el peso molecular y el MEANABP para cinco grupos de


fracciones tpicas agrupadas segn el factor de caracterizacin y el ndice de viscosidad. La
pgina 23, relaciona peso molecular y gravedad API de los cinco grupos de fracciones tpicas
descritas previamente.

La pgina 44 presenta un nomograma para estimar la presin de vapor de destilados;


observe el uso en la misma carta.

El texto de Maxwell contiene muchas correlaciones para estimar propiedades termodinmicas


de los hidrocarburos, crudo y sus cortes, que han sido utilizadas desde hace ms de 50 aos,
en diseos y evaluaciones inherentes a refinera, de hecho el compendio original fue base en
el diseo de las primeras refineras del mundo.

Ejercicios de aplicacin en caracterizacin bsica de crudos.

1. Evaluar el punto de ebullicin promedio volumtrico VABP, el MOLABP, el WABP, y


el MEANABP, de un corte que presenta la siguiente curva de destilacin TBP.
(Fuente: Petroleum refinery distillation. R. N. Watkins 1979)
%V 0 10 50 70 100
F 130 153 230 255 320

2. Un gasoil presenta la siguiente curva de destilacin ASTM. Determine VABP,


MOLABP, WABP, MEANABP y factor de caracterizacin.

%V 10 50 70 90
F 430 540 605 680
Conversin de curvas de destilacin, mediante el mtodo de Daubert. Tabla 1. Variables A y B para la ecuacin 9.

La metodologa de conversin de las curvas de destilacin que aporta T. daubert, en su Mximo


documento Petroleum fraction distillation interconversions publicado por Hydrocarbon Rango de puntos de corte A B aplicable
Processing en su seccin Process Technology, de su revista correspondiente a septiembre , F
del ao 1994, es quizs una de las ms sencillas, y aceptada muy bien en la industria, por 1 100% a 90% 0.11796 1.6606 -
sus bajos mrgenes de errores. Se considera una de las correlaciones ms nuevas y 2 90% a 70% 3.0419 0.75497 100
efectiva, y se requiere que usted haga el anlisis comparativo, entre las ecuaciones que se 3 70% a 50% 2.5282 0.82002 150
manejan en estas interconversiones. 4 50% a 30% 3.0305 0.80076 250
5 30% a 10% 4.9004 0.71644 250
Se anexa el documento, y usted debe extraer del mismo su procedimiento analtico para
6 10% a 0% 7.4012 0.60244 100
convertir de TBP a ASTM. Nos interesa la interconversin entre las curvas ASTM a TBP, y
(Fuente: Hidrocarbons Processing, Sep 1994)
viceversa. Las curvas Flash y destilacin simulada, no sern objeto de anlisis en esta
unidad. Las temperaturas TBP son calculadas segn las siguientes ecuaciones:
Procedimiento para convertir de ASTM a TBP () = () () () () (ec. 10)
Segn el documento de Daubert, muchos grficos existentes muestran que el punto de inicio () = () () () (ec. 11)
para el desarrollo de stas correlaciones debe ser el punto correspondiente a 50% destilado.
La ecuacin 8, es la que mejor correlaciona todos los datos disponibles con el punto () = () () (ec. 12)
correspondiente a ASTM 50% destilado, para temperaturas por debajo de 480F, aunque es
extrapolable, sin incluir errores significativos hasta 600F. () = () + () (ec. 13)
(50) = 0.87180((50))1.0258 (ec. 8) () = () + () + () (ec. 14)
Donde: () = () + () + () + () (ec. 15)
(50) es la temperatura en F correspondiente a 50% V destilado Ejercicios de aplicacin.
(50) es la temperatura ASTM D86 observada a 50%V destilado 1. Una nafta tiene las siguientes caractersticas: API 55 y su curva de destilacin
ASTM D86 est dada por la siguiente tabla.
La correlacin para la diferencia de temperatura ms efectiva es la siguiente:
%V F
() = () (ec.9)
IBP 100
Donde: 5 142
10 172
() es la diferencia de temperatura en destilacin TBP entre dos puntos de corte, F 20 205
30 222
() es la diferencia observada en destilacin ASTM entre dos puntos de corte, F 40
50 250
A, y B, estn dados en la tabla siguiente, extraida de la tabla 2 del documento de Daubert, 60
para varios rangos de puntos de corte, con sus respectivos valores mximos permitidos, 70 289
usados en la correlacin. 80 315
90 360
95 390
FBP 430
Una cromatografa de gases (GC) indica que la nafta tiene un 4% en volumen de
butano. Se requiere:
Graficar la curva ASTM lo mejor posible
Convertir esta curva a una TBP 15/5
Generar los pseudocomponentes. Suponga que el factor de caracterizacin de los
pseudocomponentes es igual al de la nafta total, y calcule la gravedad API de cada
Pseudocomponente.

2. Obtenga la curva de destilacin ASTM, a partir de la TBP del siguiente crudo tpico.

%V 5 10 20 30 40 50 60 70 80
F 122 177 262 350 443 538 636 752 905
Caracteriza al crudo a partir de ella, lo mejor que se pueda.

3. Un gasoil presentala siguiente curva de destilacin ASTM:

%V 10 50 70 90
TF 430 540 605 680

Determine su curva TBP, y caracteriza, tomando en cuenta que tiene una gravedad
API de 35.

4. Investiga sobre las principales aplicaciones de la curva de destilacin ASTM como


una prueba de calidad en los cortes.

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