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Comparative study of various analytical


techniques (NIR and NMR spectroscopies, and
Soxhlet extraction) for the...

Article in Grasas y Aceites September 2005


DOI: 10.3989/gya.2005.v56.i3.111

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14 1,128

3 authors, including:

Evaristo Ballesteros
Universidad de Jan
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Development of a Method for Determination of Endocrine Disrupters in Foods and Environmental


Samples View project

Miniaturization and automation of samples treatment step prior to the determination of


contaminants in foodstuff and environmental samples by GC-MS and continuous analysis systems.
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Grasas y Aceites
220 Vol. 56. Fasc. 3 (2005), 220-227

Estudio comparativo de distintas tcnicas analticas (espectroscopa


de NIR y RMN y extraccin mediante Soxhlet) para la determinacin
del contenido graso y de humedad en aceitunas y orujo de Jan

Por A. Garca Snchez1, N. Ramos Martos2 y E. Ballesteros1*

1
Departamento de Qumica Fsica y Analtica. Escuela Politcnica
Superior de Linares, 23700 Linares, Jan. E-mail: eballes@ujaen.es;
2
Departamento de Qumica Fsica y Analtica, Facultad de Ciencias
Experimentales, 23071, Jan.

RESUMEN tes y es una parte ms de la civilizacin que se ha


desarrollado all. Aunque el aceite de oliva ha tenido
Estudio comparativo de distintas tcnicas analticas otros usos a lo largo de la historia (medicina y com-
(espectroscopa de NIR y RMN y extraccin mediante
Soxhlet) para la determinacin del contenido graso y de bustible), este se puede considerar como un alimen-
humedad en aceitunas y orujo de Jan . to bsico en la dieta mediterrnea y es muy
apreciado internacionalmente por su aroma y por su
Se ha estudiado la viabilidad de dos mtodos analticos (es- contribucin a la prevencin y control de enfermeda-
pectroscopa de infrarrojo cercano y espectroscopa de resonan- des cardiovasculares y otras.
cia magntica nuclear) para la determinacin de humedad y
contenido graso en aceitunas y orujo. Los resultados obtenidos Se conocen muchas especies de olivo, pero la
son similares, en trminos de precisin y exactitud, con los conse- ms extendida es la Olea Europea. La composi-
guidos usando el Mtodo Oficial basado en la extraccin Soxhlet. cin media de la aceituna es: 50 % de agua, 22 % de
Las ventajas que presentan ambos mtodos con respecto al Ofi-
cial (reduccin de la manipulacin de la muestra, reduccin del
aceite, 19.1 % de hidratos de carbono, 5.8 % de ce-
consumo de reactivos y disolventes, y disminucin del tiempo de lulosa, 1.6 % de protenas y 1.5 % de minerales
anlisis) hace que se puedan proponer como mtodos normaliza- (Boskou, 1998). No obstante, la composicin de la
dos de un laboratorio para la determinacin de ambos parme- aceituna puede variar dependiendo del tipo de acei-
tros en aceitunas y orujo.
tuna, momento de su recoleccin, mtodo de recogi-
PALABRAS-CLAVE: Aceituna - Extraccin Soxhlet - Grasa - da, almacenamiento, tiempo entre la recogida y el
Humedad - NIR - Orujo - RMN. procesado en la almazara. El momento ms apropia-
SUMMARY
do para la recoleccin de las aceitunas destinadas a
la extraccin de aceite, es cuando el fruto alcanza su
Comparative study of various analytical techniques maduracin ptima. En este momento, el contenido
(NIR and NMR spectroscopies, and Soxhlet extraction) for en aceite y la calidad del mismo, se encuentran a su
the determination of the fat and moisture content of olives nivel ms alto (Kiritsakis, 1991).
and pomace obtained from Jan (Spain). La determinacin de los dos componentes princi-
pales de la aceituna, el aceite y el agua de vegeta-
The suitability of two analytical techniques (viz. near infrared
spectroscopy and nuclear magnetic resonance spectroscopy) for the cin, tiene una primordial importancia. El contenido
determination of moisture and fat content of olives and pomace was total en aceite es la base para pagar a los agriculto-
determined. The results obtained from the two techniques were similar res por la riqueza en esta fraccin de la aceituna que
in terms of accuracy and precision to those provided by the official
method, which is based on Soxhlet extraction. On the other hand, the
aportan a la almazara. Por lo tanto, el conocimiento
proposed methods involve less intensive sample handling, use de este parmetro es necesario para evaluar el ren-
reagents and solvents more sparingly and are faster than the official dimiento del proceso de fabricacin de la aceituna.
method. This allows for their adoption as standard laboratory methods Por otro lado, el agua de vegetacin de la propia
for the determination of analytical parameters in both olives and
pomace. aceituna afecta a distintas variables de regulacin
del sistema de elaboracin y sobretodo a los deno-
KEY-WORDS: Fat - Moisture - NIR - NMR - Olives - Poma- minados de dos fases y que estn relacionadas con
ce - Soxhlet extraction.
el rendimiento industrial, como son: la posicin res-
pecto del eje de rotacin y del punto de salida del
1. INTRODUCCIN
aceite, y la adicin de agua al decantador centrfugo
En los pases de la ribera del Mediterrneo se ha (Hermoso et al., 1998).
cultivado el olivo desde miles de aos. Las aceitunas Se han desarrollado diferentes metodologas
y el aceite procedentes de este rbol han contribuido para la determinacin del contenido en aceite de las
de forma muy significativa a la dieta de sus habitan- aceitunas. Todos los mtodos proporcionan datos de
Vol. 56. Fasc. 3 (2005) 221

contenidos totales o parciales de aceite en la aceitu- mentos grasos (Belton et al., 1996; Guillen y Ruiz,
na, pero no de la cantidad real de aceite que se va 2001; Mannina et al., 2002). En la industria oleagino-
obtener en el proceso de elaboracin de este ali- sa se ha determinado el contenido de grasa y de
mento (rendimiento industrial). Este rendimiento se agua en aceitunas mediante RMN de baja resolu-
calcula de una manera estimada a partir de la infor- cin a diversos niveles de resonancia (Romero Guz-
macin que ofrecen los diferentes mtodos para la mn et al., 1983). Tambin la RMN se ha utilizado
determinacin del contenido en aceite, realizando para la deteccin de adulteraciones de aceites de
una correccin mediante el uso de un factor variable oliva virgen con otros aceites de semillas (Vigli et al.,
que depende de la humedad, porcentaje de materia 2003).
seca y desengrasada, extractabilidad, contenido de El objeto de este trabajo consiste en el estudio
aceite en el orujo, etc. (Civantos, 1999). comparativo de dos mtodos espectroscpicos (NIR
Para la determinacin en aceitunas del agua de y RMN) y el Mtodo Oficial (basado en una extrac-
vegetacin y del contenido de aceite se han desarro- cin Soxhlet) para la determinacin del contenido
llado diferentes mtodos, en la mayora de los casos graso y humedad en aceitunas y orujo. Se aplicarn
caracterizados por la lentitud de etapas de la dese- los dos mtodos propuestos al anlisis de muestras
cacin en estufa y extraccin en Soxhlet (Norma de distinta procedencia con vistas a probar su viabi-
UNE 55030), por el uso de disolventes orgnicos lidad y sus ventajas con respecto al Mtodo Oficial.
(Soxhlet y Autelec) y por ser mtodos destructivos
que modifican las caractersticas de la muestra res- 2. MATERIAL Y MTODOS
pecto al estado original (Frias et al., 1991; Kmieciak
et al., 1991). Estos inconvenientes han originado que 2.1. Preparacin de las muestras
se desarrollen nuevas metodologas que ofrezcan in-
formacin rpida y precisa, y que sean limpias para Las muestras de aceituna y orujo llegan al labora-
el medio ambiente. Entre las tcnicas que emplean torio en bolsas de plstico identificadas con un cdi-
en la actualidad las nuevas metodologas, se puede go de barras, y con una cantidad de 600 a 1000
destacar a la espectroscopa en el infrarrojo cercano gramos. Una vez registradas, las muestras de acei-
(NIR) (Guillen y Cabo, 1997) y a la espectroscopa tuna son molidas en su totalidad en un molino de
de resonancia magntica nuclear (RMN) (Guillen y martillos con eje de molienda vertical, interiormente
Ruiz, 2001). de acero inoxidable y con alimentacin automtica
La aplicacin de la tcnica de espectroscopa de por tornillo sin-fin. La primera fraccin de la muestra
infrarrojo cercano en la industria agroalimentaria se durante la molienda es desechada, para arrastrar los
perfila como la solucin actual para satisfacer las ne- restos de muestra anterior, recogiendo sobre 500 a
cesidades de un control de calidad de los alimentos. 750 gramos en una bandeja de plstico.
Entre las ventajas que han permitido su desarrollo se Si se trata de muestras de orujo, no precisan mo-
encuentran las de ser una tcnica no destructiva, es- lienda previa, tan solo homogeneizacin de la mis-
casa preparacin de muestra, rapidez de respuesta, ma.
bajo coste, alta precisin, ser una tcnica no conta- Una vez homogeneizada la muestra, pesamos
minante y suministrar informacin simultnea de di- sobre un trozo de film termorresistente previamente
ferentes parmetros de calidad para productos muy tarado, 25,00 0,50 gramos de muestra, depositando
diversos (Osborne, 1993). El empleo de la tcnica la misma sobre una bandeja rabanera de acero ino-
NIR en la industria olecola resulta de gran inters y xidable.
utilidad para la determinacin de ciertos parmetros
analticos como son contenido graso, humedad, aci- 2.2. Anlisis por Espectroscopa NIR
dez en muestras de aceitunas, aceite y orujo (Sato,
1994; Garca Mesa et al., 1996; Jimnez et al., 2000; Las muestras se analizaron empleando el equipo
Bertrn et al., 2001; Len et al., 2003; Muik et al., OliveScan (Foss, Hilleroed, Dinamarca). Es un es-
2004). pectrofotmetro que cubre un rango de longitudes
Por otro lado, la espectroscopa de resonancia de onda comprendido entre 850 a 1050 nm, propor-
magntica nuclear es una herramienta que se utiliza cionando medidas en la zona visible, en modo trans-
con frecuencia en el anlisis de alimentos lipdicos, mitancia y con un rango de absorbancia de 1 a 5 AU.
grasas y aceites (Rutledge et al., 1996). La tcnica El equipo utiliza como fuente de energa una lmpa-
de RMN de baja resolucin ha sido empleada desde ra de wolframio y como sistema de deteccin la mo-
hace bastante tiempo para la determinacin de gra- dalidad de silicio. La cubeta de muestra (8 mm alto x
sas slidas en muestras, las curvas de punto de fu- 140 mm dimetro externo x 90 mm dimetro interno)
sin de grasas semi-slidas, o el porcentaje de contiene un anillo soporte de aluminio y la base es
grasa y agua en alimentos (Castieira, 1989). Tam- de vidrio.
bin la RMN de alta resolucin se viene utilizando Con 25 gramos de pasta homogeneizada y pesa-
durante cierto tiempo en el control analtico de ali- da segn se ha explicado anteriormente, se rellena
222 Grasas y Aceites

una cubeta para medida por NIR. Se registra la porcelana y se deseca en la estufa a 105o C durante
muestra en dicho equipo, se elige la calibracin que 6 horas. Se enfra en el desecador se pesa y se lleva
usaremos (pasta de aceituna u orujo) y medimos por de nuevo a la estufa repitiendo estas operaciones
NIR. La medida se realiza con 16 submedidas o pul- hasta que entre dos pesadas consecutivas, la varia-
sos, presentando tras un minuto aproximadamente, cin en la prdida de peso de humedad y materias
en pantalla el contenido en grasa total y la humedad voltiles sea inferior a 0.02 g.
de dicha muestra. Por otro lado, para determinar el contenido graso
total de las muestras tanto de aceituna como de oru-
2.3. Anlisis por Espectroscopa de RMN jo, referido a riqueza grasa hmeda a partir de los
datos de humedad y riqueza grasa seca se utiliza el
El espectrmetro de RMN Bruker, NMS mtodo de extraccin de la grasa en Soxhlet con n-
110C/125/40 RTA (Rheinstetten, Alemania) dispone hexano para aceitunas (UNE 55030) y orujo (UNE
de un imn permanente con campo magntico de 55-031-73). La muestra desecada, empleada en la
0,237 Tesla, con frecuencia de operacin a 10 Mhz determinacin de la humedad, se introduce en el
para 1H, protegido de los cambios de temperatura extractor Soxhlet y la extraccin de la grasa con n-
ambiental por medio de un horno controlado a 40o C, hexano, se lleva acabo durante 4 horas aproximada-
con una precisin de 0,3o C y una estabilidad de mente. A continuacin en la estufa a 105o C se
0,01o C. Con detector mecnico de introduccin de la eliminan las trazas de disolvente. Con la cantidad de
muestra y sonda de alta sensibilidad para medicio- aceite recuperado, se determina la riqueza grasa
nes absolutas con tubos de muestra de 40 mm con seca, y a partir de ste la riqueza de grasa hmeda.
capacidad equivalente a 40-50 gramos de muestra
hmeda. El equipo tambin posee un preamplifica- 3. RESULTADOS Y DISCUSIN
dor de seal.
El equipo tambin posee una unidad de control 3.1. Calibracin de instrumentos
con generador de radiofrecuencia, un programador
de pulsos, un receptor, un convertidor analgico digi-
tal, una unidad de control de procesos y un transmi- Calibracin del instrumento de NIR
sor. Se utiliza una salida RS232 para la conexin al
PC o a red existente para la comunicacin de datos Para la calibracin del NIR se tomaron 2000
y control del minispec. muestras de pasta de aceituna procedentes de dife-
Las mediciones se realizan a travs de pulsos de rentes zonas de produccin de Espaa y Australia.
radiofrecuencia a 10 MHz con intervalo de 1 segun- En el caso de orujo se parti de 700 muestras proce-
do entre pulsos. El tiempo de medicin es de 5 se- dentes principalmente de molinos que trabajan en
gundos aproximadamente. El equipo incluye dos fases y con diferente porcin de hueso.
aplicacin para la determinacin del rendimiento El rango de intervalo lineal para la pasta de acei-
graso en aceitunas, orujos y derivados. tuna estudiado estaba comprendido entre 10.7 y
Para el anlisis de las muestras se pesan 25 gra- 37.8 % para contenido graso, y entre 22.4 y 69.1 %
mos en un film termoresistente, se introducen en la para humedad, empleando para su clculo Redes
estufa de secado por conveccin de aire forzado a neuronales Artificiales (ANA). Para el caso de orujo
103 o C durante toda la noche (aproximadamente 10- el rango era entre 0.9 y 9.3 % para contenido graso,
12 horas), se sacan de las estufa, se enfran como y entre 53.2 y 79,9 % para humedad, aplicndose la
mnimo 30 minutos y se realiza la pesada seca de la regresin parcial por mnimos cuadrados (PLS). En
misma. Previamente, el equipo se ha calibrado, tanto ambos casos la evaluacin de cada mtodo de cali-
para aceituna como para orujo, en el rango de traba- bracin se realiz mediante validacin cruzada pre-
jo del laboratorio. La medida por RMN se lleva a cabo diciendo el contenido en todas las muestras y
en tres etapas: a) seleccin de la curva de medida, comparando los resultados con los obtenidos me-
aceituna u orujo; b) indicacin del peso hmedo de la diante los mtodos de referencia.
muestra , y c) la muestra introducida en el tubo de
medida se analiza en el equipo de RMN, y la medi- Calibracin del instrumento de RNM
cin la realiza a 6 pulsos (scans).
La calibracin para la espectroscopa RMN se ha
2.4. Mtodos de referencia llevado a cabo pesando cantidades exactas de acei-
te de manera que los rangos de calibracin lineal es-
La determinacin de la humedad de las muestras tn comprendidos entre 10.2 y 40.5 % y entre 2.1 y
se lleva a cabo mediante el mtodo de secado en 6.4 % en contenido graso para aceituna y orujo, res-
una estufa a 105o C para aceitunas (UNE-55-020- pectivamente. En el caso de la determinacin de la
73) y orujo (UNE 55-031-73). Una porcin de 25 gra- humedad el rango de estudio ha sido (20.2 70.9) %
mos de muestra se deposita en una cpsula de y (50.2-75.9) % para aceituna y orujo, respectiva-
Vol. 56. Fasc. 3 (2005) 223

Tabla 1
Resultados obtenidos de la comparacin de los Mtodos NIR y RMN con el Mtodo de Referencia
para la determinacin del contenido graso y humedad en aceitunas de la Sierra de Jan
1
Mtodo

Soxhlet NIR RMN


2
Parmetro
% CG %H % CG %H % CG %H

n 25 25 25 25 25 25

X 24,58 47,15 24,68 47,02 24,33 47,35

V 6,84 3,33 7,28 3,09 6,40 3,85


3
tcal - - 0,13 0,34 0,34 0,29
4
Fcal - - 1,06 1,07 1,07 1,16

1
CG = contenido graso; H = humedad
2
n = numero de muestras analizadas; X= valor medio; V= varianza
3
tcal= test de Cochran; ttab= 2,06 ( = 0,05; 24, 2 colas); ttab= 1.71 ( = 0,05; 24, 1 cola)
4
Fcal = test F de Fisher; Ftab=1,98 ( = 0,05; 25.25, 1 cola)

mente. Los coeficientes de correlacin (r) eran prxi- (donde X1 y X2 son los valores medios de las medi-
mos a la unidad (0.992-0.999). das, V1 y V2 son las varianzas, y n1 y n2 es el nmero
de determinaciones en cada grupo de resultados)
3.2. Estudio comparativo entre las distintas Finalmente el valor de tcal se compara con el valor
tcnicas analticas de t tabulado (Miller y Miller, 2002) y si es inferior el
valor de t calculado, se deduce que no hay diferen-
Para este estudio se analizaron muestras de cias significativas entre las medias aritmticas de los
aceituna de distinta procedencia (campia y sierra) y anlisis realizados por ambos mtodos (mtodo NIR
orujo. Cada muestra se analiz por triplicado me- RMN) y el mtodo de referencia (extraccin con
diante las tres tcnicas (Soxhlet, espectroscopia NIR Soxhlet).
y RMN), siguiendo las metodologa indicada en el Los resultados obtenidos para la comparacin de
apartado 2 (Material y Mtodos) para la determina- los distintos mtodos para el anlisis de aceitunas
cin de contenido graso y humedad en este tipo de (campia y sierra) y orujo se resumen en las Tablas
muestras. Con vistas a tener un estudio comparativo 1-3. Como se puede observar en todos los casos los
ms exhaustivo se analizaron 25 muestras de cada valores de la F son inferiores al valor de F tabulado
tipo de aceituna y orujo. [Ftab=1.98 ( = 0.05, 25.25, 1 cola)], por lo cual se de-
Con vistas a realizar una comparacin de preci- muestra que los mtodos espectroscpicos NIR y
sin de los tres mtodos utilizados se utiliz el test F RMN presentan precisiones del mismo orden que el
de Fisher (Valcrcel y Ros, 1992) en el cual se com- mtodo de referencia (extraccin con Soxhlet). Por
paran las varianzas de dos conjuntos de datos (Fcal = otro lado, los valores de t tambin son inferiores a los
V1/V2, donde V1 V2). Finalmente el resultado de Fcal t tabulados [ttab= 2.06 ( = 0.05, 24, 2 colas); ttab=
se compara con el F tabulado (Miller y Miller, 2002). 1.71 ( = 0.05, 24, 1 cola)], demostrndose que los
Si Fcal es menor Ftab se concluye que no existe una mtodos espectroscpicos propuestos para la deter-
diferencia significativa entre los dos grupos de resul- minacin del contenido graso y humedad en aceitu-
tados (mtodo NIR RMN y el mtodo de refer- nas y orujo son exactos para un nivel de significancia
encia). de = 0.05.
Para la comparacin de la exactitud de los mto- Por otro lado, se han realizado las repre-
dos propuestos en este trabajo (NIR Y RMN) con sentaciones de Youden (Youden y Steiner,1987) para
respecto al mtodo de referencia (extraccin con la comparacin de los resultados obtenidos por los
Soxhlet), se utiliza el test de Cochran (Valcrcel y mtodos propuestos (NIR y RMN) del contenido gra-
Ros, 1992), en el cual se calcula el valor de t de la so y humedad para 25 muestras de aceitunas (sierra
siguiente manera: y campia) y orujo, y los procedentes de la aplica-
cin del mtodo de referencia a las mismas mues-
tcal = |X1 - X2| / [(V1/n1) + (V2/n2)]1/2 tras, respectivamente. En la Tabla 4 se incluyen los
224 Grasas y Aceites

Tabla 2
Resultados obtenidos de la comparacin de los Mtodos NIR y RMN con el Mtodo de Referencia
para la determinacin del contenido graso y humedad en aceitunas de la Campia de Jan
1
Mtodo

Soxhlet NIR RMN


2
Parmetro
% CG %H % CG %H % CG %H

n 25 25 25 25 25 25

X 22,08 51,68 22,12 51,61 22,03 51,44

V 4,74 6,23 4,49 6,20 4,54 6,08


3
tcal - - 0,07 0,11 0,08 0,34
4
Fcal - - 1,06 1,01 1,04 1,02

1
CG = contenido graso; H = humedad
2
n = numero de muestras analizadas; X= valor medio; V= varianza
3
tcal= test de Cochran; ttab= 2,06 ( = 0,05; 24, 2 colas); ttab= 1,71 ( = 0,05, 24, 1 cola)
4
Fcal = test F de Fisher; Ftab=1,98 ( = 0,05; 25,25, 1 cola)

Tabla 3
Resultados obtenidos de la comparacin de los Mtodos NIR y RMN con el Mtodo de Referencia
para la determinacin del contenido graso y humedad en orujo de Jan
1
Mtodo

Soxhlet NIR RMN


2
Parmetro
% CG %H % CG %H % CG %H

n 25 25 25 25 25 25

X 2,14 60,09 2,21 60,22 2,20 59,78

V 0,15 5,51 0,14 5,25 0,17 5,46


3
Tcal - - 0,64 0,19 0,53 0,47
4
Fcal - - 1,12 1,05 1,12 1,01

1
CG = contenido graso; H = humedad
2
n = numero de muestras analizadas; X= valor medio; V= varianza
3
tcal= test de Cochran; ttab= 2,06 ( = 0,05; 24, 2 colas); ttab= 1,71 ( = 0,05; 24, 1 cola)
4
Fcal = test F de Fisher; Ftab=1,98 ( = 0,05; 25,25, 1 cola)

resultados de estas representaciones. Los valores aceituna de sierra por NIR y el mtodo estndar, y la
del coeficiente de determinacin mltiple (R2) son determinacin de la humedad en muestras de orujo
0.9198-0.9782 y 0.9228-0.9828 para los mtodos por RMN y el mtodo estndar, respectivamente.
espectroscpicos NIR y RMN, respectivamente. Las
pendientes de las grficas son prximas a la unidad 4. CONCLUSIONES
en todos los casos (0.9408-1.0558). Como ejemplo,
en la Figuras 1 y 2 se pueden observar las repre- De los resultados obtenidos de la comparacin
sentaciones de Youden para la comparacin de la de los mtodos espectroscpicos NIR y RMN con el
determinacin del contenido graso en muestras de mtodo de referencia se puede concluir que los pri-
Vol. 56. Fasc. 3 (2005)

T a b la 4
Resultados obtenidos de la com paracin de los M todos NIR y RM N y el M todo de Referencia m ediante la
Representacin de Youden.

2 2 2
Aceituna Sierra Aceituna Cam pia O rujo
1
Parm etro % CG %H % CG %H % CG % H

NIR RM N NIR RM N NIR RM N NIR RM N NIR RM N NIR RM N

CCM 0,9890 0,9838 0,9772 0,9814 0,9817 0,9880 0,9814 0,9913 0,9591 0,9606 0,9674 0,9848

CDR2 0,9782 0,9679 0,9548 0,9632 0,9638 0,9762 0,9631 0,9828 0,9198 0,9228 0,9359 0,9699

R 2A 0,9773 0,9665 0,9529 0,9616 0,9622 0,9752 0,9614 0,9820 0,9163 0,9195 0,9331 0,9686

EE 0,3937 0,4791 0,3961 0,3574 0,4231 0,3429 0,4903 0,3350 0,1134 0,1112 0,6042 0,4157

n 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25

a -0,4026 0,9532 2,6199 -2 ,4737 1,0242 0,6827 1,0292 0,8385 0,2713 0,0256 3,4686 0,8632

b 1,0203 0,9510 0,9408 1,0558 0,9555 0,9669 0,9786 0,9792 0,9056 1,0160 0,9444 0,9805

1 2 2
C C M = c oeficiente de c orrelac i n m ltip le; C D R 2 = c oeficiente de d eterm inac i n m ltiple R ; R 2A = R ajus tado; E E = erro r e st ndar; n = nm e ro de m ues tras ; a = o rd enada en el orig en; b = pendien te
2
C G = c ontenid o gras o; H = hum e dad
225
226 Grasas y Aceites
NIR (% de contenido graso)

29

RMN (% de humedad)
64

27
62
25
60
23
58
21

19 56

17 54
17 19 21 23 25 27 29 54 56 58 60 62 64
SOXHLET (% de contenido graso) SOXHLET (% de humedad)

Figura 1 Figura 2
Comparacin de los resultados obtenidos en la determinacin Comparacin de los resultados obtenidos en la determinacin
del contenido graso en muestras de aceituna de sierra mediante de la humedad en muestras de orujo mediante el mtodo de
el mtodo de referencia (extraccin con Soxhlet) y NIR. referencia (extraccin con Soxhlet) y RMN.

meros pueden usarse en el laboratorio para el con- Aenor, Asociacin Espaola de Normalizacin y
trol del contenido graso y humedad en muestras de Certificacin. (1973). Materias Grasas. Humedad y
materias voltiles (Mtodo de la estufa de aire). Norma
aceituna y orujo. Estos mtodos son ms rpidos y UNE 55-020-73, Madrid, Espaa.
menos laboriosos, por tanto son una buena solucin Aenor, Asociacin Espaola de Normalizacin y
para el anlisis de un gran nmero de muestras, he- Certificacin. (1973). Materias Grasas. Determinacin
cho muy demandado en los laboratorios de control de la humedad y materias voltiles en orujo de
de calidad de aceiteras. Con ello se demuestra la aceituna. Norma UNE 55-031-73, Madrid, Espaa.
Aenor, Asociacin Espaola de Normalizacin y
viabilidad de la metodologa espectroscpica NIR y Certificacin. (1973). Materias Grasas. Determinacin
RMN para el anlisis de rutina en los laboratorios de del contenido en materia grasa total del orujo de
empresas dedicadas a la elaboracin y distribucin aceituna. Norma UNE 55-032-73, Madrid, Espaa.
de aceite de oliva y derivados, independientemente Belton, P. S., Delgadillo, I., Holmes E., Nicholls, A.,
del contenido graso y de humedad que posean las Nicholson J. K. y Spraul, M. (1996). Use of high-field 1H
muestras analizadas. NMR spectroscopy for the analysis of liquid foods. J.
Agric. Food Chem., 44, 1483-1487.
Tambin se ha realizado un estudio comparativo Bertran, E., Iturriaga, H., Maspoch, S. y Montoliu, I. (2001).
de dos tipos de muestras de aceituna procedentes Effect of orthogonal signal correction on the
de campia y de sierra de la provincia de Jan. En determination compounds with very similar near
las muestras analizadas, el contenido graso es ms infrared spectra. Anal. Chim. Acta, 431, 303-311.
elevado en la aceituna de sierra (Tablas 1-2) que en Boskou, D. (1998). Historia y caractersticas del olivo en
Qumica y Tecnologa del Aceite de Oliva, p. 13-24.
la aceituna procedente de campia. En cambio, la Boskou, D. (Ed. ). A. Madrid Vicente Ediciones y Mundi
humedad es superior en las muestras procedentes Prensa Libros S. A., Madrid.
de la zona de campia. Castieira, M. (1989). La RMN de pulsos en industrias
Del anlisis en orujo (Tabla 3) se puede concluir agroalimentarias. II. Aplicaciones. Revist. Agroquim.
que el contenido graso es pequeo, si se compara Tecnol. Alim., 24, 449-469.
Civantos, C. (1999). Obtencin del Aceite de Oliva. 2
con el contenido en aceituna, siendo el contenido de Edicin. Editorial Agrcola Espaola, S. A., Madrid.
humedad superior que al de la aceituna. Frias, L., Garca-Ortz, A., Hermoso, M., Jimnez, A.,
Llavero, M. P., Morales, J., Ruano, M. T. y Uceda, M.
(1991). Analistas de Laboratorio de Almazara. Serie
AGRADECIMIENTOS apuntes no 6/1991. Consejera de Agricultura y
Los autores quieren expresar su agradecimiento Pesca. Junta de Andaluca, Sevilla.
a la Universidad de Jan por la ayuda ofrecida a tra- Garca Mesa, J. A., Hermoso Fernndez, M. y Cceres
Alonso, P. (1996). Determinacin del contenido graso y
vs del Proyecto de Investigacin propio de esta Uni- la humedad en orujos de dos fases mediante infrarrojo
versidad (Plan de Ayudas para el Fomento a la cercano. Grasas y Aceites, 47, 317-322.
Investigacin, UJA-2002). Guillen, M. D. y Cabo, N. (1997). Infrared spectroscopy in
the study of edible oils and fats. J. Sci. Food Agric. 75,
1-11.
Guillen, M. D. y Ruiz, A. (2001). High resolution 1H nuclear
BIBLIOGRAFA magnetic resonance in the study of edible oils and fats.
Trends Food Sci. Tecnol. 12, 328-338.
Aenor, Asociacin Espaola de Normalizacin y Hermoso, M., Gonzlez, J., Uceda, M., Garca-Ortiz, A.,
Certificacin. (1961). Cuerpos Grasos. Determinacin Morales, J., Fras, L. y Fernndez, A. (1998). Elaboracin
del contenido en materia grasa total de la aceituna. de Aceite de Oliva de Calidad. Obtencin por el
Norma UNE 55030, Madrid, Espaa. Sistema de Dos Fases. Serie apuntes no 61/1998.
Vol. 56. Fasc. 3 (2005) 227

Consejera de Agricultura y Pesca. Junta de Romero Guzmn, F. y Gracian Tous, J. (1983). Aplicacin
Andaluca. Sevilla. de la resonancia magntica nuclear a la determinacin
Jimnez, A., Izquierdo, E., Rodrguez, F., Dueas, J. I. y de la riqueza grasa en oleaginosos. III. Aceitunas:
Tortosa, C. (2000). Determinacin de grasa y humedad factores que afectan a la respuesta del agua. Grasas y
en aceitunas mediante medidas de reflectancia en Aceites, 34, 249-252.
infrarrojo cercano. Grasas y Aceites, 51, 311-315. Rutledge, D. N. y Tome, D. (1996). Nuclear magnetic
Kiritsakis, A. K. (1991). El Aceite de Oliva. A. Madrid resolution NMR en Analytical Techniques for Food and
Vicente Ediciones, Madrid. Agricultural Products, Linden, G (Ed.), p 249-167. VCH
Kmieciak, S., Meziane, S., Kadl , H. y Moussaoui, R. Publisher Inc., New York.
(1991). Oil extraction from olive foot cake with acid Sato, T. (1994). Application of principal-component
hexane. Grasas y Aceites, 42, 46-50. analysis on near-infrared spectroscopic data of
Len, L, Rallo, L. y Garrido, A. (2003). Anlisis de aceituna vegetable-oils for their classification. J. Am. Oil Chem.
intacta mediante espectroscopa en el infrarrojo Soc., 71, 293-298.
cercano (NIRS): una herramienta de utilidad en Valcrcel, M. y Ros, A. (1992). La Calidad en los
programas de mejora del olivo. Grasas y Aceites, 54, Laboratorios Analticos, Captulo II y III. Revert,
41-47. Barcelona.
Mannina, L. y Segre A. (2002). High Resolution Nuclear Vigli, G., Philippidis, A., Spyros, A. y Dais P. (2003).
Magnetic Resonance: from chemical structure to food Classification of edible oils by employing 31P and 1H
authenticity. Grasas y Aceites, 53, 22-33. NMR spectroscopy in combination with multivariate
Miller, J. N. y Miller, J. C. (2002). Estadstica y Quimiometra statistical analysis. A proposal for the detection of seed
para Qumica Analtica. Prentice-Hall, Madrid. oil adulteration in virgin olive oils. J. Agric. Food Chem.,
Muik, B., Lendl, B., Molina-Daz, A., Prez-Villarejo, L. y 51, 5715-5722.
Ayora-Caada, M. J. (2004). Determination of oil and Youden, W. J. y Steiner, E. H. (1987). Statistical Manual of
water content in olive pomace using near infrared and the AOAC. 5 Edicin. AOAC Publisher, Arlington.
Raman spectrometry. A comparative study. Anal.
Bional. Chem., 379, 35-41.
Osborne, B. G. (1993). Practical NIR Spectroscopy with Recibido: Octubre 2004
Applications in Food and Beverage Analysis, 2nd Ed. Aceptado: Marzo 2005
Wiley, New York.

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