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Trabalho
de
Concluso
de
Curso
R467g
III
Ian Estima Rezende
Trabalho
de
Concluso
de
Curso
Banca Examinadora
V
EPGRAFE
"A
natureza
pode
suprir
todas
as
VI
RESUMO
VII
ABSTRACT
In this work techniques for the management of solid waste from catalysts and oily
sludge from the bottom of the crude oil tank originating in refinery are studied.
This subject is discussed due to the toxic characteristic that gives these two
residues, which if not managed correctly they cause a big negative impact to the
environment and to the human health. The dangerousness of spent catalysts and oily
sludge is in its composition of heavy metals, sulfur, acids and BTEX. Moving from
this problem, methods are proposed to minimize their generation, followed by their
toxic composition removed and final disposal in a correct environmental manner. For
this, one must know the load used, the process which was submitted and its final
product for the knowledge of the physic-chemical residue characteristic. This work
is based, among others, three main authors: Mariano, Cunha and Brasil et al. During
the study is considered the 4Rs technique (reduction, reuse, recycle and
reutilization - from the energetic potential of the wastes) in order to treat the
residue before its toxic composition be removed, which incurs costs. The techniques
of incineration, coprocessing and final disposal in industrial landfills for the
energetic reutilization from the residues are observed too.
VIII
SUMRIO
1.
Introduo ........................................................................
.................................... 11 2.
Objetivo ..........................................................................
...................................... 15 3. Processos de
refino ............................................................................
................ 16 3.1.
Dessalinizao ....................................................................
.............................. 16 3.2.
Separao .........................................................................
................................ 16 3.2.1. Destilao
atmosfrica .......................................................................
.......... 17 3.2.2. Destilao a
vcuo .............................................................................
........... 17 3.3.
Converso .........................................................................
................................ 18 3.3.1. Coqueamento
retardado .........................................................................
...... 18 3.3.2. Craqueamento
cataltico ........................................................................
....... 19 3.3.3. Hidrocraqueamento
cataltico ......................................................................
20 3.3.4. Alquilao
cataltica ........................................................................
.............. 20 3.3.5.
Isomerizao ......................................................................
............................ 21 3.3.6. Reforma
cataltica ........................................................................
................. 21 3.4.
Tratamento ........................................................................
................................ 22 3.4.1.
Hidrotratamento ...................................................................
......................... 23 3.4.2. Lavagem
custica ..........................................................................
............... 23 3.4.3. Tratamento
Bender.............................................................................
........... 24 3.5. Processos
auxiliares ........................................................................
................ 24 3.5.1. Recuperao de
enxofre ...........................................................................
.... 24 3.5.2. Tratamento de
efluentes .........................................................................
...... 25 3.5.3. Tanques de
armazenamento .....................................................................
... 25 4. Estudo de caracterizao de resduos slidos da
refinaria ............................ 27 4.1. Resduos
industriais .......................................................................
................. 29 4.1.1.
Inflamabilidade ...................................................................
........................... 29 4.1.2.
Corrosividade .....................................................................
........................... 30 4.1.3.
Reatividade .......................................................................
............................. 30 4.1.4.
Toxicidade ........................................................................
.............................. 30 4.1.5.
Patogenicidade ....................................................................
.......................... 30 4.2. Resduos slidos na
refinaria .........................................................................
31 4.2.1. Catalisador de craqueamento
cataltico ...................................................... 33
IX
4.2.2. Catalisador do hidrocraqueamento cataltico e hidrotratamento .............
35 4.2.3. Catalisador de alquilao
cataltica ............................................................. 35 4.2.4.
Catalisador de reforma
cataltica ................................................................. 36
4.2.5. Borra oleosa do fundo do tanque de
armazenamento ............................... 37 5. Gerenciamento de resduos
slidos .................................................................. 39 5.1.
Tratamento e
destinao ........................................................................
......... 40 5.1.1.
Incinerao .......................................................................
............................. 40 5.1.2. Plasma
trmico ...........................................................................
................... 41 5.1.3. Co-
processamento .....................................................................
................... 42 5.1.4. Landfarming ou
Biodegradao................................................................... 44
5.1.5. Aterro
industrial ........................................................................
.................... 44 5.1.5.1.
Lixo .............................................................................
............................... 45 5.2. Gerenciamento dos resduos slidos da
refinaria ........................................ 46 5.2.1. Catalisador gasto de
craqueamento cataltico ........................................... 46 5.2.2.
Catalisador gasto de hidrocraqueamento cataltico e hidrotratamento ... 47 5.2.3.
Catalisador gasto da alquilao
cataltica .................................................. 47 5.2.4. Catalisador
gasto da reforma cataltica.......................................................
47 5.2.5. Borra oleosa do fundo do tanque de
armazenamento ............................... 48 6.
Concluso .........................................................................
................................... 50 7.
Bibliografia.......................................................................
.................................... 52 Anexo
I .................................................................................
.................................... 56
X
1.
INTRODUO
uma grande realidade que o mundo de uma maneira geral se tornou extremamente
dependente da maior fonte de energia conhecida, o petrleo, de tal forma que
impossvel de se imaginar sem o aproveito de seus benefcios para nossas
necessidades. Afirma Jacqueline Mariano, autora da dissertao de mestrado
Impactos ambientais do refino de petrleo que 4 anos depois havia se tornado um
livro, que sem isso, haveria uma mudana na mentalidade, hbitos e a maneira de
como a sociedade funciona. possvel que esta realidade permanea durante alguns
anos com a contnua explorao de novas reservas petrolferas (MARIANO, 2005). O
Parque de Refino Brasileiro est passando por um aumento de sua capacidade de
processamento, onde mais refinarias esto sendo construdas pelo pas para atender
a demanda do mercado interno de combustveis e nos tornarmos auto-suficientes.
Segundo estudo elaborado pela Empresa de Pesquisa Energtica (EPE) h uma tendncia
mundial para o aumento do consumo de derivados de petrleo nos prximos anos
(SZKLO, 2005). O petrleo bruto em si tem pouca ou nenhuma utilizao efetiva, por
isso necessria sua transformao em derivados, combustveis que iro atender a
demanda do mercado. O grande impasse est no teor em massa de contaminantes
presentes no petrleo, compostos em sua maior parte de oxignio, nitrognio,
enxofre e metais, substncias que devem ser retiradas ao mximo possvel e tratadas
de forma a no agredir o meio ambiente. Este processo ocorre, em sua grande parte,
dentro de uma refinaria, que tem o objetivo de transformar o inutilizvel em
produtos de alto valor no mercado. Os derivados de petrleo esto presentes na
maioria de nossas atividades dirias, de forma que movido pela carncia de
tecnologia disponvel, este dificilmente poderia ser substitudo por uma fonte
alternativa de energia (THOMAS, 2001). Existe um conjunto de processos dentro de
uma refinaria responsveis por esta transformao, onde seus resduos em alguma
etapa se tornam prejudiciais ao meio ambiente e sade humana. Dentro do ponto de
vista ambiental, a refinaria um potencial gerador de poluio. Elas consomem uma
grande quantidade de gua e energia, alm de produzirem efluentes hdricos, gases
nocivos a atmosfera e
11
resduos slidos difceis de serem tratados. Atingem diretamente todos os seres
vivos presentes no nosso planeta em ar, gua e solo. A partir da, se torna
importante o investimento em programas de controle ambiental, visando no s a
disposio destes poluentes, mas tambm a diminuio de sua gerao. Alguns
acidentes ocorridos pelo pas comprovam a periculosidade em relao ao meio
ambiente que se trata o trabalho dentro de uma refinaria. Um grande destaque foi a
poluio da Baa de Guanabara no ano de 2000 devido falha no projeto de
instalao de um oleoduto da Refinaria Duque de Caxias (Reduc), que despejou 1,3
milhes de litros de leo cru em suas guas, atingindo inmeras espcies da fauna e
flora, alm de provocar grandes prejuzos de ordem social e econmica populao
local. A responsvel pela refinaria, Petrobras, assumiu o prejuzo financeiro
milionrio e a regio vem passando por processo de despoluio at hoje (Folha de
So Paulo, 19 jan. 2000). Segundo a Veja, no mesmo ano, houve um desastre ainda
maior no Rio Iguau, Paran. O motivo foi um vazamento de 4 milhes de litros de
leo vindos da Refinaria Getlio Vargas (Repar). Este desastre superou o ocorrido
na Baa de Guanabara, se tornando uma das maiores tragdias ambientais do Brasil
(Veja, 16 jul. 2000). A existncia de uma legislao cada vez mais rigorosa e a
forte presena da imprensa com a divulgao de desastres ambientais e crimes
cometidos contra o meio ambiente est contribuindo para que as empresas do setor
petrolfero tenham uma preocupao ainda maior no que diz respeito a este assunto,
dando a garantia de que mesmo com a explorao do petrleo no pas, seus impactos
sero observados dando condies de bem estar s geraes futuras. Alm de evitar
um alto nvel de contaminao, a preocupao com o meio ambiente economicamente
vivel, pois prev a reutilizao dos resduos dentro da indstria, a reduo do
prejuzo financeiro que venha a ocorrer e a criao de novos negcios em uma
ramificao voltada para o lado ambiental da indstria petrolfera. Diante disso,
palavras como petrleo e meio ambientes podem no ser mais incompatveis.
Entretanto, o mundo por completo est caminhando para uma catstrofe ambiental:
rios e solos so poludos, h constante crescimento das cidades, florestas ainda
so desmatadas e dia a dia respiramos gases txicos em nossas atividades. Grandes
ecossistemas e patrimnios naturais do nosso pas esto
12
degradados por resduos difceis de serem tratados (CUNHA, 2009). Todos esses
crimes ambientais causados pelas mos do homem serviram de estmulo para a
realizao deste trabalho. importante acreditar que preocupar-se com o meio
ambiente manter viva a ideia de um futuro melhor. Segundo Cardoso (2006), a
indstria petrolfera dividida em trs etapas: Upstream, que diz respeito
explorao e produo do petrleo; Downstream, que se trata de sua distribuio e
logstica; e sua fase Midstream, o foco deste trabalho, onde o refino faz parte.
Esta se caracteriza pela transformao do petrleo bruto vindo da plataforma em
produtos prontos para uso especfico e seus derivados. Com o passar dos anos, mesmo
com a descoberta de novas jazidas, se tornou cada vez mais intensa a dependncia do
petrleo graas ao desenvolvimento industrial e a construo de rodovias ligando
vrias cidades no Brasil, fato este ltimo redundante por ser a principal via de
modal de transporte no pas em que existe grande demanda de derivado de petrleo
para transportar o prprio petrleo. Uma possvel alternativa para este impasse
seria o investimento na malha dutoviria nacional, contudo, este argumento no est
em discusso nesta dissertao. Como as reservas petrolferas brasileiras so
caracterizadas por conter leo pesado em sua maior parte, o pas sempre foi
dependente da importao de petrleo leve para ser misturado ao petrleo nacional e
dar origem aos combustveis mais nobres, essenciais para a demanda do mercado. Isto
acontece at os dias de hoje justificado pelo fato de que as refinarias foram
construdas de forma a atender ao padro de qualidade do leo importado na dcada
de 50 (CARDOSO, 2006). No entanto, com o aumento da dvida externa em 1968 quando o
pas mais importou petrleo devido a sua grande quantidade e baixo preo no mercado
internacional, a produo nacional se estagnou. Aps 10 anos, com o seu preo cinco
vezes mais caro, a Petrobras voltou a investir na explorao de jazidas
petrolferas a fim de diminuir a dependncia externa da matria-prima. Com isso, em
1984, a produo nacional se igualou quantidade de petrleo importado (Disponvel
em: <http://cepa.if.usp.br/energia/energia1999/Grupo1A/historia.html>. Acesso em: 8
mai. 2013). As refinarias brasileiras tm em suas instalaes muitos processos
complexos para a obteno de maior variedade de subprodutos a serem utilizados em
petroqumicas e indstrias de materiais. No existe uma refinaria igual outra,
pois
13
cada uma construda com o objetivo de suprir a demanda de seu mercado. Suas
operaes so basicamente divididas em quatro etapas: Dessalinizao, Separao,
Converso e Tratamento. Os processos auxiliares funcionam como anexo (SZKLO, 2005).
No presente trabalho so abordados com nfase dois resduos slidos perigosos
oriundos de atividades de refino: catalisadores e borra oleosa. Por terem em sua
composio metais, hidrocarbonetos e outros compostos de caracterstica txica,
estes podem ser prejudiciais ao meio ambiente e sade humana se no descartados
adequadamente. Por isto, de suma importncia o estudo de sua fonte geradora, que
significa o processo a que foi submetido, a matria prima utilizada como carga e o
produto final. Partindo dessa premissa toma-se conhecimento das caractersticas
fsico-qumicas do resduo, para ento ser apresentado seu destino final mais
adequado. Um plano de monitoramento destes resduos estabelece todas as etapas de
execuo de seu gerenciamento a fim de minimizar os riscos ao meio ambiente,
sade e segurana das pessoas (SILVA-JNIOR, 2010). No que diz respeito ao
tratamento dos resduos slidos em geral, no meio tcnico existe um rgo
regulamentador, a Associao Brasileira de Normas Tcnicas (ABNT), que elaborou a
NBR 10.004 que classifica os resduos slidos em perigosos e no-perigosos, e
tambm garante que haja a sua menor gerao possvel (CUNHA, 2009).
14
2.
OBJETIVO
15
3.
PROCESSOS DE REFINO
3.1. Dessalinizao
Este um processo anterior ao de separao, que tem por objetivo reduzir ao mximo
o teor de sais corrosivos do petrleo, alm de alguns metais e slidos em
suspenso, que futuramente causariam diversos danos s unidades de destilao,
provocariam corroso nos equipamentos e se depositariam nas paredes dos trocadores
de calor, provocando entupimento e reduzindo sua eficincia (MARIANO, 2005). Os
tanques dessalinizadores funcionam atravs de desulmificadores inseridos no
petrleo cru, onde separado o leo da gua, que dissolve os sais indesejveis,
com a ajuda ou no de um campo eltrico para melhor quebra da ligao
hidrocarboneto-gua. Este processo gera uma lama oleosa e corrente de gua salgada
que pode ser enviada a Estao de Tratamento de Efluentes (ETE) e reaproveitada em
outras etapas na refinaria (SZKLO, 2005).
3.2. Separao
3.3. Converso
18
importante estar implementada ao coqueamento retardado uma unidade de
hidrotratamento para a melhoria da qualidade dos produtos, visto que eles possuem
baixa estabilidade por seu elevado teor de olefinas1 (BRASIL et al., 2012).
Grupo orgnico de alcenos, instvel por conter ligaes duplas entre as molculas
de carbono, ele gerado pela quebra de alcanos de cadeias longas, com ligaes
simples. Muito utilizado na fabricao de plstico e borracha.
19
3.3.3. Hidrocraqueamento cataltico
Segundo Brasil et al. (2012), este um processo que se baseia na juno de duas
molculas leves para a formao de uma terceira de maior cadeia. O objetivo deste
processo gerar uma gasolina de alta octanagem a partir do GLP, onde o
20
produto final encaminhado para a produo de gasolina de aviao ou gasolina
automotiva. J para a indstria petroqumica, a alquilao utilizada para a
gerao de etilbenzeno (matria-prima para a produo de estireno),
isopropilbenzeno (produo de fenol e acetona) e o dodecilbenzeno (produo de
detergentes). A transformao molecular nesta unidade pode ser feita por energia
trmica ou pela utilizao de catalisadores, normalmente cidos, como o cido
fluordrico (HF) ou o cido sulfrico (H2SO4). Ainda assim, segundo Mariano (2005),
h expectativa de futura utilizao de catalisadores cidos slidos. As emisses
atmosfricas vm das ventilaes do processo ou de emisses fugitivas de
hidrocarbonetos volteis. Este processo largamente utilizado em outros pases,
tal como os EUA, em virtude da grande quantidade de GLP disponvel. Diferente do
Brasil, em que este combustvel escasso, onde seu consumo realizado em ambiente
domstico e industrial. Existe somente uma unidade de alquilao cataltica, em
operao desde 1986 na Refinaria Presidente Bernardes (RPBC), em Cubato - SP
(ABADIE, 2002).
3.3.5. Isomerizao
Este processo tem por finalidade uma transformao molecular de forma a valorizar
as fraes de hidrocarbonetos utilizadas como carga, a nafta pesada oriunda da
destilao atmosfrica. A reforma cataltica pode gerar gasolina de alta
21
octanagem ou a produo de hidrocarbonetos aromticos leves (benzeno, tolueno e
xileno)2 (CUNHA, 2009). A reforma se d atravs de altas temperaturas (em torno de
500 C), presses que variam de acordo com a tecnologia empregada, um catalisador
composto de metais nobres (ex.: platina) suportados em alumina, e hidrognio sob a
mistura de hidrocarbonetos. O produto final a nafta de reforma, BTX, menores
quantidades de gs combustvel e GLP, e uma corrente rica em hidrognio, que pode
ser utilizada na unidade de hidrotratamento (BRASIL et al., 2012). Antes do
processo, a carga utilizada tratada de forma a se retirar ao mximo compostos de
enxofre, nitrognio e metais, pois estes podem vir a contaminar o catalisador,
diminuindo seu rendimento. Devido ao alto custo destes catalisadores, so tomadas
medidas preventivas para que no haja perdas. Quando j no est mais em
funcionamento, ele deve ser enviado para uma unidade fora da refinaria para a
recuperao dos metais. Como conseqncia, as emisses oriundas de sua regenerao
so baixas (MARIANO, 2005).
3.4. Tratamento
22
3.4.1. Hidrotratamento
Este processo tem por finalidade a remoo de cido sulfdrico (H2S) e mercaptanos3
presentes no gs combustvel, gasolina e GLP por meio da utilizao de soda
custica (NaOH). Este apenas utilizado em fraes leves ou como prtratamento
para outros processos, caso contrrio haveria alto custo operacional de inserir
grande quantidade de soda custica para retirar contaminantes de fraes pesadas e
geraria elevada quantidade de efluentes lquidos nocivos ao meio ambiente (BRASIL
et al., 2012).
3
23
Na reao, a carga se mistura soluo aquosa de soda custica ocorrendo a
neutralizao da mistura. Em seguida ela separada por meio de decantao atravs
da diferena de suas densidades (NETO; GURGEL, 2010).
3.5.
Processos auxiliares
Diversos processos dentro de uma refinaria geram derivados com uma corrente de gs
rica em H2S. Esta remoo importante para que atenda a legislao ambiental no
que diz respeito a emisses atmosfricas. O objetivo da Unidade de Recuperao de
Enxofre (URE) extrair destes gases o enxofre na sua forma elementar (S), podendo
ser no estado slido ou lquido, a depender da demanda do mercado, pois este pode
ser utilizado como matria prima em outras indstrias (BRASIL et al., 2012). A
carga da URE so fraes cidas oriundas do processo de craqueamento cataltico,
coqueamento retardado, hidrotratamento e da unidade de tratamento de guas cidas.
Em primeiro momento, deve ser separado o gs combustvel do gs sulfdrico atravs
de um solvente a base de amina, normalmente usada a
24
dietanolamina (DEA). Em seguida a corrente de gs sulfdrico passa pelos processos
Claus e Beaven. O primeiro realiza a combusto da corrente, gerando dixido de
enxofre, que reagir com um catalisador a base de bauxita e assim produzindo o
enxofre elementar. O segundo responsvel por separar o restante do enxofre do
processo anterior atravs da reao com uma soluo de quinona (composto oxigenado)
(MARIANO, 2005).
26
4.
ESTUDO
DE
CARACTERIZAO
DOS
RESDUOS
SLIDOS
DA
REFINARIA
Diante dos processos realizados dentro da refinaria, todos geram resduos que
precisam ser tratados e destinados de forma ambientalmente correta. Devido ao foco
deste trabalho, neste captulo sero abordados especificamente os resduos slidos
gerados nestes processos. Foi instituda em 02 de Agosto de 2010 a Poltica
Nacional de Resduos Slidos, lei n 12.305, que dispe parmetros relativos ao
gerenciamento de resduos slidos perigosos ou no dando a responsabilidade destes
aos seus geradores e ao poder pblico (Disponvel em:
28
Como descrito anteriormente atravs da definio da ABNT, existem vrias fontes
geradoras de resduos slidos, mas como no trabalho so abordados os resduos de
petrleo oriundos da refinaria, manteremos a nfase nos resduos industriais.
4.1.
Resduos Industriais
Como descrito no quadro 01, os resduos perigosos ainda podem ser classificados de
acordo com suas propriedades de inflamabilidade, corrosividade, reatividade,
toxicidade e patogenicidade. Segue abaixo as caractersticas que o resduo deve
possuir para ser enquadrado em uma dessas propriedades.
4.1.1. Inflamabilidade
considerado inflamvel o resduo slido que, de acordo com a NBR 10004, conter
alguma das seguintes propriedades: a) Ser lquido e ter ponto de fulgor inferior a
60C, com exceo das solues aquosas com menos de 24% de lcool em volume; b) No
ser lquido e, sob condies de temperatura e presso de 25C e 1atm, ser capaz de
produzir fogo por frico, absoro de umidade ou por
29
alteraes
qumicas
espontneas,
quando
inflamada,
queimar
4.1.2. Corrosividade
4.1.3. Reatividade
4.1.4. Toxicidade
caracterstica qumica de uma substncia que em contato com um organismo vivo possa
causar efeito nocivo.
4.1.5. Patogenicidade
4.2.
31
Quadro 02: Resduos perigosos gerados nas unidades de refino e suas caractersticas
Coqueamento Retardado
Cloreto
de
clcio
32
A catlise um processo fsico-qumico que acelera a reao da transformao
molecular atravs da adio de substncias ou elementos capazes de fornecer esta
energia. Este mtodo utilizado em grande escala no refino para que seu potencial
energtico seja altamente aproveitado, gerando menor gasto de energia e,
conseqentemente, menor custo operacional (ABADIE, 2002). No meio reacional, o
catalisador busca um caminho alternativo para diminuir a energia de ativao,
reduzindo desta maneira a energia gasta no processo. A catlise pode ser do tipo
homognea, em que o catalisador se dissolve no meio em que ocorre a reao. Isto
ocorre pelo fato de estar na mesma fase do reagente e do produto; Ou heterognea,
onde ocorre a adsoro dos reagentes, que se encontram em estados diferentes, na
superfcie do catalisador, causando o envenenamento. Esta ltima mais utilizada por
diminuir ainda mais a energia necessria (ABADIE, 2002).
33
Com o decorrer de sua utilizao, o catalisador vai perdendo sua eficincia devido
destruio de seus componentes, se tornando necessria a troca por um catalisador
virgem. Esta desativao pode ser notada por um aumento anormal da quantidade de
hidrognio e metanos produzidos. Neste momento gera-se o resduo, ainda no limpo,
no tratado, impregnado de coque (ABADIE, 2002). O cobre, ferro, nquel e vandio
so metais do petrleo cru presentes no coque que contaminam os catalisadores,
estes dois ltimos os mais danosos ao processo. Em relao a sua periculosidade, o
nquel um metal considerado nocivo s plantas. Dependendo de sua dose na
natureza, suficiente para intoxicar diversas espcies. No ser humano, um
elemento cancergeno que pode ainda causar problemas no sistema respiratrio e no
corao. O vandio, em alta concentrao, inalado pode causar problemas
respiratrios, tosse com muco e bronquite. Este metal ingerido em grandes
quantidades causa diminuio do apetite, diarria e agravamento da psicose
(FURTADO, 2007). apresentado na figura 01 um exemplo de catalisador gasto de
craqueamento cataltico.
34
4.2.2. Catalisador do Hidrocraqueamento cataltico e Hidrotratamento
36
Muitas vezes ocorre a perda temporria de atividade do catalisador, mas que ainda
pode ser restaurado sem regenerao, isto causado por nitrognio, gua e pequena
quantidade de enxofre; Ou causada pela deposio de coque na sua superfcie, esta
regenerao feita com a queima do coque com ar quente do prprio reator; Ou pode
ocorrer a perda permanente do catalisador, que no mais pode ser restaurado, em
decorrncia do acmulo de enxofre e metais como arsnio (As), chumbo (Pb) e cobre
(Cu) (ABADIE, 2002). O cobre considerado um micronutriente em um organismo vivo,
entretanto, passa a ser txico se ultrapassado o limite de sua concentrao normal.
Sua intoxicao pode ocorrer atravs da gua, por inalao ou em contato com a
pele. O excesso deste composto compromete diretamente o fgado e crebro, causando
distrbios emocionais, leso renal, dores musculares, entre outros. O chumbo um
contaminante ambiental, e nos seres humanos causa dor de cabea, desconforto
muscular; Nas crianas principalmente, o aumento considervel de chumbo no
organismo causa reduo do QI. O arsnio considerado um veneno, de fontes como
gua contaminada, poluio do ar e exposio a processos industriais. Se em contato
por longa durao pode causar problemas digestivos, circulatrios, cardacos,
neurolgicos, musculares e dermatolgicos (Disponvel em:
38
5.
39
Estabelecidos os parmetros de como os resduos devem ser geridos, sero abordadas
agora, de uma maneira geral, as tecnologias existentes para tratamento e destinao
ambientalmente correta. Logo em seguida ser estudada
5.1.
Tratamento e destinao
5.1.1. Incinerao
Esta tcnica uma das mais utilizadas no tratamento de resduos slidos, por
degradar os compostos perigosos tornando-os inertes, ser aplicvel a resduos de
diferentes estados fsicos e reduzir significativamente seu volume. A varivel
temperatura deve receber bastante ateno, pois ela deve ser suficiente para
esterilizar totalmente o resduo, o que sugere grande complexidade devido sua
diversidade fsico-qumica. Este processo trabalha sob altas temperaturas, em torno
de 1000 a 1300C (CUNHA, 2009). Um grande impasse deste mtodo est na gerao de
emisses atmosfricas extremamente txicas e as cinzas oriundas da queima dos
resduos. Por isto, devem ser construdos sistemas de tratamento de gases de
incinerao, gerando custos operacionais e encarecendo a tcnica, que tem a funo
de fazer a lavagem e
40
neutraliz-los. As cinzas geradas so enviadas a aterro comum, pois so compostas
de material basicamente inerte (BARTHOLOMEU, 2011). Mariano (2005) afirma que mesmo
com tais limitaes, a incinerao ainda a melhor soluo de tratamento para
resduos txicos, inflamveis, solventes e leos contaminados. Ainda assim, o
mtodo de incinerao pode ser utilizado para recuperao de energia, pois o calor
pode ser utilizado para gerar eletricidade ou aquecimento em processo de
vaporizao. Um exemplo disto ocorre no estado do Rio de Janeiro, na Ilha do
Fundo. Graas a uma parceria da iniciativa privada e a Universidade Federal do Rio
de Janeiro (UFRJ) foi criada uma usina experimental chamada Usina Verde. No
projeto, o resduo incinerado, e acoplado ao forno existe uma caldeira de
recuperao de calor, onde este ltimo aproveitado para gerar energia eltrica
suficiente para abastecer 2.300 residncias, com um consumo mdio de 200 kW/ms. Um
projeto como este s se torna vivel se o Poder Calorfico Inferior (PCI)5 do
resduo for maior que 2.000 kcal/kg (BARTHOLOMEU, 2011).
41
tecnologia de gerao de energia renovvel alternativa que utiliza todo o potencial
energtico do resduo utilizado, por isto, s h viabilidade deste processo com sua
recuperao energtica. Alm da vantagem da no utilizao da sua disposio em
aterros e sem necessidade do pr-processamento da carga.
5.1.3. Co-processamento
43
5.1.4. Landfarming ou Biodegradao A Biodegradao, internacionalmente conhecida
por Landfarming 9, uma tcnica destinada a resduos oleosos. Basicamente trabalha
sob a ao de microorganismos no solo que decompem o composto orgnico do leo em
compostos mais simples, que seria o CO210, gua, cidos, que ajudaro na melhor
estrutura do solo. So adicionados nutrientes no processo para o estmulo da
decomposio, como o fsforo e o nitrognio (COELHO, 2002). Entretanto, na
disposio da borra oleosa em solo existem limites que devem ser seguidos de acordo
com a norma NBR 13.894 Tratamento no solo (Landfarming), para que o impacto
ambiental seja o menor possvel. analisada a presena de corpos hdricos, solo,
vegetao, a distncia de centros urbanos, entre outros. Alm disso, o resduo no
deve conter mercrio, pois este no consegue ser degradado pelo solo, acumulando-se
nele (CUNHA, 2009). Segundo a CETESB, esta tcnica no recomendada para a
retirada de leo da areia contaminada oriunda das praias, pois o leo no pode ser
reaproveitado e a presena da areia compromete a eficincia da biodegradao
(Disponvel em: <http://www.cetesb.sp.gov.br/gerenciamento-de-riscos/Vazamento de
Oleo/231Tratamento e Destinao>. Acesso em 4 nov. 2013).
A destinao final dos resduos slidos pode ser realizada em aterros sanitrios ou
lixes, este, entretanto ser abordado em seguida neste captulo. Embora a tcnica
dos 4Rs seja utilizada de forma prioritria, o aterro industrial representa a
principal forma de destinao final deste tipo de resduo slido. O objetivo desta
tcnica a disposio de resduos slidos industriais no solo, sem que cause danos
sade pblica e reduzindo seu impacto no meio ambiente. Este mtodo se utiliza da
confinao dos resduos na menor rea e volume possvel, cobrindo-os com uma camada
de terra na concluso de cada jornada de trabalho ou em intervalos menores caso se
torne necessrio (POLETO, 2010).
9 10
44
A diferena entre um aterro industrial e aterro sanitrio est unicamente na
preocupao ambiental maior em relao ao primeiro, pois como recebe resduos
considerados perigosos deve ser monitorado por mais tempo. Alm de uma
impermeabilizao do solo mais eficiente de forma a ser evitada a formao e
vazamento de lixiviado11 (CUNHA, 2009). A construo de um aterro industrial deve
ser feita de acordo com a norma ABNT NBR 10.157 Aterro de Resduos Perigosos,
deste modo, considerando-se algumas medidas de proteo ambiental, tais como a
seleo de reas naturalmente impermeveis para a construo; a distncia de reas
inundveis, de proteo de mangues, habitat de espcies protegidas, corpos dgua,
ncleos urbanos, etc.; torna-se proibida a disposio de resduos patognicos,
inflamveis, radioativos e reativos em aterros industriais; na disposio de
resduos lquidos, estes devem conter no mximo 70% de umidade; obrigatrio o
monitoramento do lixiviado do aterro e sua influncia em guas superficiais e
subterrneas prximas; entre outras medidas (CUNHA, 2009). Ainda assim, Cunha
(2009) afirma que o aterro industrial limitado a receber resduos slidos com
tratamento prvio, principalmente os oriundos das refinarias de petrleo, que
contm caractersticas inflamveis, oleosas, reativas, radioativas e contidos em
lquidos.
5.1.5.1. Lixo
Quando a disposio dos resduos slidos feita sem tratamento prvio e a rea no
se constitui de caractersticas bsicas construtivas e operacionais de um aterro,
este denominado lixo. Nestes locais no h controle de proliferao de vetores
(ratos, baratas, moscas, etc.), monitoramento de lenis freticos e vegetao
local que pode vir a ser degradada pelo chorume, como tambm no h o controle de
emisso de gases, como o metano (COELHO, 2002). Entretanto, segundo informativo do
Conselho Nacional de Municpios (CNM), todos os municpios devero eliminar os
lixes como forma de disposio final de seus resduos slidos at o dia 2 de
Agosto de 2014. A partir desta data, de acordo com o Ministrio do Meio Ambiente, a
nica forma ambientalmente permitida de
11
45
disposio final dos resduos passar a ser em aterros (Informativo CNM/Meio
Ambiente, Maio de 2011).
5.2.
Ainda que as empresas reduzam ao mximo possvel a gerao de seus resduos, estes
necessitam de tratamento e destinao final, traando assim o objetivo deste
captulo: os mtodos mais adequados para tratamento e destinao de catalisadores e
borras oleosas de fundo do tanque.
Cunha (2009) afirma que para a reduo deste resduo, o mais vivel seria a melhora
na qualidade da carga utilizada no processo de craqueamento cataltico, pois os
metais pesados do petrleo cru ficam impregnados em sua composio. Entretanto,
para a otimizao da carga seria necessrio um petrleo de caracterstica mais
leve, consequentemente com menor quantidade de
<http://www.vcimentos.com.br/htms-ptb/Responsabilidade/Coprocessamento.htm>. Acesso
em: 4 nov. 2013). No h classificao deste resduo conforme a NBR 10.004, sendo
assim, classificado conforme sua composio qumica. Segundo Anexo I, a REDUC,
destinou seus resduos de catalisadores gastos de craqueamento cataltico gerados
no ano de 2011 tcnica de co-processamento.
46
5.2.2. Catalisador gasto do hidrocraqueamento cataltico e hidrotratamento
A NBR 10.004 classifica este resduo no anexo B da norma como perigoso de fonte
especfica, ou seja, resduo gerado em processo especfico nico e de um especfico
grupo de indstrias, oriundo do refino de petrleo, codificado pela letra K e
nmero 171, contm benzeno e arsnio de caracterstica txica e inflamvel. Mariano
(2005) afirma que a gerao deste resduo pode ser reduzida atravs da reutilizao
do catalisador nos seus processos que exijam menor atividade de craqueamento das
molculas, desde que no seja utilizada a nafta como carga, pois contm slica e
este composto o envenena. Tendo em vista este impasse, uma proposta vivel a
reduo da slica na composio da nafta, para que aumente o tempo de vida do
catalisador. Visto que este catalisador gasto composto de benzeno e arsnio,
metais pesados txicos e inflamveis, uma proposta vivel de destinao deste
resduo a incinerao, para tornar inertes estes metais e outros em sua
composio. Em seguida suas cinzas devero ser dispostas em aterro sanitrio, j
que no constituem mais de um perigo ao meio ambiente ou sade humana.
Como no processo de alquilao cataltica utilizado o GLP como carga, e este por
caracterstica ser mais leve e ter molcula menor que o petrleo cru, os
hidrocarbonetos impregnados na composio do catalisador gasto contm baixo poder
calorfico, sendo assim, economicamente no sendo vivel a sua descaracterizao
por incinerao. Alm disso, o resduo em questo extremamente corrosivo em
funo da presena do cido, podendo causar problemas aos equipamentos.
Segundo Cunha (2009), a reduo deste resduo pode ser feita atravs da otimizao
da carga inserida no processo, tcnica esta j descrita anteriormente.
47
Nos instrumentos de pesquisa utilizados, este resduo no visto de forma
abundante, pois por conter metais nobres em sua composio, que so muito caros,
no h grande quantidade de resduo gerada. Entretanto, como j dito neste
trabalho, encontrado benzeno, arsnio, chumbo e cobre no catalisador gasto da
reforma cataltica. Por este motivo, a alternativa mais lgica para sua correta
descaracterizao seria a inibio da toxicidade e inflamabilidade dos metais
atravs da incinerao e em seguida a destinao das cinzas em aterro sanitrio.
Para minimizao da gerao deste resduo, Mariano (2005) acredita ser vivel a
instalao de misturadores permanentes em seus tanques com o objetivo de formar uma
mistura mais homognea do leo, evitando assim a formao desta lama no fundo. Este
resduo tambm pode ser incorporado novamente na refinaria nos processos de
coqueamento, destilao, craqueamento cataltico e unidades de produo de asfalto
se for previamente tratado e a depender das unidades instaladas. Em contra partida,
quanto menor a quantidade de leo em sua composio, menos vantajosa sua
purificao para posterior reintegrao na refinaria. Neste caso mais vivel a
sua utilizao como fonte de energia, muitas vezes em indstrias de cermica e de
cimento, pois o seu alto PCI se traduz em economia de energia eltrica. Por isso
utilizado no mtodo de co-processamento (COELHO, 2002). Segundo a NBR 10.004, anexo
B, considerado um resduo perigoso de fonte especfica. Neste caso codificado
como: K169, que contm benzeno de caracterstica txica. A utilizao da borra
oleosa como combustvel no co-processamento considerada um meio de destinao
ambientalmente correto e de ganho econmico e social, pois reduz o gasto com a
descaracterizao do resduo e destinao em aterros industriais e, alm disso,
gera emprego, renda e aumenta a competitividade da empresa. Esta se trata de uma
atividade regulamentada, a nvel nacional, pelo Conama (Resoluo Conama n 264 de
26 de Agosto de 1999).
48
Segundo Anexo I, a REDUC destinou seus resduos de borras oleosas gerados no ano de
2011 tcnica de co-processamento.
49
6.
CONCLUSO
51
7. BIBLIOGRAFIA
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