UNIVERSIDADE DE SAO PAULO

INSTITUTO DE GEOCINCIAS

MrreRaloclA Dos PRtNclPAts FosFATos DO MACIO ALCALINO-

cARBoNArflco oe Cnrno I (co) E suA evoluno No PERFIL
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Maria Cristina Motta de Toledo

Tese apresentada para de o Concurso

Livre Docncia junto ao Departamento de
Geologia Sedimentar Ambiental do e
lnstituto de Geocincias da
Universidade de So Paulo.

DEDALUS-Acervo-lGC

I illl ffi llill ill llil llil llil llill lill ilil ffi lil flil
30900006688

So Paulo
1999
",4s coisas frn peso, massa, volume,
tamanho, tempo. forma, cor. poso.
textura, durao, densidade, cheiro,
valor, cn sistnci a, profu ndidade,
contorno. temperatu ra. funo.
aparncia, preo, destino, idade,
sentrdo. As colsa s no tm paz."
Arnaldo Antunes
 AGRADECTMENToS

Mesmo correndo o risco de, involuntariamente, omitir alguns nomes, gostaria de registrar
aqui pessoas e instituies s quais sou grata por terem contribudo de vrias formas para a
realizao deste trabalho.
Sonia M. Barros de Oliveira atraiu minha ateno para a geoqumica e encaminhou-me para
a Ps-Graduao, depos disso, tem sido uma fonte constante de estmulo e um exemplo com
sua atuao na Universidade. Mais que isso, uma amiga que mostrou muitos caminhos e
atenuou momentos difceis.
Adolpho J. Melfi, meu orientador de Mestrado e Doutorado, personalidade de criatividade e
capacidade de trabalho exemplares, iniciou o projeto sobre os fosfatos associados aos
macios carbonatfticos, em Juqui, convidando-me a participar e criando condies para
grande parte dos trabalhos de campo e de laboratrio nos ltimos anos, envolvendo vrios
macios. Como coordenador do projeto CAPES-COFECUB 169/95, possbiltou meu contato
com a equpe de Mineralogia da Universidade Paul Sabatier (Toulouse), contato este que tem
se desdobrado em novas colaboraes e oportunidades cientficas.
Milton L. L. Formoso sempre estimulou meus trabalhos e h anos me fez prometer que daria
este passo.
Colegas do lnstituto de Geocincias, em particular do antigo DGG, de quem sempre pude
ouvir palavras de estlmulo e oferecimento de ajuda para o desenvolvimento e a finalizao
deste trabalho.
Funcionrios do antigo DGG como a incansvel Vernica, no laboratrio, em vrias etapas
dos trabalhos de preparao e em todas as outras de que pudesse participar, e Ncia e
Soninha, na secretaria, foram indispensveis ao desenvolvimento das atvidades. Cleide, Sueli,
Samuel e Mrio tambm participaram, nos seus respectivos laboratrios, com toda a boa
vontade e de forma eficiente e rpida sempre que foi preciso. Vrios funcionrios dos outros
departamentos e da administrao tambm tiveram sua participao em vrios momentos.
Hlder (lAG e NUPEGEL) tornou as sesses de MEV muto mas produtivas, atuando de
forma eficiente com sua criativdade e capacidade para resolver todos os problemas
operacionais, desde a preparao de amostras diffceis, s manobras de regulagem do
equipamento, Jaime (lG) completou o trabalho, fazendo todos os esforos para tornar
melhores as imagens fotogrficas do MEV.
Flvio (tG), tambm incansvel, participou com pacinca e competnca admirveis em
todos os problemas que envolviam a DRX. Rita e Mrcia (lG) resolveram sempre com presteza
os problemas com os microcomputadores.
Viviane e Cludla, da Ps Graduao, compreendendo minhas limitaes com relao
nformtca, me ajudaram muitssimo, a primeira, com dicas fantsticas sobre grficos,
clculos, configuraes e similares, e a segunda, preparando a maior parte dos grficos deste
trabalho e ajudando na organizao do volume final, Ainda Cludia e tambm a Liz, da
Graduao, ajudaram com a DRX, na interpretao de difratogramas e uso do programa
LCLSQS.
Na Poli, Henrique Kahn deu muitas sugestes e informaes sobre a caracterizao
tecnolgica dos fosfatos; Sara Lenharo e o Prof. Helmut Born forneceram amostras de
concentrados de apatitas de Catalo I e deram sugestes muito importantes.
Cordeiro (gelogo da Ultrafrtil, em Catalo l) auxilou de maneira fundamental nas etapas de
campo, sempre pronto a fornecer informaes e materiais imprescindveis para o
desenvolvimento do trabalho.
 Lapido-Lou reiro, em vrias oportunidades, transmitiu-me seu entusiasmo pelo estudo dos
carbonatitos, e muito me ensnou a seu respeto. Vitor (UFRGS), Rosely, M. Luiza (ex-ps-
graduandas do lG), Arnaldo e Rainer (ex-ps-graduandos do lG e atualmente no CETEM)
contribufram muto com sugestes, com seu conhecimento sobre Catalo l, amostras e sua
bibliografia sempre atualzada.
Marcondes (UFPA) possibilitou que eu conhecesse um pouco dos carbonatitos da Amaznia
e sua alterao, convdando-me para participar de bancas examinadoras sobre este tema.
Jivaldo (lQ) providenciou rapidamente algumas anlises qufmicas e por lV de monazitas.
Jean-Marie Wackermann, Armand Chauvel e Jean Delvigne, da ORSTOM, introduziram-me
no mundo da microescala. Franois Soubis, tambm da ORSTOM, forneceu-me as primeiras
referncias bibliogrficas sobre os fosfatos.
A equpe de Mineralogia do Laboratrio de Mineralogia e Cristalografia da Universidade Paul
Sabatier, Frana, em especial Jean Pol Fortun e Franois Fontan, que, alm de abrirem todas
as portas possveis realizao da parte analtica deste trabalho na Universidade Paul
Sabatier (Toulouse), propiciando tambm contatos com outros pesquisadores franceses e
espanhis, ainda tornaram, junto com os demais colegas de l, meu estgio de ps-
doutoramento na "ville rose" tambm um perodo precioso em minha vida. No posso deixar
de mencionar Philippe de Parseval que est para a Microssonda de l assim como o nosso
Flvio est para a DRX daqui.
Todos eles so amigos querdos e sempre lembrados.

Henrique, iniciando sua vda universitria, assumiu a organizao e apresentao das fotos e
de um dos mapas. Felipe, j trabalhando, atravessou o campus muitas noites, vndo me buscar
quando as horas avanavam mas rpido que o trabalho. Mais que amigos queridos e sempre
lembrados, estes so meus filhos a quem dedico minha carrer, desde o Mestrado, embora
talvez fossem outras coisas que eles quisessem de mim...
Meus pais fizeram de tudo para que eu pudesse cumprir meus compromissos universitrios e
no deixasse de aproveitar as oportunidades que surgiam, principalmente aquelas que me
levavam longe de So Paulo.
Nilton me ensinou mais sobre no remar contra a mar e me deu mais alegria, sem o que
tudo teria sido muito mas difcil, digo, menos fcil.

A FAPESP apoiou todos os meus pedidos de auxlio para estudar a alterao dos macios
carbonatticos e seus fosfatos, inclusive em catalo l, alm de financiar o estgio de ps
Doutoramento em Toulouse, quando foi realizada parte importante desta tese.
O CNPq tem apoiado minha atividade concedendo-me bolsa de produtividade em pesquisa
desde que me doutorei.
A CAPES, atravs do acordo CAPES-COFECUB, possibiltou o incio de minha colaborao
com a Universidade Paul Sabater.
A todos, nclusive os no citados, muto obrigada.
 INDICE
f ruorce oE FTGURAS
I

t{otce oe reeeLAs
ii
roce oe FoToGRAFTAS
iv
RESUMo
vi
RESUN4
viii
PenreA -
lnrnoouo
l- Apresentao, objetvos da pesquisa e sua importncia
ll - Mtodo de estudo 4
ll.l . lntroduo 4
11.2. intemperizados
Evoluo do mtodo de estudo dos materiais 4
11.3. Procedimentos adotados e laboratrios e equipamentos utlizados 7
lll - rea de estudo e materias 9
lll.1. Localizao e aspectos fisiogrficos 9
lll.2. O Macio de Catalo I - Aspectos geotgicos 9
Pnnre B - Os pnltcplts FosFATos DE CArALo I - Revlso BtBLtoGRFtcA E
RESULTADOS OBTIDOS
lV - Apatita 16
|V.1. Reviso biblogrfica 16
1V.2, A apatita de Catalo I
45
V - Monazita 80
V.1 . Reviso bibliogrfica 80
V.2. A monazita de Catalo I o
Vl - Crandallt (sre) 133
Vl.l . Reviso Bibliogrfca 133
V|.2. A srie da crandallita em Catalo I 146
Panre C- CoNstDERAes Fnels
Vll - Consideraes Finais 16s
A variabilidade de composio dos fosfatos 165
Os efeitos da alterao latertica sobre o mnrio fosftico (apattico) 168
O comportamento geoqumico dos elementos envolvdos na alterao 170
Prosseguimento 171
Referncias Bibliogrficas 173
Anexo 1 194
 INDICE DE FIGURAS

Figura I - Mapa de localizao do macio carbonattico de Catalo I (GO). 10

Figura 2 -
Mapa geolgico do Macio de Catalo lna rea da Ultrafrtil (Ribeiro, 11
1998). (F56/07 e F58/03: furos de sondagem amostrados).
Figura 3 - Representao tridimensional da cava de minerao da ultrafrtil e perfil 13
geolgico (Ribeiro, 1 998).
Figura 4 - Mapa das formaes superficiais do macio de Catalo I (Carvalho, 1974 e 14
Baecker, 1983).
Fgura 5 - Estrutura cristalina da apatita segundo Blount (1974) e Sery et al. (1996). 19
Figura 6 - Grfico da variao dos teores em F (tomos pfu) e da relao CaO/p2Os 67
para os diversos tipos/geraes de apatita de Catalo L
Figura 7 - Diagramas binrios mostrando as relaes entre os vrios constituintes 6g
das apatitas estudadas, em nmero de tomos pfu (frmula estrutural
calculada na base 10 ctions).
Fgura 8 - Arranjo atmico da monazita projtado segundo os planos (001) (acima) e g2
(100) (abaixo), conforme Ni ef a/., 1 995.
Figura 9 - Grficos de variao de p, si, ETR e alcalino-terrosos, com valores em 107
tomos pfu (tabela 10), para as diversas monazitas analisadas em Catalo l:
Figura '10 - Diagramas binrios mostrando as relaes entre os vrios constituintes l og
das monazitas estudadas, em nmero de tomos pfu (tabela l0), evidenciando
as diferenas entre as monaztas de diversas associaes.
Figura 11 - Grfcos de variao de P, si, ETR e alcalino-terrosos para os diversos 120
tipos morfolgicos de monazita associados aos carbonatitos em Catalo l, em
nmero de tomos pfu (dados da tabela 13).
Figura 12 - Diagramas binrios mostrando as relaes entre os vrios constituintes 121
dos diversos tipos morfolgicos de monazita associados aos carbonatitos em
Catalo l, em nmero de tomos pfu (dados da tabela 13), evidenciando as
suas diferenas de composio.
Figura 13 - Estrutura cristaloqumica da crandallita, mostrando o plano perpendcular 134
ao eixo c, constitudo por folhas de octaedros de Al, com os tetraedros de pOq
apontando para cima (linhas contnuas) ou para baixo (linhas pontilhadas), de
acordo com Schwab ef a/., 1990a.
Figura 14 - Grficos da variao dos teores em ETR e a lca lino{errosos e das 1s2
ocupaes dos stios A, B e X, em nmero de tomos pfu (dados da tabela 17)
mostrando as variaes de composio dos mnerais crandallticos esludados,
e evidenciando os problemas de vacncias e excessos nas ocupaes dos
stios cristaloqu micos dos minerais da srie da crandallita de Catalo L
Figura l5 - Diagramas binrios mostrando as relaes entre os vrios constituintes 153
dos minerais da srie da crandallita estudados, em nmero de tomos pfu
(dados da tabela 17), evidenciando algumas diferenas de composio entre
ostipos'1 ,2e 3.
 ruorce oe TABELAs

Tabela 1 - Parmetros de cela unitria determinados por vrios autores para apatitas 39
de diversos macios carbonatticos.
r abela 2 - Parmetros de cela unitria das apatitas primrias de catalo l, calculados 49
pelo mtodo dos mnimos quadrados.
Tabela 3 - composo qumica das sete geraes de apatita estudadas em catalo
l, obtda ME e expressa em porcentagem em peso dos xidos. ApatlTa
magmtica primriai l1l. Apattas de alterao pt-meteorca: (2) bordas de
maior birrefrngncia, (3) em faixas intemas (,,liser',), (4) bordas com hbito
lamelar e (5) em cristais prsmticos{abulares. Apafifas suprgenas: (6)
fibrosa em agregados fbro-radiados e (7) globular. Alterao de gr: (8). 51

Tabela 4 - composio qumica das sete geraes de aptta estudadas em catalo I

expressa em nmero de tomos por frmula unitria, calculada na base 10
ctions, a partir dos dados da tabela 2. Apatita magmtica primriai l1l.
Apatitas de alteno pr-meterica: (2) bordas de maior brrefringncia, (3)
em faixas intemas ("liser"), (4) bordas com hbito lamelar e (S) em cristais
prismticos-tabulares. Apafifas suprgenas: (6) fibrosa em agregados fibro_
radiados e (7) globular. Alterao de gro: (B).OHa, OHb e OHc: diferentes
clculos da quantidade de OH (vide texto).
Tabela 5 - Frmulas estruturas tfpicas para cada uma das sete geraes de apatita
de Catalo l, com os valores de o/o em peso em CO2 calculada por difeiena
na frmula base 10 ctions, e calculada a partir dos espectros Raman, alm
da o/o em peso de OH tambm calculada por diferena na frmula estrutural. e
a relao CaOlP2Os, ndice de alterao.
f

Tabela 6 - Parmetros de cela unitria (a, b, c e ngulo B) e volumes correspondentes

apresentados na bibliografia para diversas monazitas naturais e compostos
a2
similares sintticos.
Tabela 7 - Ocorrncias de monazitas ricas em Eu citadas por vrios autores. 6
Tabela 8 - composio qumica de monazitas associadas a carbonatitos de vrias 93
partes do mundo, em porcentagem em peso dos xidos.
Tabela 9 - Composio qumica das monazitas estudadas em Catalo l, obtida ME
e expressa em porcentagem em peso dos xidos. Monazitas associadas ao
silexito: (l) - verde amarelada (sil1), (2) - cinza azulada (sil2), (3) _
amostragem de Pereira (199s) (silvi). Monazitas associadas ao carbonatto: 100
(4) - furo de sondagem F56/07. Monazita associada ao perfil latertico: (S) _
perfil da Ultrafrtil.
Tabela 10 - Composio qumica das monazitas em Catalo l, expressa em nmero
de tomos por frmula unitria na base 1 ction, para os diversos tpos de
monazita estudados, calculada a partir dos dados da tabela g. Monazitas
associadas ao silexito: (l ) - verde amarelada (s|1 ), (2) - cinza azulda (sil2),
(3) - amostragem de Pereira (1995) (silVi). Monazitas associadas ao
carbonatito: (4) - furo de sondagem F56/07. Monazita associada ao perfil
latertico. (5) - perfil da Ultrafrtt.
abela 11 - Parmetros de cela unitra das monazitas de catalo l. (ml - monazita
verde amarelada, associada ao slexto; m2 - monazita cinza azulada,
associada ao silexito; m4 - monazita verde amarelada associada ao
carbonatito).
T abela 12 - Composio qumica dos diferentes tipos morfolgicos de monazita
associados aos carbonatitos de Catalo l, obtida ME e expressa em
porcentagem em peso dos xidos. la - monazita de melhor crstalizao;
1al1b - monazita intermediria entre 1a e 1b; 1b - monazita em manihas 116
verdes turvas; 2a - monazita em glbulos e 2b - monazita fibrosa incolor.
Tabela 13 - composio qumca dos diferentes tipos morfolgicos de monazita
associados aos carbonatitos de Catalo l, expressa em nmero de tomos por
frmula unitria n base 1 ction, calculados a partir dos dados da tabela 12 .
la - monazita de melhor cristalizao; 1al1b - monazita intermediria entre 1a 118
e'lb; 1b - monazita em manchas verdes turvas; 2a - monazita em glbulos e
2b - monazita fibrosa incolor,
Tabela 14 -
Parmetros de cela unitria de minerais da srie da crandallita e de 138
compostos simlares de origem sinttica, apresentados por vrios autores.
Tabela 15 - caractersticas trmicas de minerais da srie da crandaflita e compostos 145
sintticos similares conforme vrios autores.
Tabela 16 - composio qumica dos minerais da srie da crandallita associados aos
perfis de alterao em Catalo I, obtida ME e expressa em porcentagem em
peso dos xidos. I - gorceixita de alterao de flogopita; 2 - gorceixita de
alterao de monazita (1 e 2: perfil da Ultrafrtil); 3 - gorceixita e goiazita do 147
perfil da Minerao Catalo.
Tabela 17 - composio quimica dos minerais da srie da crandallta dos perfis de
alterao e:'1, Catalo l, expressa em nmero de tomos por frmula unitria
na base 10,5 oxignios, correspondente crandallita anidra, calculada a partir
dos dados da tabela 16. I - gorceixita de attarao de flogopita; 2 - gorceixita
de alterao de monazita (1 e 2: perfil da Ultrafrtil); 3 - gorceixita e goiazita do
perfil da Minerao Catalo. 149

Tabela '18 - Raos inicos dos elementos envolvidos na ocupao do stio A dos l EE
minerais da srie da crandallita (segundo Shannon, 1976).
Tabela 19 - Parmetros de cela unitria da gorceixita associada alterao de
flogopta de Catalo l, calculados pelo mtodo dos mnimos quadrados,
considerando dtferentes sistemas cristalinos e grupos espaciais, conforme a 157
bibliografia consultada.
Tabela 20 - Comportamento trmico das gorceixitas analisadas, de Catalo L 159

l
 orce oe ForocRAFtAs
Foto 1 - Apatitas primrias em mosaico, praticamente sem sinais de arterao
(amostra de carbonatito pouco alterado do perfil da Ultrafrtil, MO,
Lp)- 75
Foto 2 - Apattas atingidas por fraturamento e arguma modificao qumica,
em
Iltegl arterado (amostra de carbonatito pouco arterado oo prtit o urtraiert,
MO, LP). 75
Foto 3 -
Apatitas fraturadas e
com poros de dissoruo parciar (amostra de
carbonatito alterado do perfil da Ultrafrtil, MEV, SEI
).

Foto 4 - Apatita primria c_o.m bordas (descontn uidades intercristaf inas) de

maior
birrefringncia e apatita fibrosa suprgena (amostra de carbonatito lterado
Jo
perfil da Ultrafrtit, MO, Lp).
Foto 5 - Apatitas primrias com faixas intracristatinas de maior birrefringncia,
com
estrutura interna nitidamente paralela direo das descontinuioaoes
carbonatito pouco alterado do perfil da Ultrafrtil, MO, Lp).
iamiira e

Foto 6 -
Apatitas primrias com bordas de hbito lamelar e maior birrefringncia
(amostra de carbonatito pouco arterado do perfir da Minerao
cataH, M; ip).-
77
Foto 7 - Apatitas em cristais prismtico{abulares (amostra de carbonatto
alterado do -7
perfil da Ultrafrtil, MO, Lp).
Foto I- Apatita suprgena em agregados fibro-radiados (amostra de carbonatito
alterado do perfil da Ulkafrtl, MO, Lp).
Foto,9 - Apatita suprgena em grburos ou quase grburos, sem carter fibroso
evidente e com extino ondurante (amostra de cafoonatito arterado oo p"riil-J"
Ultrafrtil, MO, LP). 79
Foto'10 - carbonatito do furo F56/07 com impregnao de monazita, de cor castanha
e aspecto turvo (MO, LN). 128
Foto l1 -
carbonatito do furo F56/07 com substituio parciar dos carbonatos por
monazta relativamente bem cristalizada (MO, Lp). 128
Foto 12 - Monazita com aspecto ramerar, incoror e monazita com aspecto turyo
e cor
castanha amarelada (MO, LN).
Fot? de aspecto turvo, impregnando carbonatto, e monazita globular
_13 .:..Monazita
(Mo, LN). 128
Foto 14 - Monazita globular, com estrutura interna concntrica, em carbonatito
dolomtico (fragmento naturat, FSB/03, 222m) (MEV, BEI). 128
Foto 15 . -
Monazita groburar, com estrutura interna concntrica, em carbonatito
dolomtico (lmina detgada, FS6iO7, 239m) (MEV, BEt) 128
Foto -
16 Detarhe de conjunto groburar concntrico de monazita, em anatsio
(F58/03, 1m) (MEV, BEt). 128
F oto 17 - Monazita fibrosa, transparente, ncoror (tipo 2b), em meio a monazita de
aspecto turvo (tipo 1 b) (FS6/07, 72m) (MO, Lp), tz
 Foto 18 - Monazita fbrosa, transparente, incolo (tipo 2b), em meio a pfasma
ferruginoso (F56/07, 72m) (MO, Lp).
Foto 19 - Monazita em vorumes com forma externa parciarmente rombodrica e
aspecto interno poroso, provavelmente sublinhando descontinuidades internas
de 130
antgos cristas de apatita. (FS6/07, 22Bm) (MEV, BEt).
_
Foto 20 - Volume arredondado de monazita mais crara (1 - mais macia) e mais
escura (2 - mais porosa), ambas com Nd > La, e gorceixita (3). (FSB},222n) 130
(MEV, BEt).
F oto 21 - Monazita de aspecto turvo (tipo 1b), cor castanha
esverdeada, com plasma
ferruginoso e apatita suprgena (F58/03, 1a7m) (MO, Lp). 130
-
Folo 22 Restos de monazita de aspecto turvo, em ambente poroso, com produtos
ferruginosos e apatita suprgena (FSg/03, 1m) (MO, Lp). 130
Foto 23 - Monazita groburar, porosa, ou mais macia (ambas brancas) e anatsio
(F58/03, lm) (MEV, BEt). 130
F oto 24 - carbonatito doromtico em dissoruo, com preservao das zonas
impregnadas com monazita, de aspecto turvo acinzentado (F56i07.i37) (MO, LN). 130
Foto 25 - Monazita verde amarelada, de aspecto turvo, em plasma ferruginoso
(F56/07, 24m) (MO, LN). 130
Foto 26 - Monazita verde posterior ao quaro ferruginizado (sil 1) (MO, LN),
132
Foto 27 - Monazita verde em sirexito, com quartzo posterior monazita e produtos
ferruginosos (sit 1) (MO, LN). 132
Foto 28 - Monazita substituindo cristar de quartzo, cujos restos apresentam extino
simultnea (F5B/03, 1m) (MO, Lp). 132
Foto 29 - Monazlta verde em boxwork preenchido por quadzo (AMB1B) (MO, LN). 132
Foto 30 - Monazita formando boxwork substituindo apatita, cujos restos so vistos
em
fragmentos cinzas (sit1) (MEV, BEt). 132
Foto 31 - Monazita de aspecto turvo, cinza esverdeada, no perfil da mina da
ultrafrt|, em meio a prasma ferruginoso e apatta suprgena (cAF 44) (Mo, Lp). 132
-
Foto 32 Monazita de aspecto turvo mas mostrando um pouco sua birrefringncia,
apatita prmria e apatta suprgena globular (CAF 42 (MO, Lp). 132
)
-
Foto 33 Pequeno volume de monazita dentro de gro de apatita, no contato
com
crtex de gorceixta (CAF 42) (MEV, BEt). 132
Foto 34 - Fosfato de ETR (monazita ou rabdofnio), em cristais prismticos muito
finos, praticamente aciculares, em cavidades de quartzo (CAF Sa) (MEV, SEI) 't62
Foto 35 - Pseudomorfose de flogopita em goethita, com linhas que sublinham os
antgos espaos interramerares, e gorceixita, formando grburos entre as rinhas
ferugnizadas (perfit da Uttrafrtit) (MO, Lp). 162
Foto 36 - Mesma amosrra, mostrando o hbito dos cristais de gorceixita (MEV,
sEr), 162
Foto 37 - Goceixta tambm em pseudomorfose de frogopita, em amostra do furo
de
sondagem F56107, a B'lm de profundidade (MEV, BEI). 162
Foto 38 - Gorceixita (3) em crtex de alterao sobre gro de apatita (1), com material
de composio ntermedira (2) entre estes dois minerais, conforme mostram os 164
espectros EDS 1, 2 e 3 associados (MEV, BEI) (foto de Alcover Neto & Neuman,
1999, em concentrado fosftco rea da Ultrafrtil).
(MO: Microscopa ptica, LN: Iuz natural, Lp:
nicois cruzados)
(MEV: Mcroscopa Etetrnca de varredura, sEI: magem de ertrons
secundros,
BEI: magem de eltrons primros, rctroespalhados)
 RESUMo

o macio ultramfico-alcalino-carbonattco de catalo l(GO) possui cinco riquezas

minerais: apatita, procroro, monazita, vermicurita e anatsio;
,p"n"" , duas primeiras esto
em processo de ravra. Foi estudado anteriormente, sob diversos
aspectos, por ararei (1g71),
carvalho (1974a e b), Gierth ef a/. (1985), Danni ef ar (1991), Arajo
lmbernon (1993), Lapdo-Loureiro (i995), preira (1995),
& Gaspar (1992),
santAjostnn (rge6i,iassinari er
a/. (1998) e Neuman (1999), entre outros,
Os principais fosfatos de Catalo l(apatita, monazta e srie da
crandallita) ocorrem
tanto nas rochas ss como nas rochas raterizadas, formando
materiais de interesse
econmico, imedato ou no, ambientar e cientfico. o minrio
apattico
est em andamento a"n*tr"_."
processo de ravra; para a concentrao monaztca ",
pesquisa para
desenvolvimento de processo industrir que viabirize seu aproveitamento;
finarmente, para
os
minerais da srie da crandaflita, no h ainda nenhuma apricao
no Brasir, e sua presena
considerada deletria para os minrios apatticos.
O objetivo deste trabalho foi evidenciar a variabilidade de composio
das formas de
ocorrncia ou geraes dos fosfatos de interesse econmico
existente no raaio o" catalo
I' variabilidade esta importante do ponto de vista mneralgico e
tecnolgco e em parte devioa
aos processos laterticos.
Foram identificdos trs grandes tipos de apatita (magmtca, pr-meterica
e
suprgena) com diferenas significativas entre os diversos
tipos; foram tambm verificadas
modficaes texturais e qumicas das apatitas primrias
em vias de arterao em rerao
apatita s.
A apatita primria normalmente uma fluorapatita com estrncio
e com substituio do
Poo'' por co2- ausente. ou muito discreta. A presena de
oH- foi quartativamente
demonstrada anterormente por Lenharo (r g94). As apatitas pre-meteJricas
so
carbonatoapatitas com diferentes teores em ETR e r; so
mais arterveis que as apatitas
primrias, estando praticamente ausentes do perfir -
de arterao. R atterafo meterica
promove a dssoruo incongruente da apatita primria,
com'mooificif".'nt".", qr"
antecipam as tendncias das apaiitas suprgenas: perd dos ctions de
substtuio do clcio ltotal.geoqumicas
para os ETR e parcial para Sr),
lerOa C pO" subsltudo por
co2- e aumento do F-. ocorrem dos tipos oe apatitas suprgenas
no perfir; a mais comum
(fibrosa) possui, em rerao aos tipos precedentes,
um stio ctini"o ,i. prro, sndo mais
carbonatada e mais rica em fror, que acompanha a carbonatao,
com mecanismo de
compensao de cargas- A apatita suprgena groburar, menos
comum, apresenta Mg e Ba em
sua estrutura A associao dos diferentes tipos morfolgico/genticos
d apatita poe oconer
numa mesma amostra, em escala micromtrica.
A monazita de Catalo I ocorre associada aos carbonatitos
e aos silexitos,
nas rochas
ss ou como fase resduer no perfir de arterao, constituindo predominantemente
materar
criptocristalino com arta porosidade. praticamente no h
Th e u nestas monazrtas, que
contm Sr e Ba em teores significativos.
A abundncia rerativa entre os ETR variver: ce > La > Nd ou ce >
Nd > La; a
segunda sequncia ocorre em parte das monazitas de carbonatito.
os clculos de frmula
estrutural das monazitas permitiram verificar a existncia de problemas
na sua estequiometria,
geralmente com vacncias no sto aninco.
 os fosfatos arumjnosos secundrios da srie da cranda[ita, predominantemente
composio gorceixtica mas tambm goiazftica, de
esto associados aos volumes rcos em
pseudomorfoses de flogopita e tambm
aos plasmas de alterao relacionados a material
orlginal heterogneo ritorog_icamente, ou seja,
misturas entre as rochas carbonaticas, pobres
em alumnio, e rochas silcticas alcalinas cbm
atumino.
Ba predomina no stio cristaroqufmco catnco,
segudo pero sr. ETR e ca, embora
abundantes nos perfis, participam muito pouco
dstas estruturas; apenas os fosfatos
aluminosos associados . arterao oa mnazia
expressivos em ETR. A preferncia por Ba parece
,p,.r"ntar"r teores um pouco mais
ser devida ao seu raio inco grande, que
adapta bem merhor que os outros ons disponves se
nas cavidades do srtio catinico (schwab er
at.^,1ee,a e ). A presena de teores sisniricativos
Al"' uma caracterstica incomum n" -.ri" ;; ;;;;;r';i;;** i"tituindo o
ao contrro de outros mineras de
mesma estrutura, da famlia alunita-jarosita. "*"0iit",

os fosfatos suprgenos distribuem-se no perfir em

.
elemento ausente, o fosfato suprgeno formao
funo da presena do Ar: onde este
apatftico e, neste caso, h uma fxao
(kansitra) do ca; onde h Ar, o fosfato
suprgen formado aruminoso, da srie da
crandarrita, mas sem ca, neste caso rixiviado-,
sendo fixados princparmente Ba, e
secundariamente sr. J os outros substituntes
do ca, como Na, Mg e ETR, so rixiviados
quando da formao da apatita suprgena
mais comum, a fibrosa. A pfesena do Ar, portanto,
tem influncia na mobrdade dos erementos presentes
no perfir, notadamente os arcarino_
terrosos.

A influncia da raterizao sobre os minrios fosfticos, a partir

observados em cataro r, em acordo com outras
dos fenmenos
ocorrncias j estudadas, pode ser assm
sintetizada: se, por um rado, enriquece o materiar
residuarmente atravs arterao dos outros
minerais da rocha, por ouho lado, causa
modificaes qumicas e texturais nos gros
apatiticos e promove a formao de fosfatos secundris
que podem no ser apatticos, o que
tem..conseqncias ndesejveis nos processos
ndustriais envolvidos no beneficiamento da
apatta.
 REsUM

Le massif urtramafique arcarn carbonatitique de cataro (Go)

r possde cinq rrchesses
minrares apatte, pirochrore, monazite, vermicurite
et anatase, dont res deux premires sont
exploites. ce massif a t tudi principarement par
varareili (r971), carv;LhZlle-,?a e ),
Gierth ef a/ (1985), Danni et a/. (1991), Arajo &
Gaspar (1992), rmbernon (1993), Lapido-
Loureiro ('r995), pereira (1995), sant'Agostino (1996),
Tassinari et aL lrodaj et Neuman
(r see)

Les principaux phosphates de catalo I (apatite,

monazite et srie de la crandallite)
sont prsents dans les roches saines et dans les
roches lateritizs, formant des matraux
intressants du point de vue conomique, imediat
ou pas, pour renvironemmenr et scientifique.
Le mnerai apatitique se trouve en exproitation; pour
ra concentration de monazite, r y a des
recherches actuellement sur la possibilit d'exploitation;
enfin, pour les minraux de la srie de
la crandallite, il n'y a pas encore d'applicaton
au Brsil, et sa prsence est indsirable dans le
minerai apattique.
Le but de ce travair a t de mettre en vidence ra
variabirit de composition des
differentes formes d'occurrence ou gnrations
des phosphates conomiquement interessants
cataro r; cette variabirit est importante du point
de vue minrarogque et tchnofogique, et
est en paie due aux processus latritiques.

Trois grands types d'apatites ont t identifis (magmatique,

pr-mtorque et
supergne) avec des differences importantes
entre res divers types et des modifications
texturales et chimiques des apatites primaires
en voie d.artration par rapport aux apatites
saines.

L',apatite primaire
est normarement une fruorapatite avec du strontium
du Poa3' par du co32- absent ou trs dcret. La prsence et rempfacement
du oH-a t quaritativement
dmontr par Lenharo (1994). Les apatites pr-mtoriques
sont des carbonaapatites avec
differents teneurs en ETR et sr; eiles sont prus
artrabres que res apatites frJres, etant
practiquement absentes du profil lateritis.
L'altration supergne engendre une dissolution
non stchiomtrique de l'apatite primaire, avec des modifications interiJures
qui antecipent tes
tendences gochimiques des apatites supergnes: perte
des cations de remplacement du
calcium (totat pour tes ETR et partiat pour te S4, p"rt"
a" pO.., .epc-pil CO.,
augmentation du F. I y a deux types d'apatites ",
supergnes dans re profir; cele prus courante,
fibreuse, possde, par rapport aux types prcedenis,
rin site cationique prus pur, un degr prus
fort de carbonatation e est prus riche en fruor, qui
acompagne ra carbonatation, comme
mcanisme de compensation de charges. L'apatite
supergne groburaire, moins courante,
prsente du Mg et du Ba, L'association
des differents types morphorogiques/gntiq ues
d'apatite peut apparatre dans l'chelle mcromtrque.
La monazite de cetaro r, crptocrista|ine et fortement poreuse,
carbonatites et aux sirexites, dans res roches sanes
est associe aux
ou comme phase resdue e dans re profil
d'altration. Th et u sont pratiquement absents dans ces
monazites, qui contiennent des
teneurs importants en sr et Ba, L'abondance rerative parmis
res ETR est varie: ce > La > Nd
ou Ce > Nd > La; Ia deuxime squence aparat dans des monaztes de
carbonatites. Les
calculs de formures structurares indiquent [exstence des
vacances dans re site anionique,

v t
 Les phosphates alumineux de la srie de la crandallite, principalement
de la gorceixte
mais aussi de ra goyazite, sont associs aux vorumes riches en pseudomorphoses
de
phlogopites et aussi aux plasmas d'altration provnant
des mlanges de roches sificates
(source d'Al) et carbonattiques (source de p).

Ba prdomine dans re site cationique, suivi par re sr.ETR et ca, margr leur
abondance dans res profrs, participent trs peu de ces structures;
seurement res phosphates
alumneux associs r'artration de ra monazite prsentent
des teneurs ,n p", pira reves
en ETR. Le Ba paran tre prfer dans ces phosphates arumineux
cause de son rayon
ionique lev, bien adapt aux cavits du site cationique (schwab
et ar. 1990a e ). La
prsence des teneurs significatves en Fe3* rempraant
r.Ard. n'est pas une caracteristique
courante dans la srie crandalrite, au contraire d'autres
minraux de mme stucture, dans la
famille alunite-jarosite.
Les phosphates supergnes sont rpartis dans res profirs
en fonction de ra prsence de
l'aluminium; o ir est absent, re phosphate supergne precipit
est lapatite et, dans ce cas, ir y
a une fixation transitoire du carcium; o r'aruminium est prsent, phosphate
re supergne form
appartient la sre de la crandallite, mais cette fois
sans le calcium, et le cation fx est
surtout le barum, et secondairement le strontium. Les
autres substituants du calcium dans
I'apatite primaire, comme Na, Mg et aussi ETR, sont
normarement rimins du profir. La
prsence de l'aluminium a, donc, une importante
infruence sur ra mobirit des rements
prsents dans le profil, surtout les alcalins terreux.

L'influence de ra ratritizaon sur res minerais phosphatiques, partir

des phnomnes
observs cataro r, en accord avec d'autres stes dej
conus, peut tre ainsi rsum: d.une
part, enrichie re minerai en p205, par accumuration
reraive de rapatite; d'autre part, engendre
des modifications chimiques et texturares dans res grains apattiques,
finissant par artrer
l'aptite primaire et provoquer ra formation de fhosphates supergnes pas toujours
apatitiques, avec des consequences indsirables porr ". proceds ndustriels de traitement du
minerai d'apatite.
PnreA - lrurnoouo

.Nas menores pores se pode perceber a

natureza de cada coisa."
Arstteles
 | - ApResetrno - Oelervos oA pEseutsA E suA tMpoRTNctA
maior parte do tenitrio brasileiro coberta por formaes superficiais
laterticas desenvolvidas sobre diferentes tpos de rochas. rambm
a maior parte das
reservas e da produo mineral brasileira constituda por materiais
formados ou
modificados em superffcie, atravs de processos reracionados
raterizao.
considerando que as atividades mineiras provocam ainda degradao
rerativamente
importante do meio fsico, necessrio otimizar o aproveitamento
dos minrios; uma
das maneiras para atingir este fim extrair a maior quantidade possver
do(s) bem(ns)
mineral(is) a partir do mesmo vorume de minrio ravrado, buscando
abaixar o teor de
corte- e aproveitar sub-produtos, produzindo, assim, menor quantdade
de rejeitos. o
aperfeioamento dos processos de ravra e beneficiamento minerar qr" poo"
resurtar
num menor custo ambiental da minerao depende, entre outros
fatoies, da aquisio
de maior conhecimento sobre as caraciersticas dos materiais envolvidos (minerais
de
minrio e de ganga).
Dentre os recursos minerais brasireiros de origem superficiar ou
modificados peros fenmenos suprgenos, particurarmente ratertios,
desiacam-se os
fosfatos. A apatita fonte de p, elemento fundamental na agricultura
qumica e alimentar. A monazita, arm de ser fonte de
e na indstria
ermentos Terras Raras,
tambm constitui estrutura de interesse na rea oe prooufa de
materiais
imobilizadores de rejeitos radiativos. J os fosfatos aluminosos,
da srie da crandallita,
minerais abundantes na zona lateritizada de qualquer material
com Jirp*iuiio"o"
P e em Al, ainda so quase nada aprovetados economicamente, por ",
sua baixa
solubilidade, encarecendo a lavra de recursos associados.

. Estes trs g-rupos de minerais (apatita, monazita e srie da crandailita)

constituem os principais fosfatos que ocorrem em cataro I, tambm
na maior parte dos outros complexos similares, no apenas brasileiros. "sio-pr"sentes
Repiesentam,
neste local, materiais naturais em diferentes situaes do ponto
de vista dos recursos
minerais: o minrio apattico encontra-se em procsso de iavra,
enquanto que, para a
concentrao monaztica, est em andamento a pesquisa para dsenvorvimento
de
processo industrial que viabilize seu aprovetamento; finalmente,
para o terceiro grupo,
os minerais da srie da crandailita, no so ainda aproveitados, e sua presena

considerada deletria para o minrio apattico.
No Brasir, pero menos g0% do minrio fosftico provm de concentraes
apatticas associadas a complexos gneos carbonatticos, sendo que
apenas uma mina
em operao aproveita a rocha s (Jacupiranga); nos demais
casos, incruindo cataro
l, o minrio residuar, enriquecido pera arterao ratertica; esta arterao
tambm
promoveu modifcaes texturas e qumicas em vrias
escalas. A concntrao do
minro apattico na usina de beneficiamento sofre freqentes perturoaoes
Jevido s
heterogeneidades do materiar, diretamente rigadas s feioes desenvorvidas
pera
alterao latertica sobre a concentrao apattica originar, com perdas por
vezes
importantes de minrio. Estas feies (recobrimento doJ gros e fraimentos
de gros
por produtos de alterao, modificao da composio com
conseqnte mudana de
densidade, abertura de poros de dssoruo, entre utras, mudand o
comportamento
de superfcie dos gros - Born & Kahn, 1990) e sua distribuio no corpo
do minrio
no so normalmente estudadas na mina. um dos objetivos ieste
trabaiho fornecer
 dados sobre elas, que possam ser levados em conta nos trabalhos industriais.
Alm
disso, determinados tipos de apatita presentes na jazida contm teores eventuarmente
interessantes em ETR, que podem, no futuro, sei recuperados como
sub_produto do
minrio apattico, j havendo estudos experimentais neste sentido.
A monazita de cataro r, cuja possibiridade de aproveitamentio
econmico encontra-se tambm em estudo, no ocorre como na maior parte
dos
minrios deste bem, em gros individuarizados, concentrados pero cicro sedimentar.
Ao contrrio, ocorre em cristalizaes muito finas, extremamente porosas e
intimamente associadas a pelo menos trs tipos distintos de materiais (roch
silextica,
rocha carbonattica e material lateritizado), alm de possuir composio quimica
no
usual. Tambm constitui objetivo deste trabalho a obteno e ddos sobre
este
mineral, que contribua ao desenvolvimento das pesquisas iobre seu aproveitamento,
que encontram-se em desenvolvimento (Neuman et al., 1994,
Alcover Neto & Neuman,
1997, Tassinari efal., 1998, Neuman, 1999).
os minerais da srie da crandailita tm sido bastante estudados por
terem sido reconhecidos como rocalizao importante do p nos soros em gerar
(Norrish, 1968) e, mais recentemente, em sedimentos marinhos (Rasmussen,
1g96).
sua importncia est no somente no fato de que so reflexo do comportamento
dinmico dos elementos envolvidos em meio lateriico e do papel do p na
ixaao dos
vrios elementos nas estruturas crandaflticas neoformadas, mas tambm por
representarem estruturas abertas, passveis de muitas substituies geoqumicas,
com
interesse, portanto, mineralgico e ambiental. so importantes-aind por
constiturem
possvel matria prima para fertilizantes; da composio do
mineral oa srie dependem
sua temperatura de desidratao e a temperatura tima de calcinao para
obteno
de resduo amorfo desidrafado para esta utilizao (Hill ef a/., 19s0, Doak ef
a/., 196s,
Gilkes & Palmer, 1979, Hoare, 1980, apud Gilkes & palmer, 1983). Alm
disso,
enquanto no for possvel sua utilizao, o melhor conhecimento de suas
caractersticas poder contribuir para o aperfeioamento dos processos de
concentrao dos minrios fosfticos apatticos. Encontra-se aqui a complementao
dos objetivos deste trabalho, ou seja, contribuir para o conhecimento dos fosfatos
crandallticos, abundantes no perfil de alterao de catalo l, em associao
tanto ao
minrio apattico como concentrao monaztica.

convm ainda rembrar que a definio dos processos de tratamento de

minrios feita, em muitos casos, de forma baitante emprica, com pouca
rerao
entre os comportamentos observados nos materiais e as suas feies caractersticas.
A impossibilidade de empreender-se estudos minerargicoi, morforgicos e
cristaloqumicos no mbito das companhias de minerao, principalmente por
serem
estudos de longa durao e carecerem de vrios equipamentos sofisticados, parece
ser uma das razes. lsto justifca as iniciativas cada vez mais numerosas de
colaborao entre a universidade e centros de pesquisa e as empresas de
minerao
e beneficiamento. Por outro lado, a heterogeneidade de certos nveis dos perfis
lateritizados ainda no pde ser totalmente assimilada por uma cultura geolgica
ainda
muito baseada em materiais e processos caractersticos de outros mai embora
muto j tenha sido criado no Brasil em termos de processos adaptados
aos nossos
materiais, no mbito da minerao, como a flotao para as apatitas de carbonatitos
(desenvolvida pelo Prof. p. Abib Andery na dcada de 60, segundo Barros, 1g97) e
tambm no mbito de outros setores, como a agricultura e a engenharia civil. Tambm
neste aspecto o presente trabalho pretende contribuir, evidenciando e divulgando
afgumas relaes entre lntemperismo e Recursos Minerais.
Finalizando, importante ressaltar que este trabalho foi estruturado aps
alguns anos de estudos sobre os mantos laterticos ricos em fosfatos desenvolvidos
sobre alguns complexos carbonatticos relacionados s bordas da Bacia do paran,
estudos estes em que a importncia do p e de seus minerais na constituio dos
diversos tpos de materiais e na determinao do comportamento geoqumico dos
elementos presentes ficou sempre evidente. o contato com as empresas de
mineraao, cujos tcnicos demonstravam geralmente a necessidade de um
conhecimento mais detalhado dos materiais para a compreenso das razes de seus
comportamentos por vezes inesperados nos processos industriais, bem como o
contato com pesquisadores trabalhando em centros de pesquisa dedicados
caracterizao tecnolgica de minrios deram impulso concretizao da pesquisa.
o trabalho aqui apresentado em forma de tese representa o estgio atual
de desenvolvimento de uma pesquisa ainda no finalizada. Aponta, sobretudo, um
mtodo de trabalho que valoriza a pequena escala de observao e a preservao das
texturas e estruturas naturais dos materiais de estudo. No resolve totalmente os
problemas mineralgicos, geoqumicos e cristaloqumicos mas coloca-os em
evidncia. Tampouco pretendeu-se aqui resolver os problemas mencionados quanto
concentrao da apatita, quanto ao desenvolvimento de um processo de
beneficiamento para a monazita ou quanto utilizao dos fosfatos da srie da
crandallita. Pretendeu-se sobretudo fornecer informaes do ponto de vista
mineralgico, micromorfolgico, geoqumico e cristaloqumico sobre aqueles trs
minerais fosfticos, que devem ser levadas em considerao pelos estudos de
aperfeioamento dos processos de concentrao ou de desenvolvimento de novos
processos. No capltulo final, so indicados os procedimentos julgados adequados para
prosseguir e alcanar mais plenamente uma contribuio ao tema.
 ll . MToDo DE EsruDo
11.1. lntroduo
Este trabarho traz em sua concepo a preocupao de contribuir para
aspectos aplicados da mineralogia e geoqulmica dos materiais fosfticos
associados a
carbonatitos intemperizados sob clima tropical. A evoluo do mtodo
de estudo dos
mantos de alterao intemprica, privilegiando cada vez mais, desde
a dcada de 70,
os aspectos microlocalizados dos fenmenos de alterao, transformao
e
neoformao de minerais, soms-se necessidade enfrentada pero
setor de
caracterizao e tratamento de minrios lateerticos ou lateritizados de
conhecer
melhor os materiais processados para otimizar seu aproveitamento, diminuindo
perdas, eventualmente obtendo sub-produtos e baixando o custo
econmico e
ambiental da minerao.
os processos de ravra e
beneficiamento so dependentes do
comportamento mecnico, fsico-qumico e qumico dos materiais envolvidos:
minerais
de minrio e de ganga. suas caractersticas grobais, obtidas a partir de ensaios
de
amostras grandes, compostas, nem sempre bastaram para o conhecimento previso
e
do comportamento do material, da a ocorrncia de freqentes problemas
nas usinas,
quando os materiais
.apresentam heterogeneidades ou desvios daqueres
comportamentos reconhecidos nas anlises globais.
Da mesma forma como os estudos acadmicos da arterao intemprica
evoluram para a varorizao das anrises microrocalizadas sobre amostras
indeformadas, os estudos de caracterizao de minrio tambm evoluram,
sendo
cada vez maior a utilizao de tcnicas de microescala nos laboratrios
de
caracterizao Tecnorgica, em comprementao s anrises grobais, mas
ainda no
se utiliza de forma sistemtica as amostras ineformadas. No mtodo de
estudo aqu
aplicado, acredita-se que, sobre materiais que no permitem um aproveitamento
simples, o estudo microrocalizadodas diversas fases minerais em amostras
indeformadas permite a determinao de feies que podero auxiliar
a escrarecer a
razo de certos problemas enfrentados nos processos industriais e
fornecer subsdios
para o desenvolvimento de processos mais adaptados ao
seu aproveitmento.
As fotografias que ilustram este trabarho mostram associaes minerais
envolvendo os fosfatos de catalo I que muitas vezes foram somente
detectadas ao
Microscpio Eletrnico de Varredura com EDS e imagem de eltrons retorespalhados
e no distingveis ao Microscpio ptico, ilustrando a importncia dos estudos
microlocalizados e das amostras com estrutura preservada. outraas
tcnicas
microlocalizadas, como Microssonda Eletrnica e Microespectrometria
Raman
confirmam esta observao, arm de outras no incrudas n"it" trab"rho,
como a
Catodo-Luminescncia.
11.2. Evoluo do mtodo de estudo dos materiais intemperizados
At a dcada de 1960, os estudos sobre o intemperismo baseavam-se na
fase residual (estudo indireto), comparando a rocha me com a rocha alterada,
utilizando amostras misturadas e modas (perturbadas), apricando-se anrises
granulomtricas, mineralgicas e qumicas, sem observar as relaes
espaciais entre
os diferentes constituintes. A partir destes estudos indretos e globais eram feitos
 ensaios de reconstituio minerargica e qumica, tanto qualitativa como
quantitativamente, com balanos isovolumtricos, isominerais
e isoelementos. Alguns
problemas se apresentavam comprometendo a varidade
interpretaes sobre os mecanismos de alterao, tais como a ntima
e a preciso das
mstura entre
fases primrias e secundrias, entre as fase secundrias de neoformao
transformao e a impossibiridade de diferenciar a infruncia da arterao
e de
nipogena.
Estes estudos indiretos tambm consideravam as firiaes atravs
da
comparao de um mineral parental e de seu produto de altera,
com clculos
baseados em anrises grobais, aps triagem das amostras. Entretanto,
no havia,
nestes estudos, certeza das filiaes e das transferncias, pois
no existia um controre
das relaes espaciais e genticas entre as fases consideradas.
Aps 1967, sob_impurso da geoqumica e da termodinmica (Garrers
&
Christ, 1965, Hetgeson, 1969, pedro, lgO, farOy, 1969), foram feito
estudos
conjuntos das fases residuais e migratrias, procurando-se modelos
coerentes para
estudar os equilbrios entre minerais e sorues. o estudo das
guas pr.ot"nt"r, no
entanto, s informa sobre os equilbrios nos ambientes intercn:stalinos
intracristalinos ou mais confinados.
e no nos
Atualmente, a evoluo deste ramo da cincia permitiu a compreenso
de que o meio de arterao constitudo por um conjunto de microssistemas
justapostos, isolados momentaneamente, e diferentes
entre ii por. su"s caracterstcas
mineralgicas, qumicas, fsico-qumicas e texturais. A partir i"
.orpr""ro deste
fato, houve uma modificao dos mtodos utirizados neste tipo de
estudo. passou a
ser considerada no somente a natureza grobar dos processos,
mas a sua locarizao
e os seus mecanismos; no somente as reaes que ocorrem em
sorues diruds,
mas tambm aqueras que se produzem nas iterfaces dos
minerais e nos meios mas
concentrados; no somen_te as evolues provenientes do movimento
de percorao
das solues, como tambm os fenmenos onde os movimentos
dos ons resurtam da
existncia de gradientes (qumicos e trmicos).
Foi evidenciado que os minerais secundrios resurtantes da arterao
nem sempre so minerais de neoformao, a partr da crstarizao
de ons em
soluo, mas muitas vezes provm de uma cristarizao progressiva por
reajustamento das redes cristarinas, como os minerais de iransformo,
evidencia a existncia de sistemas fora do equirbrio ou constituindo
o que
equiribrios
metaestveis nos nveis de arterao superficiar. Foi tambm
demonstrada a
dissoluo incongruente de silicatos (Delmas, 1979).
Aps uma srie de trabarhos, tornou-se craro, segundo Bocquier (1g7g),
que, se o sistema gerar de evoluo durante a arterao interiprica
p"rr"n""",
seu conjunto, aberto e diludo, a alterao se produz, na realidade, ",
em mcrossstemas,
mais ou menos independentes, caracterizados por uma concentrao iniciar
relativamente elevada em erementos dissorvidos, e submetida a flutuaoes.
Assim, as
reaes desenvolvidas em tais meios dificilmente atingem o equilbrio
e, desta forma, a
termodinmica convencionar das reaes em equirbiio no se aprica ao que
ocorre
realmente os minerais primrios iniciam o processo de arterao a
descontinuidades dos cristais e dos contatos entie eres. No incio, as
artir das
sorues agentes
da alterao percolam lentamente, em espaos de dimenses reduiidas.
sendo
 portanto extremamente concentradas, tpicas de um ambiente confinante. Estes
espaos, ainda pouco abertos, constituem os microssistemas de contato (proust,
1976, Meunier, 1977). Nestes locais, so frequentemente descritas na literatura
neoformaes do tipo mica, como as "micas reacionais,' (lldefonse et al., 1g7g),
mesmo em meios que, quando considerados globalmente, em termos de clima e
relevo, sugerem neoformaes do tipo allticas ou monossialticas, mas nunca
bissialticas.
com o correr da arterao, estes espaos tornam-se mais abertos,
possibilitando uma percolao mais rpida das solues, que se tornam diludas.
Nesta fase, o microssistema de contato evolui para microssistema fissural. o terceiro
microssistema, conforme Proust (i 976) e Meunier (1977) o microssistema
plsmico, caracterstico do material j alterado, e constitudo pelo plasma primrio,
quando guarda ainda a estrutura do material original, ou plasma secundrio, se j
houve remobilizaes. os microsistemas de aeraao evoluem entre si, e sua
importncia quantitativa varia em cada fcies de alterao. A caracterizao precisa
da
mneralogia e da composio qumica de seus produtos fundamentar na
compreenso dos mecanismos de alterao e claro gue as tcnicas de anlise
microlocalizada so as mais adequadas a esta caracterizao.
Alm disto, os mineras secundrios produtos da arterao apresentam-
se frequentemente em cristais muito pequenos e com composies qumicas to
variveis que somente anlises qumicas efetuadas em volumes localizados e muito
reduzidos podem permitir a sua caracterizao precisa, ainda mais considerando-se a
proximidade de caractersticas pticas entle certos minerais argilosos. Nestes
casos,
anlises globais levariam a erros de identificao, desprezando misturas de minerais,
por exemplo.

Paralelamente, houve uma evoluo da tecnorogia anartica, que passou

a fornecer meios para reduzir cada vez mais a escala de observao dos mteriais e a
preciso das anlises, fornecendo dados compatveis com aevoluo da
compreenso dos fenmenos de alterao.
J em 1952, castaing iniciou o uso de sondas eretrnicas para anrise
qumica e cristalogrfica de mineras observados microscopicamente e onduziu
ao
desenvolvimento das sofisticadas microssondas eletrnicas atuais.
A microscopia eletrnica de varredura, a transmisso e de alta resoluo,
permitindo a observao e eventual anlise qumica simultnea, com aumentos
enormes, tm possibilitado a visualizaes de modificaes em escalas cada vez mais
reduzidas nos cristais, chegando mesmo a permitir a observao da rede cristalina
e
de seus eventuais defeitos. outros equipamentos tm surgido, como sonda inica,
sonda a ablao a laser, e outros, chegando mesmo a permitir anlises isotpicas
microlocalizadas (Kelley, 1996 e wright, 1996), alm dos estudos espectroscpicos
tambm microlocalizados (Raman e lnfravermelho, principalmente).
concluindo, a evoluo do mtodo utilizado no estudo da alterao das
rochas reflete a busca cada vez maior de detalhes e de preciso na explicao dos
fenmenos naturais ou experimentais observados. Esta busca conseqnca da
compreenso de que a alterao se d atravs de um mosaico de microssistemas
 diferentes, submetidos a condies diferentes, eventuarmente opostas, e que
devem
. ser bem caracterizadas para que se tenha idia dos reais mecanismos de alterao
que, em ltima anlise, ocorrem na escala de molculas e ons.
Modernamente, os estudos da arterao adotam os procedimentos
indicados pela evoluo dos conhecimentos em geoqumica superficiar
acima
mencionados. Procuram, desta forma, no campo, reconhecer, observar, descrever
e
amostrar as diferentes fcies de alterao existentes, incluindo as transies
entre
elas, num conteno espacial igualmente reconhecido e descrito. lsto se
aplic s vrias
escalas e etapas do trabalho e significa basicamente considerar a localiiao
espacial
dos materiais amostrados e utilizar tcnicas analticas no destrutivas como forma
de
conservar as reraes espaciais entre os componentes de cada amostra, para
compreenso das relaoes cronolgicas e genticas entre as fases. obviamente,
algumas tcnicas analticas so obrigatoriamente destrutivas, mas so utilizadas
com
o controle fornecido pelas tcnicas no destrutivas.

ll'3. Procedimentos adotados, laboratrios e equipamentos utirizados

Neste contexto e na medida das disponibiridades, os procedimentos
adotados neste trabalho podem ser sintetizados como segue.
Campo
- reconhecimento dos materiais
- escolha e descrio detalhada dos perfis (desenhos/fotos)
- definio dos locais a serem amostrados
- coleta de amostras indeformadas e orientadas
Laboratrio
a) fase de preparao
- nova descrio das amostras e reconhecimento de fases separveis
.
broca (preenchimento de fissuras, ndulos etc.)
manualmente ou com

- separao de alquotas da amostra total e/ou das fases separadas para anlises ou outras
separaes (defenificao, fracionamento granulomtrico, magntico,- densimtrico)
e para
estudos micromorfolgicos e qumicos ao MEVDS
- moagem das amostras totais e fraes para anlises que utilizam o p (DRX,
an. quim.,
IV etc.)
- impregnao de fragmentos indeformados e orientados para confeco- de lminas
delgadas
_
e
lminas dergadas e poridas para estudos micrmorfolgicos e- qumicos
microlocalizados
b) fase de anlise
- sobre amostras com estrutura destruida:
-- DRX. ATD-TG, IVTF, Mssbauer
- sobre amostras indeformadas
-- morfologia lupa binocular
-- microscopia eletrnica de varredura com EDS (micromorfologia e anlises qurnicas
pontuais qualitativas e semiquantitativas)
- sobre amostras indeformadas, endurecidas e laminadas
-- microscopia ptica ( micromorfo logia,/petrografia)
-- microscopia eletrnica de varredura (EDS - anlises qumicas pontuais quali e
semiquantitativas)
-- microssonda eletrnica (wDS - anlises qumicas pontuais quantitativas)

7
 --mtcroespectrometria Raman.

Este conjunto de procedimentos permitiu o desenvolvimento do trabalho,

em direo aos objetivos propostos. No item "prosseguimento" so citados ainda
outros procedimentos que podero dar um avano maior na caracterizao e
compreenso dos materiais aqui estudados.
Na parte analtica, foram utilizados, no decorrer desta pesquisa,
equipamentos de laboratrios de diferentes instituies:
Instituto de Geocincias - USp
Laboratrios de Preparao de Amostras e de Impregnao e seo de Laminao: preparao,
moagem, separaes, endurecimento, confeco de lminas delgadas e polidas
Laboratrio de Anlises Mineralgicas: microscopia ptica, fotomicrografias, anlise trmica
diferencial e gravimtrica (TA instruments)
Laboratrio de Difrao de Raios-X: anlises difratomtricas (Philips e Siemens), identificao
mineralgica e clculos de parmetros de cela unitria

IIIPEGEL - USP
Laboratrio de Difrao de Raios-X: anlises difratomtricas (philips pWl g77)
Laboratrio de Microscopia Eletrnica: estudos micromorfolgicos e anlises qumicas
microlocalizadas (Microscpio Eletrnico de varredura JEOL T 330A e EDS Tracor)

Insttuto de Qumica - USp

Anlise elementar para C, O e H

CETEM - CNPq (Rio de Janeiro)

Laboratrio de Microscopia Eletrnica: estudos micromorfolgicos e anlises qumicas
microlocalizadas (MEV Leica Stereoscan 440 / ISIS S.A. L300)
Universidade Paul Sabatier (Toulousg Frana)
Laboatio de Mineralogia e Cristalografia
Microssonda Eletrnica (Cameca SX-50)
Anlise Trmica Diferencial e Gravimtica
Microscopia ptica
Espectroscopia de Absoro no InfraVermeho com Transformada de Fourier
Espectroscopia Mssbauer
Laboratrio de Fsica dos Slidos
M icroespectrometria Raman (Dylor Xy)
INSERM - Instituto Louis Pasteur (Lille, Frana)
M icroespectometria Raman (Dylor Ramis)
 lll - ne oe Esruoo e MleRrels
lll.1. Localizao e aspectos fisiogrficos
O macio ultramfico-alcalino-carbonattico de CATAT-o I est localizado
localizado no sudeste do Estado de Gois (1skm a nordeste da cidade de catalo,
280km ao sul de Braslia e 720km de so paulo). suas coordenadas geogrficas so
18o08'de latitude Sul e 47048'de longitude oeste (figura 1).
O macio forma um plat subcircular cujos eixos NS e EW medem cerca
de 6 e 5,5km, respectivamente, sustentado pelas rochas quartzticas encaixantes
fenitizadas quando da intruso do macio. Eleva-se 100m acima dos terrenos
circundantes, apresentando altitude mdia de cerca de g00m. A parte interna da
elevao apresenta relevo suave e condies geomorfolgicas favorveis ao
aprofundamento dos perfis de alterao, que chegam a atingir mais de 200m
(carvalho, 1974). ocorrem algumas feies crsticas tpicas de macios
carbonatticos. A drenagem interna ao macio apresenta-se controlada por
falhamentos e a externa radial centrfuga e anelar. Atualmente, os trabalhos de
minerao de fosfato levados a cabo no macio, incluindo no s a lavra, mas tambm
as instalaes industriais e a deposio dos rejeitos, expuseram dezenas de metros
dos perfis e modificaram intensamente os padres de relevo e drenagem originais.
O clima atual tropical mido; segundo dados do IBGE (19g8), a mdia
de temperatura de 22oC e a mdia de precipitao anual de 1750mm, com
pluviosidade mais elevada de setembro ou outubro at maro ou abril. A vegetao
predominante nas reas preservadas o chamado cerrado, variedade de cerrado.

lll.2. O Macio de Catalo I (GO) - Aspectos geolgicos

O macio de Catalo I tem idade cretcica superior (gS,O t O,9 Ma, dados
de Amaral et al., 1967 , em sienito, recalculados por Sonoki & Garda, 1ggg, e 91 ,g +3,3
Ma, lmbernon, 1993, em flogopitas), e
constituldo por rochas ultramficas
carbonatticas, pertencendo provncia alcalino-carbonattica do Alto paranaba,
juntamente com catalo ll, serra Negra, salitre le ll, Arax e Tapira. Estes corpos
#sto colocados ao longo de falhas profundas, com direo NW, relacionadas ao arco
cratnico do Alto Paranaba, entre a Bacia do paran e o craton do so Francisco.

."V, Sua intruso deformou quartzitos e micaxistos do Grupo Arax

(Proterozico Mdio), formando uma superfcie elevada, circundada por um anel
quartztico. Dunitos, piroxenitos, foscoritos, glmmeritos e carbonatitos so as principais
litologias observadas. A figura 2 mostra um mapa geolgico confeccionado por Ribeiro
(1998) para a rea da ultrafrtil, feito a partir da observao de furos de sondagem e
frentes de lavra do minrio fosftico. Este autor vem aperfeioando a compreenso da
geologia do macio, a partir da evoluo dos trabalhos de lavra do fosfato e tambm
dos materiais revelados por furos de sondagem recentes na rea de enriquecimento
em ETR; ele menciona a alternncia de carbonatitos e flogopititos, predominando ora
um, ora outro, zonas de ocorrncia de carbonatito especialmente rico em nibio e
barita ou em magnsio e ETR, alm de zonas de sedimentos vulcanoclsticos
argilosos e outras rochas vulcanoclsticas afetadas por hidrotermalismo e
mineralizadas a monazita. A figura 3 mostra, inseridos na representao de uma das
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Figura 1 - Mapa de localizao do macio carbonattico de Catalo I (GO).

10
 ZONA DE PREDOMIN}CIA DE CARBONATTTOS SOBRE FLOCOPITTTOS

ZONA DE EQUTLBRIO ENTRE CARBONATTTOS E FLoC'oPMMOS

ZONA DE PREDOMINNCh DE FT,OGOPITMOS SOBRECARBONATTTOS

ZONA DE FTOCOPTTITOS COM MUITO POUCO CARBONATTTO

ZONA DE CARBONATTTOS RICOS EM MBIO E BARITA

CORPOS TABULARES SUB VERTICAIS DE CARBONATMO MAGNESIA}TO

MINERALIZADO A MONAZITA

SEDIMENTOS WI,CANOCLSTCOS ARGII,oSOS COR CII.IZA

DERIVADOS DOS HIDROTERMALITOS S/\ruI\iICS
ROCHAS DE VULCANOCL.STICAS ACAMADADAS HORIZONTAI{ENIE
DE ORIGEM VI.IrcNICADROTERT4AL MINERALIZADA A MONAZITA

QUARTZmOS FENTTTZADOS

REGIO DO DOMO NO CARTOGRAFADA

MICA)ilSTOS DO GRUPO AX,(

1000 mebcs

J
I
Figura 2 -Mapa geolgico do Macio de catalo I na rea da ultrafrtil (Ribeiro,
lgg8).
cavas desta minerao, perfis geolgicos feitos partr das informaes dadas pelas
sondagens (Ribeiro, 1998).
Segundo a classificao dos complexos alcalinos brasileiros formulada
por Ulbrich & Gomes (1981), Catalo lpertence ao tipo lll, caracterizado pela
predominncia de glimmeritos e carbonatitos. Arajo & Gaspar (1gg2) citaram a
presena de anfiblio-glimmeritos e bebedourito. Estes mesmos autores consideram
os carbonatitos de Catalo I como resultado de intenso autometassomatismo potssico
a qu foram submetidas as rochas ultramficas primrias. Lapido-Loureiro (199S)
considera os glimmeritos presentes resultado da transformao, por intenso
autometassomatismo potssico, das rochas ultramficas primrias (dunitos e
piroxenitos), formando flogopita, carbonato, opacos (magnetita, ilmenita e pirita),
apatita, serpentina, clinohumita e titanita.
Quatro processos de transformao das rochas deste macio foram
identificados e caracterizados por carvalho (1974) e confirmados por Lapido-Loureiro
( 1 995) : fl ogopilizao, carbonatizao, serpentinizao e silicifcao.

Arajo & Gaspar (1992), em estudo de qumica mineral, concluram que

os minerais de catalo I tm composio semelhante aos outros complexos similares
do mundo, apresentiando, contudo, a peculiaridade de possuir priderita, um xido de K,
Ba, Ti e Fe nos glimmeritos, mineral este que tem sido descrito apenas em kimberlitos
e lamprotos.
Pereira (1995) detalhou a seqncia de eventos em Catalo I da seguinte
forma: eventos magmticos (formao e
de foscoritos piroxenitos); eventos
hidrotermais (formao de magnetitito com pirocloro, de carbonatito sovtico - onde
aponta dvida entre hidrotermalismo ou magmatismo -, de apatitito, de "silicito" em
veios, de veios de barita, de carbonatito beforsitico - com a mesma dvida citada - ,
novamente de 'silicito" e finalmente os processos supergnicos. Este autor reconhece
a presena de apatita nos materiais formados pelos seis primeiros eventos, sendo o
quarto deles o responsvel pela mineralizao em teores economicamente
interessantes.
O intemperismo desenvolveu a um espesso manto que pode chegar a
ultrapassar 100m, onde houve a concentrao de fosfato, nibio, elementos terras
raras, titnio e vermiculita. A apatita residual acaba alterando-se tambm, resultando
na formao de apatitas secundrias e fosfatos aluminosos da srie da crandallta,
podendo estar enriquecidos em ETR. O mapa da figura 4 mostra a distribuio das
formaes superficiais ali desenvolvidas.
Alm do manto de alterao lateritica, h outros registros de processos
suprgenos; l ocorrem pelo menos dois corpos sedimentares argilosos (paleolagos
preenchidos), associados a fosfato de Fe (vivianita), um deles no local denominado
Lagoa Seca (figura 3).
Das cinco riquezas minerais principais no macio, apatita, pirocloro,
monazita, anatsio e vermiculita, apenas as duas primeiras esto em processo de
lavra; fosfato minerado pela Ultrafrtil e pela COPEBRS, enquanto que o nibio
explotado pela Minerao Catalo. Lapido-Loureiro (1995) classificou o depsito de

12
 SECAO SOBRE O PIT DO DOSTTO DE FOSFATO DA E.BED]TE 01

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Figura 3 - Representao tridirnensicnal da cava de minerao da Uitrafrtil e perfil geolgico (Ribeiro, 1998).
(.)
(altura das bancadas = 10m)
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Figura4-MapadasformaessuperficiaisdomaciodeCatalol(Carvalho'1974eBaecker,1983)
 n

fosfato de Catalo I como lntramagmtico carbonatftico e supergnico eluvial; o de

nibio como lntramagmtico carbonattico da fase intermediria e supergnico eluvial;
os de vermiculita e anatsio como supergnicos eluviais; ainda segundo ele, h dois
tipos de depsitos de ETR, um de origem hidrotermal, associado ao silexito na rea do
Crrego do garimpo, e um residual, associado aos minrios de apatita, anatsio e
pirocloro. As complexas concentraes de ETR na forma de monazta no macio, bem
como as demais mineralizaes, esto sendo estudadas, no contexto de um programa
de doutoramento na UnB, por Ribeiro (em preparao).
lll.3. Materiais estudados
Foram estudados materiais diversos, sos e alterados, provenientes das
frentes de lavra e de testemunhos de sondagem. As amostras foram coletadas visando
obteno de materiais representiatvos dos fosfatos inalterados e de seus diversos
estgios e produtos de alterao.
Considerando-se, em escala macroscpica, principalmente o estado de
desagregao da rocha e a abundncia relativa entre materais sos e alterados, alm
da presena de minerais micceos e argilosos, foi esquematizado, pelo Setor de
Geologia da Mina de Catalo l, um perfil esquemtico da alterita com a seguinte
seqtrncia de materiais (Ribeiro, 1998): rocha s (carbonatitos e flogopititos, em
propores relativas variveis; foscoritos subordinados); minrio slico-carbonatado,
espessura de 10 a 20m: blocos sos imersos em material desagregado, representando
a base do perfil de alterao; co cinza predominante; minrio micceo, espessura
total variando entre 30 a 40m: p basal, de cor amarela alaranjada, com espessura
centimtrica a dezenas de metros, com grande quantidade de flogopita; pg
intermediria, de cor amarela ocre, com muita flogopita ainda preservada; parte
superior, com alternncia de materiais j aloterticos, textu ra argilosa, de cor ocre, e
materiais ainda com vermiculita visvel e caractersticas entre isalterita e aloterita, de cor
ocre amarelada; minrio oxidado, com espessura aproximada de 20m: cor ocre
escuro, eventualmente com a presena de antigos veios carbonatticos substitudos por
sllica, que podem significar um carter parcialmente isalterltico; estril, espessura de
l0 a 40m: cor amarela ocre e carter predominantemente alotertico; solo vermelho,
de zero a cerca de 10m de espessura.
Nos perfis expostos na mina e em outras reas kabalhadas do macio, a
amostragem foi feita em boa parte nos nveis indicados como mais ricos em apatitas
altradas e em fosfatos aluminosos, correspondendo predominantemente aos nveis
denominados de minrio oxidado, micceo (parte superior) e estril.
Os testemunhos de sondagem estudados, localizados na figura 2, foram os
referentes aos furos F56/07 (de 1 a 253m de profundidade, atravessando somente
carbonatito) e F58/03 (de 1 a 327m, atravessando rochas silicticas ultramficas,
carbonatitos e rochas silicificadas). Neles, a amostragem fo feita de modo a coletar
principalmente materlais ricos em fosfatos, tanto monazita como apatita, alm dos
materiais de ocorrncia geral, ou seja, as rochas carbonatticas e silicificadas no
necessariamente mineralizadas.

15
PARTE B - Os PnrrucpArs FosFAros oe CRrRIo I

RevIsO BIELOCnrrcE E RESULTADOS OBTIDOS

lV - ApRnrR
IV . APATITA
|V.1. Revpo BtBLtocRFtcA
lNrnoouo
A apatita, um dos minerais no silicatados mais abundantes na crosta, o
mineral de minrio dos depsitos fosfticos explotados no mundo para a indstria
alimentar e para a agricultura; estas concentraes minerais podem ser de origem
magmtica (complexos alcalinos-carbonatticos; exemplos: Kola, Uganda, Brasil e
frica do sul), sedimentar (fosforitos marinhos; exemplos: norte da Arria e EUA) ou de
acumulao orgnica (guano; exemplos: norte e nordeste do Brasil). Estes materais,
sofrendo intempersmo, podem enriquecer-se significativamente, formando depsitos
de acumulao latertica, com exemplos principalmente no Brasil, Africa e Austrlia.
Os dois primeiros tipos, gneo e sedimentar, so os mais abundantes, em
termos globais. A maior parte do fosfato lavrado no mundo vem de fosforitos marinhos;
no Brasil, os complexos carbonatticos so responsveis pelos maiores depsitos,
enquanto que os fosfatos sedimentares formam reservas pequenas e de difcil
explotao. Assim, quase a totalidade do concentrado fosftico para a indstria vem
dos materiais de origem primria gnea, ou seja, dos complexos alcalino-carbonatticos,
lateritizados ou no.
Os minerais fosfticos destes complexos constituem normalmente
estruturas apatticas, geralmente consideradas fluorapatitas. contudo, existem ainda
outros fosfatos de ocorrncia menos comum, como a monazita, e em menor escala,
rabdofnio, autunita e torbenita, entre outros.
A apatita pode ocupar grandes volumes nas rochas destes macios, e
ainda mais nos perfis de alterao intemprica, onde ocorre acumulao relativa,
formando minrios residuais; acumulao absoluta tambm pode ocorrer, onde
existirem condies para a precipitao de apatita suprgena a partir das solues de
percolao. Um exemplo extremo deste enriquecimento no perfil de alterao dado
pelo macio de Juqui (sP) onde h extensos volumes de rocha carbonatica
lateritizada, cujos teores podem ultrapassar 30% em peso de p2O5, partndo de uma
rocha s com teores mdios de 16% (Born, 1971, Alcover Neto & Toledo, 1gg3).
As caractersticas morfolgicas, qumicas e fsicas das apatitas
determinam seu comportamento durante a concentrao e o beneficiamento dos
minrios apatticos. A concentrao de apatita nas usinas de beneficiamento
usualmente efetuada por flotao aninica, com uma associao de substncias com
propriedades coletoras e depressoras, e selecionadas e balanceadas conforme os
minerais a serem separados (minerais de ganga e apatitas). Assim, quanto mais
homogneo um minrio, mais eficientes podero ser estes processos. No entanto, na
maioria dos macios, a apatita apresenta-se sob vrias formas associadas, originadas
em diferentes etapas do desenvolvimento dos macios, incluindo-se a os ambientes
magmticos, ps-magmticos/hidrotermais e suprgenos. Alguns macios chegam a
apresentar sete geraes distintas de apatitas, com associaes de at trs tipos
diferentes num mesmo volume micromtrico (Toledo ef a/., 1998), resultando numa
heterogeneidade de difcil controle no momento do beneficiamento.

'16
 Alm da ocorrncia de diferentes geraes de apatita, a modifcao de
tipos j formados pela superposio de novos ambientes pode incrementar a
heterogeneidade, como o caso de alterao por dissoluo incongruente, troca de ons
ou por dissoluo parcial durante o intemperismo de apatitas no suprgenas (Toledo
ef a/., 1998). Estes mecanismos modificam a densidade e o comportamento mecnico
dos gros apatticos durante os processos industriais.
A demonstrao da variabilidade de composio das apatitas encontradas
nos macios carbonatfticos aponta para a necessidade de um controle tipolgico
rigoroso, como esquematizado por Born & Kahn (1990), nas minas de fosfato em que
esta heterogeneidade j foi detectada, como o caso da maioria dos depsitos
brasileiros desta origem, por exemplo, Catalo l, Tapira, Juqui, Jacupiranga e Arax,
estudados por Walter, 1991, Alcover Neto & Toledo, 1993, Lenharo, 1994, Torres,
1996, Barros, 1997, Toledo et al. 1997, Toledo ef a/., 1998, Santos, 199g, Ferrari,
1999).
Outra possvel conseqncia desta demonstrao indica a necessldade
de diferenciar a procedncia da apatita utilizada para a indrlstria, j que diferenas
geoqumicas e cristaloqumicas iniciais podem resultar em matria-prima e produtos
com caractersticas distintas de solubilidade.
Alm destas questes, deve-se ainda considerar que a possvel
liberao, nas guas de superffcie, de um excesso de p dos fertilzantes, no utilizado
pelas plantas, e de elementos trao potencialmente txicos presentes nas apattas dos
mesmos fertilizantes (caso do cd em apatitas sedimentares), pode acarretar
fenmenos de eutrofizao e poluio nos ambientes do entorno das reas fertilizadas.
Com o avano no conhecimento das caractersticas das apatitas utilizadas, estes
problemas podero ser melhor compreendidos, o que poder contribuir para sua
min imizao.

Considerando a
importncia do conhecimento da variabilidade de
composio das apatitas na compreenso das suas propriedades, foi feita esta reviso
bibliogrfica, com o objetivo de apresentar de forma sistematizada a literatura sobre as
apatitas de distintas ocorrncias geolgicas, com nfase naquelas associadas aos
complexos a lca lin o-ca rbo natticos.
Esrnurune e CoMposto os Aparres
O mineral apattico geralmente citado como o mais freqentemente
associado aos carbonatitos, e como acessrio nas rochas gneas em geral, a
fluorapatita, de frmula simplificada ca.6 (P04)6 F2. Entretanto, muitos substituintes tm
sdo encontrados, em todos os stios cristaloqumicos, no somente em apatitas de
carbonatitos, mas em todos os ambientes geolgicos e mesmo dos materiais apatticos
orgnicos, como atesta a grande quantidade de artigos publicados no domnio da
tecnologia mdica, interessando-se aos materiais apatticos sseos e dentrios
recentes e fsseis e aos materiais anlogos sintticos.
Os estudos em escalas de observao e anlise cada vez mais
reduzidas tm feito avanar o conhecimento sobre a composio e as caractersticas
cristaloqu micas deste mineral, com implicaoes em vrias reas do conhecimento e da
atividade humana. Gulbrandsen ef a/. (1966), reanalisando a apatita de Faraday,

17
 associada a carbonatitos e durante muito tempo utilzada como exemplo de fluorapatita,
encontrou substituies catinicas (Mn, Sr, Na e ETR) e aninicas (COgr-), alm de F
em excesso em relao estequiometria normal. Outros dois exemplos da bibliografia
mostram excees antiga idia geral de que apatitas de carbonatitos so
simplesmente fluorapatitas: sommerauer & Katz-Lehnert (r ggs) caracterizaram as
apatitas do carbonatito de Kaiserstuhl como hidroxiapatita, enquanto Lenharo (1g94)
caracterizou como carbonatofluorapatita a apatta gnea do carbonatito de Barra do
Itapirapu.
A estrutura das fluorapatitas foi detalhada h muito tempo, por Mehmel
(1930) e por Naray-szabo (1930) (ambos apud Montel, 1968). A fluorapatita cristaliza
no sistema hexagonal, grupo espacial p6y'm (Bragg ef a/., 1965). De acordo com
slansky (1980), apresenta dois planos de simetria paralelos ao plano (001) e tetraedros
Po associados a colunas ca-o, formando uma estrutura em colmia.
Perpendicularmente ao plano (001), h dos tipos de canais; o primeiro, com dimetro
decerca de 24, corresponde aos eixos ternrios da estrutura e so bordejados por ons
ca'- em posio cal, coordenados a g tomos de oxignio. o outro tipo, com dimetro
um pouco maior (3 a 3,5 A), formado pelos eixos c helicoidais, bordejados pelos ons
ca2* na posio ca2, coordenados a 7 tomos de oxignio. Resulta uma malha
elementar correspondente a um prisma reto de base losangular, com quatro ons cal,
seis ons ca2, seis ons P, dois fons F e 24 tomos de o. segundo Montel (1969), as
apattas apresentam-se como slidos lacunares atravessados por canais cujo dimetro
varia em funo das substituies nos seus stios inicos; estes canais ou tneis
favorecem a difuso inica, podendo mesmo ser observada difuso no estado slido
(wallaeys, 1954, apud Montel, 1968). Afigura 5 mostra algumas representaes desta
estrutura, segundo os esquemas de Blount (19741 e Sery ef a/. (1996).
As substituies aninicas podem modificar muito a estrutura das
apatitas: segundo Mcconnell (1973), numerosas carbonatoapatitas seriam
monoclnicas ou mesmo triclnicas, como resultado de deformaes provocadas pelas
substituies. Hidroxiapatita tambm tem estrutura modificada em relao
fluorapatita. Na cloroapatita, a simetria degenera para monoclnica (pseudohexagonal),
grupo espacial P21la (Young, '1966, Prener, 1967 e Hounslow & Chao, 1g70, apud
Hoggarth, 1989).
As substituioes possveis so muito variadas, e tm sido estudadas
tanto sobre os materiais naturais de diversas procedncias, inclusive biolgicos, como
sobre produtos sintticos. so possveis, alm das substituies nos sitios do ction
ca2*, do nion Poag e do nion monovalente dos canais, outras localizaes menos
importantes, em vazios devidos m cristalizao do mineral (Hendricks & Hill, 1gso
apud Vieillard, 1978); tambm possvel a entrada de ons nos canais, mesmo sem
perda do nion monovalente (Young & Elliot, 1966).
A composio das apatitas depende do meio de formao, mas
tambm influenciada pela necessidade de compensao de cargas quando ocorrem
substituies entre ons de carga diferente em relao apatita ideal. A variabilidade
de composio resulta em diferenas de densidade, ndice de refrao, birrefringncia,
susceptib^ilidade. magn^tica, solubilidade e etc.. o contedo aninico pode incluir, no
stio XO}, SO4+, SO42-, VOol, AsOo}, CrO a2- e ainda outros; o sitio do nion

18
 Blount (1974)

'e-^Oo
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a "*:!.w-
*--g9s-o@-.. 996@" .
o! o ocal
F oca2
OP
b)
Sery et al. (1996)

a: estrutura ao longo do eixo c

b: ambrente estrutural do Ca1
c: ambiente estrutural do Ca2

Figura 5 - Estrutura cristalina da apatita segundo Blount (1974) e Sery et al. (1996)

'19
 monovalente F- pode tambm ser ocupado por OH-, Cl- ou CO32-, principalmente. O
:gltgig" gatinico pode inctuir, substituindo o Ca2*, Na*, Mg2-, Sf-, Ba2*, Fe2*, Mn2*,
U":,U*, K-, 9d'., ETRr*, Zn2*, pb2*, e Be2* e ainda outros. Al3* poderia substituir tanto
Ca'- como P", segundo Fischer & McConnell (1969).
A maioria dos trabarhos que tratam da composio qumica de apatitas
no se preocupa com a possvel heterogeneidade dos gros, apresentando anlises
globais e mdias que, se em muitos casos podem realmente sei representativas,
em
outros podem representar na verdade misturas de diferentes tipos coexistentes, estas
misturas somente so detectadas com controle micromorfolgico do material analisado,
ao Microscpio ptico e ao Microscpio Eletrnico de Varredura. Naturalmente, se um
tipo de apatita predominante numa amostra, a anlise global ser prxima deste tipo
predominante, mas os tipos subordinados eventualmente presentes no sero
detectados.
O colreoo ANtorutco DAs ApATITAS
O contedo aninico do stio monovalente (canais), ocupado por F-, OH-
ou cl-, define trs tipos bsicos de apatitas, que geralmente no ocorrem naturalmente
na forma pura. o stio do nion fosfato (tetradrico) tambm pode ser substitudo por
outros nions. Os principais materiais apatticos de ocorrncia natural, com frmulas
simplifcadas, so:
- fluorapatita Ca1(pOa)6 F2
- hidroxiapatita Ca1(p04)6 (OH)2
- cloroapatita Ca1(pOa)6 C12

- fl uorcarbonatoapatita (francolita) (Ca,Na,Mg).1 (p04,C03)6 (F,OH)2

- hidroxiapatita carbonatada (dahlita) Calo(p04,CO3)o(OH)2,
alm de combinaes destes tipos, em propores muito variadas.
Normalmente, nenhuma destas composies simprificadas atingida
pelas apatitas naturais, devido s inmeras substitues. segundo Mcclellan (19g0),
a
fluorapatita pura tem relaes Flp2O5= 0,09g e CaO/p2O5= 1,31g, considerados os
valores em porcentagem em peso. o
contedo aninico das apatitas determina
diferenas no seu comportamento qumico (notadamente solubilidade) e
fsico
(densidade), com conseqncias em todos os ramos de utilizao destes minerais
ou
de seus equivalentes orgnicos ou sintticos.
Geralmente, as apatitas sedimentares so carbonatofluorapatitas e tm
teores em F- e co.z- maiores que 1o/o em peso, sendo denominadas francolitas. A
dahlita (carbonatohidroxiapatita) a matria mineral de ossos fsseis, enquanto que a
hidroxiapatita forma-se na alterao de materiais fosfatados sob influncia de guano.
As duas ltimas formas constituem tambm a matria mineral de ossos e dentes. As
apatitas gneas so principalmente, mas no s, fluorapatitas, podendo ter
substtuioes mportantes do F- por oH-, e com teores variados em co32-(em
substituio ao PO} e no ao F-), mais baixos que em apatitas sedimentares,
Apatitas naturais, tanto sedimentares como gneas e tambm de tecrdos
orgnicos, alm de apatitas sintticas, tm sido utilizadas na literatura para a

20
 explorao no s dos problemas de caracterizao deste mineral em diferentes
ambientes, mas tambm para a compreenso dos efeitos das variaes composiconais
em seu comportamento. como resultado, chegamos a um grau cada vez maior de
detalhamento da composio, da estrutura e dos efeitos da composio qumica na
estrutura do mineral, com as modificaes correspondentes nos parmetros de cela
unitria. Pouca coisa tem sido apresentada sobre apatitas de origem meterica
As substituies aninicas nas apatitas - o stio do pOa3-
Carbonatao
Brgger & Backstrm (1BBB, apud Binder & Troll, 1989) descreveram
pela primeira vez uma apatta com alto contedo em co32-, a qual foi denominada de
dahlita. Mehmel (1931) e Hendricks et al. (1932) (ambos apud Binder & Troll, 19g9)
alm de Gruner & Mcconnell (1937 apud Mcconnell, 1s74) i haviam assumido que
este nion estava integrado na estrutura da apatta, mas a discusso na literatura
perdurou ainda muito tempo. A hiptese foi questionada por vrios autores, segundo
Binder & Troll (1989), considerando a possibilidade de localizao do co32- fora da
estrutura, por adsoro superficial (Neuman & Neuman, 1953) ou pela presena de
impurezas de carbonatos (Machatschki, 1939 e Thewlis et al., 1939 e cruft ef a/., 196s)
ou ainda de incluses fluidas (Roeder, 1g7z) (estes autores apud Binder & Troll, i 9g9).
Todas estas possibilidades existem, mas o fato de que muitas apatitas
possuem distintas propriedades fsicas e qumicas, como dimenses de cela unitria,
densidade, ndice de refrao, birrefringncia e solubilidade, quando comparadas s
propriedades dos termos apatiticos puros (F, oH ou cl-apatitas), mostra que realmente
existem diferenas estruturais entre elas. sabe-se hoje que este nion pode ocupar
tanto a posio do Poa} como a posio dos nions F- ou oH- nos canais, havendo,
portanto, dois tipos distintos de apatitas carbonatadas:
- tipo A: o on carbonato substitui os nions dos canais (Wallayes,
1954, apud Montel, '1968, Trombe et at., 1968, Massuyes ef a/., 1969)
- tipo B: o on carbonato substitui o nion pOol (LeGeros ef at, 1g6g,
Labarthe et a\.,1973, Vignoles & Bonel , 1978 e Vignoles ef a/. 1980).
os estudos espectroscpicos por rnfravermerho e tambm pero efeito
Raman permitem distingir a localizao dos nions co32- nos canais ou no sito do
POa* (Montel, 1968, Nelson & Williamson, 1982, Mul ef a/., 1988, Leroy, 1997). A
carbonatao do tpo A foi encontrada apenas em hidroxiapatitas preparadas a altas
temperaturas e em algumas apatitas de origem biolgica; em todas as outras apatitas,
h acordo entre a maioria dos pesqulsadores em que o co32- est substituindo o poa},
usando argumentos como a correlao negativa entre os teores em p e a soma
(Si+S+6
Segundo Hoggarth (1989), provavelmente todas as apatitas de
carbonatitos contm quantidades apreciveis de c em sua estrutura, por terem sido
precipitadas a partir de um fluido carbontico, sendo as geraes mais tardias as mais
ricas neste elemento. As apatitas sedimentares podem ter teores ainda mais
importantes em c, constitundo geralmente o tipo francolita (fluorcarbonatoapatita).

21
 O reconhecimento da localizao do nion COu2- dentro da estrutura da
apatita leva necessidade de buscar explicaes para o mecanismo de substituio,
notadamente no que diz respeito compensao de cargas e aos problemas
geomtricos gerados pela substituio de um nion tetradrico por um nion planar.
Gulbrandsen (1966) reconheceu que a substituio de pOa! por CO32-
pode levar incorporao de F- ou oH- ou a uma deficincia em ca2* como mecanismo
de compensao de cargas. Lehr ef at. (1g67) verifcaram uma modificao no teor
molar de Na* e de Mg2* em funo desta substituio do on fosfato por carbonato.
Em 1967, durante o Colquio lnternaconal sobre os Fosfatos Minerais
slidos (em Toulouse, Frana), foram apresentadas vrias contribuies para o avano
na compreenso desta questo. Montel (1968), Trombe ef a/. (i969) e LeGeros ef a/.
(1968), entre outros, discutiram o problema da dupla localizao do nion carbonato na
estrutura das apatitas, tanto nos canais, na posio normal do F- e oH-, como no stio
Xo4", substituindo o P (respectivamente formando apatitas do tipo A e do tipo B, no
tendo sido mencionada a possibilidade das duas substituies ocorrerem
simultaneamente) e seus efeitos na estrutura, refletidos na modificao dos parmetros
de cela unitria.
A compensao de cargas necessria para balancear a estrutura
apattica com esta substituio tem sido tambm objeto de grande polmica. Embora a
questo no esteja totalmente resolvida, parece no haver mais dvida de que ons F-
podem acompanhar os co3'-, mantendo a eletroneutralidade. Hoggarth (1gg9), em sua
sntese sobre as apattas de
^complexos carbonatticos, admitiu a possibilidade de
substtuio de POa$ por CO32' + F-. Este flor no estaria na sua posio normal,
representando uma quantidade de F (o chamado excesso em flrlor) alm daquela
relativa ocupao dos canais. Esta substituio, aceita por vrios autores como
Gulbrandsen ef a/. (1966), parece ter sido proposta inicialmente por Borneman-
starynkevich (1938) e Belov (1939) (ambos apud MaArthur, 1990). Estes ltimos
encontraram excesso de F- em propores molares equivalentes s de co32- em
substituio ao Poas nas apatitas de Faraday. Borneman-starynkevich & Belov (1940 e
1953 apud Nathan, 1984) mencionaram tambm a hiptese de que um on oH- ou F-
poderia acompanhar o nion CO32-, formando um tetraedro distorcido.
McConnell (1973) registrou excesso de elementos volteis em apatitas,
sempre que a quantidade de co2 na estrutura era maior que o limite de deteco, mas
questionou a idia de substituio do poa} por co3(F,oH)} pois no encontrou
correlao positiva entre o contedo em carbono e o excesso de nions monovalentes.
Altschuler (1973) j, considerou resolvida esta questo, apontando,
para apattas, frmula geral onde a cada nion co32- da apatita carbonatada
corresponde um F- no mesmo stio, alm do F- dos canais. Mcconnell (1974) apontou
uma tolerncia muto grande. para a hidratao de carbonatoapatitas, admitindo que,
alm de gua, a francolita conteria mais do que os dois tomos de F contidos pela
fluorapatita. Ballo ef al. (1977, apud Binder & Troll, 1989) tambm indicaram que oH-
acompanha o nion CO32- em sua substituio ao pOa}.
Campbell & Henderson (1977) estudando apatitas do deposito de
Bayan Obo, na China, apresentaram valores para as mdias representativas dos

z
 quatro tipos de apatitas mostrando teores sempre elevados em F e totais proximos de
100%, indicando que estas apatitas no contm nem oH- nem co32-. os valores de F
(3'26 a 4,27) so prximos ou maiores que o valor de 3,760/o, valor correspondente
saturao completa dos canais por F. conhecem-se valores maiores que 3,76 para
carbonatoapatitas onde existe F superestequiomtrico (excesso) (Reigner et at., '1g94),
mas no para fluorapatitas puras, como parece ser aqui o caso.
Sommerauer & Katz-Lehnert (19gS), estudando os vrios tipos de
apatita do complexo carbonattico de Kaiserstuhl, encontraram apenas baixos a
moderados teores em F- e concluram que a substituio do nion fosfato por
carbonato compensada em termos de cargas pela entrada de sioaa tambm no stio
do fosfato (dois Poal substitudos por um co.- um sio+), por oH acoplados aos
nions carbonato (co3oH+) e pela entrada de" ETR3* na posio do ia2*. Estas
concluses foram tiradas pela relao molar de 1:1 entre sioa+ e co32- e pela
correlao negativa entre Si e p.
Binder & Troll (r989), estudando vrias apatitas de diferentes origens,
encontraram uma significativa correlao negativa entre co32- e poa$ e positiva entre
o contedo em co32- e o excesso molar da soma dos nions monovalentes (F+oH+cl).
cons-ideraram que a substituio parcial do ps* (raio inico 0,3s4) por ca* (raio inico
0,164) resulta em variaes no parmetro a que correspondem bem ao modelo
geomtrico: a distncia lateral entre as colunas prismticas trigonais de c-o seria
reduzida encurtando este parmetro, sendo que o parmetro c no seria praticamente
afetado. concluram ainda que a entrada do nion carbonato nas apatitas estudadas
acompanhada por flor denominado no estequiomtrico (fora dos canais).
A entrada de sioaa no mesmo stio cristaroqumico tambm pode servir
como mecanismo para compensao de cargas, e a correlao negativa entre tomos
de P e a soma de C+S|+S tem sido usada como argumento a favor da substituio de p
por C (Liu & Comodi, 1993).
Segundo Regnier et al. (1g94), a associao entre ons CO32- e apatitas
tem sido investigada por muitos mtodos, mas geralmente estes estudos tinham
propsitos mdicos utilizando hidroxiapatitas sintticas ou tecidos sseos ou dentais,
ou seja, formadas em ambientes mais pobres em fluor. A substituio de poal por
co3F& (onde o F ocuparia o lugar do quarto o), foi considerada anteriormente por
vrios autores para apatitas sedimentares, citados por Regnier ef a/. (19g4); este on
preservaria a neutralidade e completaria a coordenao dos ctions na estrutura. Ainda
conforme este autor, este mecanismo e a existncia do nion co3F3- foram sustentados
por Bacquet ef a/. (1980), por experimentos com EpR. contudo, parece no Ter havido
suficiente registro de evidncia espectroscpica da existncia deste on hipottico e,
em adio, okazaki (1983) e Jahnke (1984), em estudos especficos, no encontraram
clara relao positiva entre teor em F- e quantidade de co32- incorporada durante a
precipitao de apatita. Apesar de no terem encontrado evidncia conclusiva a
respeito desta substituio, Regnier et at. (19g4) indicaram que o excesso em F-
incorporado na precpitao de carbonato-fluorapatitas deve estar em posio
intersticial na estrutura (provocando distoroes), e no ocupando o stio vago (do o)
deixado pela substituio de POal por CO32-.

23
 A inviabilidade deste on (CO3F3I j havia sido discutida em estudos
mais antigos, considerando a repulso entre F- e co32- (carlstrom & Glass 1g63), e
diferentes relaes entre CO2 e F-+OH-em francolitas naturais (McConnell, 1970).
Como conseqtincia desta discusso, foram feitos mais experimentos
de sintese e novas propostas para a frmula estrutural de apatitas ricas em carbonato
e em fluor. Vignoles & Bonel (1978), partindo das experincias de sntese de
hidroxiapatitas carbonatadas de Labarthe et at. (1973), com frmula
C ,o",u POn)r (CO3), OH2-r*2r, com 0 <= x <= 2 e 0 <= u <= x/2
sintetizaram fluorapatitas carbonatadas, em presena de excesso de F-. Estes autores,
calculando ca*, co32- e F-, chegaram concluso que h mais de 2 ons F- por cela
unitria, representando, portanto, flor fora dos canais, que suportam apenas dois
tomos por cela, de acordo com estes autores. observaram que o excesso em flor
aumenta com o teor em CO32-, o que resultaria em apatitas de frmula do tipo:
Ca 1s (PO4), (CO3F)' F2
No entanto, perceberam que a substituo poderia ser acompanhada
por lacunas no stio do clcio e nos tneis, o que ocorreria dentro do mecanismo de
compensao d^e cargas necessrio estabilizao da estrutura substituda, e o
nmero de co32- na cela unitria poderia ser calculado a partr do deficit em clcio,
atravs da frmula abaixo:
Ca 1s, (POa)6* (COg)v (CO3F)*_y. F2_y

McClellan (1980) sugeriu que apenas 4\o/o molar de CO2 estrutural

poderia ser acompanhado por flor adiconal, chegando seguinte frmula para a
francolita:
Ca rox_y Na,, Mg, (pO)a. (CO), Fo,. . Fz
lndependentemente da polmica a respeito da existncia do on CO3F&
e da possvel posio do excesso estequomtrico em fluor, j constatada inmeras
vezes, parece claro que este on desempenha um papel fundamental no balano de
cargas quando da carbonatao de apatitas. como j foi citado, e ao contrrio de
okazaki (1983) e Jahnke (1984), outras investigaes como as apresentadas por Lehr
ef a/. (1968, apud Nathan 1984), Mathews & Nathan (1977), McLellan & Lehr (1969),
McLellan (1980), Nathan (1984), Binder & Trolt (1989) e McArthur (1990), entre
outros, inclusive sobre materiais brasileiros como Toledo ef a/. (iggg) e Ferrari (1999)
indicaram clara relao entre flor nas apatitas e seu contedo em CO32-.
Nathan (1984), em funo das diversas substituies observadas em
francolitas, sugeriu a segunte frmula estrutural para este mineral:
Ca ro_r-o Na" Mg5 (POo)o-" (COs),_v_. (CO3 F)y (SO4). F2
McArthur (1990), constatando evidncias de uma associao numrica
molar de 1:1 de co32- para o excesso de F-, reescreveu a frmula de Mcclellan (1ggo),
considerando tambm que oH- pode substituir F- nos canais, o que explicaria a
deficincia em flor de muitas apatitas igneas:

24
 Ca re"_y Na" Mg, (pO)a, (CO3)z F. . F. OH
Binder & Troll (1989) j haviam proposto frmula estrutural muito
parecida para as apatitas carbonatadas, no tocante relao molar de 1 :1 entre
CO3'- e excesso de F-:
Cals [(POa), (C03.F)J (F,OH,Ct)2
Sommerauer & Katz-Lehnert (199S) propuseram outra frmula para as
patitas, considerando, portanto, que no h excesso em F no caso estudado e que a
compensao de cargas feita pela entrada de slica:
Ca 1s (SOa), (CO3)x (pO4)6_ (OH,F)2 (com 0 < x < 1,2)
importante considerar que nem todos os nions so diretamente
analisados nas pesquisas e, freqentemente, o oH- obtido por diferena, o que pode
levar a erros na definio das frmulas pois trata-se justamente de um mineral que
pode apresentar problemas na definio do contedo estequomtrico, em funo da
possibilidade de ocorrncia de excessos nos teores em F- e mesmo em oH-, que
acompanhariam as substituies carentes de mecanismos de compensao de cargas.
A determinao do teor em co32- em apatitas tem sido feita por diversas
tcnicas, cada uma com suas vantagens e desvantagens. A anlise termo-gravimtrica
foi utilizada por Holager (1972, apud santos & clayton, 199s) e a anlise trmica
diferencial por-silverman et al. (19s2). Groves (1951 , apud santos & clayton, 199s)
mediu o co.2- liberado em reaes qumicas da apatita com H3po4. Nelson &
Featherstone (1982) utilizaram cromatografa slido-gs.
sommerauer & Katz-Lehnert (1995), estudando apatitas de carbonatitos,
utilizaramaestequiometria(P+C+Si + S = 6) para estimar a quantidade de COz
presente. oH'foi calculado por diferena, assumindo que F + cl + oH 2 (no havia,
=
nestas apattas, F- em excesso).
A espectroscopia no rnfravermerho tambm tem sido muito usada para
esta determinao (Arens & Davidson, 197s, Featherstone ef at.,19g4, Binder & Troll,
1989, Lenharo, 1994 e santos & clayton, lgg5 entre outros). Mais recentemente, a
espectrometra Raman tambm comeou a ser aplicada, tanto sobre amostras em p
(Nelson & williamson, 1982, Beny ef a/., 1996), como de forma microlocalizada,
diretamente sobre cristais em lminas delgadas (Boulingui, ,1997, Toledo ef a/., 199g)
ou sobre material de origem biolgica finamente cristalizado (Leroy, 1997, penel ef a/.,
1997 e 1998). A microssonda eleknica tem sido pouco utilizada para anlise de c, e
as experincias feitas ainda no tm tido bons resultados, at o momento. importante
ressaltar aqui que, sempre que os gros apatticos no so homogneos, somente as
tcnicas microlocalizadas podem apresentar resultados significativos, sendo as
anlises sobre p, nestes casos, apenas representativas de mdias entre fases
diferentes.
Substituio do nion POa3- por outros nons
A substtuio dos nions pOa& por outros nions alm do CO32- tem
sido estudada em apatitas naturais e sintticas. Algumas destas substituies so
consideradas como acopladas a outras, em mecanismos de compensao de cargas.
S, S, V, As, Cr, Ge, Se, Al, Nb e Zr, alm de C, tm sido citados como elementos

25
 possves de ocuparem a posio do p (Nathan, 19g4, Hoggarth, 19g9, Mcconnell,
1974); as substituies mais importantes dentre estas so por Si e S.
Vrios autores encontraram correlao direta entre aumento no
contedo em si e em ETR, interpretando esta feio como indicadora da substituio
do P pelo si, sobretudo para compensar as substituies catinicas, com ctions
trivalentes ETR entrando no lugar do ca2*. watson & Green (lgg1), sommerauer &
Katz-Lehnert (1985), Roeder et al- (1987) e Hughes ef a/. (1991b), entre outros,
notaram esta concomitncia de substituies, indicando-a como mecanismo de
preservao do equilbrio de cargas, o que tambm pode (segundo Roeder et at., 19g7
e Ronsbo, 1989) ser acomp-anhado por entrada de Na* (a soma Na* + Sia* teria
correlao positiva com ETR3* ou ETR3* + y3*).
Segundo Sommerauer & Katz-Lehnert (19g5), para as apatitas do
carbonatito de Kaiserstuhl, si pode estar presente em teores moderados a altos (0,4 a
5,4o/o em peso de sio2), enquanto que s normalmente bem mais baixo (0,2 a 0,g%
em peso de so3), tendo sido encontradas evidncias de que sioa+ e cor2Tco.oH$
substituem Poa', em funo da intensidade da substituio do ca2* poiernt"., i"
modo a serem compensadas as cargas. Hoggarth (1ggg), sintetizando os dados de
apatitas em carbonatitos, menciona que os teores em so2 nestas apatitas so
variveis, podendo chegar a valores importantes (0,X a X% em peso de SiOj.
Ronsbo (1989), estudando as relaes entre as substituies por ETR
em apatitas de llimaussaq, encontrou teores de at g% em peso de sio2, nas amostras
mais enriquecidas em ETR. Baumer ef a/. (19g0) caracterizaram a presena de soa2- e
de sio+ em apatitas a partir de aniises por espectroscopia de absoro no
lnfravermelho, relacionando estes ons a substituies dos nions pOa!.
Liu & Comodi (1993), estudando apatitas de carbonatitos e de rochas
alcalinas, concluram tambm que os teores em sioz podem variar muito, mesmo numa
mesma amostra, tendo chegado a valores de 0,16 a 4,gg% em peso de SiOz. Estes
autores conseguiram relacionar a presena de sioaa nas apatitas com a presena de
determinadas bandas de absoro no lnfraVermelho. A partir de seu estudo, estes
autores afrmam que altas relaes si/s, c/s, sr/Mn e baixa razo FioH, juntamente
com contedos considerveis em ETR, Si e COs2- foram considerados caractersticos
de apatitas provenientes de estgios carbonatticos precoces, sendo feies distintivas
das apatitas de rochas alcalinas relacionadas.
o nion sulfato tem dimenso similar ao nion fosfato e apresenta uma
configurao tambm tetradrica, no causando, portanto, problemas estruturais como
a substituio por co32-, embora apresente o problema da diferena de carga,
necessitando, portanto, de compensaes com outras substitues acopladas. o teor
em enxofre normalmente baixo nas apatitas de carbonatitos, variando, segundo
Hoggarth (1989), de 0,0X a 0,X% SO3. Petrov & Zhuravel (1971, apud Hoggarth, 1989)
encontraram valores incomumente elevados de SO3 @t 2,99% em peso).
Nas apatitas de origem sedimentar, a presena do nion sulfato foi
observada em teores de at 5% em peso (Vasileva et a/., 195g, whippo & Murowchick,
1967, ambos apudrrombe & Montel, 1980, e Lehr, 1967). McArthur (1978) encontrou
teores mdios de 2,9o/o soa 3 para francolitas de fosforitos de vrias partes do mundo.

26
 Nos estudos de sntese, a diferena de carga entre os ons fosfato e
sulfato foi geralmente compensada pela substituio parcial dos ctions bivalentes por
monovalentes como o Na (Trombe & Montel, 1980). Estes autores, tambm em
trabalhos experimentais, sintetzaram, a 700"c, uma apatita com sulfato localizado nos
canais, denominada por eles de sulfatoapatita do tipo A, em analogia
carbonatoapatita tipo A.
Dentre outros elementos formando nions passveis de ocuparem a
posio do POa$, Zr foi mencionado por Prins (1g73), que encontrou teores entre 4g0 a
1580ppm deste elemento em apatitas de carbonatitos africanos, sugerindo sua
localizao no stio do P.
As substituies aninicas nas apatitas - o stio monovalente
O flor o nion mais comum nesta posio em estruturas apatfticas
de origem mineral. Pode, conforme j foi mencionado, ser encontrado em excesso
estequiomtrico, o que est provavelmente ligado compensao de cargas
necessria pela substituio de Poa$ por co32- e, neste caso, no estaria nos canais.
Pode ainda ser encontrado em quantidades baixas, tanto em carbonatitos como em
foscoritos (Sommerauer & Katz-Lehnert, 1g8S e ainda Rimskaya-Korsakova, i97g e
Borodin et al., 1973 apud Hoggarth, 1989). Latil & Maury (1977), em estudo
experimental de sntese de apatitas hidrotermais, concluram que a fluorapatita a
forma estvel para a qual tendem as apatitas deste ambiente.
Segundo Hoggarth (1989), em sntese sobre apatitas de carbonatitos, e
Dawson ef a/. (1996), em estudo sobre apatitas de sete carbonatitos africanos, os
teores em F nas apatitas destes complexos variam em torno de 2o/o em peso (entre 0,g
a 3,8 em Hoggarth, 1989, considerando vrios estudos anteriores, e entre 1,7 a29%
em Dawson ef a/., 1996). o valor de saturao em F- no stio aninico monovalente
corresponde a 3,67Yo em peso, conforme citado anteriormente.
Le Bas & Handley (1979), estudando apatitas associadas a cinco tipos
de rochas mficas, alcalinas e carbonatticas, encontraram, para as apatitas de
carbonatitos, teores de 3,06 a 3,42o/o. Drinkwater ef a/. (1990) encontraram, nas
apatitas da intruso de Dufrek (Antrtida), teores em F de 2,6 a 3,So/o em peso. Walter
(1991) encontraram valores de 0,9 a 2,6% em peso em F em apatitas de diferentes
geraes na carbonatito de Juqu (Brasil). Liu & comodi (1993) apresentaram analises
consideradas representativas de apatitas de oito carbonatitos em vrias partes do
mundo, onde os teores variam de 0,8 a 2,1% em peso. pereira (19gS) encontrou
teores de 0,6 a 4,7o/o em F nas apattas de Catalo I (GO), em anlises ME. Torres
(1996), analisando ME vrias apatitas de Arax (MG), encontrou teores de 1 ,g a 3,S%
em apatitas de carbonatito, de 1,4 a 3,7Vo em apattas de magnetitito, 0,9 a 3,3% em
apatitas de apattito, 2,2 a 4,3o/o em apattas suprgenas. Lenharo (1994) encontrou os
seguintes teores em porcentagem em peso de F para apatitas de vrios macios
carbonatticos brasileiros, em anlises de concentrados fosfticos, por FRX: ltapirapu:
3,3a3,4Yo:Jacupiranga: 1,5a2,jo/oiJuqui: 1,9a3,4o/o;lapira:1,2a1,7o/o;Arax: 1,9
a 3,1o/o; Catalo l: 1,8 a 2,9% e lpanema: 1,6 a 2p%.
Podem ocupar este stio, alm do flor, os nions OH- e Cl-, formando
membros de uma soluo slida. Wallaeys (1951, apud Montel, 1968) observou a

27
substituio de oH- por co32-e por F- e Young & Elliot (1966) mostraram a substituio
de Cl- por OH-.
Para as rochas gneas, a composio da apatita neste stio (F-C|-OH)
pode ser vista como um indicador da evoluo da fugacidade dos volteis nos
processos magmticos (Stormer & Carmichael, 1971, Brown & Peckett 1977 e Treloar &
Colley, 1996, entre outros). Tambm CO32-, formando as apatitas com carbonatao do
tipo A discutidas anteriormente, alm de Bl, l- e O2-, podem ocupar os canais, como
citado por vrios autores, especialmente por Mcconnell (19741. Em estudos de sntese,
tem sido possvel a obteno de vrios membros de todo o espectro de substituies
neste stio (Brgstrom, 1932, apud Eliot & Young, 1968, Klement, 1938, apud Montel,
1968, Carobbi, 1950, apud Larsen et al., 1952, Wallaeys & Chaudron, 1950, apud
Trombe ef a/., 1968 e Latil & Maury, 1977, entre outros).
Segundo Nathan (1984), Elliot et a/. (1985) e Vignotes ef a/. (1980),
entre outros, a carbonatao do tipo A nas apatitas parece ser possvel apenas em
materiais sintticos preparados a altas temperaturas e materiais biolgicos, embora
Brassens (1975, apud Nathan 1984) tenha defendido a existncia das duas posies
aninicas para o co32- em apatitas naturais de fosforito do Marrocos. A localizao de
ons co32- nos canais, stios normalmente ocupados por nions monovalentes, provoca
um aumento no seu dimetro, e pode ser facilitada em apatitas cuja composio
catinica determinou um alargamento nestes canas, como o caso das apatitas com
brio, com parmetro a maior (Montel, 1968).
Cl geralmente baixo para as apatitas de rochas gneas, sendo que
sommerauer & Katz-Lehnert (1985), estudando as apatitas de Kaiserstuhl, encontraram
teores em Cl relativamente elevados e incomuns.
Liu & Comodi (1993), estudando apatitas de vrias origens,
encontraram teores importantes em cl apenas nas apatitas de rochas alcalinas de
Vulture (ltalia), sendo que todas as outras (de carbonatitos, outras rochas alcalinas,
foscoritos, pegmatitos, veios hidrotermais e rochas metamrficas) apresentaram teores
negligenciveis em Cl (menos de 0,15% em peso).
As caractersticas pticas das apatitas variam, segundo Deer ef a/.
(1971), com as substituies neste stio. Assim, os ndices de refrao so mais altos
para as cloroapatitas, diminuindo com a substituio do cloro por oH- e mais ainda por
F-. A birrefringncia mais baixa para a cloroapatita e intermediria para a fluorapatita.
A substituio do P por c no outro stio aninico (tipo B) pode tornar a birrefringncia
sensvelmente mais alta.
O cotreoo crrrco DAs ApATITAS
O clcio das posies Ca1 e Ca2 pode ser substitudo por Na, K, Ag, Sr,
Mg, Mn, Al, Fe, Pb, Ba, Sn, Zn, Cd, Sc, Y, ETR, Bi, U e ainda outros, como citam
diversos autores (entre eles Larsen ef al., 1952, Cockbain, 1968, McConnell, 1974,
McArthur, 1978, Fransolet & Schreyer, 1981, Nathan, 1984, Hoggarth, 1989, Nounah ef
a/., 1990 e 1992, Liu & Comodi, 1993, Sery ef a/., '1 996 e Dawson ef a/., 1996).
As substituies catinicas ocorrem no apenas em funo das
disponibilidades e condies do ambiente de formao do mineral, mas tambm em

28
funo da necessidade de compensao de cargas pelas substituies aninicas,
conforme j discutido anteriormente. Mesmo a ocorrncia de defcincias em ctions foi
j aventada para explicar parcialmente estas compensaes (Gulbrandsen ef a/., 1966,
para francolitas e Posner & Perloff, 1957, e Berry, 1967, apud Nathan, 1994, para
hidroxiapatitas de origem orgnica).
Para as francolitas, de origem sedimentar, tm sido citadas
principalmente as substituies por Na., Mg2" e sf*. Muitos dos artigos publicados do
maior importncia s substituies aninicas, citando as substituies catinicas
apenas como mecanismos de compensao de cargas em funo das substituies
aninicas (McClellan, 1980).
Gulbrandsen (1966), analisando grande quantidade de amostras do
fosforito da Formao Phosphoria (EUA), encontrou teores mdios em peso de 0,3%
MgO, 0,6% NaO, 0,5% K2O, 1,1o/o FeO, 1,7o/o Al2O3 e O,1o/o TiO2, dos quais nem tudo
pode ser considerado como integrante da estrutura das apatitas, segundo o autor.
Fischer & Mcconnell (1969) sintetizaram apatitas com mais de z0% em peso de Alzog,
com a maior parte do Al substituindo Ca, mas tambm substituindo p.
McArthur (1978), analisando apatitas de origem sedimentar amplamente
distribudas pelo mundo, encontrou teores mdios, recalculados para carbonatoapatitas
puras, de 1,4Yo em peso para Na e 0,24o/o para Sr. Liu & Comodi (1993), em anlses
de apatitas de vrias origens, encontraram teores muito baixos em Na2o para apatitas
de rochas igneas, em oposio a teores bem mais elevados para apattas sedimentares
(0,5% Na2O).
Nas apatitas de carbonattos, a substituio por ETR muito importante,
refletindo a composio do magma e sua evoluo, tendo sido publicados muitos
artgos a respeito. A apatita considerada como um dos mais importantes minerais no
controle da variao em ETR das rochas gneas (Hughes et a!., 1991b). os artigos
utilizando tcnicas no pontuais de anlise apresentam dados para grande parte do
grupo dos elementos terras raras, enquanto que as anlises microlocalizadas, que tm
a vantagem de atingir somente sitios selecionados dos cristais de apatita,
frequentemente heterogneos, fornecem dados geralmente apenas para os elementos
mais leves do grupo, e no permitem tecer consideraes sobre a questo da
proporo relativa entre os componentes deste grupo de elementos.
A substituio por ETR ocorre sempre associada a outras para que haja
compenso das cargas. Hughes ef a/. (1991b) concluram que a substituio do ca2*
por ETR3* ocorre atravs da combinao
ETR3* + Sia* <+ Ca2* + ps e ETR3* + Na* <+ 2Ca2*.
As mesmas substituies foram indicadas por Ronsbo (1g8g), estudando as
substituies acopladas envolvendo ETR, Na e Si nas apatitas de llmaussaq.
Segundo Hoggarth (1989), o contedo em ETR nas apatitas de
carbonatitos varia de menos de 1% a mais de 8% em peso da somatria dos xidos
dos elementos do grupo. O carbonatito de Chernigov, Ucrnia (Vil'kovich &
Pozharitskaya, 1982 apud Hoggarth, 1989) apresenta apatitas com 8,3% em TR2O3; as
apatitas do carbonatito de oka tambm so particularmente ricas, apresentando teores
de 1 ,3 a 7 ,7o/o em TRrO. (Girault , 1966 apud Hoggarth, 1989, e Mariano, 1989). Outros
teores encontrados na literatura, ainda segundo Hoggarth (1989), parecem refletir a
presena de impurezas. Ronsbo (1989) encontrou teores de at 16% em ETR para
apatitas da intruso alcalina de llmaussaq. Por outro lado, exemplos de apatitas com
teores baixos em ETR nos so dados por Nash (1972) e Kapustn (1982), ambos apud
Hoggarth (1989), alm de alguns tipos de apatitas analisados por Ferrari (1999) para
Juqui e Anitpolis, e Toledo ef a/. (1998), para Catalo l.
Rimskaya-Korsakova ef al. (1979) notaram que h um enriquecimento
em ETR nas apattas de carbonatitos tardios em relao s fases iniciais, no
carbonatito de Kovdor. Contrariamente, Balashov & Pozharitskaya ('1968, apud
Hoggarth, 1989) encontraram um aumento em ETRP dos estgios niciais para os
estgios intermedirios de desenvolvimento dos carbonatitos de Kola, feio esta
creditada a mudanas na alcalinidade do magma-
De modo geral, a alla azo ETRL:ETRP tfpica das apatitas de
carbonatitos. Segundo Hoggarth (1989), esta razo pode chegar a 300:1, como o
caso das apatitas de Gatineau. As nicas apatitas de carbonatito vulcnico
apresentadas na literatura (Roeder et al., 1987) mostraram teores totais de TR2O3 de
Q,52To em peso, com fraco enriquecimento nos elementos leves (La:Lu = 19:1).
Trabalhos experimenttais de Fleet & Pan (1995a e b) conflrmam esta preferncia da
estrutura apattica pelos ETRL.
Ce o ETR mais mportante nesta posio. Teores de at 1 1o/o m
TRzO foram j registrados (McKeown & Klemic, 1957 apud Deer ef al., 1971), mas em
material intercrescido com monazita, o que deixa margens a dvidas quanto
localizao destes ETR na estrutura das apatitas. Liu & Comodi (lgg3) encontraram
teores de 0,17 a 1,21% em La2O3+Ce2O3, m apatitas de carbonatitos de estgios
iniciais. Dawson ef a/. (1996), estudando apatitas de carbonatitos africanos,
encontraram teores diferenciados nos complexos estudados, sendo que as apatitas de
Tundulu apresentaram maiores valores, alcanando 0,85%, 0,39% e
0,36%
respectivamente para Ce2O3, La2O3 e Nd2O3. Os elementos terras raras mais pesados
encontram-se sempre em teores prximos ou abaixo dos limites de deteco da
microssonda eletrnica, equipamento utilizado nestas anlises.
Rae ef a/. (1996), estudando apatitas metassomticas associadas a
granito-gnaisses, quartzitos, basaftos e sienitos do sul da Groenlndia, cujos cristas
apresentavam diferenas entre as partes centrais e as partes perifricas, mostraram
uma clara relao entre a substituio do Ca por ETR e o aumento de SiO2, como
mecanismo compensador de cargas, usando microssonda eletrnica, imagens de
eltrons retroespalhados e catodo luminescncia. Nestas apatitas, tambm foi
caracterizada a presena de Sr (0,06 a 2,690/o em peso de SrO), enquanto Na foi
considerado extremamente baixo. A mesma correlao direta entre aumento no
contedo em Si e em ETR foi encontrada por Roeder ef a/. (1987), Watson & Green
(1981) e Hughes et al. (1991a e b), igualmente indicando-a como mecanismo de
preservao do equilbrio de cargas, o que tambm pode (segundo Roeder et al., 1987
e Ronsbo, 1989) ser acompanhado por entrada de Na (Na2* + Sia* teriam correlao
positiva com ETR3* ou ETR3* + Y3*), como j foi mencionado.

30
 Mackie & Young (1973), estudando experimentalmente a entrada de Nd
em apatitas, concluram que este elemento entra em ambas as posies do Ca quando
o dopante utilizado NdF3, e apenas na posio Ca2 quando o dopante utilizado
NdO3. Hughes ef al (1991a e b) estudaram o ordenamento estrutural de Sr e ETR em
apatitas naturais, mostrando que as ligaes Ca1-O e Ca2-O apresentaram variaes
irregulares com o contedo em Sr e ETR e os dados de refnamento das ocupaes
dos stios Ca1 e Ca2 indicaram uma preferncia dos ETR leves e Sr pela posio Ca2.
Fleet & Pan (1995b), tambm em estudos experimentais, concluram que a razo da
ocupao pelos ETR nos sitios Ca'l e Ca2 de fluorapatitas sintticas
monossubstitudas (apenas um ETR) (ETR-Ca1/ETR-Ca2) decresce de 4,04 para La-
FAp para 0,86 para Lu-FAp. Fleet & Pan (1997), ampliaram o estudo experimental
para fluorapatitas bissubstitu das, aproximando-se, portanto, das apatitas naturais, e
concluram que a razo entre a ocupao do stio Ca1 e do stio Ca2 apresenta valores
menores do que para as fluorapatitas monossubstitudas e ainda que as discrepncias
no fracionamento intracristalino entre apatitas de mltipla substituio e apatitas de
monossubstituio decresce com o decrscimo na concentrao em ETR. Os mesmos
autores consideraram que estas observaes no poderiam ser aplcadas para apattas
naturais em virtude da sua complexidade qumica e das diferenas nas temperaturas
de formao em relao s condies dos experimentos.
Apatitas suprgenas associadas alterao de apatitas primrias de
rochas alcalino-carbonatticas apresentam em geral teores bem mais baixos em ETR,
mostrando que estes substituintes so preferencialmente lixiviados (Rimskaya-
Korsakova et al., 1979, Kapustin, '1977 apud Hoggarth, 1989, Walter, 1991, Pereira,
1995 e Toledo ef a/., 1998 e Ferrari, 1999). Anlises de apatita fatertica de Tapira
(Brasil) apresentadas por Roeder et al. (1987), mostraram uma distribuio dos ETR
beneficiando os ETRP, com a ruzo La:Yb atingindo valores muito mais baixos que o
normal para as apatitas de carbonatitos. Por outro lado, pode ser esperado um
enriquecimento em Ce em apatitas formadas em condies oxidantes de superfcie,
devido possibilidade do Ce ser oxidado e tornar-se menos mvel que os outros ETR.
No mbito da investigao dos ETR em apatitas, o fenmeno da catodo
luminescncia de especial valia (Mariano & Ring 1975, Mariano 1976, 1988 e 1989b,
Knuston et al.. 1985, Marshall, 1988, Blanc et al.,'1994). Este fenmeno ocorre devido
presena de substituies em suas estruturas, sendo que os principais elementos
ativadores so Mn2*, Sm3*, Dy3*, Tb3*, Eu3* e Eu2*, e permite o estudo de zonaes
qumicas no detectveis aos Microscpios ptico e Eletrnico de Varredura (imagens
de eltrons retroespalhados e anlises EDS) e mesmo Microssonda Eletrnica, pois
variaes de concentraes nos elementos ativadores abaixo de 100ppm j geram
modificaes nas cores de CL. Os espectros de CL so, em geral, comparados com
espectros de apatitas naturais e sintticas saturadas com elementos ativadores, para
interpretao, e correspondem bem s cores observadas nos equipamentos de CL
montados em M.O.
Mariano & Ring (1975) estudaram a catodoluminescncia ativada pelo Eu
em apatitas e outros minerais, concluindo que o estado de oxidao deste elemento e,
portanto, as condies do meio de formao do mineral, pode ser obtido por estas
observaes. Mariano & Ring (1975) e Mariano (1976) mostraram que apatitas de

31
carbonatito, ao contrrio de apatitas de rochas gneas e metamrficas comuns,
luminescem em azul com a excitao por catodo, devido emisso do Eu2* a 410-430r
m. A razo Eu2*/Euo1" foi determinada por Moroshkin & Gorobets (1gBS apud Hoggarth,
1989) a partir das caractersticas de catodo-luminescncia, tendo sido esta razo
considerada um bom indicador das condies de oxireduo.
Campbell & Henderson (1977), estudaram apatitas do deposito de Bayan
obo, na china, mineralizado em ETR, Nb e Fe, que ocorrem de quatro formas distintas:
em gros cuja composio qumica mostra substituies mnimas e apresentando cL
amarela-cinza, em gros andricos, enriquecidos em ETR e com cL rosa/creme/cinza,
em gros de veios, enriquecidos em ETR e em sr e com cL amarela/creme e,
flnalmente, outro tipo associado a veios de fluorita, em gros grandes, eudricos, de
apatita pura, com cL creme/cinza. Neste estudo, as caractersticas de composio,
determinadas M.E., e de cL, integradas com a forma de ocorrncia, permitiram aos
autores interpretar a gnese de cada tipo; o tipol seria sedimentar, ocorrendo em
camadas no muito deformadas; a justaposio de massas de apatita tipo 2, em volta
das do tipo 't, sugere que seja um produto de transformao deste, por fluidos
derivados de fonte carbonatitica profunda; o tipo 3 seria ainda posterior, com a
formao de veios, provavalmente derivados da mesma fonte carbonattica; as
informaoes para a gerao do tipo 4 so menos conclusivas. Este um dos poucos
trabalhos sobre apatitas que utiliza a micromorfologia, ou seja, o estudo das relaes
espaciais entre os minerais, para interpretar sua cronologia. As amostras indeformadas
utilizadas permitiram documentar a heterogeneidade das apatitas presentes e de
relacionar as cores de cL encontradas com as anlises microlocalizadas efetuadas.
Roeder et al. (1987) fizeram um estudo comparativo das observaes e
anlises de espectros de cL sobre apatitas de diversas origens, gnea, hidrotermal e
intemprica, com anlises qumicas pontuais de ETR em microssonda eletrnica e de
prtons, indicando que as fortes mudanas nos espectros visveis produzidos por
mudanas sutis na composio em elementos traos torna a tcnica til para distinguir
diferentes estgios de crescimento cristalino. Ressaltam, ainda, que a tcnica encontra
grande aplicao na explorao dos carbonatitos, usada para estimar a distribuio e
as espcies de ETR presentes nos minerais. Estes autores concluiram que a altura
relativa entre o pico de sm em relao ao de Dy pode ser um bom indicador para o
grau de enriqugcimento de ETR leves ou pesados. observaram tambm que a
presena de Mn2* (com um pico muito largo) diminui a resoluo dos picos de Sm e Dy.
verificaram que a. apatita do perfil latertico australiano estudado, com grande
quantidade de Mna*, mostra boa resoluo dos picos de sm e Dy, indicando baixa
influncia de Mn2*, apesar dos baixos teores em ETR.
Nasraoui (1996) estudou separadamente as apatitas presentes nos tipos
litolgicos do complexo carbonattico de Lueshe (antigo Zaire) e as apatitas residuais
presentes na fcies apattica'da parte inferior de perfil de alterao latertica. Segundo
o autor, as diferenas encontradas nas cores observadas devem corresponder apenas
a diferenas sutis de composio, no detectveis nas anlises Microssonda
Eletrnica. A presena da raia correspondente a Eu2* d indicaes sobre as
condies de oxidao (fugacidade de 02) durante a cristalizao das apatitas,
Menciona ainda que a apreciao precisa das cores de cL relativamente subjetiva e
 que a decomposio dos espectros pode superar esta dfculdade, dando as posies e
as intensidades dos picos dos diversos ativadores presentes. o autor no nez o mesmo
estudo para as apatitas do minrio crandaltico (nvel superior do perfil sobre o
carbonatito de Lueshe), o que teria sido muito importante para evidenciar modificaoes
(ou sua ausncia) que as apatitas residuais poderiam sofrer durante o desenvolvimento
do perf|.
Recentemente, Santos (1998) aplicou esta ferramenta associada
observao micromorfolgica, demonstrando a sua importnca para caracterizar
apatitas ss e alteradas e seu comportamento diferencial no processo industrial de
concentrao para o minrio apattico de Tapira (Brasil).
Mesmo reconhecendo a importncia do estudo do fenrneno da
catodoluminescncia em apatitas, que pode contribuir para o esclarecimento dos
problemas de gnese e evoluo dos materiais gneos, Murray & oreskes (1997)
mencionaram que a eficcia desta ferramenta de reconhecimento e caracterizao
pode ser prejudicada pois a orientao cristalogrfca dos cristais e o envelhecimento
da luminescncia podem causar variaes nas cofes, intensidades e espectros de cL.
Entre os outros elementos, alm dos ETR, que podem ocupar o stio do
ca, sr um exemplo comum. Experimentos de sntese de apatitas com sr foram feitos
por Klement (1939) e carobbi (19s0), ambos apud Larsen et at. (19s2). Estes autores
apresentaram uma apatita muito rica em sr (11,6% em peso de sro), proveniente de
dique sientico em Montana (EUA), mencionando o aumento de densidade (3,35)
devido a esta substituio do ca pelo sr. compararam esta apatita rica em sr com uma
apatta de Kola (Rssia), anteriormente apresentada por Volkova & Melentev (1939
apud Larsen et al., 1952), tambm com 11 ,4o/o em SrO e densidade de 3,3SS.
Hoggarth (1989), citando Brasseur et al. (1962), afirma que altos teores
em sr e baixos em Mn so caractersticos para apatitas de carbonatitos, indicando
valores de at 50:1 para a relao sr:Mn, comparada com valores menores de 0,2:1
para a mesma relao encontradas em apatitas de rochas gneas cidas. outros
estudos de Hoggarth (1989) apresentam valores ainda maiores para esta relao em
apatitas de carbonatitos, com os teores em sr ultrapassan do j,s%. Em geral, segundo
Rimskaya-Korsakova ef a/. (1979) e Kapustin (1982), ambos citados por aquele mesmo
autor, o teor em sr nas apatitas aumenta das fases iniciais para as fases tardias de
carbonatito.
Sommerauer & Katz-Lehnert (1gg5) encontraram teores de 0,3 a 0,g%
sro e de 0,6 a 0,9% sro em apatitas (hidroxiapatitas) respectivamente das rochas
carbonatticas e silicticas do complexo alcalino de Kaiserstuhl. Liu & comodi (1993),
estudando apatitas de vrios ambientes geolgicos, encontraram teores em sro mais
altos para apatitas hidrotermais (1,18% sro) e mais baixos para apatitas sedimentares
(< 0'2% sro). Dawson ef a/. (1996), estudando apenas treze amostras de apatitas
provenientes de sete carbonatitos africanos, publicaram dados mostrando variaes de
0,3 a 2,4%em SrO, 0 a 0,22o/oem Na2O e de 0 a 0,06% para FeO e MnO.
Em carbonatitos brasileiros, os dados disponveis mostram grande
diversidade nos valores de sro em apatitas. Lenharo (1g94), em concentrados
apatticos, utilizando FRX e Absoro Atmica, encontrou os seguintes teores para
 apattas de diversos macios carbonatticos brasileiros: ltapirapu: 1,4 a 1,5%;
Jacupiranga: 0,4 aO,6o/oi Juqui: 0,5 a 1,0%: Tapira: 0,8 a 1j%: Arax: 0,8 a 1,2o/o;
Catalo l'.0,7 a 1,3o/o e lpanema: 0,4o/o em peso em SrO. Torres (1g96), em anlises
Microssonda Eletrnica de apatitas de Arax, encontrou valores entre 0,6 e 1,3% para
SrO em apatitas de carbonatitos, 0,6 a 1,4o/o em apatitas de magnetitito, 1,7 a S,So/o em
apatitas zonadas, 1,3 a 6,7% em apatita de apatitito, 0,6 a 1,S% em apatitas
suprgenas. Teores de at 11% em peso de sro foram encontrados por Toledo ef a/.
(1998) em apatitas de Catalo f analisadas Microssonda Eletrnica.
Ainda Mn3* e Mna* podem substituir o clcio, segundo Vasifieva (19Sg
apud Deer et al., 1971), que mencionou tambm a possibilidade de que o nion Mnoa-
entre no stio do Poa}. Neste sentido, o Mn desempenharia o mesmo papel do Al, que
tambm poderia, segundo Fischer & Mcconnell (1969), entrar nestas duas posies
cristalogrficas, conforme j foi mencionado. Estes ltimos autores estudaram o efeito
de tratamento trmico de morinitas (fosfato raro de pegmatitos), que evolui para uma
estrutura apatltica com expulso dos volteis e entrada de 32o/o de Al em porcentagem
atmica substituindo os ctions e 25% substituindo p; o produto assim preparado
apresentou parmetros de cela unitria a = 9,39 A e c = 6,g94. pieruccini (1947,
apud Fischer & Mcconnell, 1969) afirmou que no mximo 2o/o em peso de Al2o3
poderia ser admitido na estrutura de apatitas.
Ba tambm pode estar presente, mas em quantidades muito menores
que sr, nem sempre sendo apresentado nas anlises de apatitas. Kapustin (1g77 e
1982, apud Hoggarth, 1989), encontrou teores de 0,04 a 0,19o/o em BaO,
respectivamente em apatitas de carbonatito precoce e tardio. Larsen ef at. (1gsz)
determinaram teores de 0,06% em Bao nas mesmas apatitas muito rcas em sro.
campbell & Henderson (1997), analisando apatitas do depsito de ETR de Bayan obo,
china, chegaram a teores de 0,1 a 0,6% em Bao. Torres (19g6) encontrou teores de 0
a o,3o/o em Bao em vrios tipos de apatitas do carbonatito de Arax (Brasil) e um
pouco mais (0,'l a 1,2o/o) nos tpos suprgenos.
Fe, como um elemento maior na crosta terrestre, geralmente
consderado nas anlises de apatitas, mas apenas Fransolet & schreyer (1g91)
mencionaram argumentos para consider-lo elemento integrante da estrutura de
apatitas com propriedades pticas incomuns, provenientes de um pegmatito granatfero
australiano, com teores de at 2,2o/o em Feo. Esta situao foi interpretada pelos
autores como devida s condies de alta temperatura e baixa fugacidade do oxignio
durante a sua formao. Para apatitas de carbonatitos em geral, Hoggarth (19gg)
indicou teores da ordem de 0,X% Fe e 0,X a 0,0X em MgO. para o Na, este autor
apresentou como sendo comuns teores da ordem de dcimos de porcento para apatitas
primrias e centsimos para apatitas secundrias. Carbonattos e rochas ultrabsicas
parecem apresentar geralmente apatitas com teores maiores em Na do que outros tipos
de rochas gneas e metamrficas. Em materiais brasileiros, Torres (1gg6), para apatitas
de Arax encontrou valores nulos para as apatitas primrias de carbonatito e
magnetitito, mdia de 0,3% em Na2o para bordas de apatita zonada, mdia de 0,36%
para apatita de apatitito e mdia de zero ou 0,1% para variedades suprgenas.
A despeito da existncia da piromorfita, anlogo plmbico da apatita, os
teores em Pb em apatitas tm sido registrados em valores muito baixos, geralmente

34
menores que 10ppm (Deer ef al., 1971). Hoggarth (1989) apresenta anlises de
Pozharitskaya (1962), com valores de at 100ppm de Pb em carbonatoapatitas de
veios ps-carbonatticos da Sibria.
Cu foi registrado nas apatitas da brecha carbonattica de Kovdor
(Rimskaya-Korsakova, 1965 apud Hoggarth, 1989) em teores mdios de 0,44o/o CuO
(30 a 8000ppm Cu).
Os estudos de sntese considerando substituies catinicas referem-se
principalmente a elementos de importncia petrolgica (ETR) ou ambiental (Cd).
Williams & David (1976) estudaram a acumulao de Cd em solos, a partir de
fertilizantes fosfticos e sua assimilao por plantas.
A substituio do Ca por Cd foi estudada por Nounah et al. (1990 e
1992) em estudos de sntese de hidroxiapatitas; no primeiro, foi mostrado que existe
uma soluo slida contnua entre o termo puramente clcico e o termo puramente
cdmico, sendo que os parmetros cristalinos diminuem com o teor em Cd. Diminui
tambm a estabilidade trmica da apatita com o aumento do teor em Cd; o segundo
trabalho mostrou que, em flor e hidroxiapatitas sntticas, o Cd no est
aleatoriamente localizado nas posies Ca1 e Ca2, mas tem leve preferncia pela
posio Ca1 na fluorapatita e pela posio Ca2na hidroxiapatita.
Segundo Sery ef a/. (1996), as apatitas naturais usadas nos fertilizantes
industriais podem conter dezenas a milhares de ppm em Cd, que no eliminado nos
processos industriais, sendo que a concentrao final do produto pode exceder normas
ambientais. Este estudo encontrou semelhanas entre hidroxiapatitas sintticas com
pequenas quantidades de cdmio e apatitas naturais sedimentares, e concluiu que a
localizao do Cd predominantemente diluda na estrutura do mineral, com leve
preferncia pela posio Ca2, concordando, pois, com Nounah e a/. (1992). Em
apatitas de origem carbonatltica, os teores em Cd so menos importantes, no sendo
este elemento analisado pela grande maioria dos trabalhos disponveis na literatura.
A substituio do clcio por Cr tri e hexavalente foi mencionada por
Minguzzi (1941 , apud Fischer & McConnell, 1969) em cloroapatita sinttica. A presena
deste ction tambm foi discutida por Banks & Jaunarajs (tambm apud Fischer &
McOonnell, 1969), que consideraram a presena de Cr pentavalente.
U e Th so elementos geralmente muito empobrecidos nas apatitas.
Hoggarth (1989) apresenta alguns dados da literatura: Puchelt & Emmermann (1976,
apudHoggarlh, 1989) registraram 23 e 15ppm de U e 18 e22ppm em Th para dois
espcimes apatticos de Kaiserstuhl. Bell ef al. (1987, apud Hoggarth, 1989)
encontraram teores de 1,79ppm em U e 14,1ppm em Th em apatitas do carbonatito de
Borden, Canad. Bulakh (1984, apud Hoggarth, 1989), encontrou 0,13% em ThO2 em
apatitas do carbonatito de Kovdor. Gold et al. (1986, apud Hoggarth, 1989), analsaram
apatitas do carbonatito de Oka com 1,6 a l0lppm em U.
Klevtsova & Borisov (1964, apud Hoggarth, 1989) assinalaram que Na* e
Ce3* teriam preferncia pelo stio Ca1, enquanto que Sl. pelo sitio Ca2, na estrutura
apattica da belovita, de frmula ideal (Na2Ce2) Sro (POq)o (OH)2. Borisov & Klevtsova
(1964, apud Hoggarth, 1989) sugeriram que, em baixas concentraoes, todos estes trs

35
elementos entrariam preferencialmente na posio Ca2. Khudolozhkin et al. (1972,
apud Hoggarth, 1989) relacionaram Sr e Ce posio Ca2 e Na posio Ca1.
Ererro ols suBsTrrutoEs NAs AeATITAS

Uma questo mportante discutida na literatura o efeito

das
substituies inicas na estabilidade (solubilidade) e na estrutura (modificao nos
parmetros de cela unitria e, portanto, na densidade do mineral), alm de
modificaes nas propriedades pticas das apatitas, j mencionadas anteriormente.
Segundo Altschuler (1973), a fluorapatita marcadamente menos
solvel que a hidroxiapatita e que a francolita. No obstante, no h exemplos de
precipitao de fluorapatta em detrimento da francolita no ambiente marinho.
Vrios outros autores mencionam o aumento da solubilidade das
apatitas com o aumento da substituio de POal por CO,'- , que teria um efeito
desestabilizador da estrutura (Chien & Black, 1976, Vieillard, 1978, Jahnke, 1984).
Anteriormente, LeGeros ef a/. (1968) j haviam demonstrado o efeito da presena de
CO32- na cristalinidade e na morfologia dos cristalitos, indicando que a menor dmenso
dos cristalitos de apatitas carbonatadas acarreta o aumento da superfcie especflca, e
aumenta a velocidade de dissoluo. Concluiu que a presena de CO32- perturba a
cristalizao. Lehr ef al (1968) observou as mesmas mudanas em francolitas naturais:
enfraquecendo a sua estrutura, a entrada de carbonato tornaria a apatita mais solvel.
Esta propriedade, segundo Nathan (1984) prejudicial para as apatitas de tecidos
biolgicos mas pode ser considerada vantajosa para as apattas minerais utilizadas na
fabricao de fertilzantes.
Por outro lado, Jahnke (1984), em experimentos de sntese de apatitas,
observou que no h perda de cristalinidade com o aumento da substituio por CO32-.
Gron ef a/. (1963, apud Jahnke 1984), no observaram mudanas na solubilidade de
hidroxiapatitas com a substtuio por CO2-. Ainda segundo Jahnke (1984),
normalmente difcil interpretar quantitativamente os dados de solubilidade das apatitas
porque a estequiometria inicial do slido frequentemente no precsamente
conhecida e ainda pela possibilidade de ocorrncia de fases mltiplas.
LeGeros & LeGeros (1984), trabalhando com tecido sseo humano,
registraram que a incorporao do CO32- na estrutura da apatita afeta suas
propriedades, causando reduo do tamanho dos cristais, evoluo na sua forma,
passando de agulhas e bastonetes para cristais axiais, causando tambm estiramento
interno e instabilidade qumica, aumentando a solubilidade e diminuindo a estabilidade
termal. Ao contrrio, a assimilao de F-, nestas apatitas de tecidos sseos, aumenta o
grau de cristalinidade, diminui o grau de tenso interna devido ao aumento da
estabilidade da estrutura, diminuindo a solubilidade e aumentando a estabilidade
termal, ocorrendo contrao do eixo a sem modifcao no eixo c. Alm disso, notaram
que a substtuio do Ca2* por Sl* provoca uma expanso em ambos os eixos a e c , e
que este efeito pode ser distorcido pela substituio simultnea de F- por OH-. O Sf.
tambm pode estar relacionado a uma baixa solubilidade.
A substituio por Sr, descrita por Larsen et al. (1952) nos EUA e por
Volkova & Melentev (1939, apud Larsen ef al., 1952), na pennsula de Kola, Rssia, foi

36
apontada como responsvel pelo aumento na densidade destas apatitas, atingndo
valores de 3,55 , j mencionados anteriormente, para ambas as localidades.
A complexidade das substituies que podem ocorrer simultaneamente
nas apatitas (diferentes ctions, tanto na posio Ca1 como na posio Ca2, e
diferentes nions, no stio monovalente e no stio do Pool provocam efeitos aditivos
ou contrrios em suas estruturas e, conseqentemente, em suas propriedades fsico-
qumicas e nas dimenses da cela unitria, sendo geralmente muito difcil a correlao
entre os parmetros e as substituies realmente presentes numa dada apatta. No
obstante, parmetros de cela unitria calculados relacionando os substituintes na
apatita so utilzados freqentemente na literatura para definir francolitas altamente
su^bstitudas^ e as varia^es nos- graus de substituies (principalmente Ca2* por Na* e
Sl" e POa" por CO3'- e SO2-) so utilizadas para interpretaes paleoambientas
(variao ou no da composio da gua ocenica) e de evoluo do material
considerado, em termos de soterramento maior ou menor e ocorrnca de alteraoes
posteriores, intempricas, diagenticas ou metamrfcas.
Kreidler (1967, apud McClellan 1980) apresentou uma avalao geral
dos efeitos das substituies nos parmetros cristalinos das apatitas- segundo este
autor, substituies de ctions nas posies A tm maior efeito sobre os parmetros,
que, neste caso, variam proporconalmente; substituies nas posies do nion
fosfato tm menos efeito que as da posio catinica, porm resultam em variaes do
parmetro a duas vezes maiores que do parmetro c; as substituies na poso do
nion monovalente tm o menor efeito sobre os valores dos parmetros.
McConnell (1974) encontrou valores de a e de c sempre maiores (para
FAp, OHAp e ClAp), quanto maiores forem os ctions substituintes do Ca2* (Sr, pb, Ce,
La e Ba) e vice-versa (Cd), concordando com Kreidler (1967, apud McClellan 1980).
O efeito das substituies catinicas na varao dos parmetros de cela
da apatita tem sido bem menos estudado que o efeito das substituies aninicas.
Lenharo (1994), a partir da idia de que a substituio do Ca2* por ctions maiores
provoca aumento simultaneo dos parmetros a e c, como na estrncio-fluorapatita
(9,72 4e7,28 A), em integrao com os efeitos das substituies aninicas e ainda
utilizando outras tcnicas, demonstrou a presena de sr em vrias apatitas de macios
carbonatticos brasileiros.
Avariao dos parmetros cristalogrficos como indicador da
quantidade de CO32- na estrutura deste mineral tem sido apresentada por muitos
autores. McClellan & Lehr (1969), estudando apattas principalmente sedimentares mas
tambm gneas e metamrficas, mostraram que a substituio do nion fosfato pelo
nion carbonato provoca uma diminuio do parmetro a, de 9,374 para 9,32 ,
considerando relaes molares CO3/PO4 de 0 a 0,3, respectivamente.
Vignoles & Bo'nel (1978) sintetizaram fluorapatitas carbonatadas, bem
cristalizadas, cujas medidas de parmetro a diminuem progressivamente com o
teor em CO32-, determinado por dosagem quimica e por termogravimetria.
Lenharo (1994), sintetizando as nformaes da bibliografia, conclui que,
a partir da fluorapatita com parmetros cristalogrficos de 9,37 e 6,88 A para a e c
respectivamente, a substituio do Ca2. por um ction maior (Sr, Ba, Ce, La) provoca o
aumento simultneo dos parmetros a e c, como na estrncio-fluorapatita (9,72 A e
7,28 A). A substituio do nion por outro maior, como OH-, resulta na expanso do
eixo a e contrao do eixo c, como na hidroxiapatita (9,43 A e 6,88 A). A substtuio
do fosfato por carbonato causa uma diminuio do parmetro a e um aumento no
parmetro c, como na carbonatoapatita tipo B (9,36 A e 6,89 A.
Segundo LeGeros (1965, apud Nelson & Williamson, 1982), a
substituio de POa& por CO32- causa a contrao em a e expanso em c, com o que
concordam muitos outros autores; esta variao do parmetro a explicada pela
introduo do CO32-, que apresenta uma estrutura planar, com baixa distncia
interatmica entre os oxignios na molecula (2,11f\), quando comparada ao
grupamento POa}, que tem estrutura tetradrica e distncia interatmica entre os
oxignios de 2,54L. LeGeros (1985) confirmou estes efeitos da introduo de COg2-
nas apattas (contrao de a e expanso de c) e ainda expanso de a e de c pela
introduo de Sr.
De acordo com Lu & Comodi (1993), o aumento de OH- no stio do nion
monovalente, em substituio ao F-, causa aumento de ambos os parmetros,
mantendo quase constanle a razo cla. CO32- e Cl- controlam fortemente a razo entre
os parmetros, tendo influncias opostas; em apattas predominantemente fluoradas,
especialmente sedimentares, - o parmetro a bascamente influenciado pela
substituio do POal pelo CO32-, diminuindo, enquanto c permanece independente do
contedo em carbonato. J pequenas quantidades de Cl- no canais aumentam o valor
de a e diminuem o valor de c, resultando em fortes mudanas na razo cla.
A tabela 1 mostra um conjunto parmetros de cela unitria de apatitas
principalmente relacionadas a macios carbonatticos, calculados por vrios autores.
Tabela '1 - Parmetros de cela unitria determinados por vrios autores para apattas de
diversos macios carbonatticos e alguns compostos sintticos de mesma estrutura.
%COz
Fap (Wnchell, 1951, apud Larsen et al, 1952) 9,38 6,89
Sr Fap (Larsen et al.,1952) 9,41 6,91
OH ap (Klement, 1939, apud Larsen ef a/., 1952) sini. 9,42 6,94
Sr oH ap (Klement, 1939, apud Larsen et a/., 1952) sint. 9,76 7 ,21
Fap Durango (Young ef al 1969) 9,391 6,878
Fluorapatila JCPDS fcha I 5-876 9,3684 6,8841
Hidroxiap JCPDS 9432 9,418 6,884
Hidroxiap sint. Posner ef al 1958 e Skinner & Burnham 1966 9,432
Dahlita Brophy & Nash (1968) (JCPDS 21-145) 9,419 6,886
' Mcconnell (1938) I,41 6,89
Apatita l- Boulngui (1997) 9,38 6,88
9,388 6,883
Apatita ll Mabouni - Boulingui (1997) 9,341 6,886
9,353 6,894 2,17"
I,U1 6,888 3.47.
Fluorapatita (Lenharo I 994) 9,37 6,88
Sr-fluorapatita (Lenharo I 994) 9,72 7,28
Hidroxiapatita (Lenharo 1 994) 9,43 6,88
Carbonatofluorapatita (Brophy & Nash ,1968) JCPDS 31-267 9,346 6,887
Carbonatoapatita tipo B (Lenharo 1994) 9,36 6,89
Billaud & Eoudelle (1983) Fap a < 9,39
OHap a > 9,39
Lenharo (1994) Jacupiranga Apl (md.) 9,39982 6,88683
Lenharo (1994) lpanema Ap I (md,) 9,39242 6,88861
Lenharo (1994) lpanema ap I (var.) 9,39193 6,88563
Lenharo ('1994) lpanema Ap ll (md.) pouca preciso 9,36333 6,87282
Lenharo (1994) Tapira Ap I (md.) 9,40591 6,89159
Lenharo, (1994) Tapira Ap ll (md.) I,37075 6,87316
Lenharo (1994) Arax Ap I (md.) 9,39977 6,89024
Lenharo (1994) Arax Ap ll (md.) 9,36196 6,87155
Lenharo (1994) Catalo lAp I (md.) 9,39393 6,89200
Lenharo (1994) Catalo lAp ll (md.) 9,35576 6,87983
Lenharo (1994) B.do ltapirapu (md.) 9,371 6,89562
Lenharo (1994) Juqui Apl (md.) (Sr)OHF 9,39269 6,89108
Lenharo (1994) Juqui Apl (md.XOH)SrF 9,38378 6,88765
Lenharo (1994) Juqui Apll NaSTFCO3 9,37006 6,88607
Lenharo (1994) Juqui Apll (md.) NaSTFCO3 9,36268 6,89669
Lenharo (1994) Juqui Apll (md.) (Na)S|FCO3 9,35281 6.89295
Lenharo (1994) Juqui Apll (med.) (Si)FCO3 9,33940 6,88349
N4cCIellan (1980) FAp 9,367 6,844
l\cclellan & Lehr (1969) Nathan 1984 9,392 6,896 0,1 1

9.322 6,900 5,91

akCOZ calculada a partir do parmetro a segundo a equao de Gulbrandsen (1970)

JV
 As modificaes decorrentes da substituio do POag pelo CO32-
permitem que suas propriedades sejam utilizadas para a avaliao desta substituio,
atravs de espectros de absoro no lnfravermelho, espectros Raman, difrao de
Raios-X e ainda estudos pticos.
Os espectros de absoro no lnfravermelho tambm tm sido utilizados
para medidas de teores de CO32- em apatitas, notadamente em francolitas. Dois
mtodos principais tm sido utilizados para os clculos quantitativos. Lehr ef a/. (1968)
propuseram o clculo de um ndice COz Para estimar aqueles teores, ndice este que
seria baseado nas intensidades relativas das absores C - O e P - O. A absoro C -
O determinada como a mdia do dubleto v3 [0,5 (D1 + D2)] medido da base do
backgrounda 1800 cm-l. A absoro P - O medida como a intensidade da banda de
vibrao v4 entre 605 - 600cm-1, sendo o indice expresso da seguinte forma:
ndice de CO2 = 9,5 (D1 + D2) / D3 (Lehr ef a/., 1968)
Segundo Nathan (1984) este seria, teoricamente, um mtodo melhor
para estimativas da quantidade de COz do que as medidas dos parmetros de cela
unitria feitas a partir da DRX, mas, na prtica, vrios outros nions podem interferir e
estas avaliaes seriam, portanto, apenas grosseiras. Scheib ef a/. (1984) usaram
espectros de absoro no infravermelho tratados com transformada de Fourier e
mostraram que, atravs do stripping dos espectros interferentes, pode ser determinado
um ndice de COz praticamente livre de interferncias. A absoro C - O medida
integrando a rea de 1550 a 1375cm-1 e a absoro P - O medida integrando a area
de 690 a 535cm-r. A frmula calculada por estes autores, a partir de 65 anlises em
diferentes fosforitos foi:
ndice de CO2= g,g3O, + 0,226o/oCOz (Scheib, 1984)
Os espectros de lV de apattas mostram, em geral, as bandas
caractersticas de hidroxila, gua, fosfato e carbonato. As bandas de carbonato
encontram-se a 1415 e 1460cm-r, quando a substituio do tipo B. As apatitas
biolgicas contm tambm uma banda fraca a 1560cm-1, usualmente atribuda
substtuio pelo carbonato do tipo A (nos canais). Dois mtodos principais tm sido
utilizados para os clculos quantitativos. Um, proposto por Lehr ef a/. (1968), relaciona
o dubleto a 1415 cm-t1D1 e 1460 cm-t1D2 com a vbrao v4 entre 600 a 605cm'1
(D3), definindo um ndice de COz. Este ndice foi relacionado ao teor em CO2 por
Scheib ('1984).
O outro mtodo, proposto porSantos & Clayton (1995) , segundo seus
autores, adequado para apatitas minerais de alta temperatura com substituio do tipo
B de at 1% em peso de COz; este mtodo relaciona as reas sob os picos da banda
entre 1470 e 142}cm-1 do carbonato (C) e da banda entre 7OO e 1420cm-1 do fosfato
(P). Os autores produziram um grfico relacionando o/oCOz e razo CIP e aplicaram o
mtodo a trs geraoes de'apatitas do carbonatito de Jacupiranga, com diferentes
teores em COs2-, relacionados a sua gnese.
A espectrometriaRaman tem sido muito utilizada em materias
biolgicos, e seu uso em minerais no est to desenvolvido. No entanto, pode-se
aplicar a experincia obtida nos biomateriais para a avaliao do teor em CO2 de
apatitas minerais. Nelson & Williamson (1982) apresentaram uma correlao entre o

40
teor em COz de apatitas e a largura a mea altura do pico g65cm-1 do ion fosfato, j que
o grau de cristalinidade dos materiais afeta a morfologia deste pico, alargando-o.
Contudo, nem todos os autores concordam com este mtodo, argumentando que'
apesar do teor em CO2 diminuir a cristalinidade das apatitas, esta diminuio deve
estar tambm relacionada a outros fatores, como a velocidade de precipitao.
Penel ef a/. (1998) utilizaram, para hidroxiapatitas de origem biolgica,
um outro mtodo de clculo, considerando as bandas do COs2- e do PO$,
relacionando suas intensidades e os desvios das bandas do fosfato com a entrada do
CO32-. Este mtodo de clculo est sendo utilizado com bons resultados em apatitas
dos macios brasileiros (Toledo et al. 1998, Ferrari, 1999), sendo' neste caso,
necessrio um estudo em polarizao (Tsuda et a\.,1994), o que no era preciso para
as apatitas biognicas devido sua finssima cristalizao e desorientao estatstica.
A Difrao de Raios-X tem sido utilizada tanto atravs da avaliao dos
parmetros de cela unitria e sua relao com o grau de substituies, como atravs
de equaes que relacionam o teor em carbonato com o desvio de certos picos. A
substituio de POag por CO32- encurta o parmetro a; no entanto, as vrias outras
substituies que normalmente ocorrem nas apatitas naturais constituem novos fatores
de modificaoes nos parmetros, que podem mesmo agir em sentido inverso, tornando
a questo da defino de cada uma das substtues bastante delicada. Mesmo
assm, encontra-se na literatura algumas propostas de relao entre o parmetro a e o
teor em carbonato, como em McClellan & Lehr (1969), que forneceram um mtodo de
clculo para os parmetros de cela das apatitas a partir das distncias nterplanares
(300), (310) e (210)para o parmetro a e (002) para o parmetro c:
c=d(hkl) .2 e d(hkl) =al^'l 4t3(h2+k2+hk)+ 12.a2lc2
Gulbrandsen (1970), baseados no fato de que a incorporao do nion
carbonato causa mudanas principalmente no parmetro a, tambm props uma
equao para o clculo deste teor em apatitas sedimentares tipo francolitas,
relacionando a posio relativa entre os picos 410 e 004 e, com menor precso, entre
os picos 002 e 300, sem necessidade de uso de padro interno. Usando 74 amostras
de McClellan & Lehr (1969), encontrou a seguinte equao emprica:
Y= 23,6341 - 14'7369 x
onde y= %pesoemCO2 e x = 420(004)-(410) ou -(300)
^20(002)
Schuffert ef a/. (1990) retomou a equao de Gulbrandsen (1970)'
aperfeioando-a:
y=10,6f _ S2,S12x + 56,986
onde y = o/oC}s2 (peso) e x= (004) - (410) para Cu k alfa
^20 foi utilizado para esta determinao.
O ndice de refrao tambm
McClellan (1980) apresentou um modelo para calcular a composio da francolita,
atravs do parmetro a e um atravs do ndice de refrao, respectivamente:
CO/PO4 . Z16-2 = 9,369 - a/0,1 85
COy'PO4 . 216-Z = 1,633 - ill,126
onde Z = O para fluorapatita e 216 - Z = 0,3 para francolita (i = ndice de
refrao) e relacionando, assim, o parmetro a com o ndice de refrao.
Os rsropos oe C e O EM APATTTAS

A geoqumica dos istopos estveis tem sido utilizada por vrios

investigadores para caracterizar a gnese e a evoluo das apatitas.
Shemesh ef a/. (1983) sugeriram que o oxignio dos grupos POal
preservaria a composio isotpica original, enquanto o oxignio dos grupos CO32-
poderia ser reequilibrado com as condies ps deposiconais com maior facilidade.
Mais recentemente, Shemesh et al. (1988) e Kastner ef a/. (1990) concluram que o
reequilbrio isotpico do O pode ocorrer nas duas posies.
Para as apatitas de origem sedimentar marinha, observa-se uma
diminuio geral nos valores de 18O e 18Op com a idade, no ltimo bilho de anos.
Para Shemesh ef a/. (1988), esta tendncia representa o decrscimo da temperatura
ocenica desde o Cretceo e de trocas isotpicas ps deposicionais.
Diversos autores apontaram a grande influncia do potencial de oxireduo
e do contedo orgnico no ambiente epigentico ou diagentico dos fosforitos nos
valores de 13C6 das apatitas, como McArthur ef a/. (1980 e 1986), Kolodny (1980),
Benmar ef a/. (1983) e Aharon & Veeh (1984).
A modificao da composio isotpica com o intemperismo foi estudada
para apatitas de origem marinha e biolgica por Longinelli & Nuti (1968), McArthur
(1978 e 1985) e Shemesh ef a/. (1983).
Girard ef a/. (1993) estudaram a composio isotpica de C e O do grupo
carbonato em apatitas primrias associadas a carbonatito, fosforito e fosforito
metamorfizado, e apatitas suprgenas associadas aos perfis laterticos sobre as rochas
originais. Seus dados indicaram que, independentemente da rocha original, as apattas
suprgenas laterticas apresentam um intervalo restrito de valores de r8O (22 a 27o/oo
sMow) e de 13C (- 15 a - 10%o pDB). Os valores de 13C foram sistematicamente
inferiores aos apresentados pelas apatitas primrias, enquanto que os valores de 180
podem ser menores, iguais ou maiores que os das apatitas primrias. Os autores
mencionaram a importncia que estes estudos podem ter nas nterpretaes
paleoamb ie ntais.
Walter ef a/. (1995), em estudo isotpico (Sr, Nd, O e C) sobre minerais do
carbonatito de Juqui (Brasil), inclusive apattas, caracterizaram trs estgios de
mineralizao; as razes t8o, tuc e
totNd/'*Nd indicaram origem magmtica para os
dois primeiros, enquanto que a evoluo das razes
143Nd/144Nd
e ttsr/Sr indicaram
possvel participao de fluidos exgenos durante os processos ps-magmticos.
As variaes em 18O do radical POg em material orgnico (dentes de
mamiferos e outros materiais) tm sido investigadas para aplicao em estudos de
variaes climticas (Fricke ef a/. 1998), tendo a vantagem de sofrer menos alterao
isotpica nos ambientes diagenticos que a 'azo 1BO referente ao radical CO32- dos
mesmos materiais (Shemesh ef a/., 1988, Fricke ef a/., 1998).
Evor-uo DA coMposro DAs APATITAS DURANTE o INTEMPERISMo

A apatita, embora sendo freqentemente um mineral apenas acessrio,

representa, a partir de sua alterao em superficie, a grande fonte de fsforo para os
processos biolgicos, pedogenticos e sedimentares. O estudo dos seus mecanismos
de alterao fundamental para a compreenso do ciclo geoqumico daquele
elemento. Muitos estudos j foram efetuados principalmente sobre a alterao de
materals apatticos constituntes de fosforitos de origem marinha, e, em menor
quantidade, sobre a alterao de apatitas em carbonatitos, guano e ainda menos em
outros tipos de rochas (metamrficas e gneas pobres em apatita).
Durante o metamorfsmo tambm pode haver mudanas composicionais,
sendo que McArthur (1985) foi um dos poucos autores a estudar estas modificaes,
citando diminuio das razes Na2O/P2OE e COzlPzOs, indicando uma mudana de
composio da francolita em direo fluorapatita.
A alterao da apatita pode ser considerada sob dois aspectos
principais: a modificao de sua composio antes da dissoluo, e o destno do P e
demais elementos constituintes da estrutura original aps a dissoluo total, com
eventual neoformao de outros fosfatos. A evoluo suprgena dos fosfatos primrios,
com lixiviao ou fixao do fsforo e a subseqente neoformao de estruturas
suprgenas depende das condies locais, que incluem os aspectos climticos e
topogrficos, alm das caractersticas texturais, estruturais, mineralgicas e
geoqumicas da rocha original, que determinam as condies fsico-qumica dos meios
e, conseqentemente, o comportamento dinmico do fsforo. Ser vista aqui apenas a
primeira parte desta questo, ou seja, a alterao da apatita, sendo a parte referente
s neoformaes fosfticas tratadas em outro item.
Normalmente, a apatita dos mantos de alterao sobre os complexos
carbonatticos apontada como idntica apatita inicial, ou seia, no so
apresentadas modificaoes qumicas tipo dissoluo incongruente ou troca de ons
(Altschuler, 1973, citando os estudos de Davies, 1947, Garson, 1966, Deans, 1966 e
Melcher, 1966); esta constatao est obviamente limitada pela escala de observao
e tcnicas analticas utilizadas, sendo compreensvel que outros estudos posteriores a
contrariem. Neste sentido, convm lembrar que as apatitas podem sofrer difuso inica
mesmo no estado slido (Montel, 1968).
Gusev ef al. (1976) observaram que apatitas primrias tratadas com
cido ctrico apresentam remoo ordenada de F, Ca e P. Altschuller (1973) tambm
observou a ocorrncia de dissoluo incongruente com a maior liberao de Ca que de
P em experimentos de ataque de apatitas a25 e7OoC, diminuindo a relao CaOlPzOs.
Este mesmo autor mostrou a reao de carbonatofluorapatita com argilominerais,
produzindo fosfatos aluminosos com Ca, Na e K e fosfatos de Al ou de Fe, dependendo
da composio da rocha original e do grau de ntemperismo. Anlises qumicas
semiquantitativas pontuais apresentadas por Florncio & Toledo (1997) mostram a
ocorrncia de Al nas bordas de apatitas em alterao, em perfil latertico sobre as
rochas glimmerticas e carbonatticas de lpanema. Toledo et a/. (1998) encontraram
remoo de substituintes catinicos e aninicos nas apatitas igneas de Catalo l, com
o intemperismo. Pesquisas no ramo da odontologia mostram a possibilidade de
migraoes de elementos em hidroxiapatita de dentes humanos (Couret, 1998).

4J
 McArthur (1978 e 1985), estudando francolitas sedimentares de diversas
situaoes de exposio aps a deposio, concluiu que o intemperismo reduz as
concentraes em Na*, S., SOo3- e CO32-. O mesmo autor sugere que provvel que
pequenas quantidades de substituintes confiram maior estabilidade s
carbontofluorapatitas. Alm de um certo ponto, parece que o intempersmo no
remove mais os substituintes, at que a estrutura seja destruda. O mesmo autor
ressaltou que o Sr, tendo a mesma carga do Ca, parece ter maior liberdade de entrada
e sada da estrutura, no dependendo de substituies acopladas, sendo, por isso,
mais afetado pelo intemperismo. McArthur (1985) evidenciou a importncia do
intemperismo, e tambm da diagnese e do metamorfsmo como processos de
empobrecimento em CO32-, causando uma evoluo da francolita em direo -
composio da fluorapatita. Observou ainda que h, normalmente, diminuio em Sf*,
Na. e SOa2-, mas que a zo F/P2O5 permanece indistingvel em relao a,patita
inicial; este autor estabeleceu ainda que, durante o intemperismo, Na* e SOa2- so
gualmente mveis e que S- mais mvel que Na* e SOa2-. Flicoteaux & Lucas
(1984) tambm mostraram que, durante o intemperismo, a carbonatoapatita sofre
descarbonatao e modifica sua composio para fluorapatita,
A modificao da composio de francolitas por alterao ntemprica foi
ainda observada por vrios autores, embora sem o esclarecimento se se trata de
remoo de constituintes da estrutura ou de recristalizao local ou dissoluo seguida
de transporte e redeposio (Cook, 1972, McArthur, 1978 e 1985, Lucas ef al, 1980,
McClellan, 1980 e Flicoteaux & Lucas, 1984),
De maneira geral, a literatura mostra que o teor em CO32- pode diminuir
(o que observado geralmente na alterao de fosforitos marinhos, ou seja, depsitos
de apatitas ricas em COs2-) ou aumentar, o que tem sido observado nas alteraes de
apatitas inicialmente pobres neste nion (Zanin 1989), apatitas de rochas gneas,
geralmente.
Flicoteaux & Lucas (1984) notaram que condies cidas e ausncia de
carbonatos promovem a desestabilizao da apatita, freqtientemente levando
formao de fosfatos de Al e de fosfatos de Fe (por adsoro de P nos argilominerais
ou por lenta dissoluo da estrutura do argilomineral acompanhada pela precipitao
dos fosfatos secundrios).
Assim, fica evidente a grande variabilidade de composio qumica das
apattas, bem como a sua complexidade cristaloqumica, com alguns problemas ainda
no definitivamente compreendidos, como a localizao do flor no estequiomtrico.
Como conseqncia, existe uma grande quantidade de trabalhos de pesquisa sobre
apatitas de vras origens, incluindo os materais bolgicos e sintticos. Nota-se,
entretanto, a ainda pequena interao entre os trabalhos da rea mineral com os
trabalhos da rea da sade, o que certamente iende a aumentar com o tempo'
possibilitando avanos avanos futuros no conhecimento destes compostos
1V.2. AAPATITA DE GATALo I
hrnoouo
O estudo das apatitas de Catalo I permitiu o levantamento das suas
vrias geraoes (primrias e de alterao, suprgena ou no), reconhecidas no estudo
do material indeformado, e a determinao da composio particular de cada gerao.
Foi possvel tambm caracterizar a modificao na composio qumica da apatita
primria com o intemperismo, antes de sua desestabilizao total.
Foram utilizadas as vrias tcnicas analticas mencionadas no item
"Mtodo de Estudo" (MEV, MO, ME, microespectrometria Raman, DRX e IWF), e os
resultados obtidos sero aqui apresentados e discutidos segundo a natureza das
informaes (estudo mineralgico e micromorfolgico e estudo geoqumico e
cristaloq u mico).
As quatro primeiras tcnicas citadas,aplicadas sobre amostras
indeformadas, foram fundamentais para o estudo deste tipo de material, finamente
heterogneo. DRX foi utilizada na medida das limitaes decorrentes da sua aplicao
sobre amostras pulverizadas, muitas vezes constitudas por mais de uma gerao de
apatita, j que, na maioria dos casos, no era possvel uma separao entre elas.
IWF foi aplicada de forma muito restrita, a algumas poucas amostras consideradas
monofsicas a partir de controle micromorfolgico. A microespectrometria Raman foi
aplicada em todas as geraes diferenciadas, embora os clculos de teor em COz
tenham sido possveis apenas para algumas.
Esruoo t'llNennlorco E MtcRoMoRFoLGtco
A observao das amostras indeformadas, em lminas (MO) ou em
fragmentos naturais (MEV-EDS), fundamental para o reconhecimento dos tipos
morfolgicos, os quais, atravs das relaes espaciais, mostram a sua cronologia
relativa. Alm disso, este tipo de observao permite o levantamento de caractersticas
morfolgicas e texturais como presena de descontinuidades, seu grau de
preenchimento, forma e agenciamento dos gros, caractersticas estas que tm
conseqncias no comportamento dos gros apatticos durante os processos de
tratamento do minrio. Este estudo tambm a base para a seleo de pontos de
anlise Microssonda Eletrnica, diretamente associados aos tipos morfolgicos
correspondentes, diferentemente das anlises globais, que confundem todos os tipos
presentes na mesma amostra. Estas observaes permitiram identificar trs tipos
maiores de apatitas, que representam sete geraes.
Apatita m agm tica prim ria:
(1) em gros ovides ou tendendo a prismticos, em textura em mosaico (pav);
Apatitas de alterao pr-meterica (ao redor ou dentro de apatitas primrias):
(2) em bordas de maior birrefringncia,
(3) em faixas intracristalinas ("liser"),
(4) em bordas com hbito lamelar e
(5) em pequenos cristais prismticos tabulares;
Apatitas suprgenas (geralmente no meio fissural mas tambm em plasma secundrio).
(6) fibrosa em agregados fibro-radiados e
(7) globular.

45
 - Apatitas primrias (tipo 1)

As apatitas primrias, principalmente provenientes dos apatititos e dos

carbonatitos, mas tambm associadas aos glimeritos e foscoritos, so encontradas em
todo o perfil de intemperismo, apresentando sinais de alterao nas amostras dos
nveis mais evoludos. Apresentam-se normalmente em gros ovides ou tendendo a
prismticos, mas raramente eudricos, geralmente em textura em mosaico (pav),
dependendo de seu grau de concentrao. H uma grande variao de dimenses;
0,01mm a 0,1mm o intervalo mais comum, havendo zonas mais grosseiras, com os
gros apatticos atingindo mais de 1mm.
Estas apatitas foram divididas em grupos ou tipos com relao ao grau de
alterao apresentado pelos gros, estimado ao MO, ou pela amostra como um todo;
as peculiaridades morfolgico{exturais apresentadas por estes grupos foram depois
relacionadas com suas composies qumicas, conforme ser visto. So eles:
- tipo lA: apatitas praticamente sem srnars de alterao, em material muito pouco alterado
(exemplo: CAF 22ap; foto 1)
- tipo lB: apatitas praticamente sern s,nars de alterao, com grande quantidade de depsitos
de apatita secundria, fibrosa, em pae com bordas de maior birrefringncia (exemplo:
CAF 62b; foto 4)
- tipo lC: apattas pratcamente sern srna,s de alterao, em material pouco alterado
(exemplos: CAF 23a, 28 a)
- tipo lD: apattas relatvamente atingidas por fraturamento, em material alterado (exemplos:
CAF 21a, 35, 36, 42, 60b; foto 2)
- tipo lF: a apatita pimria pode ainda ser eudrica, muitas vezes rodeada por apatita lamelar
(de alterao pr-meterica) (exemplos: Aut.Torb. e CAF 60b; foto 6)
As feies de alterao nas apatitas primrias, como fraturamento, cavidades de
dissoluo de diferentes formas e dimenses e modificaes de cor e textura (fotos 2 e 3),
podem ser observadas tanto ao MO como ao MEV.
- Apatitas de alterao pr-meterca (tipos 2 a 5)
As apatitas consideradas at o momento como de
alterao
tardimagmtica ou hidrotermal, de maneira genrica aqui tratadas como alterao pr-
meterica, apresentam-se como transformaes limitadas dos cristais de apatita
primria. Formam quatro tipos morfolgicos diferentes:
(2) -bordas de maior birrefringncia, na grande maioria das vezes apenas nas
descontinuidades ntercristalinas, geralmente com a mesma orientao ptica da
apatita primria da parte central; estas bordas apresentam-se normalmente lmpidas e
tm linhas internas aproximadamente paralelas ao contorno da relquia central,
provveis linhas de crescimento, que s so vistas com grande aumento e grande
intensidade de luz; sua espessura varia, assim como a proporo do gro atingido;
foram observadas bordas de at algumas dezenas de micrmetros; poucos gros
apresentam bordas muito desenvolvidas, e nunca foi observada a transformao total
do gro primrio (foto 4);
(3) - faixas internas
aos gros primrios, em descontinuidades intracristalinas, com
estruturao geralmente perpendicular s paredes da apatita inicial; este tipo tambm
apresenta birrefringncia maior que a apatita primria, e suas espessuras so menores
que as bordas acima referidas; sua morfologia diferenciada sugere condies de
formao tambm diferenciadas em relao ao tipo 2 (foto 5);
(4) - apatitas em cristais prismtico{abulares imbricados, substituindo parcialmente
apatitas primrias ou formando plasma secundrio (provavelmente quando a
substituio extensiva); quando esto isoladas mostram bem sua tendncia ao
idiomorfismo, enquanto que sua ocorrncia em assemblias numerosas disfara este
aspecto; as dimenses so muito reduzidas (cerca de 0,005mm), mas possvel
verificar o hbito prismtico hexagonal e a presena de linhas de crescimento, alm da
birrefringncia mais elevada (foto 7);
(5) - apatitas de hbito lamelar, de ocorrncia menos comum que os tipos anteriores;
ocorrem como pacotes de "lamelas" ao redor de apatitas primrias, com espessuras
variando de 0,01 a 0,1mm, tambm com birrefringncia mais elevada (foto 6);
Nao h dados de quantificao da ocorrncia deste tipo de apatita em
relao apatita primria, nem de sua distribuio em relao aos tipos litolgicos ou
estruturas do macio.
Estas apatitas de alterao pr-meterica so encontradas principalmente
nas rochas ainda no atingidas pela alterao intemprica. Algumas amostras
alteradas mostram ainda estas zonas de transformao dos cristais primrios,
princpalmente no caso das bordas de maior birrefringncia, em processo de alterao
mais rpido que as apatitas primrias centrais, o que indica sua maior fragilidade; a
descontinuidade entre o centro primrio e a periferia transformada serve tambm de
caminho para o ataque da apatita inicial. Existe a possibilidade de que um ou alguns
dos tipos descritos neste grupo tenham origem em processos de intemperismo bastante
profundos, em meios ainda confinantes e sem as caractersticas laterticas dos mantos
de alterao j desenvolvidos. Neste caso, a denominao mais correta seria apatita
suprgena pr-latertica; como no h ainda elementos suficientes para a soluo
desta questo, permanece, por enquanto adenominao antes indicada (pr-
meterica).
- Apatitas suprgenas (tipos 6 e 7)
As apatitas suprgenas so encontradas em vrios nveis do perfil de
alterao, nas zonas sujeitas remobilizao do P, mas sem a participao do Al, que,
quando presente, leva neoformao de fosfatos no apatticos, aluminosos. Estas
apatitas so encontradas tanto no sistema fssural como no sistema plsmico
secundrio, formando assemblias mais ou menos porosas, nos seguintes tipos, em
cuja definio, a composio qumica determinada ME (apresentada no item
seguinte) tambm foi utilizada:
(6) - cristais fibrosos, localizadamente fibronadiados, mais freqentemente paralelos
entre si e perpendiculares superfcie de deposio, sendo comum a formao de
cuts botrioidais; a superfcie de deposio pode ser uma descontinuidade
transmineral, mais contnua, ou inter e intramineral; foram observados, raramente,
depsitos cutnicos deste tipo de apatita sobre as bordas de maior birrefringncia
descrtas no item acima (foto 4); podem constituir tambm assemblas pouco porosas,
com orientao irregular mas localizadamente fibro-radiada, como rosetas em meio ao
plano geral desorientado; estas assemblias podem ser denominadas de
cristaliplasma, na acepo micromorfolgica do termo e no foram diferenciadas em um
outro tipo pela continuidade muitas vezes apresentada com os depsitos fibrosos e
pela coincidncia de composio qumica; devem representar meios de formao mais
extensiva desta apatita suprgena, qua no se limitaria ao sistema flssural (foto B);
(7) - apatitas globulares, praticamente sem caracterstica fibrosa, com extino
ondulante em cruz; na maior parte das vezes os glbulos apresentam-se incompletos,
ou seja, so semiglbulos colados uns nos outros, geralmente em depsitos cutnicos;
os glbulos, completos ou no, podem apresentar um ncleo diminuto, diferenciado, ou
de acumulao ferruginosa ou de outros materiais no reconhecidos, talvez at mesmo
fragmentos de apatita primria; estas apatitas formam, algumas vezes, assemblias
relativamente massivas, onde so reconhecidas as suas feies caractersticas, bem
como so preservadas as peculiaridades de composio qumica, forma e extino em
cruz (foto 9).

Esruoo ceoeurvllco E cRtsrAloeuMtco

Os diferentes tipos e geraes de apatita foram analisados ME visando
determinao de sua composio qumica em elementos maiores, menores e kao, o
que foi complementado com anlises por microespectrometria Raman e lwF (esta de
forma menos conclusiva) para estimativa da presena e localizao de co32- e tentatva
de verificao da presena de oH-. A DRX, inicialmente utilizada para caracterizao
mineralgica global das amostras ricas em apatita, foi tambm utilizada para clculos
dos parmetros de cela unitria de algumas amostras consideradas monofsicas,
podendo estes parmetros serem relacionados s caractersticas qumicas e
cristaloqumicas dos materiais em questo.
- Clculo dos parmetros de cela unitria
Os difratogramas foram utilizados para clculos dos parmetros de cela
untria pelo mtodo dos mnimos quadrados (programa LCLSQB), para aquelas
amostras que apresentavam apenas um tipo morfolgico de apatta, segundo a
observao ao MO, evitando, assim, o emprego de difratogramas resultantes de
misturas de apatitas.
Lenharo (1994) j havia calculado os parmetros com o mesmo programa,
mas sobre concentrados apatticos globais de catalo l, alm de vrios outros macios
carbonatticos, sem a preocupao de separao de tipos morfolgico-genticos. A
tabela 2 mostra os valores obtidos aqui, juntamente com os valores obtidos por aquela
autora. Duas das amostras de concentrado preparadas e analisadas no trabalho citado
foram tambm analisadas novamente, e servem de referncia pois apresentaram
resultados bastante prximos. As amostras de apatita primria analisadas (CAF22 e
CAF27) apresentaram valores compatveis com aquelas consideradas primrias
tambm por Lenharo (op. cit.) para os seus concentrados, com valores de a e c maiores

48
 que a FAp da referncia JCPDS, o que poderia ser devido, segundo aquela autora j
havia destacado, presena de oH-nos canais e de sr em quantidades significativas
. na posio catinica, tendo sido mostrada, no trabalho aqui apresentado, a
participao significativa do Sr nas apatitas primrias.
Pereira (1995) e Pereira et al. (1997) calcularam os parmetros paa as
mesmas apatitas de catalo l, chegando aos valores citados na tabela 2, interpretados
pelos autores como reflexo de sua heterogeneidade qumica e dos complexos sistemas
de substituies.

Tabela 2 - Parmetros de cela unitria (a e c) e volume da cela unitria para apatitas de

Catalo l, calculados pelo mtodo dos mnimos quadrados.

Amostre a (A) c (A) Volume (A)

CAMCl 9,39255 6,89569 526,8365
GAMCl (Lenharo, 1994) 9,3906 6,89195 529,3715
CAMM15 9,39198 6,89078 526,3975
CAMM1s (Lenharo, 1994) 9,39338 6,89179 526,5234
CAMMS 9,39948 6,89214 s27,342s
CAMMs (Lenharo, 1994) 9,39705 6,A9140 5ZT,O1S2
CAMS3 9,36360 6,90269 524,1250
CAMS3 (Lenharo, 1994) 9,34988 6,89558 522,0520
CAF22 9,39784 6,90238 527,94't7
CAF27 9,39446 6,89310 526,8515
Referncias
Fap JCPDS - 15 0876 9,3684 6,8841
COsAp tipo B 9,36 6,89
OHAp 9,43 6,88
SrFAp 9,72 7,28
Lenharo (1994) Apl 9,39336 6,89075 526,5516
STOHFAp sem COg
Lenharo (1994) Apll 9,35576 6,87983 521,6827
COgFAp sem OH
Perera ef a/, (1997) apatitas I 9,34 a 9,40 6,84 a 6,92
de Cetelo I

- Microssonda Eletrnica
Para obteno de dados de anlises microlocalizadas, foram utilizadas
lminas delgadas e polidas representativas dos tiposigeraes identificados. um
programa especfico de anlises para as apatitas de Catalo lfoi estabelecido, aps a
verificao dos intervalos possveis de teores para seus elementos constituintes e a
verificao da ausncia dos seguintes elementos trao, freqentemente presentes em
alguns tipos de apatita: V, Cd, U, Pb e S. O programa normal incluiu F, Na, Mg, Al, Si,
P, Ca, Mn, Fe, Sr, Ba, La e Ce.
O nmero de pontos analisados variou em funo da heterogeneidade
observada durante as sees de anlise, buscando-se caracterizar bem os domnios

49
de variao composicional de cada tipo de apatita. A tabela 3 mostra as anlises das
apatltas tipo 1 a 7 anteriormente descritas, em % em peso dos xidos ou do elemento,
para o caso do flor. Cl foi retirado das tabelas por estar sistematicamente ausente.
Para as apatitas primrias, alm do agrupamento em tipos lA, lB, lC, lD e lF, descritos
anteriormente, tambm foram consideradas separadas as anlises com total maior e
menor que 98Vo, j que estas ltimas poderiam indicar j um incio de alterao, com
desenvolvimento de porosidade, alm de modificaes como carbonatao e
hidratao.
- Microespectrometria Raman (determinao do teor em CO.2-)
A determinao do contedo aninico das apatitas muito importante
tendo em vista as modificaes que as vrias substituies de nions acarretam na
estrutura e no comportamento qumico e fsico das apatitas, estando geralmente estas
substituoes acopladas a outras para compensao de cargas.
Conforme mencionado anteriormente, vrios so os mtodos utilizados
para a determinao do teor em carbonato em apatitas. A avaliao do teor em CO32-
substituindo Poa3- por simples diferena na irmula estruturl freqentemente
encontrada na bibliografia, como por exemplo em Le Bas & Handley (1979); estes
clculos, no entanto, pressupem uma perfeio estequiomtrica nem sempre
existente. Para integrar a dados de anlises qumicas microlocalizadas, como o
nosso caso, o ideal seria obter dados tambm microlocalizados, o que s foi
conseguido com a microespectrometra Raman, e somente para o nion carbonato, e
no para a hidroxila.
H uma vasta bibliografia sobre a aplicao da espectrometria Raman a
materiais apatticos sinttcos e de origem biolgica, mas no h ainda, na literatura,
referncia a este tipo de determinao (micro Raman com estudo de polarizao,
conforme rsuda & Arends, 1994) em mnerais. A microespectrometria Raman foi
aplicada sobre p (portanto sem necessidade do estudo em polarizao e tambm sem
controle do tipo de apatita analisado) em apatitas de carbonatito por Boulingui (19g7),
usando mtodo de Nelson & Williamson (1982), Mul et al. (1986 e 1988) e Beny et at.
(1996, apud Boulingui, 1997).
Nelson & Williamson (1982) e Mul ef a/. (1988) usam, para apatitas
sintticas e de origem biolgica, a largura a meia altura do pico a 96scm-1 aplicando
uma relao direta esta largura e o teor em co32-, que diminuiria a cristalinidade das
apatitas. Este mtodo de clculo tem sido objeto de crticas, pois a entrada de
carbonato na estrutura no seria o nico fator de diminuio na cristalinidade das
apatitas.
Penel ef a/. (1998) desenvolveu outro mtodo de clculo, efetuando as
calibraes necessrias, baseado nas variaes de intensidade e no deslocamento de
picos correspondentes s liges C - O e P - O, que ocorrem segundo a quantidade
de CO32- presente no stio B. Este tipo de carbonatao particularmente evidente
pelo deslocamento que causa no pico 1O78cm-1 para 1070cm-1. O estudo foi aplicado a
apatitas de origem biolgica e sinttica, de granulometria to fina que o estudo em
polarizao no necessrio. Conforme Isuda & Arends (1994), ocorre variao
de intensidade e, algumas vezes, de posio dos picos referentes ao efeito Raman

50
 Tabela 3 - Composio qumica das sete geraes de apatita estudadas em Catalo l, obtda ME e expressa em porcentagem em peso dos xidos.
Apatita magmtca primria: (1). Apatitas de alterao pr-meteica: (2) bordas de maior birrefringnca, (3) em faixas ntemas ("liser"), (4) bordas
com hbito lamelar e (5) em cristais prismticos{abulares. Apaflfas suprgenas. (6) fibrosa em agregados fibro-radiados e (7) globular. Alterao
de qro: (8).
totl

cAF22 454 2.750 0.180 0.000 0.000 42.050 53.860 0.000 0.000 1.840 0.000 0.000 0.380 1158 99.902 1281 0.380 0.065
cAF22 *55 2.620 0.180 0.000 0.000 41.450 .nO 0.050 0.000 1.870 0.000 0.000 0.380 1103 99.217 1.297 0.380 0.063
cAF22 #57 2.630 0.200 0.000 0.000 41.480 54.030 0.000 0.000 1.800 0.000 0.000 0.350 1.107 99.383 '1.303 0.350 0.063
cAF62 27 2 s23 0.24s 0000 0.000 41.a21 uj70- .i o.doo o99s 0.00- .00- 0.338 1062 99.i03 1.2 5 0338 0.06
cAF62 31 2321 0.079 0.OOO 0-2'12 41.601 54.498 0.002 0.002 0.796 0.002 0299 0.440 0.977 99.274 1310 0.739 0.056
cAF62 32 2.273 0.253 0.000 0.838 40875 53.793 0.002 0.000 0.868 0.002 0.000 0.366 0.957 98.311 1.316 0366 0.056
cAF23 s .oo 0.i .ocj o.ooo t.ss s2.440 d.oi6 oooo 2.269 0.00i ii.26 .7s? r.z gg.2g 1.263 1.ou 0.06b
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(n
N)
 labela 3 - cont Na2O M SO2 P2OS CaO BaO La2O3 Co2O3 GF total CaO/P2O5 TR2O3

prism- CAF42 #r3 3.310 0.250 0.200 0.000 34.690 46.740 0.060 0.000 11.060 oo00 0.000 0.350 1.394 95.266 1.347 0.350 0.095
CAF42 #14 3440 0.080 0.000 1.000 37.150 51.530 0..110 0.000 3.310 0.000 0.280 0.470 1.449 95.921 1.387 0.750 0.093
CAF 42 #15 3.260 0.250 0.190 0.350 33.390 49.760 0.100 0.000 6.990 o.o0o 0.000 0.530 1.373 93.447 1.490 0.530 0.098
CAF 42 417 3.110 0.150 0.000 0.260 38.490 53.930 0.020 0.000 2.670 0.000 0.000 0.000 1.310 97.320 1.401 0.000 0.08'1
CAF 42 #1s 3.290 0.200 0.000 0.400 0.080
35.960 47.760 0.000 6.620 0.000 0.270 1.080 1.385 .275 't.328 1.3s0 0.09'1
CAF 42 #re 3630 0.320 0.000 0.000 36.720 .720 0.070 0.000 5.480 0.000 0.390 0.960 1.529 96.761 1.381 1 350 0.099
CAF42 #20 3.790 0.'150 0r80 0000 37.020 52.890 0.030 0.000 3.550 0.000 0.000 0.000 1.596 96.014 1A29 0.000 0.102
mdia 3.446 0.196 0.094 0.294 36.096 50.296 0.084 0.000 5.838 0.000 0.118 0.478 1.451 S5 488 1.394 0.595 0.096

cAF62b 24 3.289 0.000 0.158 0.000 35.561 53.582 0.051 0.002 0475 0.366 0.000 0.002 1.385 92.100 1.507 0.002 0.092
cAF62b 25 3.247 0003 0000 0253 36.724 54.462 0.029 0.002 0.474 0.0000.002 0.000 1.367 93.828 1.483 0.002 0.088
cAF62b 37 3.096 0.000 0.000 0.162 37.439 53.523 0.002 0.002 0.494 0.0000.000 0.000 1.304 93.413 1.430 0.000 0.083
cAF62b 3e 2.876 0.000 0.241 0.197 37.058 53.494 0.002 0.000 0.584 0.0000.000 0.002 1.211 93.242 1.444 0.002 0.078
cAF62b 40 3.175 0.000 0.000 0.000 38.037 53.555 0.067 0.000 0.459 0.0000.000 0.000 1.337 93.954 1.408 0.000 0.083
cAF62b 41 3.334 0.003 0.257 0.000 36.888 53.483 0.002 0.000 0.544 0.0020.002 0.000 1.404 93.110 1.450 0 002 0 090
cAF62b 42 2.7 0.003 0.000 0.000 36.667 54.308 0.002 0.000 0.583 0.0000.002 0.000 1.156 93.154 1.481 0.002 0 075
cAF62b 43 3.5't3 0.000 0.000 0.000 37.u2 u.076 0.072 0.000 0.355 0.0000.002 0.002 1.479 93.883 1.448 0.004 0.094
mdra 3.158 0.001 0.073 0.068 37.016 54.009 0.041 0.001 0.483 0.M1 0.001 0.001 1.330 93.561 1.460 0.001 0.085

F58/03.26 #6 3.050 0.000 0.260 0.170 33.410 52.600 0.000 0.000 0.520 0.370 0.000 0.000 1.284 89.096 1.574 0.000 0.09'1
F58/03 26
#7 3 360 0.000 0.320 0.190 34.330 55.570 0.000 0.000 0.570 0.360 0.000 0.000 1.415 93.285 1.619 0.000 0.098
F58/03.26 t8 2.760 0.000 0.750 0 000 34.'180 5'1.5'10 0.060 0.000
0.380 0.680 0.000 0.000 1.162 89.158 1.507 0.000 0.081
F58/03.26 #9 3.060 0.000 0.520 0.210 35.440 53.590 0.000 0.000
0.6,+0 0.840 0.000 0.000 1.289 93.011 1.512 0.000 0.086
F58/03.26 #10 2 8'10 0.000 0.490 0.160 34.080 53.130 0.040 0.000
0.560 0.630 0.000 0.000 1.183 90.717 1.559 0.000 0.082
Fs8/03 26 #11 2.950 0.000 0.380 0.180 34.340 55.540 0.110 0.000
0.500 0.400 0.000 0.000 1.242 93.158 1.617 0.000 0 086
F58/03.26 #12 2.gOO 0.000 0.570 0.390 33.860 52.460 0.000 0.000
0.870 0.560 0.000 0.000 1.221 90.389 1.549 0.000 0.086
Fs8i03.18 44 2.855 0000 0.536 0.000 35.441 53.156 0.002 0.000
0.451 0.439 0.000 0.000 1.202 91.676 1.500 0.000 0.081
F58/0318 46 2.959 0.000 0.576 0.395 35.499 52.298 0.098 0.002
0.363 0.445 0.000 0.000 1.246 91.388 1.473 0.000 0.083
F58/0318 47 2_812 0.000 0.570 0.000 36.491 52.571 0.OO2 oAM 0.427 0.476 0.002 0.000 1.184 92.570 1.441 0.002 0 077
F s8/03 20a #19 3.280 0.000 0.480 0.000 33.680 49.920 0.000 0.580 0.510 0.690 0.000 0.000 1.381 87.7s9 1.482 0.000 0.097
F 58103.2oa 420 2910 0.000 0.480 0.000 36.040 52.800 0.100 0.650 0.570 0.590 0.000 0.000 1.225 92.915 1.465 0.000 0.081
F 58t03.2oa 422 2_880 0.000 0.430 0.000 37.490 52.610 0.000 0.870 0.370 0.530 0.000 0.000 1.213 93.967 1.403 0.000 0.077
mdia 2.978 0.000 0.477 0.121 34.942 53.099 0.034 0.179 0.516 0.529 0.000 0.000 1.254 91.620 1.521 0.000 0.085
(8) Detalhe CAF35 #1 2.330 0.000 0.000 0.490 38.840 54.210 0.000 0.000 0.830 0.000 0.000 0.500 0.981 96.219 1.396 0.500 0.060
alt. de CAF35 #2 2.160 0.000 0.000 0.730 39.310 54.650 0.050 0.000 0.840 0,000 0.290 0.680 0.910 97.800 1.390 0.970 0.055
gro CAF35 #3 2.360 0.120 0.000 0.620 40.530 54.700 0.000 0.000 0.700 0.000 0.440 0.620 0.994 99.096 '1.350 1.060 0.058
CAF35 #4 3.940 0.180 0.000 0.220 35.100 51.520 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 1.659 89.301 1.468 0.000 0.t12
cF35 #s 3.560 0.000 0000 0.000 36.730 53.780 0.000 0.000 0.340 0.000 0.000 0.000 1.499 92.911 1.4U 0.000 0.097
CAF35 f6 2.800 0.000 0.000 0.000 35.890 53.190 0.000 0.000 0.440 0.000 0.000 0.000 1.179 91.141 1.482 0.000 0.078
CAF35 #7 2.660 0.180 0.000 0.620 39 070 54.010 0.000 0.000 0.7s 0.000 0.330 0.890 1.120 97.430 1.382 1.220 0.068
CAF35 #8 2.550 0.140 0.000 0.510 40.190 54.490 0.000 0.000 0.760 0.000 0.370 0.650 1.074 98.586 1.356 1.020 0.063
(Jt CAF35 #10 3.310 0.000 0.000 0.000 35 640 52.390 0.080 0.640 0.360 0.000 0.000 0.000 1.3% 91.026 1.470 0 000 0.093
(, CAF35 #11 2 880 0.000 0.000 0.000 33.260 48.480 0.000 3190 0.320 0.000 0.000 0.840 1.2'13 87 757 1.458 0.840 0.087
 apresentados pelos minerais em funo da posio dos cristais em relao direo
de polarizao do laser que atinge a amostra, da direo de polarizao da reemisso
Raman e da posio do eixo c do cristal analisado, quando ele perfeitamente paralelo
lmina estudada. Por isso preciso efetuar as medidas levando em conta as
direes citadas.
Este mtodo foi aplicado nos materiais aqui analisados, utilizando-se
cristais com eixo c paralelos ao corte da lmina, cada um sofrendo medidas em trs
posies (cristais paralelos, a 45o e perpendiculares s direes de polarizao do
laser e da reemisso Raman, estas duas ltimas paralelas), em cristais j conhecidos
do ponto de vista micromorfolgico (caractersticas morfolgicas em escala
microscpica ao Mo e MEV, compreendendo as relaes espaciais entre as diferentes
fases, dando informaes sobre sua cronologia relativa) e geoqumico (composio
qumica quantitativa ME).
Os clculos foram feitos por G. Leroy (INSERM, Lille) segundo penel ef a/.
(1998) e os resultados obtidos permitiram confirmar a posio do co32-em substituio
do Poa$ (tipo B) e no nos canais da estrutura (tipo A), e de comparar os valores
calculados por diferena na frmula estrutural, com os valores calculados a partir dos
espectros.
Os valores encontrados foram sempre muito prximos aos valores
encontrados nos clculos de frmula estrutural, aumentando a sua credibilidade. os
valores vo de 0 (apatitas primrias) a 7vo em co32- (alguns tipos de apatitas
suprgenas). Clculos precisos foram feitos apenas sobre cristais com uma orientao
suficientemente controlada, pois sendo a resposta Raman dependente da orientao
dos cristais, quando no fo possvel encontrar, nas lminas, cristais perfeitamente
paralelos ao eixo c, o clculo ficou prejudicado, sendo considerado ento apenas
semiquantitativo. A tabela 5 mostra os resultados aqui obtidos, que podem ser
comparados aos teores em co32- encontrados por diferena nos clculos de frmula
estrutural (detalhados no prximo item e constantes da mesma tabela).
No foi possvel a aplicao desta avaliao para alguns dos tipos
morfolgicos, por no terem sido encontrados cristais cortados paralelamente ao eixo
c, nas lminas. No entanto, considerando-se que as avaliaes feitas aqui coincidiram
praticamente com os clculos por diferena nas frmulas estruturais (prximo item), os
valores calculados da mesma forma para os tipos apatticos que no puderam ser
avaliados foram considerados significativos. Assim, este estudo por
microespectrometria Raman tambm serviu para avaliar a qualidade das anlses por
microssonda e os procedimentos de clculo da frmula estrutural. Neste estudo, foi
tambm verificada a presena simultnea do carter carbonatado e no carbonatado
(presena dos picos 1070 e 1078cm'1 respectivamente) em certas apatitas, o que est
sendo interpretado, at o momento, como reflexo de uma possvel heterogeneidade
composicional em escala mito reduzida, ou seja, dentro do volume micromtrico
atingido pelo raio laser que chega lmina delgada.
A avaliao dos teores em OH- era tambm necessria, mas os espectros
Raman obtidos na regio correspondente a este nion no mostrou definio de picos.
outro problema encontrado foi a presena de uma forte fluorescncia na maior parte
dos espectros, obrigando a vrias repeties das anlises. Mesmo com estes

54
problemas, a aplicao desta tcnica constituiu um destaque deste trabalho,
mostrando-se de grande vala na determinao do contedo em CO32- das apatitas,
pelo menos nos casos em que puderam ser encontrados cristais em orientaes
convenientes.
- lnfa Vermelho e Anlise Trmica diferencial e gravimtrica
Foram tambm utilizadas anlises trmicas (ATD-TG) e de absoro no
infravermelho (lwF), para investigao dos mesmos ons. o primeiro problema
apresentado por estas tcnicas a obrigatoriedade de purificao da amostra, o que
nem sempre possvel face ao grau de mistura de diferentes tipos de apatitas no
material de catalo l; assim, foram analisadas amostras pulverizadas, sem controle
microscpico, e somente as amostras sabidamente portadoras de um s tipo de apatita
puderam ser utilizadas (somente apatita primria; as amostras com apatitas de
alterao prrmeterica e suprgena apresentam sempre uma certa quantidade de
apatita primria, constituindo, portanto, amostras mistas). A anlise trmica no
mostrou perda de massa esperada (que seria equivalente a CO32- + OH-) para as
amostras de apatita primria analisadas, o que foi interpretado como falta de
sensibilidade dos equipamentos utilizados (lc-usp e LMC-ups). As anlises em lwF
mostraram picos discretos tanto para co32- como para oH-. os clculos para co2
(segundo Lehr ef a/., 1968 e Scheib, 1984) mostraram teores da ordem de 0,06%, ou
seja, muito prximo de zero. Para a hidroxila, no foi possvel fazer clculos.
- Clculo da frmula estutural das apatitas
Para a discusso dos aspectos composicionais dos diferentes tipos
morfolgicos/geraes de apatitas da rea de estudo, foram calculadas asfrmulas
estruturais a partir dos dados de anlises ME. Aps cuidadoso estudo da bibliografia,
e a execuo de clculos em diferentes bases, foi escolhida a base 10 ctions para o
clculo definitivo, j que a constituio catinica da apatita muito melhor conhecida
que a aninica, que engloba os oxignios muitas vezes utilizados como base. A seguir
apresentada uma sntese sobre os clculos de frmula estrutural de apatitas
encontrados na bibliografia.
os clculos de frmula estrutural para apatitas tm sido apresentados na
literatura com base no nmero de oxignios ou no contedo aninico (a), com base do
nmero de ctions da posio A (b), com base da soma dos ctions da posio A e
daqueles que formam os nions da posio X (c) ou, finalmente, com base na soma
dos ctions que formam os nions da posio X (d):
a) base 26 (O + F + Cl) (Roeder et al., 1987)
base 12,5 O (Treloar & Colley 1996 - no consideraram SrO, SiO2 e CO2)
base 25 O (Rnsbo, 1989 e Rae efal., 1996)
b)A= 10 (Liu & Comodi 1993 - OH- calculadocom base nas cargas)
(Le Bas & Handley, 1979 e Sommerauer & Katz-Lehnert, 1985:
CO2calculado para P + S + S + C = 6)

ET
 c)A+X= 16 (Fleet&Pan, 1995a, 1995b, 1997-OH-calculado paraOH +F =2
e CO32-nomencionado; X= P + Si)
(Prins, 1973 - Si no analisado, C distribudo: 3/
substituindo p et
% substituindo ctions)
d) X = 6 (Fransolet & Scheyer, 1981)
Estes clculos so feitos partindo de premissas nem sempre
inquestionveis. os elementos no so todos sistematicamente analisados e, algumas
vezes, so analisados por tcnicas de diferente natureza (microlocalizada X global),
resultndo em dados nem sempre completamente associveis entre si
(heterogeneidade entre os gros e dentro deles).
Na bibliografia, observa-se freqtientemente a ausncia de certos
elementos constituintes das apatitas nas anlises apresentadas, como por exemplo, si
e Sr, que podem ser importantes em determinados tipos de apatitas, principalmente em
carbonatitos.
Qualquer que seja o mtodo de clculo, raro encontrar uma relao 10/6
(=1,667) entre a ocupao do stio A (ctions) e a ocupao do stio X (posio do p).
Os valores podem ser maiores ou menores que o valor dado pela ocupao
estequiomtrica ideal, mas mais comum encontrarmos valores maiores, indicando
uma deficincia em P e seus substituintes, ou, visto por outro ngulo, um excesso em
ctions, que poderiam at estar em cavidades da estrutura, ou seja, fora da
estequometria ideal.
Por exemplo, em Roeder et al. (1987), entre 14 anlises representativas
de diversas procedncias, dez apresentaram esta deficincia na posio X. Em Le Bas
& Handley (1979), todas as mdias de anlises apresentadas para apatitas de
complexos alcalino-carbonatticos apresentaram o mesmo comportamento.
Alm disso, certos constituintes da apatita no so fceis a analisar e so
freqentemente calculados por diferena. digno de destaque o fato de que alguns
autores, como Le Bas & Handley (1979) e Sommerauer & Katz-Lehnert (l9BS), ambos
estudando complexos alcalino-carbonatticos, colocaram co32- para completar o stio X
sem nenhuma veriflcao da presena deste on.
O mesmo acontece com OH-, que usado para ajustar a estrutura, (2 - F-
= oH-) sem verificao de sua presena por lV ou Raman e sem considerar que uma
parte do F- pode estar fora do canal (Reignier et al., 1994), o que aumentaria o teor em
oH- neste clculo. Neste caso, o clculo do oH- com base nas cargas eltricas parece
mais justo.
Sobre as possibilidades de determinao de CO32- e de OH', devem ser
destacados os seguintes aspectos:
a) CO2-
Nas anlises por lV sobre amostras pulverizadas, corre-se o risco de
analisar geraes diferentes ou zonas distntas de gros heterogneos; a anlise
microlocalizada ainda no est muito difundida e no existem ainda estudos de sntese
suficientes para permitir a comparao das amostras em vias de anlise com padres

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bem conhecidos (isto para as apatitas naturais "minerais"; o ramo biolgico do estudo
das apatitas - materiais sseos e dentais - est muito mais desenvolvido);
Por espectrometria Raman global (sobre amostra em p) ou
microlocalizada, h pouqussimas referncias para as apattas minerais; no entanto,
conforme mencionado anteriormente, j h maneiras de obter-se clculos de boa
qualidade.
Por anlise trmica ou outras tcnicas que utilizam a amostra pulverizada,
o problema o mesmo apontado anteriormente; os resultados obtidos no sero
exatos a no ser que a pureza da amostra seja real, o que sabe-se no ser comum.
Os clculos por diferena a partir da anlise qumica esto sujeitos aos
erros introduzidos no apenas pelos erros analticos, mas tambm pela eventual
presena de outros elementos no analisados (ctions e nions), que contribuiriam
para uma super avaliao dos teores assim obtidos.
b) oH-
Por lV, sua presena detectada, mas o clculo confivel ainda
problemtico, como mostraram Baumer ef a/. (1985). Por espectrometria Raman
tambm, estando seu clculo menos estudado que para o CO32- (e principalmente
aplicado na vertente material biolgico). Por anlise trmica e outras tcnicas, aplicam-
se as mesmas observaes feitas para o CO32- .

O clculo de OH- por diferena na composio molar das apatitas

utilizado tanto quanto o clculo para equilibrar a carga da molcula, por exemplo:
Le Bas & Handley (1979), Hughes ef a/. (1991a) e Fleet & Pan (1995a, 1995b e
1997) utilizaram a expresso 2 - F1r"' = 61-
Sommerauer & Katz-Lehnert (1985) e Treloar & Colley (1996) utilizaram I -
F - Cl = OH-(meia malha)
Liu & Comodi (1993) consideraram OH-suficiente para equilibrar a carga e, se F- j
saturava o stio do nion monovalente, OH- foi considerado nulo.
Estes clculos por diferena esbarram no seguinte questionamento: se
possvel haver ocupaes catinicas e aninicas fora dos valores estequiomtricos
tericos, porque CO32- e OH- obedeceriam valores tericos a ponto de permitir seu
clculo to simplesmente?
A questo do F- tambm importante a ser discutida neste contexto.
Parece ser consensual na maior parte dos estudos sobre apatitas que F- pode estar
presente fora dos canais, acompanhando o CO32- que substitui o POa$, promovendo o
equilbrio de cargas. Conforme j foi visto na reviso bibliogrfica sobre a apatita, este
acompanhamento pode se dar na proporo de 1F- para cada CO32-, como a maior
parte dos artigos indicam (Reigner et al. 1994 e outros) ou na proporo mxima de
0,4F para 1 CO32-, como advoga McClellan (1980). Mas a compensao de cargas
necessria quela substituio do nion fosfato pelo nion carbonato pode ainda ser
feita pela entrada de OH-(Vignoles & Bonel, 1978) ou ainda pela criao de vacncias
na posio catinica (mesmos autores). Estes ons F-ou grupos OH- esto fora da

57
estequiometra da frmula mas desempenham papel concreto nas cargas eltricas que
adicionam estrutura.
Esta diversidade de aspectos a serem abordados no estabelecimento de
um mtodo para o clculo das frmulas estruturais das apatitas mostra a fragilidade de
qualquer mtodo escolhido, que ser sempre sujeito a crticas. No entanto, neste
trabalho, a busca da determinao de um dos constituintes de difcil anlise (CO32-)
atravs de diferentes tcnicas j contribui para uma maior aproximao dos clculos
com a realidade.
Neste habalho, foram analisados todos os elementos possveis de entrar
na estrutura das apatitas j citados e foram buscadas evidncias da presena e
quantidade dos nions CO32- e OH- com vrias tcnicas para integrar os resultados e
alcanar uma caracterizao o mais precisa possvel das apatitas estudadas, dentro
dos limites das tcnicas aplicadas. No obstante, esbarramos na dificuldade de obter o
sinal da hidroxila em apatitas j caraclerizadas como hidroxiladas anteriormente
(Lenharo, 1994) com o microespectrmetro Raman.
Considerando todo o exposto acima, para escolha de uma frmula geral
de referncia, partiu-se da frmula geral estabelecida por McArthur (1990), modificada
de McClellan (1980) pela relao entre excesso de FTquantidade de CO32- em
substituio ao POaa :
Ca ro,.-y Na,, Mg, (PO)e, (CO3)' F' . (F,OH)2
Foram adicionados SiO+ no stio X e Sr e ETR no stio A, obtendo a frmula geral:
(Ca, Na, Mg, ETR, Sr)ro (PO , SiO)o. (COg). F. . (F,OH)2
Esta frmula apresenta os seguintes pontos positivos:
- considera tambm o OH-, o que nem sempre acontece nas propostas da
bibliografia;
- no considera que o SiOaa esteja obrigatoriamente vinculado compensao das
cargas devidas substituio POaa por CO32- , j que seus teores obtidos
ME so bastante precisos;
- permite distribuir o F- entre os canais (com o OH-) e a parcela de F-que
acompanha o CO32- (na proporo 1 :1 como a maior parte dos artigos
sustentam).
Os seguintes passos foram seguidos nos clculos:
1 - Clculo das propores molares na base 10 ctions (Ca + Na + Mg + Sr + ETR);
Ba, Mn, Al e Fe foram excludos dos clculos devido sua quantidade
extremamente baixa ou mesmo nula;
2 - Soma P + Si + C = 6; neste trabalho, pudemos comparar os valores obtidos nesta
expresso, por diferena, com os indicados pela microespectrometria Raman para
alguns tipos de apatita;
3- F-""n",, +QH-=2
F-canas = Fot" - C (considerando a relao '1 :1 entre excesso em F- e CO32-)

58
 4 - endo em vista a polmica que ainda existe em torno da questo do F fora dos
canais acompanhando a entrada do nion carbonato na estrutura da apatita, procedeu-
. se, nas tabelas de resultados dos nmeros de tomos na frmula estrutural, ao clculo
dos ndices de OH- e dos pesos moleculares para as trs hipteses: (a) todo o F
estaria nos canais, (b) F ro," d cnais t COs2-= 0,4 I 1 , ou seja, somente 40o/o do
carbonato substituindo POa3- seria acompanhado por F fora dos canais e (c) F 1o," 5
CO32- = 1 l1 , ou seja, todo o carbonato substituindo POa$ seria acompanhado
".n"i"/
por F- fora dos canais. Verifica-se, nestes exerccios de clculo, que o peso molecular
no muda significativamente, visto que a hidroxila um on muito leve, mas o carter
hidroxilado, em termos da participao da hidroxila na composio dos canais muda
bastante.
A tabela 4 mostra as frmulas estruturais calculadas, incluindo os ndices
de C na frmula e teores em peso em CO2 correspondentes para comparao com os
valores determinados por microRaman (nos casos onde esta determinao foi
possvel), os ndices e teores em % em peso em OH- para os casos (a), (b) e (c)
descritos no paragrafo acma, e os trs pesos moleculares correspondentes.
A variabilidade de composio das apatitas de Catalo I

Dentre os elementos analisados ME, Cl, Al, e Mn estiveram

sistematicamente abaixo dos limites de deteco. Dos elementos trao pesquisados (V,
Cd, S, U e Pb), em parte representativa dos pontos analisados sobre todos os tipos
apatticos, os valores enoontrados foram sistematicamente nulos ou muito abaixo dos
limites de deteco. Os outros elementos apresentaram comportamento diferenciado
em cada tipo morfolgico/gentico de apatita.
- Apatita primra (tipo l)
Estudos anteriores de Lenharo (1994) sobre apatitas de Catalo I
encontraram um s tipo de apatita primria, que foi classificada como estrncio-
hidroxifluorapatita, tendo sido a hidroxila verificada qualitativamente por lWF. Pereira
(1995) tambm encontrou valores significativos de Sr nestas apatitas e flor alto, alm
de teores em CO32- pequenos e variados.
As anlises aqui realizadas mostram tambm a presena de um tipo de
apatita primria, apresentando 1,8 a 2,8o/o em F, teores em TR2O3 de at 1,3%, 0,8 a
2,3o/o em SrO (poucas anlises saram desta faixa mais comum, chegando a 6,9%),
praticamente sem CO32-, com discreta presena de OH- (teores conhecidos apenas por
clculos por diferena) e com razes CaO/P2O5 de 1,26 a 1,37 e F/PzOs de 0,045 a
0,094. Os teores em SiO2 vo de 0,2 a 0,6%, Cl, Na2O, MgO, BaO, Al2O3, FeO e MnO
so sempre muito menores que os respectivos limites de deteco (exceo para MgO
N BaO nas apatitas suprgenas globulares e alguns pontos das fibrosas). Os teores
em La2O3 e Ce2O3 variaram respectivamente na faixa de 0,30 a 0,46% e de 0,44 a
1,02%.
- Apatite primria alterada (tipo 1a)
As anlises de apatita primria que fechavam a menos de 98% foram
consideradas representativas de um de trs casos: polimento imperfeito (causado pela

59
abela 4 - Composio qumica das sete geraes de aFatita estudadas em Catalo I expressa em nmero de tomos por frmula
unitria, calculada
rv Lctr\Jr's, d partir uu5
a Pcrrlrr dos uituus ua tabela..-
dados.d Laoeta . Apaun
Apatita magma ca pnmaflai
magmtca til.
primrai (11. Apatrtas
pnas de i altefao
n"*cl" pf-meterica: (2)
l1 !.T_"-]_0 t,,"^s,
binefringncia, (3) em faixas internas (liser"),
tre r' (4) bordas com naolo
i;.torca: (2) bordas de maor
[4, ooroas hbito, lamelar () em cnstars
lmelar e (l cristais prismticos{abulares.
prismticos-iabulares. Apafrtas
Apatitas suprgenas: (6)
em agregados firo-ra{iados-9 (7) g.lobula!
lobula! Altergo de gro: (8).OHa, OHb e OHc: diferentes clculos
clcutos da quantidade de OH (vide
(vi<i'e textoj.
te
0.000 0.017 0.0ss 0.093 0.455 0.493 0.58 1r---l
|JAt22
cAF22 1.406 059
1.468 0 059 000 0 000 6 009 9.740 0.000 o 000 0.180 0.000 0.000 o o2o 0.000 0.532 0.532 0.532 1018 1018 1018 0.00
0
cAF22 1 400 0 05s 0 000 0 ooo 5.927 9.730 0.007 0 oo0 0.183 0.000
0-000 0.021 0 073 0.600 0.629 0.674 lO15 1ot8 1019 0.32
cAF22 1.400 0065 0.000 0.000 .vu
5.908 e./4e 0.000 0000
9.740 o.rr00 o 176 0.000 0.000 0.019 0.092 0600 0.637
0.000 0176 0.637 0.692 1014 .1019 1020 0.40
cAF62 -
1347 0080 d cioo 0.000 5.s74 794 otii- o.ooo oga l.oo o.oo 018
00i-.026
0.026-553
0.653 oee
0663 iq loi2-
06zs ror- lole
rnrn lola
rn,q i
;
cAF62 1239 0026 0000 0036 5.944 9.856 0.000 0.000-o0.078 0.000 0.016 0.024 0.020 0.761 0.768 0.780 1014 1018 1018 0.09
cAF62 1224 0083 0000 0143 5.890 9.811 0-000 0.000 0.086 0o0o 0.000 0.020 0.000 0.76 0.776 0776 1015 10.18 1018 0.00
cAFrS'-- 15a6 0.115 0000- 0o0o s 5g9-- ---- 00 25 o00 001s 00a3-00 05a 0?E oasl- 1023 iorg ldig- 0.00
cAF23 1387 0.065 oo00 0000-607 6-013 9.650 0014 0.000 0.217 0.000 0.015 0038 0.000 0613 0.613 0.613 1024 .1018 1018 0.00
cAF27 1.409 0.068 0.000 0 000 5.898 9.689 0.007 0 0oO 0.185 0.000 0.017 0 033 0.102 0.591 0.632 0.693 1017 1020 0.44
cAF28 1 191 0 101 0.000 o 000 5.82s 9.652 0.002 o 000 0.210 o.0oo 0.000 0.036 0.172 0.809 0.a77 0.980 1013 1019 101s 1021 0.74
cAF28 1246 AO71 0 000 0 000 5.712 9.698 0 023 0.000 0.179 0 000 o ooo 0-029 0.288 0.754 0.869 1.041 1008 1020 1023 1.24
cAF42 1.16 0.043 0.000 0077 6013 9.850 o.OO0 0.000 0.079 0.000 0.000 0028 0.000 0.834 0834 0.834 1021 101A 1018 0.00
cAF42 1 176 0.038 0 000 0 068 5.911 9.852 0.003 0.000 0.087 0.000 0.000 0.020 0.02,1 0.a24 0.833 0.846 1012 101E
cAF42 1 147 0.030 0.000 0 037 5.986 9.867 0.000 0 oo0 0 078 0.000 0.000 0.024 0.000 0.853 0.853 0.853 1015 1018 1018 0.09
1018 0 0o
cAF42 I150 0058 0000 0035 5-848 9813 0.003 0.000 0.093 0.000 0.000 0.034 0.117 0.850 0.897 0.967 1010 1019 1020 o.5o
cAF42 1254 0035 0000 0039 5.922 9.826 0004 0.000 0.095 0.000 0015 0.a24 0039 0]46 0]62 0.786 1014 1018 1019 017
cAF42 1164 0024 0.000 0061 5.750 9.852 0.013 0000 0.080 0.000 ooo0 0.030 0.190 0.836 0.912 .1.025 1007 1019 1021 0.A2
cAF42 1 113 0.033 0.000 0 065 5.a77 9.840 0.000 o 000 0.095 0.000 0.000 0.092 0.058 0.887 0.910 0.s45 1012 101S 1019 0 25
cAF42 1.091 0.040 0 000 0 066 5.898 9.796 0.011 0.000 o 103 o 000 0.025 0.025 0.036 0.909 0.923 0.345 .1015 1018 1019 0.15
cAF42 1.163 0.002 0.000 0.079 5.910 9.A77 0.004 0.000 0.086 0 oo0 0.000 0.031 0.011 0.837 0.841 0.848 1014 1018 10.18 0.05
cAF42 1 061 0.023 0.000 0.060 5 948 9.878 0.000 0.000 0.070 0.000 0.000 o 023 0-000 0.939 0.s39 0.939 1013 101E 10.18 0.00
cAF42 1.183 0 05S 0.000 i.047 5.858 9.826 0.007 0.000 o.o77 o.oo0 0.000 0.031 0.096 o 817 0_855 0.913 lO10 1019 1o2o O.41
cAF42 1.16 0.049 0.000 0.061 5.859 9.878 0-000 0.000 0.073 0.000 0 0oo 0.000 0 080 0.834 0 866 0.915 1oO? 1019 1019 0.35
cAF21 1 301 0.010 0 000 0041 5 978 9.862 0.000 0.000 0.113 0.000 o.ol5 0.000 o o0o 0 699 0.699 0 699 1016 1018 101S 1018 0.00
cAF21 1 319 0 097 0.000 0 000 5.989 9.70'1 0.015 o.OO0 0.165 0.000 0 oo0 0.023 0.011 0.681 0.686 0.692 1016 1018 1018 1018 o.O5
cAF21 1.351 0 053 0.000 0.042 5.964 9.804 0.001 0.000 0.114 0 000 0.000 0.028 0.000 0.649 0.649 0.649 1016 '1018 .101E i0.18 o.O0
cAF35 1.294 0.036 0.000 0.057 5.896 9.829 0.021 0.000 0 079 0-000 0 015 0.019 0.046 0.706 0]24 0.752 1013 1018 1018 1019 0.20
cAF35 1.225 0.203 0.000 0.000 5.981 9.560 0.006 0.000 o 110 0.000 0.042 0.079 0.019 0.775 0.782 0.794 1021 1018 1018 1018 o.O8
cAF35 1.449 0080 0.000 0.028 5.806 9.741 0016 0.000 0100 0.000 0.019 0.043 0.166 0.551 0.617 0.717 12 1019 101s 102.1 0.72
cAF36 0.976 0.026 0 000 0.064 5.691 9 841 0.000 0.000 0.092 0.000 0.018 0.023 0.246 1 024 1.122 1.269 1006 1020 1020 1022 1.06
cAF36 1.085 0.036 0.000 0.054 5.942 9.840 0.00S 0.000 0.086 0.000 0 000 0.030 0.000 0.915 0.915 0.915 1013 1018 1018 1018 0.00
cAF36 0.991 0.049 0000 0045 5-890 9.830 0.000 0.000 0.078 0.000 0017 0.027 0.065 1009 1035 1.075 1012 1018 1018 1019 028
cAF36 1.092 0.039 0.000 0.066 5.876 9.823 0 or0 0.000 0.081 0 000 0.015 0.032 0.059 0.90E 0.931 0.967 1013 1018 101E 1019 0.25
cAF36 1.255 0026 0.000 0092 5.835 9831 0.001 0.000 0.085 0.000 0017 0-040 0.073 0.745 0774 0.818 1014 101E 1018 1019 0.32
cAF36 1.281 0.039 0.000 0-100 5 831 9.816 0.006 0.000 0.079 0.000 0.0f9 0.042 0.068 0.719 0747 0.788 1014 1018 1010 1019
1019 0 29
Aulrorb 1622 0089 oo0o 0032 5800 9651 0010 0000 o.i2 - oooo o.lo ool o.loz 0370 0445 0.545 1016 toli ior ri lozl
1021 o7z
Autrofb 1.524 0046 0000 0000 5.915 9775 0.000 0.000 0155 0.000 0o0o 0.023 0.085 0.476 0.510 0561 1014 1019 1019 1019 0.37
1019
Aui.Torb 1.580 0.059 0000 0.030 5.845 9.796 0.004 0.000 0.141 0000 0.000 0.000 0.125 o 420 0.470 0.545 545 1009 1019
1019 1020 054
1020
Autrorb 1497 0045 0000 0000 5.829 9787 0.000 0.000 0.135 0.000 0.000 0.033 0.171 0.503 0.572 0.674 674 1011 t0l9
1019 1021 0.74
1021
mdi 1.277 0 058 0_000 0.038 5.897 9780
I780 00005 005 0.000
0.000 aa120
flo 0.000 0.008 ooo28
028 0.070 0]23 0751 0.793
793 1014 1018
1018 1019 0.30
1019
AP I B CAF62b
<s8% cAF62b 1 763 0 001 0 000 o 0o0 5.388 I 937 0.000 0.000 0.062 0-000 0.000 0.000 0.612 0.237 0.4A2
- cAF62b 1164 0067 0oO0 0083 5.907 9.811 0.000 0.000 0090 0oo0 0oo0 0 032 0o1o 0.836 oS40 0.849 990 1022 fi2| 2.62
-lu4 011 000 oi@rr *-l
0846 1013 1018 1018 o.O4

o.oo ..,.t osr rssT lorz rors a,o- 061-.
'^f28
cAF28 147A 0013 0000 0000 5882 9.775 0.006 0-000 0.159 0.000 0.016 0.031 0.118 "-o 0.522 0.570 0640 1016 1o1g 1020 0.51
cAF28 I536 0063 0000 0000 5632 s.714 0016 0.000 o175 0.000 0000 0.033 0.368 o.4U 0.612 0.E32 1006
cAF28 1323 0044 0000 0000 5.684 9.755 0.001 0.000 0.174 0000 0.000 o.o27 0316 0.677 0.803 0.993 1007 1021 1024 .1.36 1.58

cAF28 1546 0074 oO0o 0000 5794 9.659 0.000 oo00 0.222 0.000 0.016 o.o2g 0.206 0454 0.537 0660 1015 1o1g 1020 1023
cAF28 1291 0.064 0 000 0 0oo 5.909 9.708 0.004 0.000 o.ia 0.000 0.017 0.028 0.091 0.709 0.745 0.800 1016 1019 1022 0.89
-F42--2i1,
D 077 o05a 000-- 5545 9185 0o0 -0-00 0615 -oroo 000 ost 0455 -oi.l, oo70 0.aaa id26 1o2t 1o2o 1026
0.3s
1.e5
cAF42 1999 0081 0038 oo0o 5.6a2 9.527 0.A24 0.000 0.306 0.000 0.000 0.023 0.318 0.001 o.na 0.319 1013 1020
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 Tabela 5 - Frmulas estruturais tpicas para cada uma das sete geraes de apatita de Catalo l, com os valores de % em peso de
CO32-calculada
por diferena na frmula de base 10 ctions e calculada a partir dos espectros Raman, alm da porcentagem em peso
de oH-, calculada por
diferena e dos valores correspondentes da rczo CaO/P2O5, servindo como ndice de alterao.

Gerao Morfologia frmulas estruturais tpicas COz COz oH-

% peso % peso %peso CaOlPzOs
Raman calc.
Apatta (l) gros ovdes, telitura Ca gz Srore Lao02 Ceo06.(PO4)6 (F1a7 OH53) 0 0 0,90 1,28
magmtica em mosaico
primra

(1a) idem (1), alterada Cae e7 Sr6 (POa)s (COs)oozFo sz(Fr. OHo.6, 2,73 no determ. 1 ,14 1 ,46
Apattas pr (2) borda de
> birrefringncia
Caeea Sr.5 (POa)s le (COg)o ar Fo.er (Fo ss OHr.oz 3,59 3a4 1 ,74 1,51
metercas

(3) faixas intracristalinas Cae.sz Sro og (PO)s gB (COg)o ozFo ez(Fr s OHo ss) 2,73 no determ. 0,94 1 ,46
(tser)

(4) bordas lamelares Cale (POa)5 6a (CO)oge Fo36(Fr as OHo sz) 1,58 no determ. 0,88 1 ,40
(5) cristas prism./tabul. Cagge Sross Lao02 Ceo.os(Po4)s (COg)o6aFo6a(Fr OHo.ee) 2.73 carb. fraca 1,09 1 ,43

Apattas (6) fbrosa Cas si Sro04 (PO4)s (CO)o Fo oz(Fr. OHo.es) 3,77 3a5 1,08 1 ,45
suprgenas

(7) globular Cag sa Sro 06 (PO)5 1e (CO3)s 61F.s1(Fo.az OHr.rg) 3,56 carb. forte 1 .92 1 ,51

O)
(,
fragmentao dos cristais durante o procedimento, indicativa de incio de alterao,
pelo menos por intemperismo fsico), porosidade natural (indicativa j de uma
dissoluo parcial) ou ainda existncia de elementos/substncias no analisados (caso
do CO32- e OH-).
Em relao apatita I sa (tipo1), a apatita
residual com sinais de
alterao (tipo 1a) apresenta maior teor em F, menores teores em Na, em ETR e em Si,
e maiores valores para as razes CaO/P2O5 e F/P2O5.
- Apatitas de altereo pr-meterica (tipos 2 a 5)
Dentre as diferentes apatitas de alterao pr-meterica, algumas
caractersticas so comuns, outras so particularmente distintas. Em relao s
apatitas primrias inalteradas, comum a maior riqueza em F, os menores valores de
total das anlises e teores em Na2O mais baixos. A presena de COz foi avaliada
quantitativamente por microespectrometria Raman apenas para as bordas de maior
birrefringncia, apresentando valores de 3 a 4o/o (tabela 5). Para os outros tipos, a
presena deste nion foi veriflcada, sem ser possvel, contudo, sua quantiflcao; para
o tipo 5 (cristais prismticos-tabulares) esta quantidade foi considerada baixa. Alm
disso, estas apatitas apresentam as seguintes particularidades:
tipo 2: (bordas de maior birrefringncia)
Apresentam, entre as pr-metericas, os menores valores para SrO (0,17
a 0,58%) e os maiores para CaO/P2Os (,44 a 1,55). Os valores para TR2O3 so
sempre muito baixos.
tipo 3: em faixas intracristalinas ("liser")
Este tipo apresenta teores em TR2O3 no muito diferentes de alguns tipos
de apatita magmtica, variando de valores menores que o limite de deteco at cerca
de 1,1%. SrO pode apresentar teores relativmente elevados (de 0,1 1 a 4,91), mas no
tanto quanto o tipo 5. CaO/P2O5 varia de 1,33 a 1,46.
tipo 4: bordas com hbito lamelar
Assim como as bordas de maior birrefringncia, a apatita lamelar
apresenta teores em TR2O3 muito baixos. SrO varia de 0,22 a 0,81o/o e CaO/P2O5 de
1,36 a 1,44). A microespectroscopia Raman indicou fraca carbonatao (1 a 2% CO2).
tipo 5: em cristais prismticos-tabulares
Este tipo apresenta os maiores teores em SrO (de 2,67 a 11 ,06%) e em
NazO (008 a O,32%). Assim como a apatita em liser, apresenta teores em TR2O3 no
muito diferentes de alguns tipos de apatita magmtica (at 1,35%). CaO/P2O5 varia de
1,33 a 1,49.
- Apattas suprgenas:
As apatitas suprgenas apresentam apresentam teores em SrO, Na2O e
em TR2O3 sempre baixos. Algumas caractersticas so comuns em relao s apatitas
pr-metericas, como teores em F maiores que as primrias e presena de CO2
avaliada em Raman (3 a 5% para as apatitas fibrosas - tipo 6 - e teor alto, no
quantifcado, para as globulares - tipo 7) e, conseqentemente, totais mais baixos.
Alm disso, pode-se ainda destacar para as apatitas suprgenas:
(6) fibrosa em agregados fibro-radiados
O teor em F varia de 2,75 a 3,51% e em SrO de 0,35 a 0,58%. A relao
CaO/P2O5 varia de 1,41 a 1,51 .
(7) globular
O teor em F situa-se entre 2,76 a 3,360/o e de SrO de 0,36 a O,B7o/o- BaO,
praticamente ausento em todos os outros tipos de apatta, apresenta-se enriquecido
nas apatitas globulares, com teores de 0,37 a 0,84o/o. MgO pode aparecer em teores de
0,28 at 0,75%. A razo CaOlP2Os de 1,40 a 1,62. Estas duas caractersticas, que a
diferenciam das apatitas suprgenas fibrosas, de distribuio mais ampla no perfil de
alterao, podem estar ligadas ocorrncia deste tipo globular, nos materiais do furo
de sondagem que atravessa os carbonatitos mais ricos em Mg e em barita (e
mineralizados em monazita, embora estas apatitas contenham teores muito baixos em
TR203).

EvoLUo GEoeuMrcA DAs ApATtrAs

Osresultados mostraram variaes sistemticas de composio,
associadas aos diferentes tipos morfolgicos/geraoes de apatitas, alm das
modificaes provocadas pelo intemperismo nas apatitas primrias, evidenciadas no
s pelos resultados das anlises do gro em vias de alterao (tabelas 3 e 4, grupo 8),
como tambm pela comparao entre as anlises das apatitas ss e das apatitas
semialteradas, respectivamente tipo 1 e tipo 1a (mesmas tabelas, grupos 1 e 1a). Estas
variaes podem ser acompanhadas nas tabelas de composio, seja em % em peso
dos xidos (tabela 3), seja em nmero de tomos pfu (tabela 4), ou ainda nas figuras 6
e 7, que mostram grficos tipo aranhograma e binrios. A tabela 5 mostra frmulas
estruturais tpicas para estes tipos distintos, assim como os teores em OH- e COz
encontrados por diferena nos clculos de frmula estrutural, os teores em CO2
calculados pelos espectros Raman e a relao CaO/PzOs.
E sgnfcativa a observao de que nenhuma anlise de apatita das
amostras mais frescas em estudo micromorfolgico apresentaram total baixo (Ap lA,
tabela 3). Por este motivo, o valor do total da anlise microlocalizada foi tomado como
um ndice do grau de alterao dos pontos analisados.
As anlises de apatita primria com total mais baixo (grupo 2, tabelas 3 e
4) apresentaram modificaes sstemticas com relao s apatitas primrias com total
prximo de 100%: maiores valores para F e CaO/PzOs e menores valores para os
ctions substituintes do Ca (Na, Mg, ETR, Sr)..
Esta situao indicativa de que a alterao ataca heterogeneamente os
gros de apatita das amostras j de nveis intemperizados, causando dissoluo
incongruente, ou seja, perdas/trocas inicas com as solues de alterao antes da
dissoluo total, o que foi confirmado pelo conjunto de anlises microlocalizadas sobre
um gro bastante fraturado e apresentando alteraoes de textura ao MO (foto 2). Este

65
detalhamento mostrou a mesma evoluo geoqumica mencionada no pargrafo
anterior, considerando os resultados dos pontos mais centrais e dstantes das fissuras
e zonas de alterao de textura, semelhantes s anlises de apatita completamente
inalteradas, em direo a pontos com alterao de textura e prximos de
descontinuidades, indicando as tendncias:
- total mais baixo
- maior riqueza em F
- maior pobreza em ctions substituintes do Ca
- aumento da relao CaOiPzOs.
Todos os tpos de apatita confundidos, h uma relao inversamente
proporcional entre F e total das anlises. Esta relao indica que a quantidade de F na
apatita acompanha o aumento de algum fator de diminuio do fechamento, que pode
ser tanto a dificuldade de preparao por alterao (fraturamento), como a perda de
matria por alterao (porosidade), ou ainda modificaes qumicas (hidratao-
carbonatao). Os resultados em microespectrometria Raman mostraram que pode
haver carbonatao de apatitas residuais, originalmente no carbonatadas.
A razo CaO/P2O5 aumenta das apatitas ss para as apatitas residuais
alteradas e para as apatitas suprgenas, o que acompanhado novamente por
diminuio do total das anlises e do teor dos ctions que substituem o Ca (Sr, Na e
ETR).
A razo F/P2O5 flutua muito; as apatitas primrias sem sinais de alterao
no apresentam valores de 0,089 como dado para a fluorapatita terica. Devem ter
algum algum OH', como indicado por Lenharo (1994). Por outro lado, com a alterao,
a carbonatao acompanhada por um aumento em F (constatao apoiada pelos
trabalhos de Reignier et al., 1994 e outros), e a razo Fip2O5 pode aumentar, mas nem
por isso a apatita aproxima-se mais da fluorapatita terica.
Nas apatitas magmticas, os ETR apresentam teores de at 2,2% em
TR2O3, correspondendo a 0,12 tomos pfu (base 10 ctions). Os teores mdios em
ETR parecem no diminuir nas apatitas atingidas por alterao, com fechamento baixo.
Dentre as apatitas de alterao no laterltica (as denominadas pr-metericas), a
lamelar, as bordas de maior birrefringncia e a em /rser apresentam teores em ETR
muito baixos, enquanto que a apatita em pequenos cristais prismticos apresenta
teores no muito diferentes de algumas apattas magmticas. As apatitas suprgenas
fibrosas apresentam sempre valores muito baixos, enquanto que o tipo globular
apresentou valores um pouco maiores.
Parte das apatitas primrias obedecem a uma correlao negativa entre
ETR e Si (figura 7), o que apontado freqentemente como mecanismo de
compensao de cargas devido substituio do clcio bivalente pelos ETR
trivalentes. O outro possvel mecanismo de compensao de cargas para a entrada
dos ETR nesta estrutura poderia ser a entrada simultnea de Na, que apresenta
realmente uma certa correlao positiva com os ETR (figura 7).
Com relao aos outros ctions substituintes do clcio, Sr o mais
importante, chegando a 0,63 tomos pfu nas apatitas primrias, 0,38 nas apatitas em
liser, e com quantidades particularmente altas nos cristais prismticos, alcanando

66
 F-GaO/P2O5

2,5

2,0

1,5

1,0

0,5

I
0,0
ra l2l3l4ls l6 |
I

para os
Figura 6 - Grfico da variao dos teores em F (tomos pfu) e da relao CaO/PrOr
diversos tipos/geraes de apatita de Catalo I
Apat ita m ag m tic a Pri m ri a :
(i)em grs ovids ou tendendo a prismticos, em tefura em mosaico (pav);
(la) apatita primria alterada

Apat'rtas de alte ra o pr-meteric a:

(2) em bordas de maior binefringncia,
(3) em faixas intracristalinas (fiser),
(4) em bordas com hbito lamelar e
(6) em pquenos cristais prismticos tabulares;

Apatitas suprnas:
(6) fbrosa em agregados fibro'radiados e
(7) globular

(8) alterao de gro de apatita primria

67
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oapls
r ap lalterada
bordas de > binefr.
x liser
r bordas lamelares
o cristais prism.
+ ap llfibrosa
- ap ll globular
- gro em alterao

. v
Figura 7 Diagramas binrios mostrando as relaes entre os vrios constituntes das
-
apatitas siu6"s, em nmero de tomos pfu (frmula estrutural calculada
na
base 10 ctions). (continua)

68
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Figura 7 - (continuao)

69
1,12 tomos pfu na ocupao catinica. Os teores mais altos em SrO esto em pontos
com com fechamento menor que 98%. lsto no significa necessariamente que a
alterao (diminuio do total) causou um ganho em SrO, mas pode ser apenas um
reflexo da heterogeneidade das apatitas primrias, ou seja, o gro analisado era mais
rico em Sr, est mais alterado mas ainda no perdeu este substituinte. Assim como os
outros substituintes do Ca, Sr parece tambm diminuir com a alterao.
Sdio segue aproximadamente o comportamento do Sr: as quantidades
mdias de 0,05 a 0,06 tomos pfu nas apatitas magmticas no so muito maiores que
em dois tipos de apatita pr-meterica (liser, 0,03 e cristais prismticos, 0,07 tomos
pfu), ao contrrio das outras apatitas pr-metericas, onde as quantidades de Na na
frmula estrutural so baixssimas (< 0,01 tomos pfu). As apatitas suprgenas so
praticamente isentas de Na.
Dentre as apatitas suprgenas, o tipo globular parece ser um tipo parte,
pois no to desprovido em substituintes catinicos (Mg, ETR) como as apatitas
suprgenas fibrosas, de ocorrncia mais comum.
Neste estudo, ficou evidenciado que podem ser utilizados como ndices
de alterao alguns elementos, razes ou mesmo o total da anlise, e que os valores
destes parmetros indicativos da alterao evoluem no s enhe os diferentes tipos
morfolgicos/genticos como dentro de um mesmo tipo (as apatitas primrias) em
diferentes graus de alterao, quer consideremos apatitas primrias de diferentes
nlveis de evoluo no perfil, quer consideremos diferentes setores de um mesmo gro
atingido pela alterao.
Assim, as anlises de apatitas contidas em amostras sem nenhum sinal
de alterao meterica mostraram-se todas dentro dos parmetros aqui definidos como
de apatita s (relao CaO/PzOs prxima de 1,3, teores maiores dos ctions
substituintes (principalmente de Na, o mais prontamente lixiviado) e totais nunca abaixo
de 99% . Anlises de gros contidos em amostras j com alguns sinais de alterao
(alterao dos outros minerais primrios, aparecimento de neoformaes no sistema
fissural) apresentaram-se divididas em dois grupos: o primeiro, com total maior que
99% apresentou os outros parmetros tendendo aos valores de apatita s; j aquelas
com total menor que 98% apresentaram os mesmos parmetros tendendo aos valores
encontrados para as apatitas suprgenas. As mesmas tendncias foram encontradas
no detalhamento de gros apresentando sinais de alterao (grficos da figura 7). lsso
foi interpretado como indicativo da dissoluo incongruente da apatita (que, antes de
sua dissoluo total, apresentaria modificaes qumicas atravs de trocas inicas com
as solues, ou seja, dissoluo incongruente).
As evolues observadas podem ser assim sintetizadas (da apatita
primria para as apatitas de alterao pr-meterica e para as apatitas suprgenas ou,
considerando a alterao incompleta dos gros apatticos, das regies mais ss para
as mis alteradas):
- diminuio de Si e P (substitudos por C e talvez por OH)
- diminuio de Sr, Na e ETR (substitudos por Ca)
- diminuio do total das anlises (aumento dos componentes no analisados
ME: C e OH)
- aumento do F (acompanha a carbonatao)

70
 - aumenta CO2 (substitui P)
- aumenta Ca (pela perda dos ctions substituintes)
- aumento da relao CaO/P2O5, pela perda dos ctions substituintes do Ca, mais
importante que a taxa de substituio do p por C.
Torres (1996), em estudo sobre o macio carbonattico de Arax
(Barreiro), muito semelhante a catalo lem vrios aspectos, definiu tambm trs
grandes tipos de apatita (magmtica, tardi-ps-magmtica esuprgena), que
apresentam algumas similaridades com as trs grandes geraes aqui apresentadas
para atalo l. um trao marcante entre as diferenas est na relao cao/pzos das
apatitas tardi-ps-magmticas de Arax (- 1,2), menor que a mesma razo das apatitas
magmticas (- 1,3), enquanto que, para as apatitas correspondentes de catalo l, aqui
denominadas de pr-metericas, esta razo (- 1,4s) maior que para as apatitas
primrias (- 1,28). Estes valores mostram certamente diferenas de composio entre
os ambientes sede dos eventos ps-magmticos e pr-metericos. por outro lado, a
semelhana mais evidente entre a evoluo qumica das apatitas destes dois macios
talvez seja a purificao do stio catinico das apatitas suprgenas em relao s
apattas magmticas (perda de ETR, Sr e Na), embora as suprgenas possam, nos
dois macios, apresentar uma certa quantidade em Ba e Mg neste stio, no presente
na apatita magmtica. De maneira geral, a presena destes dois elementos no atinge
a importncia quantitativa dos outros substituintes catinicos perdidos na reciclagem
dos fosfatos apatticos no perfil de alterao.

coNcLusEs
As apatitas dos macios carbonatticos so geralmente consideradas
como fluorapatitas s.s., mas, na realidade, freqentemente elas so um pouco
carbonatadas ou hidroxiladas. As apatitas magmticas de catako I apresentam
composio prxima das composies mais comuns de apatitas associadas a
carbonatitos. Particularmente no que diz respeito aos ETR, as apatitas de catalo I
so, depois de Tapira (Ferrari, 1999), as mais ricas nestes elementos, entre os Macios
carbonatticos associados s bordas da Bacia do paran, ja estudados deste ponto de
vista.
importante destacar que os quatro tipos de apatitas de alterao aqui
considerada, por enquanto, pr-meterica, no esto sendo, como no podem ser,
tomadas como produto da evoluo simples das apatitas magmticas; devem ser
consideradas como resultado da interao de fluidos composicionalmente distintos em
cada gerao, com as apatitas magmticas pr-existentes. As modificaes causadas
pelas alteraes ps-magmticas/hidrotermais refletem a natureza das solues de
alterao; houve uma evoluo da apatita primria (Fap ou OHFap) em carbonato-
apatita. Alm disso, os ctions de substituio do ca foram em parte remobilizados
principalmente em duas das geraoes das apatitas pr-metericas (lamelar e borda de
maior birrefringncia); uma das geraes (cristais prismticos/tabulares, tipo S)
especialmente rica em Sr e em ETR, em comparao com as outras geraes pr-
metericas (tipos 2 a 4). No foram encontrados, na literatura especifca, dados de
composio deste tipo de transformao das apatitas.
 No mbito do intemperismo, a apatita primria pode sofrer modificaes
internas antes de sua dissoluo total; estas modificaes antecipam as tendncias
geoqumicas apresentadas pela apatita suprgena: perda dos ctions de substituio
do Ca (praticamente total para os ETR e parcial para Sr), perda de POa$ substitudo
por CO32- e aumento em F. Este conjunto de modificaes pode ser visto como uma
dissoluo incongruente, observada anteriormente para minerais silicaticos (Delmas,
1979), no tendo sido encontradas na literatura, menes a este fenmeno em
apatitas. As substituioes inicas nas apatitas podem modifcar significativamente sua
estrutura e suas caracterstcas qumicas e fsicas (principalmente a solubilidade e a
densidade), com conseqncias para os procedimentos de tratamento de minrios.
A apatita neoformada no perfil de alterao, a partir dos ons liberados em
soluo, possui, em relao s-geraes precedentes, um stio catinico mais puro e
uma maior substituio do POa$ por CO32-; o aumento em F verificado em relao s
apatitas primrias confirma o mecanismo de compensao de cargas devido
carbonatao do stio do nion fosfato (Regnier et al., 1994 e vrios outros). A
neoformao fosftica dentro do perfil apattica apenas onde no h influncia das
zonas litolgicas com Al, ou dos minerais aluminosos contidos no carbonatito, como
ocorre em outros mantos de alterao sobre carbonatticos (Toledo et al., 1997) e
mesmo em outros tipos de materal fosftico (vide captulo Vl).
Estas modificaes esto de acordo com as tendncias geoqumicas da
laterizao, com excees devidas aos problemas cristaloqumicos da estrutura
apattica (por exemplo, fixao de F para compensar cargas) ou a particularidades do
meio (por exemplo, caso das apatitas globulares que esto num meio particularmente
rico em Mg e em profundidades bem maiores que as apatitas suprgenas de ocorrncia
comum nos perfis expostos na minerao de fosfato).
A formao destas fases fosfticas no perfil obriga a uma fixao
(transitria) do Ca (onde h Al, o fosfato suprgeno formado no apattico, e sim
crandaltico, mas sem Ca que , neste caso, lixiviado) e em parte do Sr; estes dois
elementos seriam normalmente solubilizados e eliminados em perfis latertcos sem a
presena de P. Somente em estgios mais avanados da alterao, quando a apatita
suprgena se desestabiliza e parte do P se perde, estes alcalino-terrosos podem
seguir seu caminho natural na laterizao: a eliminao do perfil.
J os outros substituintes do Ca, como Na e Mg so imediatamente
lixiviados quando da formao da apatita suprgena mais comum, a fibrosa. euanto
aos ETR, so eliminados praticamente das estruturas apatticas durante a alterao.
Os teores em F nunca atingem os valores tericos de saturao do stio
aninico monovalente (os canais da estrutura), ou seja, 2 tomos pfu na frmula
estrutural na base 10 ctions, o que corresponderia a cerca de 3,67% em peso de F.
Um problema que permanece sem soluo a questo de apatitas primrias com
menos de 3,67Yo em F, portadoras, portanto, de outro nion nos canais (hidroxila ou
carbonato), cujas anlises fecham a 1O0o/o. Outro problema relativo ao F nas apatitas
o uso da razo FlPzOs = 0,089 na definio de fluorapatitas. Ficou evidente nas
anlises aqui apresentadas que mesmo apatitas com F predominante nos canais,
podem ter valores para aquela razo extremamente variados, em funo da
carbonatao do stio do fosfato, que diminuiria o valor desta razo, como tambm em

72
funo da presena de F fora dos canais. Assim, as apatitas primrias de Catalo l,
tm sistematicamente razes F/P2O5 menores que 0,089, enquanto que apatitas de
alterao pr-metericas e mesmo suprgenas, tm valores mais prximos dos tericos
para a fluorapatita.
FOTOS APATITAS
Foto 'l - Apatitas primrias em mosaico, praticamente sem sinais de alterao (amostra de
carbonatito pouco alterado do perfil da Ultrafrtil, imagem ao MO, LP).

Foto 2 - Apatitas atingidas por fraturamento e alguma modificao gufmica, em material

alterado (amostra de carbonatito pouco alterado do perfil da Ultrafrtil, imagem ao MO,
LP).

Foto 3 - Apatitas fraturadas e com poros de dissoluo parcial (amostra de carbonatito

alterado do perfil da Ultrafrtil, imagem ao MEV ).
x
r i:3

75
Foto 4- Apatita primria com bordas (descontinuidades intercristalinas) de maior
binefringncia e apatta fibrosa suprgena (amostra de carbonatito alterado do perfil da
Ultrafrtil, imagem ao MO, LP).

Foto 5 - Apatitas primrias com faixas intracristalinas (/lser) de maior birrefringncia, com
estrutura interna nitidamente paralela direo das descontinuidades (amostra de
carbonatito pouco alterado do perfil da Ultrafrtil, imagem ao MO, LP).

Foto 6 - Apatitas primrias com bordas de hbito lamelar e maior birrefringncia (amostra
de carbonatito pouco alterado do perfil da Minerao Catalo, imagem ao MO, LP).
77
F oto 7 - Apatitas em cristais prismtico{abulares (amostra de carbonatito alterado do
perfil da Ultrafrtil, imagem ao MO, LP).

Foto I - Apatita suprgena em agregados fibro-radiados (amostra de carbonatito alterado

do perfil da Ultrafrtil, imagem ao MO, LP).

Foto 9 - Apatita suprgena em glbulos ou quase glbulos, sem carterfbroso evidente e

com ex,iino ondulnte (amstra de carbonatito alterado do perfil da Ultrafrtil, imagem
ao MO, LP).
79
V - Mollzrrr
 V. MONAZITA
V.1. Reviso Bibliogrfica
Mais de 200 espcles independentes de minerais de elementos Terras Raras
foram j descritas, segundo Miyawaki & Nakai (1996) ewall & Mariano (i996). Destes,
Hoggarth (1989) listou 27 minerais de ETR que ocorrem em rochas carbonatticas
(excluindo Bayan obo) e, dentre eles, a monazita ocupa lugar de destaque, sendo um
dos mais abundantes. Foi nomeada por Breithaupt (1829, apud overstreet, 1967), tendo
sido descoberta nas Montanhas llmen (Rssia).
Segundo Fleischer ef a/. (1990) o grupo estrutural das monazitas consiste de
arsenatos, fosfatos e silicatos monoclnicos de frmula geral A B O, onde A = Bi, Ca,
ce, La, Nd, Th e u e B = Ass', ps* ou sia*. As composies qumicas observadas na
literatura mostram ainda outras substituies possveis, tratadas no item "Ocorrncia e
composio". Ainda segundo aqueles autores, os minerais deste grupo so:
Brabantita Ca Th pO
Cheralita (Ca, Ce, Th) (p, Si) 04
Gasparita-(Ce) (Ce, La, Nd) As Oa
Huttonita Th Si 04
Monazita-(Ce) (Ce, La, Nd, Th) (p, Si) 04
Monazita-(La) (La, Ce, Nd) pO4
Monazita-(Nd) (Nd, La, Ce) pOa
Rooseveltita Bi As O
sero aqui tratadas apenas os fosfatos de ErR tipo monazita, que so os
nicos minerais deste grupo presentes em catalo I. A importncia destes fosfatos
atinge o campo cientfico, nas interpretaes petrolgicas que sua presena e
composio podem subsidiar, o campo econmico, j que, ao lado da bastnaesita,
mineral de minrio dos principais depsitos de ETR no mundo, e alcana tambm o
campo ambiental, sendo sua estrutura e estabilidade muito estudadas na tentativa de
chegar-se a um modelo sinttico para a reteno de longo termo de lixo radioativo.
A monazita um mineral biaxial positivo, com relevo alto e birrefringncia
forte; pode ser incolor ou apresentar cores normalmente amarelas, podendo atingir tons
verdes, castanhos, avermelhados ou acinzentados. os cristais so normalmente
tabulares, suas faces podendo apresentar-se estriadas; outros hbitos menos regulares
so ainda possveis, como globular, macio granular e terroso. segundo overstreet
('1967), a comparao de cristais monazticos ilustrados por Goldschmidl (1920, apud
overstreet, 1967) e seu modo de ocorrncia sugere que formas cristalinas smples so
comuns entre gros e veios de baixa temperaturas, enquanto formas complexas so
mais comuns entre monazitas de pegmatitos; por outro lado, monazitas de gnaisses e
xistos geralmente carecem de formas cristalinas e so globulares. A literatura mais
recente mostra muitos casos de hbito nodular em ocorrncias de origem sedimentar.
s vezes policclicas.
Levinson (1966) e Bayliss & Levinson (1988) introduziram um sistema para
nomenclatura dos minerais a Terras Raras, definindo que as espcies de monazita
seriam denominadas apondo o elemento Terra Rara predominante aps o termo
monazita, entre parnteses, como em monazita-(La), monazita-(Ce) etc..

80
Esaurune
A monazita cristaliza no sistema monoclnico, grupo espacial P2tln; o arranjo
geomtrco baseado em cadeias de tetraedros de PO e poliedros de ETROe . As
cadeias so ligadas lateralmente compartilhando vrtices dos poliedros de ETR (figura
8).
Os estudos de sntese contribuem para a compreenso do comportamento
dos parmetros de cela unitria com as substituies catinicas. Segundo Montel ef a/.
(1989), a sntese de monazita foi registrada em primeiro lugar por Radominsky, em
1875. Desde ento, vrios mtodos tm sido utilizados para sintetizar vrias
composioes dentro da srie de soluo slida da monazita. Estes estudos tm sido
realizados principalmente com objetivos petrolgicos e aplicados questo da
disposio de resduos nucleares.
McCarthy et al. (1978), em estudo sobre a possvel imobilizao de resduos
nucleares em minerais estveis como a monazita, sintetizou sete composies de
monazitas de resduos nucleares, a partir de solventes de extrao aplicados no
reprocessamento de combustveis nucleares com Th, com U ou com Th e U. Os slidos
obtldos sofreram anlises por DRX e refinamento da estrutura, com clculo dos
parmetros de cela unitria, visando determinao precisa dos efeitos das
substituies catinicas na estrutura dos fosfatos sintetizados.
Montel ef a/. (1989) obtiveram vrias composies nos extremos e dentro da
srie de soluo slida monaztica do La at o Gd, utilizando condies de temperatura
e presses variadas, sendo que baixos valores de T e de P levaram sntese de
cristais menores, sem faces cristalinas visveis, enquanto que condies de T e p
maiores resultaram em cristais maiores, com caractersticas eudricas, transparentes e
incolores ou coloridos. os parmetros de cela unitria foram calculados pelo mtodo
dos mnimos quadrados, mostrando, para os produtos monocatinicos, uma relao
quase linear de diminuio dos valores de a, b e c e aumento do ngulo B com a
diminuio do raio inico do elemento terra rara formador de cada monazita sintetizada
e analisada. os autores mostraram ainda que no houve mudana estrutural do Lapo+
at o GdPO4, apenas diminuio da cela unitria. Para o produto complexo (monazita-
(Ce) com Nd, La, Pr, Sm e Gd), os parmetros foram similares monazita natural
apresentada por Deer et al. (1962).
Ni ef al (1995) fizeram o refinamento da estrutura da monazita, do xenotimo
e de 14 fosfatos sintticos de ETR monocatinicos, possibilitando comparar os efeitos
das substituies simples no stio A nos parmetros de cela unitria. seu estudo
mostrou que os fosfatos sintticos apresentaram, do La ao Gd, valores decrescentes de
a, b e c, e crescentes de ; o que est em acordo com Montel ef a/. (1989), tambm em
materiais sintticos. A tabela 6 fornece alguns valores de parmetros de cela unitria
apresentados pela literatura consultada.

81
Figura B Arranjo atmrco da monazita projetado segundo os planos (001) (acima) e (100)
(abaixo), conforme Ni ef a/., 1995

 Tabela 6 - Parmetros de cela unitria (a, b, c e ngulo p) e volumes correspondentes
apresentados na bibliografia para diversas monazitas naturais e compostos similares
sintticos.
procedncia referncia
gomposio e
mdiade4amostfaSFrondel(.1958,apU.d6,78@2g7'a7
Gramaccoli &

aProossmo.ol PO Neta (
6,7502 7 ,0203 6,4674 103,38
carbon. Kanqanaunde Mwr
LaPO.
"],'l
snt
::y sint. Nref
Ni ef al
ar (1ee5)
(1995) 6,8313 7.0705 6.5034 103.27
CePO4 t'ii et a 1tS
Pn'u4 srnt.
PrPO. srnt. Ner (1995) 6.7596 O.gglz 6.a3aa 103,5ts
iurwa
NdPOI snr.
sint. Nrera (1ss5) 6.7352 6.9500 6.4049 103,6g
rrrrvl sn.
SmPOI sint. Nrera (1ss5) 6.6918 6.9977 6.3653 103.g6
truFtJ. srfL
EuPOr srnt.
6.6613
^',g =11!!) 6.8618 6.3491 103.96
---
,ontel ef a (
6.89t4 6.4933 103.521

uer srn.. Monreref /. (1989) 6.7975 7.O1U 6.4633 1O3.SO7 299.3S

Ce2 sint.

i
t.n
Pr'l sn(.
sint. Montetef (1999) 6.721|6 6.9912 6.4272 103.603 -96.20
srnt.
"l(t8el,_ j:Qe4b O.AgSt 6.3569 rcl1g7
sml M:ntg
=f 2U.75'

Lnpo4'snt. r,rg,hv,"1fl9zel li.697 O.aSO 6.379 103.88 2B6J

snt
"lil(t7B) q.746 6.9s3 6.M6 t o.si zss.s
(Lno.so no.2u0.02ua.,z)poa " M"c"dhv
lno,7uo.o3) (po.7sio3)o4 "sint. Mccafrhv ef /. (1978)
(Lno,7
.- 6.723 6.933 6.414 1O-OS Zgo.s
(Lno oUo rCa r)POo " sint. Mccarthy ef a (1978) 6.938 290.8
(Lno.6uo.rcao,)po. " snt. Mccarthy er a (.i978) AZtO O.SZS 6.40g 103.76 2ggs
LaPol sint.
Podor
LaPo. sint Pepin & Vance ('198'1, 6.837 7 .O77 6.510 103.24 306.5
Podor f
LaPo4 sinl (1984, 6.825 7 .057 6.482 103.21 303.9
snt. (mdia 5 amostras) et al (1995) 6.820 7 6.492 103.28 4
(Ltu.osUo.osgCaosg)Po sint efal (1995) 6.823 7 6.498 103.316
(Lao 727uo.13acao 13r)Po. sint. Podor ef a (1995) 6.790 Zlfq_ g.4zq l!g,+Z OOS5
sz.ees
\1c0.200u0 307udo.307rru srnr. rooor erar (ee5) 6.689 6.993 6.390 104.073 ;"^
2v.g2g
Monazita-(ce) sinr. Jcpps 32199 6.8004 7.0231 6.4717 103/'6
N4onazita-(La) sint.

Composies das morizitas sintticas de Mccarthy ef a/. (1978)

a: Ln = 0,44Gd, 0,19Nd, 0,13Ce, 0,061a, 0,06pr,0,06Sm e 0,06y
bi Ln = 0,43Nd, 0,16Pr, 0,161a, 0,14y, 0,0BSm e 0,O3cd
c: Ln = 0,36Nd, 0,17Ce, 0,131a, 0, 13pr, 0,12y, 0,07Sm e O,02cd

83
 Tambm com nfase no objetivo de contribuir ao conhecimento do
comportamento da estrutura da monazita com as substituies catinicas que seriam
criadas com o seu uso como fase imobilizadora de elementos radioativos provenientes,
alguns estudos de espectrometria Raman foram efetuados, sobre amostras sintticas,
com composio bem conhecida.
Podor ( 1 995) estudou os espectros Raman de monazitas sintticas com
quantldades variveis de Th e u, com ca em quantidades equivalentes para o
necessrio balano de cargas, onde a propoo atmica dos ctions na estrutura
variou de Lar Cao Us a Lae Cao,s Uo,s at La1 Cas Ih a Lae Cao,s Tho,s. Os autores
concluram que os espectros no so muito diferentes do espectro do fosfato de La
puro (LaPoa), indicando que no h mudanas maiores na estrutura da monazita com a
substituio do La por Th ou u, e a localizao destes substituintes aleatria. A
preslna dos actindeos envolve um desvio na posio dos picos vibracionais do grupo
Poa$, desvio este que seria devido contrao do stio do ction ca e no
compresso do stio aninico. concluem ainda que a posio do pico do grupo pog
um guia til na determinao da composio da monazita, j que foi verificado um
aumento linear nas freqncias de vibrao com o aumento da frao molar de Th ou u
na monazita-(La).
Dentro da srie dos lantandeos, Begun ef al. (1gg1) mostraram que as
freqncias das vibraes observadas nos espectros dos fosfatos de ETR aumentam
linearmente com o nmero atmico, ou seja, com a diminuio do raio inico do ErR
(de La a Gd).
Estudos cristalogrficos da srie de fosfatos de ETR (Beall ef a/., 19g1,
Mullica ef al., 1984, 1985a e 1985b, todos apud podor, 1995 e Ni ef a/., 1995)
mostraram que o comprimento da ljgaao ETR - o diminui com a diminuio do raio
inico do ETR e que o grupo PO} no distorcido com isto. Afirmam ainda que o
aumento nas freqncias de vibraes do grupo poal na srie ETR poa resulta da
dimnuio do comprimento da ligao ETR - o na cela unitria e no da
"compresso do tetraedro POa$" como Begun ef a/. (198i propuseram.
)
OcoRRtcre E coMposto
A sintese mais ampla sobre a ocorrncia deste mineral, embora j um pouco
antiga, encontrada em overstreet (1967): a monazita ocorre em variados ambientes
geolgicos (magmticos, metamrficos, hidrotermais e intempricos), estando
amplamente distribuda como mineral acessrio em rochas metamrficas de grau alto e
intermedirio, derivadas de sedimentos argilosos, como xistos, gnaisses e migmatitos
das facies anfibolito (subfacies superior) e granulito. Raramente est presente em
calcrios e calcrios metamrficos. Em rochas magmticas, ocorre em materiais como
diorito e granito a muscovita, alm de pegmatitos e veios de quartzo. Entre as rochas
alcalinas, encontrada em nefelina sienitos e sienitos pegmatiticos. abundante em
carbonatitos de vrias localidades e em rochas alcalinas vulcnicas e diques
relacionados. Devido sua alta estabilidade qumica e fsica, concentra-se em areias de
praia e depsitos de placer em todo o mundo, sendo aqueles (areias de praia) os
ambientes formadores dos depsitos economicamente mas importantes.

84
 De acordo com Wall & Mariano (1996), so raras as concentraes de ETR
de origem primria. Particularmente para as monazitas de carbonatitos, a mineralizao
por alterao hidrotermal muito mais comum.
Segundo Overstreet (1967), os elementos Terras Raras presentes nas
monazitas so normalmente os elementos do grupo do Ce, leves, do La (S7) ao Eu (63);
os elementos mais pesados, a partir do Gd, so muito mais raros nestes fosfatos. As
monazitas predominantemente a Ce ou a La so as mais comuns, registradas em
vrios ambientes e localizaes geogrficas. Fleischer & Altschuler (1g69) mostraram
que monazitas de carbonatitos so ainda mais enriquecidas em ETR leves que aquelas
de rochas granticas ou pegmatitos granticos.
Segundo Mariano (1989), a menor solubldade dos ETR leves em relao
aos pesados nos fluidos mineralizantes desempenha um importante papel na formao
de monazitas com preferncia por ETR leves em variados ambientes geolgicos.
Monazita-(Nd) foi determinada nos Alpes por Graeser & Schwander (',lg87,
apud Mariano, 1989), em bauxitas da Grcia por Maksimov & Pinto (1980, apud Dun et
al., '1983) e na Argentina, em carbonatitos, por Del Blanco ef al (1998).
Monazita-(La), -(Ce) e -(Nd) anormalmente ricas em Eu foram j descritas na
Europa, ,Asia, Amrica e Africa por Lacomme & Fontan (1971), Donnot ef a/. (1973),
Vaquero-Nazabal (1979), Aissaoui & Devismes (1977), Read et al. (1987) e Burnotte ef
a/. (1989), entre outros (tabela 7). Todos relatam a ocorrncia sedimentar detrtica ou
interpretam origem sedimentar qumica; h uma caracterstica tpica neste modo de
ocorrncia, a cor cinza, com variaes de tom, s vezes referida simplesmente como
cor escura. Vaquero-Nazabal (1979) credita esta cor cinza e suas variaes de tom
presena varivel de grafite, e a cor amarela-acastanhada e suas variaes presena
varivel de produtos oxidados de ferro. Rosemblum & Mosier (1983) creditam s
monazitas escuras uma origem em ambiente de baixo grau metamrfico, sendo sua
rocha fonte folhelhos carbonceos ou filitos fracamente metamorfizados.
A tabela 7 sintetiza as informaes mais importantes destas ocorrncias de
monazitas ricas em Eu, elemento particularmente valorizado entre os ETR.

85
Tabela 7 - Ocorrncias de monazitas ricas em Eu citadas por vrios autores.

MONAZITA CINZA OU ESCURA Eu2O3 SiO2 ThO2 ORIGEM - ocoRRNCIA

REFERNCIA E LocALIzAAo

Lacomme & Fontan (1971) - Pirineus 3,5% de 3,5% de

gros arredondados em sedimentos de
franceses - monazita-(La) O,4o/o de 0,03%de corrente, provenientes de
xistos
(teores do concentrado com 3,5% de monazita)
EU Thordovicianos

Donnot ef a/. (1973) - Bretanha, Frana o,svo 10% pobre ndulos policristalinos em xistos
ordovicianos

Aissaoui & Devsmes (1977) - Marrocos 0A% - ndulos em aluvies provenientes de

xistos

Vaquero-Nazabal (1979) - Espanha, 0,12"/o Eu 0,28"/" Th ndulos em sedimentos de corrente

monazita-(Ce)

Read et al. (1987) - Gr-Bretanha, at 1'4o/o o'4 a at 1,3% ndulos recristalizados por
monazita-(ce) e monazita-(Nd) 8'2'/" metamorfismo de baixo grau, com
zoneamento de monazta-(Ce) e
monazita-(Nd), a partr de monazitas de
granitos ou pegmatitos

Burnotte ef a (1989) - Blgica, 0'4o/o - ndulos precipitados durante a

monazita-(Ce) diagnese e metamorfismo de baixo

Elementos actndeos podem estar presentes nas monazitas, principalmente

Th, cujo teor pode variar de zero, como em carbonatitos da Africa e em veios
estanferos na Bollva (respectivamente Gordon, '1944 e Mining World, 1954, ambos
apud Overstreet, 1967) a31,5o/o (em um pegmatito da ndia, segundo Bowie & Horne,
'1952, apud Overstreet, 1967). De acordo com Jaffe (1955), baixo teor em Th
caracterstco de monazita de rochas alcalinas (2 a 3 o/o em Th). Segundo Rose ef a/.
(1958), monazita de rochas grantcas e xistos cristalinos contm invariavelmente mais
de 3% em Th. Gramaccioli & Segalstad (1978) analisaram monazita-(Ce) de Piona
(ltlia, pegmatito) com 11o/o em fhOz, 4o/o em CaO e 0,7% em KzO. Manucci ef a/.
(1986) e Demartin ef a/. (1991) analsaram monazitas-(Ce) provenientes de fissuras e
pegmatitos dos Alpes, encontrando teores em ThOz de zeo a 20o/o, e concluindo que U
e Th seriam mais enriquecidos nas amostras de pegmatitos do que naquelas de
fissuras. Kamineni ef a/. (1991) estudaram monazita-(Ce) do cinturo granultico
Eastern Ghats, na lndia, encontrando distintas geraes, com composies qumicas
diferenciadas principalmente em termos da relao ETR/Ac e ETRLAI. Os teores
encontrados de Th e de U foram entre 2,19 a 19,82o/o em peso de ThOz e entre 0 e
0,87% em peso de UOzt, a entrada de Ca e Si foi mencionada pelo autor como
acompanhando a substituio dos ETR pelos actindeos. Emdem et al. (1997),
estudando monazitas e
xenotimos provenientes de concentrados de placers da
Austrlia Ocidental, cuja rea fonte seria constituda por granitos e gnaisses arqueanos,
encontraram teores em ThO2 variando de 1 ,2 a 21 ,9%.

Jt)
 lncluses orientadas de monazita-(Ce) em apatitas de origem metamrfica
foram encontradas por Pan et al. (1993), no depsito aurfero de Hemlo (Canad),
apresentando teores em ThO2 variando de 0,07 a 1,13o/o em peso.
Kitajima & Gaspar (1998) apresentaram um estudo sobre a composio
qumica de monazitas do complexo alcalino miasqutico de Rio do Peixe (Tocantins); a
monazita estudada provm de depsitos detrticos associados ao complexo, em cristais
eudricos a andricos milimtricos a centimtricos, apresentando cor marrom
avermelhada a cinza. Duas populaes distintas quimicamente foram reconhecidas,
ambas monazitas-(Ce), mas caracterizadas respectivamente por alto teor em La
(acompanhado de menores teores em Th - mdia de 0,620/o em ThOz) e por baxo teor
em La (com maiores teores em Th - mdia de 2,1% em ThOz). Estas diferenas
composicionais foram creditadas pelos autores a um processo evolutivo por
cristalizao com progressivo empobrecimento em La e enriquecimento relativo nos
demais ETR. Os autores reconheceram ainda uma alterao posterior das monazitas,
com sua substituio por allanita e fluorapatita.
H uma relao entre o contedo em Th e o ambiente geolgico, confirmada
na reviso de Overstreet (1967): rochas granticas seriam as mais ricas em Th,
enquanto carbonatitos seriam muito pobres neste elemento. Para Mariano (1989),
particularmente as monazitas cristalizadas como minerais primrios em carbonatito so
pobres em Ca e Th, sendo que os valores de TRzOg se aproximam dos valores tericos
(69,73o/o em peso para monazitas com Ce:La = 1). Contrariando esta idia,
Chakhmouradian & Mitchell (1998) analisaram monazitas do carbonatito do complexo
de Lesnaya Varaka (Kola, Rssia) com at 35% em ThOz, valor ainda mais alto que o
limite superior definido anteriormente por Overstreet (1967). Del Blanco ef a/. (1998)
tambm determinaram a presena de monazita-(Nd) rica em Th (teores variando de 6 a
14o/o em ThOz), em Sm (de 9,2 a 11,2o/o em Sm2O3) e em Gd (de 5,8 a7,5o/o efi
GdzO), em diques carbonatticos na Argentina, em posio tardia na assemblia
mineral da rocha.
U est comumente presente em monazitas mas raramente atinge teores
maiores que 0,5%. Entretanto, Gramaccioli & Segalstad (1978, apud McCarthy ef a/.,
1978) encontraram monazitas com at 160/o em peso em UOz. Manucci ef a/. (1986) e
Demartin ef a/. (1991), nos estudos j citados acima, encontraram teores em UOz de
zero a 12o/o em monazitas dos Alpes. Kamineni et al. (1991) encontraram 0 a 0,87% em
peso em UOz em monazitas j citadas da fndia e Emdem et at. (1997), em monazitas da
Austrlia, tambm j citadas, encontraram teores em peso de UOz entre 0,17 e 0,75o/o.
Pu e Np foram detectados em quantidades e)dremamente baixas por
Seaborg (1958, apud Overstreet, 1967), na Carolina do Norte e no Brasil, e esto
provavelmente presentes em monazitas portadoras de Th e U de outras localidades.
Y pode ocorrer em teores muito baixos, sendo a razo YlCe sempre muito
baixa. Pequenas quantidades de Ca, Mg, Fe2*, Fe3*, Al, Zr,Mn, Be, Sn, Ti, Sr, Ta e Si
foram j registradas em anlises de monazitas. Tambm pequenas quantidades de S
foram j detectadas, como em Demartin ef a/. (1991), em monazitas dos Alpes.
Kucha (1980) estudou a continuidade na srie monazita-huttonita, em
materiais da Polnia, contendo monazita, huttonita e cheralita, com base em anlises
Microssonda Eletrnica e Difrao Eletrnica, enfatizando os mecanismos de

87
compensao de cargas que acompanham as substituies. Seus resultados levaram-
no concluso de que a srie ETR PO - Th SiO4 somente apresenta-se como
contnua se for considerada a contribuio de F-, OH- e M2* (Ca2n) para a compensao
de cargas necessria; concluiu tambm que a srie predominantemente ordenada'
McCarthy ef a/. ( 1978), em seu estudo de sntese acima mencionado,
propuseram que a entrada de Tha* em monazitas poderia ser -compensada
eletricamente pela entrada simultnea de Ca2* ou pela substituio de P5* por Si4*. A
entrada de Ua* seria compensada apenas pela entrada concomitante de Ca2*.
Os mesmos mecanismos so sugeridos por outros autores: Podor ef a/'
(1995) e Emdem et al. (1997\ indicaram dois mecanismos principais de compensao
de cargas necessria s substituies de ETR por U (ou Th) nas monazitas:
ca2* + u4'(ou Th4*) = 2ETR3* e
sia* + ua* (ou Th4* = ETR3* + P5*
Bowie & Horne (1953) e et al. (1965) (ambos apud
Kukharenko
Chakhmouradian & Mitchell, 1998), demonstraram a presena de Ca, Sr e Th em
monazitas, cuja presena seria acompanhada dos seguintes esquemas de substituio
para manuteno do equilbrio eltrico:
2ce3* = ca2. 1sf) + Th4* ,

ce3* + P5* = ca2* (s*) + s6* e

Ce3*+P5*=Tha*+Sia*
As monazitas no apresentam reaes com o aquecimento, sendo suas
curvas de ATD sem picos; reaoes exotrmicas eventualmente presentes devem ser
creditadas presena de produtos ferruginosos (Molloy, 1959 e Deer ef al., 1971).
Havendo relaes genticas entre a monazita e compostos hidratados, como
rhabdofnio e fosfatos no identificados, de EIR e hidratados (Wall & Mariano, 1996),
no seria surpreendente se possveis misturas apresentassem reaes de desidratao
ou mesmo de recristalizao durante as anlises trmicas.
Estabilidade da monazita
Segundo McCarthy et al. (1978\, a monazita tem sido apontada como fase
23ePu
ideal que poderia encerrar em sua estrutura nucldeos de longa meia vida como e
237Np, provenientes de resduos do processamento de combustveis nucleares em
usinas de produo de energia. Esta situao deve-se, por um lado, s similaridades
cristaloqumicas entre os elementos lantandeos essenciais na monazita e os actindeos
presentes muitas vezes naturalmente e potencialmente substituintes artificiais, e, por
outro lado, grande estabilidade demonstrada por este mineral em muitas condioes
geolgicas. H exemplos em que monazitas de I bilho de anos teriam sofrido
seqncias de vrios processos geolgicos, como intemperismo de pegmatitos e
gnaisses, eroso, transporte, sedimentao, consolidao, metamorfismo, novo
intemperismo, eroso, transporte e sedimentao em areias de praia (monazitas no Rio
de Janeiro estudadas por Leonardos Jr., 1974).
A questo da vulnerabilidade da monaziia metamictizao foi discutida por
Kato (1958, apud Overstreet, 1967), que afirma ser a monazita raramente metamctica,

8B
enquanto Karkhanavala & Shankar (1954, apud Overstreet, 1967) mostraram que
monazitas ricas em Th podem atingir um grau relativamente alto de metamictizao.
Ewing (1977, apud McCarthy, 1978) considera que a monazita aparentemente
resistente metamictizao, independentemente de seu contedo em Th e em U. A
tendncia alterao metamctica poderia ser, segundo McCarthy (1978), uma
limitao ao seu uso como fase imobilizadora de elementos radioativos, por demonstrar
um primeiro passo em direo desestabilizao.
Overstreet (1967) cita o enriquecimento relativo da monazita em perfis
profundos de intemperismo de at centenas de vezes em relao quantidade inicial
na rocha original, feio indicativa da relativa estabilidade da monazita em relao aos
outros minerais das rochas iniciais.
No entanto, a monazita no completamente imune s modificaes fsico-
qumicas do ambiente, e h vrios casos registrados de alterao deste mineral tanto
no ambiente hidrotermal como intemprico. Overstreet (1967) reconheceu que, apesar
de sua resistncia, a monazita no completamente imune ao intemperismo, citando
justamente um exemplo brasileiro no especificado, onde a monazita altera num
produto terroso com remoo de Th e outros componentes; o autor no menciona
tampouco se o composto rcsultante continua a ser um fosfato ou no.
Kucha (1980) mencionou alterao hidrotermal nas bordas de gros de
monazita-huttonita com entrada de OH- na estrutura, em rochas da Polnia' Mohamud
(1997) encontrou feies de alterao psmagmticaihidrotermal em monazitas do
complexo grantico de Cadalso-Casillas de Flores (Espanha), reconhecendo monazitas
primrias e secundrias diferenciadas por suas caractersticas morfolgicas e texturais,
e tambm por sua composio qumica, sendo as secundrias mais ricas em ca e,
conseqentemente, mais pobres em ETR; alm da monazita secundria, a alterao da
monazita primria produz, segundo o autor, apatita, allanita, auerlita, florencita, fosfatos
de AI-Si-Th, fosfatos de ETR-Th-Ca, silicatos de ETR-Fe e fosfatos de Th-Ca. O autor
conclui que os ETR liberados durante a alterao da monazita primria so tanto
fixados rn slfu pela allanita secundria como mobilizados de forma restrita, com
posterior precipitao de monazita e allanita secundrias ou ainda complexos de ETR'
sem alterar a distribuio global na rocha como um todo.
Bilal ef a/. (1998) estudaram a alterao hidrotermal de monazitas no distrito
pegmattico de Santa Maria de ltabira (Minas Gerais, Brasil). Os autores descrevem a
monazita primria como rica em Th e apresentando alto contedo em soluo slida de
cheralita e huttonita. Uma albitizao tardia afeta os pegmatitos, quando a monazita-
(Ce) se enriquece em terras raras leves e se empobrecem em Th, com a concomitante
cristalizao de huttonita e cheralita nas microfissuras da monazita-(Ce).
MoNAztrAS EM cARBoNATtros - morfologia e composio
Os dados na literatura sobre monazitas associadas a carbonatitos mostram
composies bastante variadas em relao a alguns substituintes catinicos dos ETR
(Sr e Th principalmente); a abundncia relativa entre os ETR tambm pode variar, mas
Ce quase sempre o ction dominante.
Nasroui (1996), em estudo sobre o carbonatito de Lueshe (Zaire), menciona
a presena de monazita-(Ce) como mineral de origem hidrotermal em um dos tipos de
carbonatto (beforsito), e tambm no perfil latertico, como mineral herdado. A monazita
ocorre como gros aparentemente homogneos pela observao em MEV com
imagens de eltrons retrodifusos, com dimenses de cerca de uma dezena de
micrometros em microveios em matriz apattica. As anlises microssonda eletrnica
destas monazitas (vide tabela) mostraram baixos teores em Ca e Th (O,12 a 0,51% em
peso em CaO e 0,05 a 0,610/o em ThOz) e os teores em U e em Si foram abaixo dos
limites de deteco. SrO, BaO e YzOs so muito baixos. O autor mostra teores em F de
0,45 a0,52%. A relao LaIY muito alta (1600). A monazita residual presente no perfil
lateritizado, de ocorrncia rara mas em gros aparentemente bem preservados,
apresenta composio qumica um pouco diferente, devido ao reequilfbrio com os
fluidos suprgenos, mecanismo apontado pelo autor como responsvel pela diminuio
da relao Lall normalizada aos condritos (de 9000 na monazita hidrotermal abaixo do
perfil latertico para 20 a 100 na monazita residual). Nestes perfis, formam-se fosfatos
suprgenos contendo ETR, como rhabdofnio e minerais da srie da crandalita; o autor,
contudo, no menciona a alterao da monazita como possvel mecansmo contrbuinte
daquelas neoformaes.
Wall & Mariano (1996) descreveram em detalhe os minerais de ETR do
complexo carbonattico de Kangangunde (Malawi); a monazita-(Ce) deste complexo
ocorre associada s vrias geraoes carbonatticas e s rochas a quartzo, inclusive
aquelas fora da rea carbonattica, tendo sido estudada cristalograficamente por Ni ef
a/. (1995).
A principal ocorrncia de monazita em Kangangunde, conforme observado
por estes autores, aparece em aglomerados de cristais eudricos de 30 a 400um; estes
aglomerados representam volumes policristalinos pseudomrficos cujo precursor no
aparente; sua origem parece ser por substituio de barbankita e carbocernata pela
monazita, como ocorre nos carbonatitos de Khibina (Kola, Rssia, Zaitsev ef a/., 1990,
apudWall & Mariano, 1996) e de East Sayan (Sibria, Rssia, Zdoric, 1960, apudWall
& Mariano, 1996). Outra possibilidade para a origem destes pseudomorfos poderia ser a
substituio de apatita, como parece acontecer no carbonatito de Mt. Weld
(Lottermoser, 1990) e Bayan Obo (Le Bas et al., 1992), onde existe pequenas
quantidades de monazita associada s bordas de apatitas. Em Arax (Brasil, Mariano,
1979, apud Wall & Mariano, 1996) tambm foi registrada a substtuio de apatita por
monazita, de origem hidrotermal, abaixo da zona de intemperismo. Aqueles autores
citam ainda muitas outras ocorrncias de volumes pseudomrfcos de monazita, sem
mencionar a possvel origem: Gem Park e Bear Lodge (EUA, Mariano, 1985), Wizu Hill
(Tanznia, Mariano, 1973), Adiounedj (Mali, Mariano, 1983 e Sauvage & Savard, 1985).
importante ressaltar que aqueles autores encontraram uma fase hidratada,
denominada "fosfato de ETR", no identificada mineralogicamente, mas de composio
aproximada 25% PzOs e 50% TRzOg, enriquecida em ETR intermedirios.
Quimicamente, a monazita de Kangangunde analisada por Wall & Mariano (1996)
apresenta zoneamento nos cristais; em geral o teor em Th baixo, Sr apresenta-se em
pequenas e variveis quantidades, e a relao ETRleves/pesados alta como
normalmente acontece nas monazitas de carbonatito. A composio das monazitas
analisadas pelos autores encontra-se na tabela 8.

90
 Preinfalk & Morteani (1996) citam a monazita como uma das fases
carreadoras de ETR em Arax e Catalo I (Brasil), ocorrendo como agregados
concentrcamente estruturados, cuja periferia pode ser constituda por xidos de ETR
(cerianita); ocorre nos silcretes, sendo contempornea a eles, mencionados como de
origem intemprica.
Del Blanco ef a/. (1998) estudaram a composio da monazita de diques
carbonatticos da Sierra de Cobras, na Argentina. Foi definida uma distribuio
incomum de ETR (vide tabela), com quantidades relativamente altas de Nd, Sm e Gd,
alm de teores tambm altos de Th (6 a 14o/o em ThOz) e Sr (0,6 a 3,1% em SrO). Ca e
Si variam respectivamente enrte 0,3 e 0,9 para CaO e 0,8 a 4,1 para SiOz. O contedo
nos ETR intermedirios (de Pr a Gd) marcante. lnfelizmente Eu no foi dosado. Os
autores observaram que o aumento em Th acompanhado por aumento em Sr e Ca e
diminuio nos ETR, sem haver correspondente aumento em Si; assim, parece que a
entrada de ctions bivalentes seria o nico mecanismo de compensao de cargas
neste caso. Os autores citam ainda que no h alterao metamctica apesar do
contedo em Th; supem que algumas anlises pontuais de monazita possam
representar na verdade mistura com huttonita, mineral identificado nestes materiais.
Deans & McOonnell (1955, apud Wall & Mariano,1996) encontraram
monazitas verdes em Nkombwa Hill (Rodsia), portadora de Sr, em rochas silicificadas.
No Zimbabwe, carbonatito de Katete, Lee (1954, apudWall & Mariano, 1996) descreveu
tambm monazita verde com barita e quartzo.
Oliveira & lmbernon (1998) analisaram o perfil de alterao sobre o complexo
carbonattico brasileiro de Catalo l, tendo encontrado, para a monazita associada a
rochas silicificadas (constitudas por quartzo, barita e monazita), a composio
mostrada na tabela, considerando apenas os ETR, caracterizada por teores em La e Ce
quase equivalentes, mas predominando o Ce.
Chakhmouradian & Mitchell (1998) descreveram monazitas do complexo de
Lesnaya Varaka (Kola, Russia), que ocorrem como gros irregulares de at 20um, em
fraturas de agregados intercrescidos complexos de vrios minerais (lueshta e
pirocloro). Estes gros podem ser zonados ou no e mostram uma grande variabilidade
composicional intergranular; alm dos ETR, entre os quais domina o Ce, este mineral
contm quantidades significativas de Ca, Sr e Th e no contm S nem Si; os autores
sugerem que a monazita desta localidade representa uma soluo slida entre
monazita-(Ce) e brabantita CaTh (PO+)z e SrTh (PO)2. As monazitas enriquecidas em
Th so empobrecdas em La; os mesmos autores interpretaram que a incorporao do
Th causa contrao na cela e torna o stio catinico inadequado ao La, de raio maior
entre os lantanideos. O fato de que os pirocloros secundrios de Lesnaya Varaka no
exibem o esperado enriquecimento em ETR leves foi consderado sugestivo, por
aqueles autores, de que a maior parte dos ETR leves liberados pela apatita e pelos
minerais iniciais de Nb tenha'sido precipitada na forma de fosfatos; assim, a monazita-
(Ce) deste complexo seria em parte suprgena. Os mesmos autores concluem ainda
que esta ocorrncia demonstra a alta capacidade da monazita secundria em absorver
actindeos em sua estrutura, o que tem implicao direta nos problemas de
conservao de lixo radioativo; afrmam que seu estudo, em combinao com os dados

91
experimentas de Podor & Cuney (1997) mostram que a monazita dopada com Th
estvel em um amplo espectro de condies geolgicas.
A nica outra ocorrncia de monazita-(Ce) de carbonatito rica em Ca e Th
encontrada na literatura no complexoVuorijarvi (4,60/oCaO e 5,8% ThOz), tambm na
pennsula de Kola, estudado por Kukharenko et al. (1965, apud Chakhmouradian &
Mitchell, 1998); nesta localidade, no entanto, a monazita contm S e Si, sendo
empobrecida em Sr, feies que a distingem da monazita-(Ce) de Lesnaya Varaka.
Vrias monazitas associadas a carbonatitos tm apresentado teores no
negligenciveis em Sr, alm de Lesnaya Varaka, como a monazita estudada por Del
Blanco ef a/. (1998), na Argentina, Wall & Mariano (dados inditos), no Zmbia flNoolley
et al., 1991) nos EUA e Hatzl (1992), na Turquia (as trs ltimas apud Wall & Mariano,
I
1996). A tabela sintetiza dados de composio qumica de monazitas associadas a
carbonatitos na bibliografia.
Monazitas formadas no ambiente suprgeno
Rose ef a/. (1958) descreveram a ocorrncia de monazita terrosa
no
Arkansas (EUA), considerada como produto do intemperismo de apatita enriquecida em
ETR de veios de apatita-pirita em carbonatito.
Segundo Mariano (1989), a forte afinidade dos ETR com o nion fosfato
especialmente evidenciada na paragnese de minerais a ETR nas lateritas e formaes
hidrotermais em carbonatitos, onde os minerais a ETR dominantes so usualmente
fosfatos (monazita, rhabdofnio e espcies a ETR da srie da crandalita). Os minerais
do tipo bastnaesita so tipicamente encontrados em sistemas hidrotermais e so
relativamente empobrecidos em POa}.
Lottermoser (1990) descreveu monazita originada em perfil latertico sobre o
carbonatito de Mt. Weld (Austrlia), tendo encontrado composio muito pobre em SrO
e ThOz e esporadicamente enriquecida em CaO (al 4,7"/").
De acordo com Mariano (1989), monazita hidrotermal e suprgena so
componentes importantes em alguns complexos carbonatlticos submetidos a
intemperismo latertico profundo como Arax e Catalo I (Brasil) e Mt. Weld (Austrlia).
O autor interpreta que a formao de monazita devida recombinao dos ETR e
PO4$ liberados de calcita, dolomita e apatita durante o intemperismo. Ainda segundo
este autor e Lottermoser (1988 e 1990), h boas evidncias de que em estgios
precoces de cristalizao, uma fase hexagonal ETR PO.nHzO seja produzida, e a
desidratao tenha causado a converso para a monazita monoclnica com hbito
hexagonal pseudomrfico observada em Mt. Weld.
Mais comumente, a monazita suprgena ocorre como agregados
policristalinos achatados, em crostas ou em esferulitos. Rose ef a/. (1958) encontraram
recobrimentos de monazitas suprgena em afloramento de carbonatito no Arkansas
(EUA).
A monazita suprgena mostra, quase invariavelmente, segundo Mariano
(1989), empobrecimento em Ce em relao monazita de origem endgena, devido
oxidao do Ce3* em Cea*; este mecanismo provocaria a formao de cerianita,
verificada em Arax por este mesmo autor e por Neuman (1999) em Catalo l.

92
 Tabela 8 - Composio qumica de monazitas associadas a carbonatitos de vrias partes do mundo, em % em peso dos xidos.

B c
% peso 'I 2 3 4 5 7 I I 10 11 12 13 11 13 1623 3 1

CaO 0.41 0.44 0.46 0.21 0.15 0.19 0.18 0.15 0.44 4.08 0.17 0.27 0.'12 0.51 0.5 0.13
0.01 0 0.03 0.05 0.02
La2O3 22.42 'r8.5 20.63 23.11 26.7 18.58 21.21 15.88 19.99 15.34 17.06 24.76 21.U 19.V 20 9 21.51 22.81 21.7
Ce2O3 y.6 33.97 35.45 36.13 34.29 35.61 33.76 34.63 35.9'1 36.39 36.88 31.94 40.7'l 32.44 33.55 32.65 32.36 31 88
P12O3 2.16 2.95 2.12 2.64 2.O5 3.24 2.7 249 '1.16 324 1.98
Nd203 7.62 9.'15 7.79 7.78 5.49 9.12 7.8 11.5 12.23 972 492 9.05 f0.6 9.29 9.04 8.43 n.a
Sm203 0.48 0.27 0.5 076 13 0.66 1.16 0.79 0.46 0.64 0.63 0.52 0.46 0.26
Eu2O3 0 032

Gd203 0.28 046 0.192

Y203 0.'18 0.08 0.09 0.08 0.01 0.o2 0.02 0.01 0.01 0.218
Tho2 0.05 0.29 0.21 0.34 0.0s 0.21 0.35 0.6'1

P205 30.47 3'1.68 30.65 29.01 30 25 30.3 29.52 29.63 30.25 .'17 31 .12 30.79 28.92 28.98 ,o 28.35 28.32 28.95
SO2 0.1 '1
0.'18 0.17 o.14 0.23 0.15
Fe2O3 0.01

Nb205
4t203
BaO 0 0.1 0 0.05 0.06
uo2 00000
F 0.5'1 0.52 0.45 0.51 0.47
s03

lotal 97.68 96.69 97.1 99.47 99.05 97.35 96.41 97.78 100.23 99.58 97.71 97.65 99.25 .92 .14 93.04 93.22 93.83

TR2O3 66.8 64.57 65.99 70.14 68.8 67.05 oo.5 t 67.5 69.66 68 82 66.15 62.78 70.01 63.8 64.35 63.49 63.44 63.59 f6 S1

(continua)

(o
()
 Tabela 8 - (continuao)

D E F
% peso 123456 232 243 245 248 249 253 254 255 270 271 123 4
CaO 0.63 0.91 0 91 0 31 0.37 0.39 0.31 0.4 5.97 2.3't 4.37 4.05 0.2 3.36 1.96 4.73 0,92 1,55 4,00 2,81

SrO 2.17 3.14 1.71 061 r.3 0.92 0.45 0.46 5,17 6,03 7,54 8,33

La2O3 4.13 4.09 4.3 4.64 4.5 5.13 '12.69 1398 10.55 '16.96 18.56 12. 11.12 15.16 20.59 17.23 23.33 15,14 10,80 0,46 0,62
Ce2O3 13.11 1229 13.23 14.77 13.98 15.11 u. 32.93 24.06 36.9 18.7s 39.41 u.32 31.41 16.s3 20.87 9.17 29,18 25,08 22,33 14,78
PAO3 2.48 2.14 2.28 2.74 2.48 2.62 4.04 4.1 3.51 3.29 3.87 307 2.87 3.15 446 4.16 4.18 3,85 4,64 3,29 2,96

Nd203 17.7a 15.29 15.84 19.33 17. '17.9 '13.98 12.19 12.93 10.2 14.67 9.68 10.99'13.08 17.41 15.37 15.U 8,77 9,02 5.16 5,50
Sm2O3 10.81 9.s6 9.29 11.2 10.31 10.53 1.66 1.85 1.6 119 1.64 1.008 '1.75 2.08 2.7 2.3 2.28
Eu2O3 n-a n a n.a n.a n.a n-a

Gd203 6.92 6 18 5.77 7 0? 7.54 697

Y203 049 055 0.48 0.46 0.58 0.53
Tho2 1126 14 U 12.59 624 7.6 6.M 0.03 0.01 112 0.1 0.3 9,74 14,96 26,53 34,94

P205 29.06 2968 27.88 28.75 29.12 29.57 . 29.6't 25.51 1A_72577 18.48 2267 3013 24.19 28.28 27.47 29,00 28,38 29,58 29,06
si02 1.04 0.79 4.16 1.52 1.31 1.91 0.040 11 0.27 027 0.12 0.06 0.1 0.09
Fe2O3 1.17 1.02 2.95 o.u 1.07 0.81 0.49 0.25 0.2 0.33
Nb205 0.21

41203 0.49 0.06 0.06 0.09 0.02 0.09 0.01 0.03 0.04

BaO 0.06 0 28
uo2 0.11 0.29 0.14 0.14 0.18 027
1.2 1.21 1.65 1.25 1.33 1.16 1.53 1.13 1.16 0.79

so3 0.03 0.39

Tota, 99.88 98.66 98.44 97.59 96.75 98.42 99.62 97.88 89.69 92.01 90.38 89.618 89.92 98.16 91.06 91.96 88.25 '101,77 100,46 98,89 99.00

TR2O3 5572 50.1 51.19 60.'16 57.05 58.79 66.73 65.05 5265 68.54 57.49 65.83 61.05 64.88 61.69 s9.93 548 ,94 49,54 31,24 23,86

A -Wall & lvlarjano ('1996), Kangangunde; I a 5: monazita de carbontto 6 a 10: monazla de rochas a quartzo; 1l a '13: monazta de beforsto com patita.
B - Nasrou ('1997), Lueshe.
C - Olveira & lmbernon (1998), Catalo l.
D - Del Blanco et al. (1998), Serra de Cobres.
E - Lottermoser (1990), Mt. Weld.
F - Chakhmouradian & Mtchell (1998), Lesnaya Varaka, Kola.
(o

V.2- A Mol.zrn DE CATALol

lntroduo
A monazita em Catalo I ocorre associada aos carbonattos, aos silexitos
(silicitos de Pereira, 1995) e aos materiais laterticos deles provenientes
(respectivamente denominados, na mina, de minrio carbonatftico, minrio silextico e
minrio latertico ou saprolftico). Estas concentraes esto sendo estudadas por
Ribeiro (em preparao), para definio dos modos de ocorrncia e esclarecimento de
sua gnese.
Para o estudo deste mineral, foram utilizados trs grupos de amostras,
correspondentes s associaes acima mencionadas:
- furos de sondagem F58/03 e F5610'7, com monazila associada predominantemente ao
carbonatito, em diferentes graus de alterao,
- afloramentos na iirea do Crrego do Garimpo, com monazita associada ao silexito
(amostragem de Imbernon, 1993, Oliveia & Imbernon, 1998 e Pereira, 1995),
- perfis de alterao desenvolvidos sobre as rochas carbonatticas e silicificadas, com monazita
residual.
Estas monazitas apresentam caractersticas morfolgicas, geoqulmicas e
cristaloquf micas muito interessantes, que as diferenciam das monazitas j
apresentdas na lteratura. Estas caractersticas, algumas descobertas somente
durante o desenvolvimento deste trabalho, foram estudadas por vrias tcnicas
analticas para definio das caracterfsticas de interesse das monazitas. Difrao de
Raios-X, Anlise Trmica Diferencial e Gravimtrica e Espectroscopia de Absoro no
lnfra Vermelho foram utilizadas sobre p de concentrados monazticos obtidos por
separao manual ou com broca, lupa ou a olho nu. Microscopia ptica (MO),
Microscopia Eletrnica de Varredura com sistema de anlise EDS (MEV-EDS),
Microssonda Eletrnca (ME) e Microespectrometra Raman (MR) foram aplicadas
sobre lmnas delgadas e polidas (tambm fragmentos de amostras naturais para MEV-
EDS). Estas ltimas anlises so aqui denominadas de anlises microlocalizadas ou
pontuais, por atingirem pores reduzidas e bem localizados na observao ao MO, em
oposio s anlises sobre p, que atingem volumes maiores e freqentemente
constitudos por misturas de fases. No estgio atual desta pesquisa, anda restam
problemas a serem esclarecidos quanto natureza do material monaztico; a
continuao dos trabalhos dever trazer novas informaes, conforme comentado no
item final deste captulo.
Mot,nzlte essoctADA Aos cARBoNATtros
Esta monazita foi observada nos materiais dos furos de sondagem F56/07
(de 1 a 253m, atravessando somente carbonatto) e F58/03 (de 1 a 327m, cortando
rochas silcticas ultramfcas, carbonatitos e rochas silicificadas). Ocorre como fase
nitidamente posterior etapa magmtca primria, com caractersticas texturals de
material invasivo, impregnando e substituindo os materias pr-existentes,
possivelmente em vrias geraes, sendo difcil estabelecer uma cronologia relativa
entre elas.

95
 A observao macroscpica mostra a ocorrncia de monazita em volumes
milimtricos, friveis ou no, esverdeados, claros, fnamente granulados, descontnuos,
impregnando irregularmente a rocha. As partes mais profundas dos furos mostram
carbonato (principalmente dolomita, mas tambm magnesita) e monazita co-existentes,
o que no acontece em nveis mais superficiais.
Microscopicamente (MO e MEV-EDS) possivel observar que a monazita
impregna e substitui partes da rocha, formando volumes irregulares, relativamente
difusos ou com limites bem definidos, e formas ora angulosas, parcialmente
rombodricas, ora arredondadas. Suas caractersticas pticas nem sempre so
observveis, j que freqentemente o material tem aspecto turvo (foto l0); a monazita
pode tambm apresentar-se aparentemente melhor cristalizada, com maior definio
ptica de sua birrefringncia (foto 11); s vezes so observados hbitos lamelares (foto
12).
Ocorre ainda outro tipo de morfologia, em agregados mais ou menos
arredondados, isolados ou coalescidos, transparentes, praticamente incolores ou
amarelo-esverdeados, com estrutura interna concntrica ou esponjosa e porosidade
alta (fotos 13, 14 e 15). As camadas concntricas podem ter espessura menor que 1pm
e so separadas por espaos praticamente vazios ou por monazita altamente porosa
(fotos 15 e 16). Este tipo ocorre tanto em zonas abertas, fissurais, como dentro da
rocha carbonattica, em meio aparentemente fechado (foto 13).
Finalmente, encontram-se monazitas em agregados arredondados, fibrosos,
incolores e com birrefringncia anormalmente baixa, em meio a aglomerados turvos
esverdeados de monazita (foto 17); estes agregados incolores podem ser encontrados
preservados em meio a plasma ferruginoso suprgeno (foto 18).
As morfologias descritas foram agrupadas em cinco categorias:
1a - monazita orignal de melhor cristalizao (manchas verdes ou fragmentos que
permitem a observao das cores de birrefringncia, podendo presentar um carter um
pouco lamelar ou fibroso),
1 a/1b - caracterfsticas intermedirias entre 1a e '1 b,

1b - monazita original de cristalizao pior (manchas verdes de aspecto turvo, cuja

birrefringncia no pode ser observada),
2a - monazila em glbulos ou pequenos cristais arredondados, com caractersticas
concntricas ou no e
2b - monazita fibrosa incolor
odos estes tpos apresentam cristalizao muito fna e sua associao
muito porosa; os volumes continuos formados so muito pequenos, menores que o
volume normalmente analisado pontualmente ao MEV-EDS ou ME-WDS, como pode
ser observado nas imagens de microscopia eletrnca j referidas.
A observao MEV-EDS, em imagem de composio (eltrons
ao
retroespalhados) mostrou freqentemente que os volumes monazticos porosos so
pseudomrfcos de apatitas, formando estruturas lipo box-work que preservam
parcialmente seu padro de descontinuidades internas (clivagens e fraturas) e a forma
externa (prismas ou aglomerados delimitados por carbonatos, com formas
rombodricas) (foto 19); os limites rombodricos apresentados pelos volumes

96
monazticos significariam os limites dos antigos volumes apatfticos, delimitados pelo
padro geomtrico eudrico dos carbonatos, anteriores cristalizao das apatitas na
rocha; esta interpretao encontra apoio na observao de um grande conjunto de
amostras de Catalo l, e na comparao com outros locais, como Juqui, onde a
apatita apresenta este mesmo tipo de comportamento morfolgico em relao aos
carbonatos (Alcover Neto & Toledo, 1993) .
Os espectros EDS das monazitas apresentam geralmente pequeno pico de
Ca e de Sr e pico ainda menor de Ba; entre os ETR, Ce, La e Nd so sempre
identificados, geralmente nesta ordem de importncia relativa entre os picos, podendo
haver uma inverso entre Nd e La.
Existem fases a ETR sem P (provavelmente xidos), associadas s
monazitas, mais porosas que estas, em quantidades pequenas e em relaes texturais
(posio principalmente perifrica ou fssural) que sugerem uma origem por alterao
dos fosfatos com perda do P e reteno dos ETR; esta feio foi observada em cerca
de metade das amostras dos furos de sondagem, mas com pequena importnca
quantitativa e em grande intervalo de profundidade (desde 239m at 79m de
profundidade). Os espectros EDS mostram gue os possveis xidos so bem mais
enriquecidos em Ce em relao aos outros ETR.
A possibilidade de que esta fase represente um xido foi considerada mais
vivel em relao hiptese de que representasse um carbonato, pois o meio fissural
aberto, nas condies laterticas do perfil de Catalo, no seria adequado formao
de um carbonato. Alm disso, convm ressaltar que esta fase se aproximaria de uma
cerianita, freqentemente referida na bibliografia como produto de alterao da
monazita. A composio apresentada pelos espectros EDS, com certa quantidade de
outros ETR alm do Ce, poderia indicar que so fases intermedirias, possivelmente
plasmas mal cristalizados cuja evoluo levaria cerianita.
Foi observada a ocorrncia de gorceixita associada monazita,
provavelmente como produto de alterao desta (foto 20). Associao de monazita com
apatita suprgena foi encontrada em diferentes profundidades (a 150m e a 1m) (fotos
21 e 22), mas somente no furo F58/03, que atravessa diferentes tipos litolgicos. Outra
associao da monazita com anatsio pseudomrfico da perovskita, em volumes
irregulares, inclusos no anatsio, com caractersticas morfolgicas semelhantes s j
descritas (foto 23). Verificou-se tambm a co-existncia de monazitas com aparncias
distintas em imagem de composio (foto 20), que correspondem a composioes do
tipo Ce-La-Nd para um tipo e Ce-Nd-La para o outro; posslvel que haja uma relao
gentica entre estes tipos.
No h uma relao entre tipo morfolgico das monazitas e a profundidade
de ocorrncia. No entanto, a rocha sofre modificaes importantes ao longo dos furos
de sondagem. De 200 a 130m de profundidade, aproximadamente, ocorre dissoluo
significativa dos carbonatos, sendo que as partes impregnadas com monazita, com
aspecto turvo e cores esverdeadas e acinzentadas, parecem resistir mais dissoluo.
Estas partes formam, assim, relquias do carbonatito, em faixas que seguem
parcialmente o padro geomtrico das clivagens dos carbonatos (foto 24), padro pelo
qual devem ter ocorrido as impregnaes monazticas, eventualmente sublinhadas por
produtos ferruginosos.

97
 A partir de cerca de 100m de profundidade em direo ao topo, as
concentraes monazticas encontram-se parcialmente atingidas por ferruginizao e a
fase carbontica j foi totalmente dissolvida. Nas partes mais superiores, o plasma
ferruginoso bem desenvolvido, englobando volumes verdes, com aspecto turvo, de
monazita em agregados irregulares ou arredondados (foto 25).

MoHezt assoctAoA Aos stLExtros

A monazita associada s rochas silicificadas da rea do crrego do Garimpo
tambm no forma cristais bem desenvolvidos, constituindo massas aparentemente
individualizadas ou intimamente misturadas ao quartzo, muitas vezes com aspecto
macroscpico fibroso, gerando concentraes em forma de leque, at centimtricas, de
cor verde amarelada. Esta ocorrncia em volumes policristalinos em leques
descontnuos j foi mencionada por wall & Mariano (1996) nos carbonatitos de
Kangangunde (Malawi) e de Adiounedj (Mali); estes autores reproduziram uma foto de
monazita deste ltimo local, publicado por Mariano (1993, apud wall & Mariano, 1996)
cuja morfologia muito semelhante a parte da monazita associada ao silexito de
Catalo L Aqueles autores acreditam gue estes volumes so formados por substituio
de apatita, em alguns casos, ou de outros minerais (barbankita e carbocernata), em
outros casos.
Ocorre tambm monazita de cor cinza azulada em aglomerados mais
irregulares, com grau muito pobre de individualizao, formando volumes descontnuos
invasivos no material silicificado predominante.
Ao MO, ambas aparecem como manchas isoladas ou parcialmente ligadas,
com contornos muito irregulares e limites no ntidos (foto 26), s vezes com hbito
aproximadamente lamelar ou fibroso, com heterogeneidades internas em cor e em
porosidade. As manchas tm aspecto turvo (foto 27), e nem sempre permitem a
visualizao de suas cores de birrefringncia. Em ambos os casos ocorrem
principalmente como fase posterior silicificao (fotos 26 e 2g), mas tambm h
amostras onde as relaes espaciais entre as fases apontam para uma silicificao
posterior instalao da monazita, com o quartzo formando feies cutnicas dentro
de massas monazfticas (fotos 27 e 2g). Estas monazitas podem apresentar manchas
ferruginososas associadas.
Analogamente monazita associada aos carbonatitos, a monazita associada
aos silexitos tambm apresenta-se muito fna, porosa e descontnua, com as partes
slidas menores que as dimenses atingidas nas anlises pontuais normalmente
utilizadas. Alguns dos volumes monazfticos observados ao MEV-EDS tambm
apresentaram restos de apatita, o que, somado s caracterfsticas geomtricas internas
destes volumes, sugere tambm substituio de apatita por monazita (foto 30).
Molzlte essoctADA Ao MANTo LATERiTtco
Em meio ao material lateritizado exposto na mina da Ultrafrtil, rico em
apatita e produtos ferruginosos, ocorre monazita aparentemente residual, em
quantidades reduzidas. Ao MO, aparece como volumes ou manchas de cor castanha
esverdeada e de aspecto turvo, isolados dentro do fundo matricial predominantemente
fosftico ferruginoso (fotos 31 e 32).

98
 Ao MEV, foi verificada a existncia de incluses de monazita, bem menores
que 1opm, em apatitas (foto 33), tambm em anatsio, em volumes porosos
semelhantes aos que ocorrem nas rochas carbonatticas e silicificadas; foram ainda
observados fosfatos de ETR em prismas aciculares, nitidamente neoformados,
associados a quartzo (foto 34). Esta fase acicular pode ser constituda por rhabdofnio,
no detectado nas anlises por DRX, mas presente em locais similares (a exemplo de
Tapira, segundo Soubis, 1992), com o mesmo hbito, e descrita em Catalo lpor
Valarelli (1971).
No foram detectadas diferenas marcantes entre as monazitas encontradas
nas amostras do perfil, que pudessem ser correlacionadas
sua posio e,
conseqtientemente, ao grau de alterao do material.

Esru Do G Eo au itco E cntsretoou utc o

Este estudo baseia-se em dados obtidos por vrias tcnicas analticas
(MEV-EDS, ME, DRX, lV, Raman, ATD-TG, an. qumica elementar) que visaram
caracterizao da composio qumica e da ocupao dos stios cristaloqumicos em
relao com o modo de ocorrncia e, para as monazitas associadas aos carbonatitos,
com as variedades morfolgicas/micromorfolgicas estudadas.
Foram realizadas mais de 200 anlises pontuais Microssonda Eletrnica
sobre as diversas formas de ocorrncia da monazita nos furos de sondagem FSB/03 e
F56107. um primeiro grupo de anlises, sobre monazitas de carbonatitos, incluiu Al, si,
P, Ca, Sr, Ba, Fe, La, Ce, Pr, Nd, Sm, Gd, Dy, Th, Y, U e S; estes dados foram
utilizados numa tentativa de correlacionar a morfologia da monazita com sua
composio, em termos de propores relativas entre os diversos ETR. Numa segunda
etapa, foram inclufdos Sr e Ba no programa de anlise, que foi aplicado sobre os
outros tipos de monazita e tambm sobre parte das monazitas de carbonatito j
analisadas.
Ser apresentado aqui, primeiramente, o estudo baseado na segunda srie
de anlises, que inclui Sr e Ba. Em seguida, no item "Detalhamento da composio de
diferentes mortologias de monazita assocrada aos carbonatitos dos furos de
sondagem", sero consideradas todas as anlises sobre as monazitas associadas aos
carbonatitos, tanto as da primeira srie (sem Sr e Ba) como as da segunda srie. As
anlises da segunda srie encontram-se na tabela 9, expressas em porcentagem em
peso dos xidos, e servem de base para a discusso sobre a composio das
monazitas associadas aos trs modos de ocorrncia inicialmente descritos.
Y, U e S resultaram sempre nulos, tendo sido retirados das tabelas por
simplificao. Trio apresentou valores nulos na maior parte das anlises; no entanto,
cada amostra analisada apresentou pelo menos um ponto com teores no nulos, mas
muito baixos. Estes valores constam das tabelas embora no tenham sido levados em
considerao para os clculos de frmula estrutural, devido aos valores baixos e
inconstantes. Apenas uma amostra de carbonatito entre todas analisadas apresentou
teores significativos em ThO, (0,15 a 3,670/o em peso). No h relao destes pontos
mais ricos em Th com os maiores teores em Si, como freqentemente apontado em
estudos sobre monazitas. Lantandeos mais pesados no foram includos nas anlses

99
 f3tE
Tabela 9 - Com mica em % em o dos xidos obtida ME as monazitas de Catalo I

N{on slli mon 1 1

00
Silex. sill mon 6 2229 2888 2.O21 20.541 24.8 1.5 4.796 0 000 0.0 o0 00 83 868 51 688
verde sill mon 1 804 3492 1.985 19.470 21.630 1.215 3 086 0.000 0.0 0m 0 000 75213 451
sill mon I 2W 3 174 2325 n.u4 24.1% o.824 3 560 0 193 omo o 000 0.o18 78.7 49.434
srll mon I 2 398 3 f39 2.344 20.819 25.432 1 024 4 137 0.025 0 013 o 144 0 046 8s 385 51 640
sll nron 10 220l 3 669 2.653 21 4 24ffiA 0.597 4022 0 175 00m 0 000 0 023 85278 50.811
sill mon 11 t <a 3 147 2.U1 22.7 2s.516 1j52 4.476 0 175 o 233 0 009 0 000 87 08s 53 568
sill mon 12 2.217 34o4 2.417 20 350 228 1.254 3.340 o.422 o o00 o322 0.m 81 089 48.551
srll mon 13 2rc J b/ 2.3 224 25.117 L520 36 0.000 0m 00m 0.000 86.302 52.724
sill mon 14 2528 3 591 2.2 234 27.W 1 .141 3877 o.274 0.m 0 018 0m q)922 55 903
srll mon 15 2281 4 015 2.566 24.O43 26 439 1.4 4.364 0.369 0 000 0 359 omo 91 449 s7 068
sill mon 16 2022 3 863 2352 l aJt 23.080 1.361 3.400 0.000 0.0 0.152 0 068 82.083 49.688
sI1 mon 17 2761 3 855 2.5 24442 27ffi 0.625 4286 o.278 0.000 o@ 0 000 93 852 57.536
srll mon '18 27 3 673 2.2 23.869 27 5 't.600 4.888 o 277 o 000 0 155 0 160 94.578 58.495
sill mon 19 2 701 3.794 2.377 24.285 27.2 1.339 4.941 0.000 0.000 0 045 o0 93.927 57 84S
s|l mon 21 2.282 3.904 2.378 22.671 25.013 0.755 3.581 0.000 o0m 0o 0 102 84.998 52.122
1 .1
23 41
Srlex sil2 mon 21 3 142 3 007 1.658 17.rc 26.472 2 538 6.026 0.380 o.0 o.o 0 2 86.235 52.828
cinza-azul sil2 mon 25 20 3.890 1.442 204 28.2 2 114 5.1 o.112 o.m 0.0'14 0015 .n4 56.35.t
sil2 mon 26 2W 4.2 1.405 n.823 27.824 2.O21 5.175 o.2 0m o2 omo 91.264 56.427
sil2 mon 27 z.oo I 2910 1.6 18.7',t't 27.ffi 1.94 5.268 0.232 0 089 0.000 0m 85.8 53.210
sil2 mon 28 2849 3 076 1 734 18.926 28.117 1.898 5.415 0 301 0.16 oo o.o 87 857 54.762
2
a
sil2 mon 2.651 2 900 2.026 18.868 28.145 1.711 5 539 0 390 0 000 0 040 0.o 87.658 s4.693
j sil2 mon 30 2.642 3.193 2.033 20.1 28.U1 1.356 5.3 0.088 0.000 0.156 01 88.853 55.759
ri sil2 mon 31 2043 3.7U 1 257 20.8 26.123 2.060 5.122 0.000 0 000 0.000 00 86 s93 54.153
@ci sil2 mon J 1 944 3.742 1.441 20717 26.2 1.714 5.247 0.mo 0.000 0.159 0@ 87 512 54.159
sil2 mon 33 2037 3 63 1.427 20826 25.031 1.805 4.613 o 427 o0m 0.261 0 078 85 m6 53 o41
g sil2 rnon a^
2.U9 3 629 1.601 17 359 24.159 1.718 47 0.502 0.0m 0 000 0m 80 580
r^ sil2 mon 35 2816 3.611 2.153 17.552 25.1 1.947 5 337 0.5r8 0.0 0259 00m 83935
48.518
50759
-(t
oB sil2 mon 38 4.069 3.097 1.463 16.909 29 578 't.y7 6772 0 820 o.35zt 0.302 0107 .942 56.4't9
.{Q
n! Mon
Media
AMI Bmon o
2.646 3.383
2.2
1.662 19.043 27.112 1.845 5.426 0.302

oc)
>,o SiI V AMl Bmon 10 2.606 3.390 2.176 21 .734 272 1.712 4.798 0 000 0.000 o0 0.000 .712 .237
AMl Bmon 11 27 22 1.39O 19.877 27 101 2013 6.1 0.96 0 000 0 178 o o71 87.51 1 ffi924
lr ETRVitor 12 1.98B 4.472 0.331 21 252 23.569 1 457 3.928 0 006 0.m 0.0 0.000 78.519 50 305
ETRVitor r3 1.817 3.986 0 864 20247 22673 1.16 0.0m oo27 0 000 75573
a 3.142 0 025 47.219
I ET RVitor 15 1 813 3 588 o.242 19.971 22.O25 1.300 2.830 0 000 o0 o.282 0.000 70.362 .@
ETRVitor 16 1.936 4.379 0.335 n.244 22578 't87 3 830 o.224 00 0.384 0 000 76.422 A47
ETRVitor tt 2.169 2 855 o824 18.909 ?4W 705 4.677 o1o4 o0 0 170 0001 79351 49874
ETRVitor 18 1 873 4680 0.526 2071A 23.156 433 4 050 0 086 om o.0m 0 110 .772 49.552
1 9
J
o ETRVitor 19 4512 0.401 20.808 24037 494 3.49C) 0.335 om o.000 0.308 .7n .472
o ETRVitor )^ 2.194 40 o262 .033 25 8 7 4. 00m 00m o2 om 84233 55.448
ETRVitor 21 1 864 42cF 0.2s6 .567 23235 308 3 780 0 049 0 000 00 0000 76558 48939
ETRVitor 24 2059 4663 o.237 21.4'53 24 414 597 3.838 0 400 0.000 0.118 o 194 82252 52014
2.094 0.722 20.689 24.470 1.538 4.183 0.'t83 0.007 0.112 0.066 80.796 61.239
 (Tabela 9 - continuao)

F56,7 186 28 2 0a3 3.1 76

F56J7't86 29 2.16
1.965
17.64
.575 1.830 10.434 o I 6it o.8 0.8 0m .788 (tJ Jb(,
m.274 2.7 I862 0.5 o529 o.mo 0.082 92.477 .o74
F56/O7.186 30 1 875 3.596 L063 16.987 26.549 2.324 7.959 0.628 o192 0.602 o.243 6.725 55.483
F56/O7.186 31 1.5
F56/O7.f86 32
0.384 t7.575 26.308 2.7 4.97 0.m o.o o.m o.m .101 .827
1 649 4.1 0.84t 18.97s 27. 2.O17 6.336 o.20'l 0.084 0.195 o.m a4.a 55.'t 10
F56/07.r86 34 Lg 2.542 1.444 14.137 .442 1.9 7 0 338 o.o o.271 o.m 74 7 l.063
F7 227t 35 3.646 1.O74 1432i 24.028 1.897 6.363 o.904 o.o24 0.000 o.000 73.306 47.54
Fn7.2271 1.244 30 14.875 26.243
1_O24 2.432 7..166 o.24 0.173 0.0 0.8 78.972 5t.s35
Fn7 227t 37 1 .581 2.96 o 973 11.224 28.8 2.7 10.573 0.978 0.584 0.(m 0 016 83.582 54.711
F7.227t 2_715 .136 11.119 29.@ 3.863 't2.66
1
o.572 0.791 0.340 0.000 88.56'1 58.449
Fffin7 227t 2.351 3.'t o 890 11.4 31.&4 3.516
Ffin7 227t
13_2 o.9BO o.670 o.ffil 0.0@ s.733 61.507
1.421 L100 10.045 25.060
Fn7227! 42 't.s97 't.t
2.615 10 o 0.851 0.360 0.0 o.m 71.8 4t.961
1t.242 .5 3.261 12.558 0.758 o5T7 0.263 o(m
Fn7.227t 49.147 .2
43 1.547 3e.2 1. 11.1 24.66 2.1 10.414 0.6 o.573 o.261 o.B &3.4
F*n7.227t 54.1
44 1.534 lo
3.r 0.830 1't .957 3t.331 3.137 12.653 L084 o.8 0.o o.15t 92.476 61 .252
Fn7 227t 45 1.4 2.7 o.901 11.3 .2
Fn7 227t 46
3.527 12.94 o.2 o.67 o.m o.m 89.504 74
1.527 3.On o.7u 11.44 30.135 3.168 13.417 1.128 o 681 o.1 o.m 90.875 .212
11.2n 30.5m o.107
CA
CAF 42 2.270 2.162 to.4 ?F326 2.4 I98t 0.813 o.l o 000 O.Ol| 75.492 .162
cAF 42 2.Mt 9.845 22.A57 2.070 7.234 o.270 0.389 221 o.m 72. 42.ffi
CAF 42 2.124 8.6 o. 124 .624

o
pois, segundo os testes previamente realizados, estavam sempre muito abaixo do limite
de deteco, nas condies normais de anlise.
As anlises nunca mostraram fechamento maor que 94%, sendo que
valores entre 75 e 85% so os mais freqentes; este fechamento baixo no
surpreendente devido ao tipo de cristalizao, com alta porosidade. Aps a primeira
srie de anlises, foram efetuados testes de varredura ME para deteco de
elementos eventualmente presentes e que no estivessem sendo dosados; foram
encontrados apenas Sr e Ba, dentre os elementos analisveis microssonda ainda no
includos no programa de anlise. Apesar do baixo fechamento das anlises poder ser
creditado ao tipo de cristalizao, foi feita uma pesquisa quanto ao contedo aninico
da monazita, j que a existncia de grupos OH- ou COs2- tambm poderia contribuir aos
valores baixos dos totais; ser visto mais adiante que h geralmente uma defcincia
na ocupao aninica determinada pelos clculos de frmula estrutural.
Os clculos de frmula estrutural utilizados para a discusso da composio
destas monazitas foram feitos na base 1 ction e encontram-se na tabela 1 0. Os
grficos tipo aranhograma e os grficos binrios relacionando os valores, em tomos
pfu, dos diferentes ETR e outros elementos componentes das monazitas, compem as
figuras 9 e 10 e auxiliam na visualizao das particularidades da composio qumica
destas fases apontadas no texto.
Contedo catinico
Coforme j citado, as monazitas de Catalo I praticamente no possuem Th
e so isentas de U e Y. A presena de Th em monazitas associadas a carbonatitos
pode ocorrer em fortes teores; Del Blanco ef a/. (1998) analisaram monazita-(Nd) de
diques carbonatticos da Argentina com at 14o/o em peso em ThO2 (equivalente a 0,1 3
tomos pfu) e Chakhmouradan & Mitchell (1998) encontraram de 9 a34o/o em ThOz
(equivalente a 0,32 tomos pfu) em monazita-(Ce) de Lesnaya Varaka (Kola). No
entanto, outras referncias consultadas sobre monazitas em ocorrncias semelhantes
(citadas na reviso bibliogrfica correspondente) mostram teores em trio muito baixos
ou mesmo nulos.
Os ETR, em % em peso dos xidos, representam geralmente 43 a 620/o do
total das anlises, que varia de 70 a 94%. As anlises mostraram que a ordem de
abundncia dos ETR em todas as monazitas normalmente Ce - La - Nd - Pr - Sm,
sendo que, para parte das anlises de monazitas de carbonatito, Nd pode ser mais
abundante que La; as razes La/Nd (em node tomos pfu) situam-se entre2,58a7,29
nas monazitas dos silexitos, 0,88 a 3,68 nas monazitas do carbonatito e 1,16 a 1,41
nas monazitas do perfil. A relao Ce/La menos varivel e situa-se entre 1,06 e
2,75. Nd apresenta correlao predominantemente positiva com Ce e negativa com La
para as monazitas cinza-azuladas de silexito e de carbonatito.
As monazitas de carbonatito destacam-se por conterem maiores teores em
ETR e menores em alcalino-terrosos (Ca+Ba+Sr). Por outro lado, junto com a monazita
do perfil, contm menores teores em La que as monazitas do silexito. Os grficos tipo
aranhograma da figura 9 colocam em evidncia ainda as variaes comparadas
entre os comportamentos diferenciados dos ETR e alcalino{errosos nos diversos tipos
de monazita. So ressaltados, entre os ETR, a variao relativa entre Nd e La, com o

102
 em nmero de tomos por frmula unitria na base 1 ction'
Tabela 10 - Composo qumica das monazitas em Catalo l, expressa
para os dversos tipos de monazta estudados, calculada preira a partii do_s 9qgg. .9" tabela 9. Monazitas associadas ao silexito: (1) - verde
(s12), (r, amostragem oe
(3) - am( (rsgs) (silVi). Monazitas associadas ao carlconatito: (4) - furo de sondagem
amarelada (sill), (2) - cinza azulada (sllz)'
amarelada
'.E^ r\'7 Monazita associada
accnierra ao narfil latertico:
an perfil lelertico: (5)
15 - oerfil da Ultlafrtil.
F56/07. ^t^^-,i+a
0.011 0.000 0.000 1.000
0 067 0.032 0.304 0.366 o.o22 0.069 0.000 0.000
0.820 0 038 0.006
Silx. sill mon 6 0 011 0.809
0.089 0.034 0.316 0 020 0 049 0.000 0.000 0.000 0.000 1.000
0.785 0.801 0 058 0.085 0 000
sill mon 7 0.017
0.370 0.013 0.053 0.003 0.000 0.000 0.000 1.000
0.744 0.039 0.090 0.000 0 071 0.038 0.318
sill mon 0.01f 0.733 1.000
0.302 0.367 0.015 0.058 0 000 0.000 0.002 0.001
0 818 0.830 0.045 0.101 0.001 o.o72 0.036
sill mon 9 0.012 0.000 0.@0 0.000 1.000
0.092 0.004 0.083 0 040 0_308 0.350 0.008 0.056 0.002
l0 0 013 o.a12 0.056 '1.000
0.365 0.016 0.063 0.002 0-003 0_000 0_000
o.a22 0.017 0.109 0_000 0_071 0.036 0.318
s|1 mon 11 0.010 0 005 0.000 1.000
0.040 0.318 0.019 0_051 0.006 0.00o
s|1 mon 12 0 010 0.864 0 023 0.10f 0.000 0.084
0.362 o.o22 0.051 0.000 0.000 0.000 0 000 1.000
0.006 0.815 0.421 0.019 0.093 0.002 0.084 0.041
sill mon 0.323 0 367 0.015 0.051 0.004 0-000 0.000 0.000 1.000
0.009 0 793 0.802 0.015 0.101 0.003 o.o77 0.044
0.020 0.057 0.005 0.000 0.004 0.000 1 000
o.786 0.017 o.090 0.000 0.085 0.037 o 327 o.3s7
15 0.007 o.779 0.002 0.001 1.000
0.000 0.092 0.038 0.328 0.347 0.020 0.050 0.000 0.000
16 0.013 0.806 0.819 0 033 0.089
o.327 0.370 0 008 0.056 0.003 0.000 0 001 0 000 r.000
0 828 0.009 o.107 0.001 0.081 0 036
sill mon 17 0.005
0.364 0.021 0.063 0.003 0.000 0.002 0.002 1_000
o.824 o.824 0.011 0.106 0.000 0.o77 0.034 0.318
18 0.000 0.000 0.00'l 0.000 r.000
0.080 0.034 0.325 0.018 0.064 0.000
0 004 o.824 0.828 0.009 0.105 0_002 'L000
0.016 0.055 0.02 o.000 0.001 o.(m
o.(m 0.803 o.a12 o.091 0.097 0.001 0.H) 0-Gl7 o.317 0.360
mdia
tu1 .400 o 0.085 o.oo2 os o-ooo o.oo, 1 000
E o03 75' tln ooo
0.001
ol4s
0.r33
o.ooo
0.010
o,o5g
0.069
o.o30
0.026 0.250 0.3E2 0.036 0.085 0.005 0.000 0.000 0.003 1.000
sil2 mon 24 0.006 0.839 O.EM 0.0s) '1.000
o.o22 0 296 0.401 0.030 0.07r 0 001 0.000 0.000
0.013 0.851 0.864 0 000 0.084 0.007 0.0E7
sil2 mon 0.028 0.071 0.4 0.000 0 004 0_000 1.000
0.002 0.084 0_003 0.095 0.021 0.296 0.392
sil2 mon 26 0_012 0.872 0.000 0.00o 1 000
0.003 0.066 0.026 o.279 0 405 o.o23 0.076 0.003 0-00'1
27 0.002 0.863 0.865 0.002 0.115
sil2 mon o.402 o.o27 0 075 0.004 0.001 0 000 0-000 1.000
0 835 0.839 0.002 0.119 0.000 0.070 0.027 0.272
si12 mon 0 002 0.000 0.001 0.000 1.000
0.066 0.031 o 274 0.406 0.025 0.078 0.005
0.005 0.000 0.112 0.003
s12 mon
0.40s 0.019 0.073 0.001 0.000 0.002 0.001 '1 0
0.82s 0.000 0.109 0.000 o.o72 0-031 o.287
si12 mon 30 0.001 0.824 0 000 0.000 1.000
0.020 0 311 0.386 0.030 o.o74 0.000 0.000
3'l 0.006 0.60 0.866 0.000 0_068 0.003 0.088
si2 mon 0.075 0.000 0 000 0.002 0.001 1.000
0.0 0.084 0.008 0.087 0.02s 0-30E 0.387
sil2 mon 0 003 0.86 0 001 1.000
0.3r6 0.378 o.o27 0.068 0.006 0_000 0.004
0.006 0.867 0.000 0.090 0.000 0.08E
sil2 mon 33 0.007 0.000 0.000 0.000 1.000
o.112 0.M5 0_067 0.026 0.263 0.36,4 0.026 0.070
sil2 mon 34 0.0o3 0.798 0.E01 0.000 0.000 1.000
0 034 o.262 0.373 0.029 o.o77 0_007 0.0@ 0 003
0.006 0.831 0 836 0.000 o.122 0.@7 0.08s
sil2 mon 0.020 0.065 0.0'f0 00M 0.004 0.00'1 1.000
0.731 0.013 o.152 0.031 0.063 0.020 o 219 0.379
s12 mon 0.030 0.701 0.001 1.0
0.007 0.& 0.e!? 0.00r o.lll 0.008 o.o77 o.026 o.m o.3!n 0.26 0.0?6 0.004 0.001 0.001
md

o
C
 4.01 1

Sil. V AMlBmon l0 0.785 4 679 0.041 0.137 o.272 3.931 .712 .ffi o.107 0.139 0.'18r o.214
AMlBmon t1 0.811 3.345 0.103 o.229 2.414 2.531 0.244 0.2u 4.422 87.511 92.333 0.0E3 o.124 0.16.4 0.t86
ETRVitor 12 0.786 5.590 0.007 0.t48 0.263 2.7 2.ffi 0.447 0.7 8.284 78.519 86.803 0_f16 0.096 0.20f o.207
ETRVitor 13 0.7E2 6.657 0.020 0.153 0.266 2.792 2.462 0.331 0.33r 5.620 75.573 8r.193 o.120 0.103 o.192 0.208
ElRvitor 15 0.801 7.291 0.006 0_f28 o.242 2.46 2.175 0.631 0.631 10.726 70 362 8f m7 0.102 0.09 0.189 0.194
ElRVitor 16 0.782 5.460 0 007 0.151 0.268 2791 2371 oA o.4 7.14 76.422 .2 0 118 0.097 0.203 0.209
lRVitot 17 0.805 4.177 0 018 0.10E 0.236 2.810 2.635 0.175 0.175 79.1 42.324 0 087 o.117 0.176 0.190
ElRVito 18 0 780 5.285 0_01'1 0_t6l o.271 2.7 2.619 0.170 0.170 2.442 .n2 .4 o.126 0.095 o.203 0.212
ETRvitor r9 0.791 0.009 0.150 o.261 2.794 2.543 0.250 0.250 720 8'4977 0.119 0.094 0.r99
ETRvitor 20 0.606 0.005 0.120 0.236 2.810 2.244 0.566 0.5 9.627 84.233 S.860 0 097 0.097 0.16 0.190
ETRVitor 21 0.770 5.621 0.006 o.142 o.253 2.46 2.214 0.587 0.587 9.985 76.558 86.543 0.109 0.090 0.190 0.r95
ETRVitor 24 0.775 5.77s 0.005 o.147 o.263 7 673 0.114 0_094 0.200 o 204

F56t07.t86 28 0.819 1.714 1.696 0.035 0.119 0.220 2.820 2.41A 0342 0.342 5.808 93.788 99.596 0.097 0.112 0.152 0.180
F56/07.186 29 0.809 1.645 1.787 o.o42 0.129 0_234 2.411 2.459 0.352 0.352 5.976 92.471 98.453 0.104 0.118 0.'155 0.189
F56/07.186 30 0 817 1.5s1 2.20s 0.021 0.124 0.223 2.418 2.437 0.1 0.361 6.473 A5.725 92.199 0.101 0 098 0.165 0.182
F55/07.186 31 0.817 1.486 3.678 0.008 0.129 0.223 2.17 2.496 0.322 0.322 5.472 79.101 84.573 0.106 0.084 o 176 0 1a3
F56i07.186 32 0.81S 1.428 3.094 0.016 0.135 0.223 2.818 2.391 0.427 0.427 7.255 64.M8 92.104 0.111 0.085 0 16S 0 182
F56/07.186 34 0.820 1.677 1.961 0 032 0 116 0.220 2.820 2.486 0.334 0.334 5.684 74.467 80.151 0.095 0.1'11 0.154 0.180
F56t07 227b 35 0.814 1.66s 2325 o.o24 0.146 0.225 2.811 2_355 0.462 0.462 7.452 73.306 8l.158 0.1r9 0.0E4 0_163 0.1E3
F56tO7 .227h 36 0.829 .751
1 2 .058 oo2t 0.135 0.206 2.e29 2.422 0.407 0.407 6.927 ?A.972 65.E99 0.112 0.076 0_153 0.171
F56tO7.227h 37 0.841 2.556 1.097 0.0'19 0.104 0'189 2.841 2.522 0.320 0.320 5.434 .5a2 89.016 0.087 0.08 o 143 0.f59
F56tO7 227h 38 0.817 2-59E 0.907 0.021 0.095 0.222 2.818 2.324 0.494 0.494 8.399 88.561 96.960 0 078 0.121 0.164 0 182
F56tO7.227h 39 0.825 2.748 0-890 0_016 0.098 0.211 2.426 2.414 0_408 0.408 6.938 93.733 100.671 0.0E1 0.106 0 161 0174
F56tO7.227h 40 0.844 2.476 1.035 o.o24 0.100 0.185 2.844 2.157 0.686 0.686 11.670 71.69 83.368 0.064 0.092 o 136 0 156
F56t07.227b 42 0.839 2.611 0.925 0.019 0.107 0.188 2.4$ 2.515 0.328 0.328 5.571 89.147 94.71E 0.090 0.083 0.142 0.f57
F56t07.227h 43 0.834 2.443 1.135 0.025 0.113 0.196 2.837 2.388 0.448 0 .448 7 .624 a3 .294 90.919 0.094 0.090 0.143 0.163
F56t07.227h 44 0.855 2.601 0-976 0_015 0.096 0.169 2.E55 2.517 0.33E 0_33E 5.752 92.476 94.228 0.042 0.076 0.132 0.145
F56t07.227h 45 0.851 2.641 0.908 0_016 0.095 0.169 2.856 2.461 0.395 0.395 6.708 89_504 96.212 0 081 0.077 01 0.144
F56t07.227b 46 0.8s5 2.605 0.884 o.o14 0.094 0.168 2.856 2.516 0.340 0.340 5 775 90.875 96.649 0.0E0 0.076 0.132 0.144
Fs6to7.227b 47 0.U3 2.685 0.934 oo17 0103 0185 2.444 2.551 0.293 o293 497A 9221A 97.'f95 0.087 0.084 0.141 0.155
0.90 L13/. r .589 o.2. 0.113 0.M zclt 2.4 0.2 0.392 6.668 85.845 92.553 0.094 0.0!X 0.151 0.169

perfl cAF42 3 0.793 2.226 r.196 0.033 0.108 o.253 2.800 2.921 -o.121 0.000 75.892 0.086 0.14r 0.174 0.200
CAF42 4 0.782 2.304 1.4 0.033 0.109 o262 2.795 3.084 .0.?EE 0.000 72.293 72.293 0.OA5 0.146 0.179 !.205
c.AF42 5 0.790 2.38s 1.2AO 0.036 0.110 0.256 2.78 2.701 o.097 o.o97 1.644 73.862 75 5116 0.087 o 144 0174 o.202
mdi 0.789 2.87 r .260 0.03: 0.109 o_257 2.797 2.W {.(ts6 o.411 73.09/ 73.49 O.5 0.141, 0.176 o.3

o
.
Tabela 10 (continuao)
Aa La Ce Pr Nd Sm E Gd DY catons
M"". Ai,118r"." I O_OOS O.eZ OSS OOr O.fiO O-OO OSZ OOZ 0.29 0.396 0.029 007E 0.004 0.o 0.000 0.001 1.000
st v aMlBmon 10 o.oo7 0.a42 0849 o.ooo o.to6 o.oo1 0-075 0.032 0.306 0.391 0024 0.065 0000 0.000 0.000 0-000 1.000
AltlBmon 11 0.008 0.833 0.E41 o.OOt O.lO2 o.OO2 0.062 0.022 0.291 0394 0.029 0.087 0-007 0.000 0.002 0.001 f.000
ETRVit 12 0.@7 o 760 0.766 o.OOO 0.091 o.OO7 0.111 o.OO5 0.334 0.368 0.023 0.060 0.000 0.001 0.000 0.000 1.000
ETRVit 13 o.OO5 0.814 0.819 oOOO 0.088 o.Olo 0.104 o.ols o.7 0.375 0.018 0.0s1 0.000 0.000 0.000 0 000 1.000
ETRVft 15 o.OO3 0.721 0]24 o.OOO O.Ogt 0.006 0.098 o.OO4 0.A7 0.380 0.022 0.048 0.000 0.000 0.004 0000 1.000
ErRv[ 16 o 006 0.783 0.788 o.OOl 0.091 o.OO8 0.112 0.006 0.329 0.36s 0.019 0.060 0.003 0.000 0.006 0.000 1.000
ErRVir 17 0 oo2 0.876 0.87E O.OOO 0.103 o.OO5 0.073 0.014 0.308 0.388 0.027 0-074 0.006 0.000 0.002 0.000 1.000
ETRV|T 18 o 006 0.84 0.871 o.OOO 0.086 o.OO8 0.117 o.OO9 0.328 0.364 0.022 0.062 0.001 0.000 0.000 0.oo2 1 000
ETRV|T 19 o.oo5 0 841 0.E46 o ooo 0.087 o.oo3 0.112 o.oo7 0.328 0.377 0.023 0.053 0 005 0.000 0 000 0-004 1 0oo
EfRVit 20 O.OO4 0.743 0.747 o.OOO 0-093 o.OO3 0.093 o.OO4 0.337 0378 0.025 0.062 0.000 0 000 0.004 0 000 000 '1

ETRVit 21 o.OO5 733 0.?

o O_OO1 o.Oe6 0-035 0.105 o.oo4 0.325 0.365 0-020 0.058 0.001 0.000 0.000 0.000 1.000
ETRVit 24 o OO3 0]78 0.781 o.OOO O.O9o O.O21 0.110 O.OO4 0.322 0364 0-024 0.056 0006 0.000 0.002 0.003 1000
0.239 0
cbt Fs6/07.186 28 o.OO5 0.819 0.824 o.OOO 0.083 o.OOr 0.069 0.029 0.235 0.403 0.025 0.139 0.002 0.004 0.011 0.000 1.000
0 001
Fs6/07.186 29 o.OOE 0.809 0.817 o.OOO 0.085 o.OO2 0.071 0.034 0.236 0.388 0.038 0.132 0.007 0.007 0.000 1 000

F55/07.186 30 O OO8 0.801 o81o O.OOO O.O8f O.OO1 0.084 0.017 0.253 0.3920.034 0.115 0.009 0.003 0.008 0003 1.0
0.099 o.oo7 0.285 0.4230032 0.077 0.000 0.000 0.000 0 000
F56/07.186 31 o.OO2 0.829 0.831 o O0o 0.077 o.ooo 1 000

0.097 0.013 0.284 0.4060.030 0.092 0.003 0.001 0.003 0 000

F56/07.186 32 o.OO7 0.788 o 79s O.O0o 0.072 o.OOO 1 000

Fs6107.1E6 34 0.016 0.804 0.A22 o.OOO O.O5 oOOO 0.069 0.026 0.244 0.4090.034 0j24 0.005 0.000 0.004 0.000 1.000
0.099 o.O2o O.24A 0.4130.032 0j07 0.015 0.000 0.000 0 000
Fs6to1.227h 35 0.006 0.777 0.7E3 o.OOO 0.064 o.OO3 1 000

F56rO?.227b 35 o.Ol3 0.790 0.803 o.ooo 0.059 o.ooo 0.094 0.018 0.242 0.4230.039 0.117 0.004 0.003 0.000 0001 1000
F56tO7.227h 37 o.OO8 0.830 0.838 oo0o o.o7l o-ooo o.o7t 0.016 0.175 0.4470.037 0.159 0.014 0008 0.000 0000 1000
F56tO7 ?27b 38 0.0.11 0.760 0.771 o.OOO 0.104 o.OO2 0.060 0.017 0.157 0.4090.054 0j74 0008 0.010 0.004 0000 1000
F56tO7 227b 39 o 006 o.?98 0.804 o.ooo 0.093 o.@1 0.068 0.013 0.155 0.4270.047 0.175 0.012 0 008 0 000 0.000 1 000
0434 0.045 0159 0.014 0 006 0000 o 000
FS6tO7.227b 40 0-006 ot12 0]17 O OOO O-O72 O.OOO O.O6t O.O2O 0.175 l'000
56t07.227b 42 oOO4 0.833 0.837 o.OOO 0.068 o.OO4 0.074 0.016 0.164 0.428 0.047 0.177 0.010 0.008 0003 0000 1000
F56tO7 227t 43 o.OO7 0.187 0.794 o.@1 0.069 o.OOl 0.074 0.021 0.176 0.437 0.043 0.155 0.010 0 008 0.004 0.001 1 000
0.440 O.O44 c 173 0014 0.012 0.000 0 0o2
FS6tO7.227h 44 O.OO5 0.832 0.837 O-OOO O.O3 0.OOO 0.069 0.012 0.1 1000
0.435 0 051 0jA2 0 013 0.006 0.000 0 000
Fs6to7 227h 45 o.OO5 0.812 o.18 o-OOO O.O3 o.OO4 0.067 o.O4 0.165 1 000
0431 0.045 01E7 0.015 0.009 0.003 0 000
F56tO7.227h 46 o.OO4 0.8 0.637 o OOO 0.064 o-OO1 0.068 0.012 0.165 1000
F56t07.227b 47 0.009 0-839 0.A47 o.OOO 0.059 o.OO1 0.072 o.Ol5 0.160 0.429 0.048 0j71 0.021 0.012 0001 oooo 1,ofl)
mdia o.oo? o.aoo o.alt o.ooo 0.075 o.oot 0.076 0.018 0.m7 0.419 o.O4o 0.116 0.010 0.006 0.q)2 0.000 1.000
i 394 0-037 0 152 0 015 0-00E 0 0o4 o-o(M 1 000
0.181 0.403 O.O4O 0 151 0.013 0.005 0.000 0 0ol
perfit cAF42 3 0.056 0.899 0-955 O OO2 0.t15 O.OO5 0.059 0.027 0 000
1 000

cAF42 4 0_056 0.940 1.006 o.oo1 0.120 0.012 0.059 0.026 0.182 0.419 0.038 0129 0.005 0007 0004 1.000
0.175 0.416 o.O4l O 136 0-0f',1 0 006 0.002 0 003
cAF42 5 0.017 0.A77 0.E95 o-OO1 0.115 o.oo7 0.059 o.o2E 0.m2
1 000

mdi o.o43 0.905 0.94? O.(f 0.117 0.OO? 0.060 0-026 o.l7A o.4 0.039 0.142 0.011 0006 02 1.000
 sill mon
I 0A48 O.44A 7.613 83.36.t q.974 o.n 0727--- 07 l2
0.256 2.E6 2.471 0.334 0.334 5.679 83.868 89.547 o.Oes 0.12E 0.163
sill lnon 0.734 1.103 6.5t7 0.047 0.166 0.284 2.791 2.421 0.370 0.370 6.291 75.213 81 4 0124 0.119 o 174 0.209
sill mon 0 7s6 1.163 5.990 0 050 0.1s2 2.7 22 0.551
sill 0745 1.213 5.199 0.049 0.145
o.271 0.551 9.362 78.760 .122 0115 0.128 0.167 0.205
mon 0.281 2.791 21 0.M o.M 4.931 85.385 90.3f6 0.108 0137 0.173 0.209
sifl mon l0 0.725 r.r38 5.504 0.056 0.170 o.297 2.7 2 0.336 0.336 57 A5..27A S987 0.123 0132 0.175 o.215
0.768 1.151 5.079 0.047 0140 0.281 2.784 2.ffi 0.279 0.279 4.741 87.5 91.826
0.107 0.144 0.180 o.216
12 0.753 1115 6.294 0.053 0.164 o.298 2.776 2.1 0.1 75 0J24 0.141 0.164
0.175 2.9 81.089 84.062 o.224
sill mon 13 0.72 1.110 6.393 0.053 0.164 0.286 2.742 2.470 0.312 0.312 5.304 86.302 91.606
0.12s 0..134 0.171 o.218
14 0761 1.137 6.2A4 0.057 0.159 0.291 2.779 2.414 0.36 0.366.204 q322 97.126 0121 0.144 0.178
15 0.770 1.092 5.691 0.04E 0.160 o.277 2.747 23 0.424 0_4247.2 91.449 98.649 0.123 0.127 0.176 0.213
sill mon 16 0.74A 1059 5.574 0.05f 0.1'14 0 293 2.741 2A 0.312 0312 5311 82.083 87.4 0j30 0j27 0.1sl o.219
sil'l rnon 17 0.765 1.129 5 891 0.047 0.153 o.294 2.775 2.ffi O.2A7 0.2A7
4.884 S.852 98.736 o.lt7 0j44 o.1ae o.225
sill mon 18 0.772 1146 5044 0.044 0j43 0.280 2.7 2.474 0.310 0.310
5.268 94.578 .846 0.111 o.t4o 0.163 0.217
sifl mon 19 0.770 1.113 5.077 0.044 0.148 o.284 2.781 24 O.2S O.2S 46 A.V7 5.913 0.114 0.139 0..18s o.219
0.753 Ll34 5.741 0.049 0.155 0.245 2.7 2447 0.9 0.339 5.?64 86.210 s1.974 0.117 0.134 0.1Tf o.214

s12 mon 24 0 762 1.527 2.949 0.034 0j24 0.298 2.773 2.5 O.2U O.2U 3.977 86.235 90212 o.O94 0.1s8 o.2o2 o.227
s12 mor 25 0 800 1.356 4.152 0.027 0j37 0.242 2.806 2.606 0.200 0.200 3.47 .n4 61 1 O 109 0.106 0.172 0.194
sil2 mon 26 0 796 1.326 4.157 0027 0.146 0.251 2.4 2.661 0.139 0.139 23 91.264 .630 0.1.16 o.los O.17s 0.200
silz mon 27 0 786 1.452 3.669 0.033 0.119 0.265 2.791 2.5 0.196 0.196 3.330 85.820 89.150 o.Os4 o.l4o 0.183 0.209
sil2 mon 26 0.7A2 1.475 3.611 0.034 0j23 o.275 2.7 2.51A 0.267 0.267 4.53 87.857 92.390 0.096 0146 0.1s o.215
s12 mon 29 0.788 1.481 3.519 0 040 0124 0.256 2.791 2.534 0.256 0.256 4.359 87.68 q.Ofi O.os7 0.14:1 0.178 0 209
sil2 mon 30 0.788 1_414 3 919 0.039 0.f30 0 268 2.7 2.476 0.313 0.313 5.314 88.853 94.167 0j02 0.140 0.16.f 0.212
sil2 mon 3'1 0.801 1.2444.205 0.02s 0.135 o.245 2.804 2.4 O.2 O.2 3.398 86.593 89.t 0.108 O.IOE 0.176 0196
si12 mon 32 0.798 1.2574.079 0.029 0.138 0.24:] 2.4 2.661 0.f45 0.145 2.457 87.512 89.969 O.1lO 0101 0.171 0.194
sil2 mon 33 0.E00 1.1934664 0.029 0.136 2.8 2.7 0.192 0.192 3.272 A5ffi .278 0.111 0.113 0.17t 0.200
sil2 mon 34 0.731 1.3813.752 0.03s 0.154 0.308 2.775 z 0.36S 0.369 6.275 80.580 86.855 0.112 0.138 0.1s9 0.225
sil2 non 35 0.752 1.4223.397 0.045 0.158 o.321 2.7 2.519 0.239 0.23S 4O7O 83.S5 88.006 0.119 0.1s6 0.207 o 241
sil2 mon 38 0.721 1.7332.5E4 0 028 0.115 o 327 2.76 2.222 O 543 0.543 9223 .942 1m.165 0.083 0.173 o.21s 0.235
o.n6 1.4 3.677 0.033 0.13: o.27C 2.786 2.61 9 0.26' 0.67 4.641 ot 91.595 0.tO3 0.137 0.18A o.214

o
)
0,J

0.4

0,1

0,2

0,1

P-S
(tonos pfu)

3: monazlta da amodragem de Perelra, 1995'

4: esverdeada do caronatlto e 5: do manto de alterat'o exPosto
na mlna da uttrafrtll'

107
 -ro
o

'"". j,
a aa
a aoo
a a--
t.. a a aa
lr a
a a r-1
'4
a

[-t
a
a
t {- r ...1
t I

{ aaaa
tt
a
xI

rx
.
aaa
ao
.1.n.. a
a ao
o
i r,'
., \w

a t
O.7 ,

0.05

{r
"^*lft " tI
a
a .(
a
*_ aa
a
;-!.
ta I
. .a x""
Jt
r-t, ta
Ell

0.7 I

0. l0 o.o2

a nrcn. verde six.

npn. azul silex.

npn. Silex. tureira (1995)

x npn. carbonatito

+ nnn. perf il latertico

Figura 10 - Diagramas binrios mostrando as relaes entre os vrios constituintes das

monazitas estudadas, em nmero de tomos pfu (tabela 10), evidenciando as
diferenas entre as monazitas de diversas associaes. (continua)

108
 0.3

o.2

10.1

OG

Figura 10 - (continuao)

109
 primeiro ultrapassando o segundo em parte das monazitas do carbonatito. os outros
ETR (Pr, sm, Eu, Gd e Dy) esto presentes em quantidades baixas demais para
permitirem interpretaes de correlaes. No entanto, visvel que os seus maiores
teores acompanham os maiores teores em Nd em parte das monazitas de carbonatito,
aquela onde Nd > La. Entre os alcalno-terrosos, destacam-se os maiores teores em ca
para as monazitas do perfil, comparveis a poucas anlises de monazita do silexito e a
correlao inversa entre sr e Ba e entre sr e ca, em alguns grupos de anlises de
moanzitas do silexito.
os grficos binrios da figura 10 reforam estas observaes e evidenciam
ainda outras. os ETR La, ce e Nd apresentam correlaes interessantes: enquanto La
apresenta correlao negativa tanto com ce como com Nd, estes dois encontram-se
positivamente correlacionados.
A correlao da soma dos ETR com a soma dos alcalino-terrosos
basicamente negativa, o que natural visto serem os dois grupos que se substituem na
mesma posio da estrutura da monazita; no obstante, nas anlises da monazita
verde amarelada de silexito esta tendncia um pouco menos marcada. euando so
comparados os ETR com cada um dos alcalino-terrosos, a correlao menos clara.
ETR e Ba (excetuando-se a monazita do silexito de pereira, 199s - silVi) apresentam a
correlao negativa mais evidente.
os alcalino-terrosos comparados entre si
tambm no apresentam
ca e Ba tm correlao positiva no muito pronunclada, e ca
correlaes muito claras.
e sr tm correlao negativa, tambm no muito pronunciada. o grfico sr x Ba
apresenta pontos bem mais dispersos, com uma apenas sutil correlao negativa. Este
comportamento deve estar ligado aos problemas integrados de disponibilidade
geoqumica no ambiente de cada um dos cinco tipos de monazita e de afinidade
diferencial de cada um dos alcalno{errosos pela estrutura monaztica.
De maneira gerar, observa-se, pera figura 10, que os cinco tipos de monazita
apresentam-se razoavelmente diferenciados em vrios dos grficos binrios, e que a
monazita do perfil latertico aproxima-se ora das monazitas do silexito, ora da monazita
do carbonatito, o que pode ser devido a eventuais modificaes qumicas do
intemperismo ou ainda a uma origem a partir de outro tipo de monzita no estudado
ainda.
A presena de teores no negligenciveis em sr e em Ba nestas monazitas,
com distribuio relativamente homognea, e em todas as ocorrncias pesquisadas,
representa um problema interessante. Num primeiro momento, a sua presena
constante nas anlises pontuais dos diversos tipos de monazita foi considerada
indicativa da presena destes elementos na prpria estrutura do mineral, o que no
incomum para ca nem para sr, mas seria inusitado para Ba. sr j foi detectado em
outras monazitas associadas a carbonatitos (Lottermoser,l gg0, chakhmouradian &
Mitchell, 1998, Del Blanco ef a/., lgg8); no entanto, Ba geralmente nem mencionado
nas anlises apresentadas pela literatura. bem verdade que, em catalo l, este
elemento desempenha um papel importante em vrias fases, fosfticas ou no;
entretanto, seu raio inico (1,504) muito distante do raio dos lantandeos (1,13A a
0,954) e mesmo de seus substituintes comuns na monazita (Ca - 1,0gA, Sr - l,SgA e
Th - 1,124). Em adio, os parmetros de cela unitria das monazitas calculados a

110
partir dos difratogramas, pelo mtodo dos mnimos quadrados (tabela i 1), resultaram
em valores muito prximos dos valores normais, indicando que no deve existir
nenhuma substituio que cause deformao importante na cela unitria do mineral, a
menos que as dimensoes do stio A das monazitas possa abrigar naturalmente este on
grande que o Ba. os valores dos parmetros apresentados pela monazita verde
amarelada de silexito so muito semelhantes aos da monazita sinttica com ce e La de
Montel ef a/. (1989), aos da ficha JcpDs 32-'199 (monazita-(ce) sinttica) e tambm
aos da monazita-(ce) do carbonatito de Kangangunde (Ni ef a/., 1995). os valores da
monazita cinza azulada de silexito so menores que a anterior, e seria de se esperar
uma composio mais rica nos elementos mais pesados da srie (menores), o que
no
ocorre. A monazita de carbonatito apresenta valores tambm semelhantes aos da
monazita verde amarelada de silexito, aos da ficha JCpDS 32-199 (monazita-(ce)
sinttica) e aos da monazita-(Ce) do carbonatito de Kangangunde (Ni ef a/., 199S).

Tabela 11 - Parmetros de cela unitria das monazitas de Catalo I

b (.4 c (, vol 3
t 6,80499 7,00178 6,48322 103,7s419 300,0483
2 6,7313 6.97454 6,38604 t02,69024 292,4863
3 6,80374 7,0t344 6,50031 103,86843 30t,t37
1 - monazita verde amarelada assocrada a sitexto
2 - monazita cinza azulada assoclada a sitexito
3 - monazita verde assocada a carbonatito

Gontedo aninico
os clculos de frmula estrutural foram feitos na base um ction
considerando que as anlises dos ctions so mas confiveis pois todos os presentes
aparecem ME, enquanto que, em havendo nions alm do fosfato e silicato, como
hidroxila e eventualmente carbonato, estes j no so dosados facilmente, resultando
que a composio aninica sempre conhecida com mais incerteza que a catinica.
os resultados destes clculos indicaram deficincias na ocupao aninica
(considerando POo3'+ SiO44^) de todos os tipos de monazita (figura 1), A possivel
presena do nion OH- e CO3z- foi pesquisada de outras formas.
Anlises de ATD-TG mostraram perda de massa de cerca de 2 a 60/0 parc as
monazitas associadas aos silexitos, sendo que este tipo de anlise ficou prejudicado
para as monazitas associadas ao carbonatito (5 a 2oo/o), pelo grau de contaminao
com carbonatos da rocha. Estas perdas devem estar relacionadas aos nions oH- ou
CO32-, que podem ou no fazer parte da estrutura da monazita, j que, pelas
suas
caractersticas de fina granulometria e m cristalizao, pairam dvidas sobie a pureza
das fases separadas, apesar de ter sido feito um controle por DRX.
As mesmas amostras foram analisadas para c e H por anlise elementar no
lQ-usP, resultando nos teores a seguir, que concordam grosseiramente com os teores
de perda de massa na anlise trmica indicada acima.

111
 C CO, (catc.) H
monazita verde amarelada associada a silexito 0,45 l,g0 0,27
monazita cinza azulada associada a sitexito 0,44 l,j6 0,30
monazta verde associada a carbonatito 4,39 17 ,52 0,29
Anlises por espectrometria de absoro no lnfravermelho mostram picos
relativos ao grupo oH-, cuja presena no normal na monazita, em princpio anidra;
estas bandas, entretanto, poderiam ser devidas a gua adsorvida, fora, portanto, da
estrutura. Mostram tambm bandas relativas ao grupo co32-, principalmente na amostra
de monazita associada ao carbonatito (onde h contaminao por carbonatos devido
sua ntima associao com a monazita nos carbonatitos), mas tambm nas amostras
associadas ao silexito (1 e 2).
Kucha (1980) considerou a possibilidade de haver pequenas quantidades de
oH- em monazitas. wall & Mariano (19g6) consideraram que uma fase fosftica
hidratada de ETR pode ser precursora da monazita, o que permitiria sugerir a
existncia de vestgios desta possvel fase em certas monazitas.
A presena do grupo cos2- tambm foi pesquisada por microespectrometria
Raman; algumas anlises evidenciaram a presena de pico referente ao nion co32-
nas monazitas associadas ao carbonatito. No obstante, no se pode assegurar que
exista substituio do nion fosfato pelo nion carbonato na estrutura da monazita,
porque o pico do co32- no ocorre em todos os pontos analisados de mesma
morfologia; quando ocorre, poderia significar apenas uma associao ntima entre os
dois minerais envolvidos, conforme ficou demonstrado pela presena de pico do nion
fosfato em algumas anlises de minerais carbonticos. parece ma provvel que no
exista aquela substituio. H, ainda, anlises com picos provavelmente relativos
resina que impregna a monazita, demostrando mais uma vez a alta porosidade do
material. A microespectrometria Raman dever ainda ser aplicada sobre as monazitas
associadas aos silexitos e a monazita do perfil, buscando complementar estes dados.
Outros clculos de frmula estrutural
Alm das frmulas estruturais calculadas na base um ction e expressas na
forma dos ndices dos vrios nions e ctions presentes nas monazitas, apresentadas
na tabela 10 e utilizadas para as discusses sobre as ocupaoes catinica e aninica,
foram efetuados alguns exerccios de clculo de frmula estrutural a partir das mesmas
anlises ME, de forma a considerar que Ba, sr e ca poderiam ou no estar presentes
na estrutura da monazita; caso no estivessem na estrutura, estariam formando outra
ou outrs fases, cujas caractersticas estaram dificultando sua identificao.
Alm dos clculos na base .l ction e na base 1 nion (pO49+SiO4+), a partir
das anlises da forma como foram obtidas, ou seja, com todos os elementos
analisados, utilizados na discusso que vem de ser apresentada, foram tambm
utilizados clculos na base 1 ction mas retirando o Ba, retirando Ba e sr e, fnalmente,
retirando Ba, sr e ca das anlises, considerando a hiptese de que Ba, e/ou sr, e/ou
ca poderiam estar em outra fase que no a monazita. os resultados encontram-se nas

112
 tabelas do anexo I e evidenciam problemas na estequiometria de todos os tipos de
monazita, qualquer que seja o clculo feito.
importante destacar aqui que estes problemas so devidos exclusivamente
s caractersticas naturais das monazitas estudadas, e no so resultado de problemas
analticos, j que o equipamento, os padres e os programas utilizados foram
devidamente adequados aos materiais estudados, convenientemente preparados,
tendo sido verificados todos os possveis problemas no inerentes s amostras, como
interferncias entre elementos. Alm disto, minerais bem cristalizados do grupo cla
monazita foram analisados no mesmo laboratrio, nos mesmos perodos, mostrando
resultados prximos dos esperados, atestando, assim, a qualidade das anlises.
Considerando todos os elementos analisados como presentes na estrutura
da monazita, as frmulas na base I nion e na base 1 ction evidenciam um
desequilfbrio importante entre o contedo aninico e catinico, com uma deficincia
aninica cujos exemplos extremos so dados por uma ocupao de 1,3g4 ctions para
1 nion ou por uma ocupao de 0Ji7 nions para 1 ction. A monazita do perfil
latertico tem a estrutura com menor vacncia aninica (uma das anlises no
apresenta vacncias, sendo quase equilibrada), e as monazitas associadas ao silexito
apresentam as maiores vacncias.
As cargas eltricas destas frmulas nunca esto neutralizadas. O excesso
de carga positiva chega a 0,8 por frmula unitria. se grupos oH- estiverem presentes
para a compensao deste excesso de carga positiva, teramos a necessidade
de at
0'q oH-pfu, o que representa ar 13,s% em peso de hidroxila. Este tipo de artifcio
(adio de OH-para neutralizat a carga eltrica da molcula) resulta numa melhora
do
fechamento das anlises, como pode ser verificado nas tabelas (que continuam, no
entanto, longe de 100%), mas a real presena deste nion nestas monazitas ainda no
foi comprovada definitivamente. As indicaes existentes (lnfra Vermelho e ATD-TG)
poderiam referir-se possivel segunda fase associada s monazitas, responsvel por
parte de seu teor em alcalinos terrosos. o mesmo valeria para o grupo
co.r', cuja
presena ainda no foi nem descartada nem comprovada, conforme discutido
no item a
seguir, sobre o contedo aninico.
Retirando progressivamente os ctions que poderiam ser estranhos
estrutura da monazita (Ba e Ba+Sr), a vacncia aninica torna_se menos importante,
diminuindo o excesso de carga positiva, mas, quando ca tambm retirado jun to com
Ba e sr, passa a haver predominantemente um excesso de nions (ou vacncia
catinica) com exceo de parte das anlises das monazitas de carbonatito, cuja
maioria continua a apresentar deficincia aninica, embora menos pronunciada,
obviamente.
Estes exerccios podem sugerir que, se estes elementos alcalino-terrosos,
em sua totalidade ou em prte, no fazem parte da estrutura da monazita, no
somente sua presena nas anlises obtidas microssonda eletrnica que atrapalham a
sua estequometria. ou uma parte deles est dentro da estrutura, ou h outras razes
para os problemas encontrados na estequiometria, como a presena, talvez irregular,
de nions no detectados concretamente nem precisamente quantificados (oH- e/ou
CO32-), ou ainda m cristalizao e porosidade que, respectivamente, perturbam a

113
estequiometria e abaixam o total das anlises. Curiosamente, as anlises que mais se
aproximam de uma estequiometria equilibrada em termos de ocupao catinica e
aninica e cargas eltricas so aquelas da monazita associada ao perfil latertico, onde
alguma modificao qumica produzida pelo intemperismo pode ser esperada.
lnfelizmente, as anlises sobre este tipo de monazita ainda so insuficientes (apenas
quatro).
Na tentativa de obter mais informaes sobre a natureza da monazita, foram
realizados estudos ao MEV no cETEM (cNPq) com aumentos maiores em relao aos
que estavam sendo usados nos estudos de rotina. As informaes obtidas nestes
estudos foram consideradas no item anterior sobre a caracterizao morfolgica das
monazitas, cabendo destacar que a porosidade muto alta e as dimenses reduzidas
dos volumes individuais contnuos de monazita dentro dos agregados, dmenses estas
predominantemente menores que o volume atingido nas anlises microlocalizadas,
podem explicar os totais baixos, demonstrando que os volumes analsados continham
vazios. Por outro lado, as imagens obtidas no fornecem nenhuma indicao no
sentido de confirmar a hiptese de uma fase rica em alcalino{errosos intmamente
associada monazita. Ou seja, at os aumentos alcanados, permitindo a visualizao
a partir de poucas centenas de nanmetros, no houve a evidncia de outra fase junto
com a monazita. Alm disso, as relativamente boas correlaes negativas entre os
alcalno-terrosos, separadamente ou somados, e ETR, na maior parte das anlises,
evidenciada no grfico correspondente da fgura 10, sugere que aquele elemento faa
realmente parte da estrutura.

Detalhamento da composio de diferentes moologias de monazita assocrada

aos carbonatitos dos furos de sondagem
Mesmo havendo dificuldade em estabelecer uma cronologia relativa para os
diferentes tipos de monazita associada aos carbonatitos, foi feita aqui uma tentativa de
correlao entre os diferentes tipos morfolgicos e a composio qumica. Se
representassem geraes distintas, poderiam indicar diferenas qumicas no meio
quando de sua formao.
Como j foi visto, as monazitas associadas aos furos de sondagem foram
classificadas segundo sua natureza morfolgica em:
la - monazita aparentemente de melhor cristalizao (manchas verdes ou fragmentos que
permitem a obsewao das cores de birrefringnci4 podendo apresentar um carter
algo lamelar),
I a/1 b - monazita com caractersticas intermediirias entre I a e I b,

1b - monazita em manchas verdes de aspecto turvo, aparentemente de cristalizao pior,

2a - monazia em glbulos ou pequenos volumes aredondados, geralrnente com estrutura
intema concntica ou irregular menos comumente e
2b - monazita fibrosa incolor.

A maior srie de anlises ME sobre as monazitas destas morfologias no

consideraram os elementos Sr e Ba, que variam, segundo as anlises realizadas
posteriormente entre 2,3 a 4,1o/o em peso em SrO e entre 0,4 a 2,3o/o em peso em BaO.
Mesmo sem estes dados para a maior parte das anlises sobre as monazitas de
carbonatito, e para todas as anlises sobre o tipo 2b, os resultados foram utilizados

114
nesta tentativa de identificao de possvel diferenas entre as quantidades relativas
dos ETR nas diversas morfologias encontradas.
A tabela 12 mostra as anlises obtidas para vrios pontos sobre cada uma
das quatro morfologias. os resultados dos clculos de frmula estrutural na base I
ction encontram-se na tabela 13. Alguns grficos tipo aranhograma e binrios (figuras
11 e 12) lustram as variaes encontradas, destacadas a seguir.
Conforme j havia sido evidenciado no estudo geral destes fosfatos, as
monazitas associadas aos carbonatitos apresentam como peculiaridade a existncia de
duas possfveis ordens decrescentes de abundncia dos trs principais ETR: ce > La
> Nd e Ce> Nd > La. Atabela 13eafigura 11 mostramque La > Nd, ou seja, LalNd
> 1 , na maior parte das anlises dos tipos 1a, 1al1b e 1b e, ao contrrio, Nd > La, ou
seja, La/Nd < 1 , para a amior parte das anlises do tipo 2a e todas as anlises do tipo
2b. Esta a nica diferenciao qumica importante entre os tipos reconhecidos. Entre
os ETR menos abundantes, Sm geralmente maior que Gd, mas esta relao pode
inverter-se em alguns poucos pontos de praticamente todos os tipos.
A observao dos grficos binrios relacionando os elementos Terras Raras
entre si (figura 12) evidenciam correlao negativa relativamente boa entre La e Nd, e
no to boa entre La e ce. Nd e ce, enhetanto, apresentaram um comportamento
recproco menos evidente, com grande disperso dos pontos no grfico
correspondente. Este comportamento um pouco diferente daquele observado no
conjunto de anlises de monazitas associadas ao silexito (flgura 10), onde Nd e ce
apresentam um comportamento sobretudo de correlao positiva, e pode estar
refletindo um comportamento diferenciado do Nd, peculiar s monazitas de carbonatito.
Tambm foi visto anteriormente que as monazitas de carbonatito possuem
os menores teores em elementos alcalino-terrosos. o conjunto de anlises aqui
considerado no ideal para abordar a partcipao destes elementos, pela falta de
nmero significativo de anlises de sr e Ba. No entanto, possvel perceber que clcio
tende a ser o mais mportante entre eles, e brio o menos abundante em todos os
tipos morfolgicos (com exceo do tipo 2b, que no tem nenhum ponto de anlise com
Sr e Ba).
os grficos da figura 12 mostram correlaes com tendncia negativa entre
os dois grupos de elementos que ocupam o stio catinico da monazita: ETR e alcalino-
terrosos, como seria o esperado, e analogamente ao que foi constatado no estudo
geral das monazitas.
Quanto ao contedo aninico, o Si, que somente poderia ocupar o lugar do
P, apresenta com ele correlao negativa apenas no conjunto de anlises onde est
presente em quantidades maiores que 0,04 tomos pfu. com efeito, no se deveria
esperar uma correlao negativa perfeita entre os elementos desta posio que j se
mostrou problemtica, com deficincias principalmente nos tipos 1al1b, 1 b e 2a-
Devido ao pequeno nmero de anlises com Sr e Ba, perdem aqui o sentido os
exerccios de clculos de frmula estrutural com a retirada progressiva dos alcalino-
terrosos feitos para o conjunto global de anlises das monazitas, apresentado no item
anterior. No entanto, fica claro para todos os tipos associados aos carbonatitos, o
excesso predominante na ocupao catinica relativamente aninica, apontando

115
 f abela 12- Composio qumica dos diferentes tipos morfolgicos de monazita associados aos carbonatitos de Catalo l, obtida ME e expressa
em porcentagem em peso dos xidos. 1a - monazita de melhor cristalizao; 1al1b - monazta intermedra entre la e 1b; 1b - monazita em
manchas verdes turvas; 2a - monazita em glbulos e 2b - monazita fibrosa incolor.
Amost aEoS st(Jz PZQS caa Fa E LazA3 eZO3 PnO3 Nc!p3 sm2c,3 Eu2'O3 Gd203 Dy203 ThOz totdl
^r
(cristal. F56l07.24apl4 46 0.003 0.487 26.1 1.4?4 0.257 20.256 29.864 2.024 7.825 0.0ss 0.002 0.002 0.002 88.409 60.031
melhor) F56/07.24a pl4 47 0.003 0.677 25.143 r.433 1.385 19.596 29.f8s 2.f15 6.922 0.203 0.3 0.002 0.002 87.3s6 5A.714
F56l07.24apl4 48 0.003 0.754 26.358 1.522 0.002 19.605 30.010 2.263 7.0s3 0.196 0.277 0.002 0.002 86.265 s9.626
F56107.24pl4 49 0.136 0.629 26.140 1.441 0.'136 19.795 29.453 1.679 7.096 0.002 0.234 0.106 0.002 85.E38 58.3ss
F56107.24ap14 50 0.065 2.557 23.756 1.129 2.121 17.245 26.562 2.216 6.462 0.607 0.227 0.002 0.002 82.952 s3.320
F56107.24e pl4 5l 0.003 0.673 26.224 r.403 0.360 20.131 29.86 220 8.621 0.107 0.054 0.002 0.002 87.666 s9.201
F55tO7.146 32 00c 0.161 22.9s5 1649 0.000 4.125 0.848 18 975 27.3 2.017 6.336 0.201 0.064 0.19s 0.Cr00 84.848 55.110
F56/07186 34 0.000 0.392 20334 r.693 0.000 2542 1.444 14137 23.2 1.990 7.445 0.338 0.000 0.271 0.000 74.467 48.063
F58/03.43b plg 20 0003 0.649 23668 2.893 0274 9985 23.598 2.82s 10.309 't.041 0.014 0.048 1.27s 76.584 47.821
F58/03.43b pl9 21 0.003 0.288 25.629 2.037 0.021 11.135 28.265 3.480 12.020 1.344 0.44A 0.133 0.15t 84.953 56.824
F58/03.43b plg 22 0.003 0.333 21.808 2.482 0.6@ 9.780 21.874 2.604 1786 0.686 0.OO2 0.172 0.803 70.934 44.903
F58/03.43b plg 23 0.013 0.578 25.7 2.649 0.164 11.755 293A1 3.316 11.571 0.980 0_555 0.002 0.49 E6.469 57.562
F58/03.43b plg 24 0.003 o.ua 21.433 2.042 0.613 9.140 21.17 2.356 9.394 1.102 0.434 0.002 1.196 .880 44.246
F58/03.43b plg 26 0.043 0.99E 21.631 2.&6 0.571 9.030 22.5A7 2.329 8.705 0.459 0_056 0.046 3.671 72.512 43.211
F561O7.221b 35 0.000 0_133 19.569 1.272 0.072 3.646 1.074 14.323 24.02A 1.A97 6.353 0.904 0.024 0.000 0.000 73.306 47.540
F561O7.227h 36 0.000 0.296 21.182 1.244 0.000 3 690 1.024 14.875 26.243 2.432 7.466 0.248 0.173 0.000 0.098 78.972 s1.535
F56/07.106 mon 4 0.003 0.302 24.162 1.461 0.235 22.601 26.448 539 3.s28 0.002 0.002 0.079 0.075 E0.436 54.197

intem. F56lO7.22Ah p 75 0.003 0.011

0.424 25.116 1.714 10-992 31.071 3.302 12.208 0.650 OX22 0.224 0.121 86.15E 5E-769
lae1b F56lO7.22Ah p 76 0.003 2.67 0.0
O.716 23.298 7.839 29.769 1.775 10.688 0.748 0.002 0.067 0.002 77.026 50.888
F56/07 228b plf 77 0.003 0.307 24.655 1.9E1 O.174 11533 31.278 3.077 13.218 1.s70 O.6M 0.065 0.002 88.507 61.385
F56t07.22Ab 1 78 0.003 0.212 24.A60 1.A63 0.142 11 135 30.E73 3 731 12.033 0.792 0.002 0.114 0.106 8s 863 5E.678
F56/07.228b pl1 79 0.010 0.781 23570 1.648 0.050 11.797 3f.469 3.217 '12.667 0.883 0.039 0.002 0.158 86.290 .O74
Fs6/07.204b plf 53 0.003 0.215 22.663 1.696 o.17s 12.219 30.357 23 10.184 0.749 O.2oZ O oO2 0.002 80.797 56.043
F56t07.294b pt3 s6 0.003 O.3 23.252 1665 0.096 14.446 31.358 1.999 9665 0.580 0.344 0.@2 0.002 83.794 58.392
F56/07.204b pl3 57 0003 A193 21.72A 1.796 0.002 14.101 30.338 2.651 8825 0.002 0.002 0.234 0.002 79.876 56.153
Fs6/07.204b pt3 s6 0.006 0.435 26016 1.793 0.004 14.270 31.560 2463 10.723 O.24? 0.002 0.002 0.1',13 87.633 59.266
F56/07.186 25 0.000 0.19f 25.767 2 008 0.116 3.1E0 1.994 17.53A 2A.756 2 539 10.682 0.666 0.391 0.173 0.044 94.044 60.788
F56i07.186 28 o.OOO 0j37 26-023 2-083 0.038 3.176 1.965 1712A 29.575 1A 10.434 0.163 0.338 0.899 0.000 93.788 50.366
F56/07.186 29 0.000 0.221 25.466 2105 0.070 3.255 2.2A5 17 064 2A.274 2.7s9 9.662 0.503 0.529 0.000 0.082 92.477 59.074
F56/07.186 30 0.000 0.205 23.463 1.A7s O.O42 3.596 L063 16.987 26.s9 2324 7.959 0.628 0.192 0.602 0.243 45.725 5s.483
Fs6/07186 31 0000 0.043 22.315 1.635 0.009 3.888 0.384 17.575 26.308 2.@7 4.937
Mon- 1b
(volumes Fs6to7.227b 38 0.000 O.22 23.395 2.529 0.056 2.715 Ll36 11.119 29.098 3.863 12.665 0.572 0.791 0.340 0.000 88.561 58.449
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Fs6to7.239 ptz 63 0.003 0.211 23.246 1.133 0.089 17.3OO 25.616 2.243 7.707 0.396 0.002 0.137 0.082 E.165 56.400
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F56to7.239 pt2 65 0.003 0.0s6
0.352 24.152 1.138 17.6s7 29.326 1.981 6.477 0.271 0.447 0.096 0 068 82.024 56.256
F56i07.239 pl2 66 0 003 0.224 22.470 12220.002 14.33 26.144 1.986 6.921 0.36s 0.002 0.095 0.002 73.802 49.a79
F56lO7.239 pl4 67 0-003 0.907 17.085 0.999 0.373 1O.O17 21.193 1.503 6.398 0002 0.128 0.002 0.015 58.625 39.243
o) F56/07 239 pl4 68 0.003 0.105 24685 1.115 0.002 15.095 28.725 2.432 8.061 0.391 0.002 0.002 0.002 8f.419 55.507
 Thl 12 /.nlnr rr'l
Amostre No N2O3 SiO2 5 CaO F SrO BaO La2O3 Ce2O3 Pr2O3 Nd3 Sm3 Eu3 Gd2O3 Df3 ThO2 totat TR2O?

(volumes F56107.152a pl1 65 0.003 0.219 26.402 1.868 0.036 15.746 0.793
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turvosl F 55/07.24a pll 35 0-003 0.433 25.857 1.277 O.27O 14.024 0.6a7
2A.962 2.549 LE29 0.002 0.002 0.002 83.996 56_154
(cont.) F 56107 24a pl1 37 0-834 1.299 24.7a7 1.244 0.267 14.66726.Osa 2.551 6.724 0.703 0112 0.002 o.2 79.247 5o.8fs
F58/03.32 pl3 32 0.140 0.431 24.577 2.516 0.735 12.22526912 2.288 10118 1.116 0.814 0.002 0.417 a2.2as s3.474
Fs8/03.29 pl3 27 0.003 1.2ao 25.a76 3.449 0'f 50 14.57328.681 2.991 9.351 0.983 0.422 0 002 o.AO2 87.762 57.2
F58/03.29 pl3 28 0.003 0.172 ?0313 2.787 0167 17.24229.978 2.081 s.E19 0.002 0.373 0002 0.002 79.540 55.497
Fs8/03.29 p3 29 0.041 3.007 20.228 6.1@ 1.419 10.26725.172 2.549 9.1A2 0.718 0.002 0.156 0.038 7A.677 48.U4
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F56/07.137 mon 2 0.003 0.343 17.168 0.569 0.003 6.605 23.923 1.694 6.684 0.679 0.348 o.o72 0.@2 0.094 42.006
5 1 212 15 937 0 746 0 065 7 0rA 25 i99 1

Mon.2a
(glbulosl Fs6/07.239 pl1 60 0.003 0.233 23837 1341 0.126 t3.085 29.689 1.863 10.151 0.711 0.002 0.0020.@8 6r.049 55.50f
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F56/07-228b pl3 69 0.003 1.126 24.615 1.992 0.069 11.520 31.671 3.224 12.715 0.821 0.397 0.0020.002 E6.155 60_34E
FS6/07.228b pl3 70 0.003 1.463 26.585 1.48f 0_002 11.208 32.62 4.076 13.444 1.264 0.616 0.0020.002 92.826 1.291
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F56/07.228b pl3 72 0.003 1.762 25.786 1.621 0.059 11.537 32.364 3.@8 13.668 0.681 0.549 0.0280.002 91.066 61.834
F56/07.228b pl3 73 0.003 1.283 25.389 1.577 0.107 f1.815 31.5f3 4.210 12.577 1.448 0.002 0.0040.00 69.934 61.568
F56lO7.22Ahpl2 60 0.003 0.261 26.379 1.s48 0.002 11.161 33.183 3.359 1.r.833 1.342 0.002 0 002 0.060 92.135 63_881
F56lO7.228hpl2 El 0.003 0.295 26.600 1.6 0.002 11.1 32.885 3.5s8 13.709 r.09E 0_039 0.002 0.2 91.020 62.429
Fs6t07.228h pl2 82 0.003 1.208 26.24A 1.914 0.t42 10.951 32.515 3.200 13.E71 0.552 0.002 0.002 0.002 90.609 6f.092
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F56107.221h 43 o.o24 0.164 22.290 1.547 0.032 3.052 1.25s 11.451 28 646 2.801 10.414 0.693 0.5?3 0.261 0.093 83.294 54.931
F56tO7.227h 44 0000 0.139 25.611 1.534 0.000 3.fi0 0.830 11.957 31.331 3.137 12.653 1.084 0.938 0.000 0.151 9276 61252
FS6t07 227b 45 0.000 0j54 24.405 1.sO4 0.130 2.937 0.901 11.369 30.249 3.527 12.9& 0332 0.4s7 0.000 0 00ft 89.504 59.474
56t01227b 46 0.000 0j09 25.212 1.527 0.030 3.020 0.764 11.484 .135 3.168 13 417 1.128 0.681 0.201 0.000 90.875 .212
Fs61.227h 47 0.000 a.228 25.779 1.2 0.040 3.233 0.971 11.277 .500 3.429 12.474 1.600 0.895 0.107 0.000 92.214 60.285
F 56l97.24apl2 43 0.003 0.6 25.336 1.580 0.178 14.8'16 29.E91 2.927 9.439 0.283 0 002 0.002 0.002 0.002 E5.145 57.357
F 56107.24pl2 44 0.003 0.254 26.264 1 452 0 070 15.213 29.414 3.347 9.165 0.683 0.002 0.002 0.002 0.002 85.859 57.822
F58/03.20a pll
11 0.003 0.0E3 23.959 f.999 0.235 11.57 29.350 2.706 11.076 0.9s1 0.020 0.002 0.002 82.222 5s.941
F58/03.20 pl1
12 0.014 0.531 24.010 3.545 1.075 11.112 26.947 2.s37 9.339 0.454 0.496 0.002 0.159 80.220 50.886
F58/03 20a plz
13 0.003 0.24 23.65A 2i43 1.629 10.463 26.253 3.197 10.314 0.384 0.080 0.002 0.002 74.373 s0.694
F 58/03.20 117s4 2A 463 2964 10.183 'f.160 o.2a7 0.002 0.'188 82.557 s5.2

Mon.2
(fibros F55/07.72cp16 0.052 1.305 0.q]2
26.640 2.034 10.798 0.79
33.550 3.925 13.219 0.274 0.002 0.182 92.773 62.55E
ncolor) F56/07.72c pl6 0.013 0.561 0.OO2
26.838 1.912 10.373 0.979
33.409 3.413 12.957 0.378 0.002 0.002 90.839 61.s11
F56107 .72c pll 0.007 1.186 0.125
25.715 1A32 11.201 33j21 3.823 12 003 0.194 0.083 0.002 0.121 49.412 60.426
F56tO7 .72c pl1 0.034 0.354 0.002
26.515 1.77A 11.552 33.010 3.280 12.205 1.288 0.27E 0.002 0.002 90.299 61.614
F56lo7 72c pl7 0.021 0.197 25.614 1708 0.089 10.524 33.610 3.566 12.501 0.343 0.203 0.002 0_106 88.48E .744
Fs6lo7.72c pl7 0.003 0.331 24.863 0.914 1.660 9.907 31.472 3.879 10.667 0.700 0.225 0.045 0.114 84.741 56.895
F56107 72c pt7 0_043 0.317 25635 1.902 0.051 '1t.310 32.618 3.745 12.423 0.@2 0.477 0.062 0.002 68.76 50.E36
pl7 I
F56/07 72c 0 028 f.203 22.965 1 539 0.314 Ll33 28.970 3 673 10.276 0 480 0.0(M 0.002 0.051 78.647 52.537
--l Mdia2b O-O25 O.74A .612 1.712 O.A 10,4 32.359 3.637 12041 0.615 O.7 0.013 O.0G5 1.876 59.416
 Tabela 13 - Composo qumca dos diferentes tpos morfolgicos de monazita associados aos carbonatitos de Catalo l, expressa em nmero
de tomos por frmula unitria na base 1 ction, calculados a partir dos dados da tabela '12. 1a - monazta de melhor cristalizao; 1al1b -
monazita intermedra entlg_l e {lil:
rn9le4ita em manchas verdes turvas; 2a - monazita em glbulos e 2b - monazita fibrosa incolor.

(cristal. F56/07.24a pl4 46 0000 0.020 0.932 0.066 0.009 0.315 0.460 0.031 0.118 o.Ool O.OO0 o.ooo 0.924 O.ooo 0_066 1.464 2.674
melhor) F56/07.24a pl4 47 0000 0.028 0.8a1 0.064 0.048 0.299 042 0.032 O.1oz o.oo3 O.O1O O.o0o o_BB8 O.Ooo 0.064 1.478 2924
F56/07.24 pl4 48 0.0ClO 0.032 0.952 0.070 0.O 0.312 0.469 0.036 OjO7 0.@3 O.OO4 O.OOO 0.930 O.OOO O O7O L504 2.901
F567.24e pt4 49 O.7 o.o27 0.955 0.067 0.005 0.315 0.466 0.026 0.109 0.000 0.003 0.001 0.922 O.Ooo 0.067 1.477 2.8
F56/07.24a pl4 50 0.003 0.1'13 0.892 0.054 0-079 o.2a2 0.431 0-036 0.102 0.@9 0.003 0.000 0.E64 O.OOO 0.054 1529 2 757
F56/07.24a pl4 51 0.000 0.029 0.946 0.064 0.013 0.316 0.466 0.038 0.101 0.002 0.001 0.000 0.923 o.ooo 0.064 1.473 3.141
Fs6/07.186 32 0.000 0.@7 0.78E O.O72 0.000 0.097 0.013 0.2U 0.406 0.0 0.092 0.003 0.00f 0.003 0.000 0.818 0.111 0ta2 1.428 3.094
F56/07-186 34 0.000 0.01E 0.8M 0.085 0.000 0.069 0.026 0.244 0.409 0.034 0124 0.005 0.000 0.004 0.000 0.820 0.095 o.t8o 1.677 1.96'1
Fs8/03 43b plg 20 0.000 0.031 0.965 0.149 0011 0.178 0.4'16 0.050 0j77 0.017 0.000 0.0or 0.839 0.000 0.i49 2.346 1.001
F58/03.43b plg 21 0.000 0.013 0.948 0.095 0.001 0.180 0452 0.055 0.1E 0.020 0006 0.002 0.904 O.oOO 0.095 2.520 0.9s7
F58/03.43b p9 22. 0.000 0.017 0.946 0.136 0.026 0.185 0.410 0.049 0.179 0.012 0.000 0.003 0.838 O.OOO 0.136 2.220 1.032
F58/03.43b plg 23 0.001 0.024 0.884 0.118 0.006 0.181 0.449 0.051 0.173 0.014 0.008 0.000 0.875 O.OOO O.tf8 2.441 'l 049
Fs8/03.43b plg 24 0.000 0018 0965 0.'116 O.O27 0.179 0.425 0.046 0.178 0.020 0.008 0.000 0.856 O.OOO 0.j16 2.369 1.005
F58/03.43b plg 26 0.003 0.053 0.971 0.137 O.gzs O.17'l 0.439 0.045 0.16s 0.008 0.001 0.001 0.83s O.OOO 0j37 2.483 1.072
Fs6to1.227h 35 0.000 0.006 0.777 0.064 0.003 0.099 0-020 0.248 0.413 0.032 0.107 0.015 0.000 0.000 0.000 o.Els 0.119 0.183 '1.665 2.31E
F56107 227h 36 0.000 0.013 0.790 0.059 0.000 0.094 0.018 0.242 023 0.039 0.117 0.004 0.003 0.000 0.001 0.829 0.112 0.171 17s1 2 058
F56/07.106 mon 4 0.000 0.014 0.945 0.072 0.009 0.3E5 0.448 0.026 0.058 0.000 0.0tx) 0.001 0.918 0.000 o.o72 1.162 6.618
0.374 0.453 0.022 0.067 0.005 0_003 0.000 0.925 0 000 0

Mon. F55/07.22b 74
pl3 O.OOO O.o24 0.E59 O.OA5 0-003 0.172 0.474 0.055 0.190 0.016 0.000 0.001 0.911 0.000 0_085
ntetn. F56/07.228b 75
pt3 0.000 0_018 0.915 0.079 0_000 0.174 0.489 0.052 0.188 0.010 0.005 0.003 0.920 0.000 0.079 80 0.9
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'f 1375
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@
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 t F56tO7.1
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F s6to7.24e plz M O.OOO O.o1't 0.978 0 068 0003 0247 0.474 0.054 0j44 0-010 0.000 0-000 0.929 0.000 0.06E 1.9'19 1.715
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F56/O3.2Oa pll 12 O.OO1 0.023 0.874 0.163 0 0 0 176 O 424 o.o4o 0.143 o.oo7 0.007 0.f0 0.797 0.000 0.163 2.407 1.229
F58/O3.2Oa plz 13 0.000 0-011 0.904 0.104 0061 0174 0.434 0.053 0.166 0.006 0.001 0.000 0.835 0 000 0.104 2.491 1.046
F 58/03 200167 2' 0 00O 0 o 020 0.192 0.468 0.048 0.151 090 2.437 1.192

Mon.2b F55/07.72c pl6 1 0.001 0.055 0.93 0.082 0.016 0_149 0.492 0.054 9.16 o.O',', 0.009 0.000 0.901 0.000 0.042 3.311 0.799
(fibrosa F56t07 72c pl6 2 0.002 0.052 0.901 0.087 0 000 0.1s9 0.491 0.057 0.189 0.011 0.004 0.000 0.910 0.000 0.087 3.084 0.944
ncolor) F56/07 72c pl6 3 0.001 0.023 0.929 0.084 0 000 0.156 0.500 0.051 0.189 0.014 0.005 0.@0 0.916 0.000 0.064 3.197 0.a27
F567.72c pl7 4 0.000 0.049 0.903 0.081 0.004 0.171 0.503 0.058 0.17E 0.003 0.001 0.000 0.914 0.000 0.081 2.935 0.954
F56loi.72c pl7 5 0.002 0.015 0.920 0.078 0.0@ 0.175 0.496 0.049 0.179 0.018 0.004 0.000 0.920 0.000 0.078 2.837 0.978
F567.72cp17 6 0.001 0.008 0.901 0.076 0.003 0.161 0.511 0.054 0.185 0.005 0.003 0.000 0.920 0.000 0.076 3.170 0.870
F56lo7.72cpl7 7 0.000 0.014 0.911 0.042 0 060 0.158 0.499 0.061 0.165 0.010 0-003 0.001 0.897 0.000 0.042 3.153 0.959
FS6lO7.72c pl7 I o oo2 0 013 0.893 0.084 0.002 0.172 0.495 0.056 0.183 0.000 0.007 0.001 0 912 0.000 0.084 2.880 0.940
0 160 0.503 0.06:l oj74 0.008

(o 0.162 0.499 0.056 0.1

 li:;'
-
| -(lc
[-Ce-Nd L"o
0.8

0.6

0.4

o.2

o.o l--
I
'la I ta4n l_ 1b I
2a lzol
--T --{;;'l
Pmm-Eudy I . s,"l
II * r:'l
cl

0.08
I t:'l'l
0.06

0.04

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o.00
I lal1n | 1b

t cul
Car-Ba l-nl

l-<-sil
P t-4

0.4

0.0
I r' | lallb I 1f l_ 2a l2b I

;';;; ;; ooo*" o" ,"r,"" o" t t,, tt* para os diversos tipos mototgicos de
" ",o,,no*"rrosos
monazita associados aos carbonatitos em Catalo l, em nmero de tomos pfu (dados da tabela 13). la -
monazita de melhor idalizao; lallb - monazita intermediria entre 1a e 1b; lb - monazita em manchas
verdes turvas; 2 - monazita em glbulos e 2b - monazita fibrosa lncolor'

120
 1,0 .
0,6 l-
IIJ A

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. monla/1b
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r mon2a
. mon2b

Figura 12 - Diagramas binrios mostrando as relaes entre os vros constituintes dos

diersos tipos morfolgicos de monazita associados aos carbonatitos em Catalo l, em
nmero d tomos piu (dados da tabela 13), evidenciando as suas diferenas de
composio. la - monazita de melhor cristalizao; 1al1b - monazita intermediria entre 1a e 1b;
lb - monazita em manchas verdes turvas; 2a - monazita em glbulos e 2b - monazita fibrosa
incolor.

12t
 1,0

0,9

0,8

Ba+Sr
0,10 0,13
L 9,07

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Figura 12 - (continuao)

t22
pra a) a existncia de uma segunda fase mineral associada monazita e portadora
dos alcalino-terrosos ou b) a existncia de outros nions no dosados (OH-ou CO32-)
ou c) imperfeio importante na estequiometria destes minerais, conforme discutido no
item geral sobre as monazitas de Catalo l.
Assim, percebe-se que h uma certa diferenciao de composio qumica
entre os tipos morfolgicos de monazita enconhados no carbonatito. A dificuldade em
estabelecer-se uma cronologia relativa entre os tipos, por um lado, e o carter sutil da
maior parte das diferenas qumicas entre os tipos, por outro lado, impede uma
correlao clara destas duas caractersticas (morfologia X composio), o que poderia
levar a nterpretaes quanto evoluo do meio em que se formaram estas
monazitas.
Parece que o ponto que se destaca nas diferenas evidenciadas seja a
existncia de dois grupos de composio com respeito ordem de abundncia dos
ETR mais abundantes (um grupo com Ce > La > Nd e outro com Ce > Nd > La). Os
dois primeiros tipos morfolgcos e o tipo intermedrio entre eles (1a, 1ai1b e 1b,
considerados, de certa forma, anteriores) apresentam-se predominantemente com Ce >
La > Nd, enquanto que os dois ltimos tipos apresentam composies
predominantemente com Ce > Nd > La.
Os tipos morfolgicos diferentes podem ter sido formados tanto por
reciclagem (os ltimos formados por desestabilizao dos anteriores e reprecipitao,
eventualmente com alguma modificao qumica) ou como por diferentes fases de
episdios de formao de monazita, independentes entre si. No caso da primeira
sugesto, onde os tipos 1a e lb seriam originais e2ae2b seriam reciclados, poder-se-
ia creditar a diferena qumica apontada como indicativa de perda relativa de La e
alcalino{errosos entre a desestabilizao da monazita de partida e a cristalizao das
posteriores. No caso da segunda sugesto, apenas teriam ocorrido pequenas
diferenas qumicas entre os pulsos de formao de monazita, relacionados a
problemas de sua origem hipgena, no tratados aqui (Ribeiro, em preparao).

Drscusso
A monazita de Catalo l, que constitui uma concentrao relativamente
grande em ETR para fins de minerao, segundo Lapido-Loureiro (199a), apresenta
particularidades interessantes do ponto de vista mineralgico, geoqumico e
crista loq umico.
Valarelli (1971) reconheceu, por MO, a presena abundante de rhabdofnio
em Catalo I, que, analisado pelo autor por DRX, apresentou as reflexes da monazita;
estes autor optou por denominar esta fase de rhabdofnio, indicando que poderia ser
produto de alterao de monazita. As descries morfolgicas microscpicas
coincidem predominantemente com as descries feitas neste trabalho. Ainda
conforme este autor, este material pode ser similar ao denominado monazita argilosa
por Mendes ef a/. (1968) e Grossi Sad (1970) em Arax (ambos apudYalarelli, 1971).
Sendo o complexo bastante heterogneo, tanto vertical quanto lateralmente,
acredita-se que as diferenas aqui apontadas entre os dados deste estudo e os

123
resultados de estudos anteriores possam estar ligadas a diferenas de amostragem.
No caso do rhabdofnio, por exemplo, o trabalho aqui apresentado no o identificou em
nenhum difratograma, havendo apenas a suspeita de que cristais prismticos
alongados, quase aciculares, encontrados associados a quartzo em escassas
amostras, constitudos por P e ETR (MEV-EDS) possam ser desta espcie mineral,
conforme citado anteriormente.
O material monazltico predominantemente criptocristalino e ocorre em
aglomerados de formas externas variadas (concrecionares ou no) com alta
porosidade e irregularmente distribudos pelas rochas hospedeiras. Esta caracterstica
de criptocristalinidade e porosidade na escala micromtrica a submicromtrica
explicaria os valores sistematicamente baixos nos totais das anlises pontuais por ME.
Por outro lado, a sistemtica deficincia aninica encontrada nos clculos de frmula
estrutural aponta para a possibilidade de existncia de nions no analisados ME e
ainda no confirmados nas anlises j realizadas por lV e microRaman (OH- e CO32-),
tema que merece ser estudado mais profundamente para esclarecimento da questo.
Valarelli (1971), conforme mencionado acima, j havia denominado este material de
"monazita hidratada" (= rhabdofnio). A presena de quantidades muito pequenas de
xidos de ETR (mais ricos relativamente em ce que os fosfatos, aproximando-se de
uma cerianita) presentes nas descontinuidades das monazitas, xidos estes que
estariam sendo formados por alterao da prpria monazita, como foi observado em
amostras do furo de sondagem, poderia tambm explicar parcialmente os baixos
fechamentos das anlises. A presena de cerianita em associao com a monazita de
Catalo lj havia sido descrita por Neuman (1999).
A fina cristalizao, contudo, no impediu o desenvolvimento de estrutura
cristalina normal, com parmetros de cela calculados muito prximos dos valores
apresentados na bibliografia para vrios tipos de monazita, tanto naturais como
sintticas.
A presena sistemtica de Ba nas anlises pontuais de todos os tipos de
monazita representa um problema tambm ainda no esclarecido. seu raio inico
demasiadamente grande para acomodao na estrutura da monazita mas no foi
encontrada uma possvel fase portadora deste elemento (acompanhado ou no por
parte de Sr e Ca) associada monazita.
A classificao dos tipos morfolgicos de monazita associados ao
carbonatito no correspondeu a uma clara diferenciao qufmica. Assim, se os tipos
morfolgicos diferenciados representam geraes distintas, estas no refletem grandes
variaes em termos de composio do meio que as gerou, a menos da relao LalNd,
que > 1 para os tipos aparentemente anteriores e < 1 para os tipos aparentemente
posteriores.
Nos vrios nveis do perfil de alterao, Oliveira & lmbernon (1998)
observaram curvas paralelas na distribuio dos teores nos ETR, concluindo que no
teria havido fracionamento dos ETR entre as suas fases portadoras nos diversos nveis
durante a laterizao. Embora estas autoras no tenham identfcado monazita nas
amostras estudadas (por DRX, que no teria acusado a pequena quantidade de
monazita) como Morteani & Preinfalk (1996), estes resultados foram relacionados
presena de apatita e de fosfatos de alumnio que seriam os minerais portadores dos

124
ETR no perfil. Alcover Neto & Neuman (1997) j haviam apontado a existncia de
monazita residual no perfil de Catalo l, em quantidades mdias de 1% em peso.
A coexistncia, no perfil, de fosfato de ETR-monazita e fosfato aluminoso
rico em Ba-gorceixita, sem a presenca de fosfato aluminoso rico em ETR-florencita,
representa uma questo interessante na interpretao da mobilidade dos elementos
envolvidos nestes minerais. Esta questo, que envolve a alterao da monazita, ser
tratada no captulo referente aos fosfatos aluminosos suprgenos.
A possfvel existncia de monazita de origem intemprica, apontada por
Morteani & Preinfalk (1996) para os materiais do chamado silcrete no foi aqui
confirmada; a morfologia globular-botrioidal em meio fissural que poderia sustentar
esta hiptese foi encontrada tambm em rochas bastante profundas (mais de 200m de
profundidade) e em meios aparentemente bastante fechados, tanto nos mateirias
carbonatticos como nos silexlticos.
A origem hidrotermal da concentrao em monazita no silexito do Crrego
do Garimpo fo defendida por Neuman et al. (1g94), baseado na estreita associao
entre pirrotita e monazita. oliveira & lmbernon (1998), no entanto, consideraram que,
como nunca foram encontradas em rochas completamente ss, estas concentraes
poderiam ser fruto de alterao intemprica, tendo sido esta a origem para a monazita
j apontada por outros autores em outros locais (Rose ef a/., 1958, Rosemblum &
Mosier, 1983, Lottermoser ef a/., 1990), com a precipitao ao mesmo tempo de
quartzo, barita e monazita, em condies especiais de Eh e pH. As mesmas autoras,
contudo, no descartam a origem hipgena, que poderia ter concentrado ETR antes da
ao do intemperismo, mencionando que estudos isotpicos seriam necessrios para o
esclarecimento desta questo. As informaes obtidas neste trabalho concordam com
a necessidade de estudos isotpicos para a soluo do problema gentico.
A caracterizao tecnolgica e o problema da definio de procedimentos de
concentrao e I
recuperao da monazita de catalo foram temas tratados
principalmente por Tassinari ef a/. (1998) e Neuman (1999), que j haviam indicado
parte das feies morfolgicas aqui descritas. seus estudos apontam para uma grande
difculdade na resoluo do problema da concentrao deste mineral, em funo de
suas caractersticas.
Alm do que j era conhecido, as particularidades aqui sistematizadas
quanto aos aspectos mineralgico, geoqumico e cristaloqumico das monazitas em
questo, apontadas a seguir, devem ser levadas em conta durante os trabalhos de
caracterizao mineral com a flnalidade de desenvolvimento de processos de
concentrao, podendo ser teis nos estudos de desenvolvimento de processos para o
beneficiamento do minrio de ETR:
-
este mineral no constitu praticamente cristais individuais, formando
massas descontnuas, constitudas por monazita com alta porosidade, o que no
compatvel com processos tradicionais de separao por critrios de densidade, j que
a porosidade varivel modifica de forma tambm varivel a densidade dos gros
eventualmente obtidos (que no sero fragmentos de cristais, mas fragmentos de
massas criptocristalinas); as zonas contnuas destas associaes apresentam
d imenses micromtricas.

125
 - a
associao tanto com rochas carbonattcas como com rochas
intensamente silicificadas, e ainda a ocorrncia no manto latertico, constitui mais uma
dificuldade no desenvolvimento de processos de beneficiamento, pois esta situao
exige certamente processos diferenciados para materiais com corportamentos muito
diferentes.
- a existncia de problemas na estequiometria das monazitas, com vacncias
aninicas deve ter efeitos passveis de estudo no caso do uso de propriedades fsicas,
qumicas e do uso de ataques qumicos para dissoluo do material.
- a presena de Sr e Ba em todos os tipos de monazita pode ser significativa
no momento da separao dos ETR
- a variao do fracionamento dos ETR Ce-La-Nd ou Ce-Nd-La deve ser
levada em conta e quantificada com a finalidade de conhecer a exata composio
mdia dos concentrados, que sero forosamente misturas dos tipos morfolgicos de
monazitas e, conseqentemente, das composies diferenciadas.
Os resultados disponveis e sua discusso ainda so inconclusivos quanto
ao carter destas monazitas, embora os parmetros de cela unitria indiquem uma
estrutura normal, no deformada. possvel que, havendo uma segunda fase presente,
formada possivelmente de forma majoritria pelos elementos alcalino{errosos, os seus
teores estejam compartilhados com a monazita. Convm repetir aqui que os estudos
com grandes aumentos efetuados ao MEV no mostraram esta segunda fase
hipottica, produto apenas da reflexo sobre a razo das mperfeioes
estequiomtricas encontradas durante os clculos de frmula estrutural.
Pode parecer improvvel que a mesma fase (Ba - Sr - Ca) acompanhe a
monazita em ambientes to diferentes (carbonatito, silexito e perfil latertico); no
entanto, foi pesquisada sua eventual existncia, j que clculos de frmula estrutural
mostram equilbrio melhor tanto na ocupao dos sftios aninicos e catinicos como na
neutralidade eltrica, quando pelo menos Ba e Sr no so considerados como ctons
pertencentes monazita. Apesar de repetidas anlses por DRX, no foi detectado
outro mineral alm da monazita e das fases que normalmente a acompanham (quartzo,
goethita, dolomita, magnesita, gorceixita, barita). Esta fase suplementar, se existente,
seria formada por um composto cuja composio aninica no foi detectada nas
anlises, tratando-se, portanto, de um xido, hidrxido ou carbonato, e cuja
composio catinica encerraria o brio obtido nas anlises pontuais de monazita, e
parte ou todo estrncio e clcio tambm obtidos nas anlises.

't26
FOTOS MONAZITAS
Foto 10 - Carbonatito do furo F56/07 com mpregnao de monazita, de cor castanha e
aspecto turvo (MO, LN).

Foto 11 - Carbonatito do furo F56/07 com substituio parcial dos carbonatos (clivagens
evidentes) por monazita relativamente bem cristalizada (MO, LP).

Foto 12 - Monazita com aspecto lamelar, incolor e monazita com aspecto turvo e cor
castanha amarelada (MO, LN).

Foto 13 - Monazita de aspecto turvo, impregnando carbonatito, e monazita globular (MO,

LN).

Foto 14 - Monazita globular (branca), com estrutura interna concntrica, em carbonatito

dolomltico (cinza) (fragmento natural, F58/03, 222m) (MEV, BEI).

Foto 15 - Monazita globular (branca), com estrutura interna concntrica, em carbonatito

dolomtico (cinza) (lmina delgada, F56107,239m) (MEV, BEI).

Foto 16 - Detalhe de conjunto globular concntrico de monazita (branca), em anatsio

(cinza) (F58/03, 1m) (MEV, BEI).

Foto 17 -
Monazita fibrosa, transparente, incolor (tipo 2b), em meio a monazita de
aspecto turvo, esverdeada (tipo 1b) (F56/07, 72m) (MO, LP).
0,07mm
Foto 18 - Monazita fibrosa, transparente, incolor (tipo 2b), em meio a plasma ferruginoso
(F56/07, 72m) (Mo, LP).

Foto 19 - Monazita em volumes com forma externa parcialmente rombodrica e aspecto

interno poroso, provavelmente sublinhando descontinuidades internas de antigos
cristais de apatita. (F56/07, 228m) (MEV, BEI).

Foto 20 - Volume arredondado de monazita mais clara e mais macia ('l) e mais escura
e porosa (2), ambas com Nd > La, e gorceixita (3). (F58/03,222m) (MEV, BEI).

F oto 21 - Monazita de aspecto turvo (tipo 1b), cor castanha esverdeada, com plasma
ferruginoso e apatita suprgena (F58/03, 1a7m) (MO, LP).

F oto 22 - Restos de monazita de aspecto turvo, em ambiente poroso, com produtos

ferruginosos e apatita suprgena (F58/03, 1m) (MO, LP).

Foto 23 - Monazita globular, porosa, ou mais macia (ambas brancas) e anatsio

(F58/03, 1m) (MEV, BEI).

F olo 24 - Carbonatito dolomtico em dissoluo, com preservao das zonas impregnadas

com monazita, de aspecto turvo acinzentado (F56/07.137) (MO, LN).

-
Foto 25 Monazita verde amarelada, de aspecto turvo, em plasma ferruginoso (F56/07,
24m) (MO, LN).
L=
0,'l6mm
Foto 26 - Monazita verde em silexito, posterior ao quartzo ferruginizado (sil 1) (MO, LN).

F oto 27 -
Monazita verde em silexito, com quartzo posterior monazita e produtos
ferruginosos (sil 1) (MO, LN).

Foto 28 -
Monazita substituindo cristal de quartzo, cujos restos apresentam extino
simultnea (F58/03, 1m) (MO, LP).

Foto 29 - Monazita verde em boxwork preenchido por quartzo (AMB1B) (MO, LN).

Foto 30 - Monazita (branca) formando boxwork substituindo apatita, cujos restos so

vistos em fragmentos cinzas (sil1) (MEV, BEI).

Foto 31 - Monazita de aspecto turvo, cinza esverdeada, no perfil da mina da Ultrafrtil,

em meio a plasma ferruginoso e apatita suprgena (CAF 44) (MO, LP).

Foto 32 -
Monazita de aspecto turvo mas mostrando um pouco sua birrefringncia,
apatita primria e apatita suprgena globular (CAF 42 ) (MO, LP).

Foto 33 - Pequeno volume de monazita (branca) dentro de gro de apatita (cinza

escuro), no contato com crtex de gorceixita (cinza claro) (CAF 42) (MEV, BEI).
 0,05mm

..
Os rosFATos ALumrnosos or snE DA cRANDALTA
VI . OS FoSFAToS ALUMINoSoS DA SRIE DA GRANoALLITA
VI.1. REVISO BIBLIOGRFrcA
Composio, Classificao, Estrutura
Os minerais da srie da crandalita, de frmula geral simplificada A
Alg (PO) (POsOH) (OH)6, tambm mencionados como grupo ou famla da
plumbogumita, recebem tradicionalmente denominaes particulares em funo do
ction predominante na posio A (Ca: crandallita, Sr: goazita, pb: ptumbogumita,
Ba: gorceixita, ETR: florencita), podendo formar soluo slida entre vrios de seus
membros.
A crandallita tem uma estrutura hexagonal consistindo de octaedros
de Al(OH)Oz, ligados em anis hexagonais ou trigonais, formando folhas
perpendiculares ao eixo c. cada tetraedro Po4 compartilha trs vrtices com trs
octaedros de um anel; os vrtices no compartilhados formam pontes de hidrognio
com os vrtices das folhas adjacentes; os ctions da posio A, rodeados
assimetricamente por 12 oxignios e hidroxilas, acomodam-se em grandes
cavidades entre as folhas (Blount, 1974) (figura 13).
Hendricks (1937), seguido por Wang ef a/. (1965, apud Blount,
1974) e Blount (1974) determinaram a estrutura dos minerais desta grande famlia,
reconhecendo o grupo espacial R-3m. Segundo Kato (1g71), tanto o grupo espacial
descentrado R3m como o centrado R-3m so consistentes com os dados
difratomtricos da goiazita; o refinamento da estrutura feito por este autor foi bem
sucedido considerando o grupo R-3m, concluindo ele que este seria o grupo
espacial mais provvel para esta estrutura. Radoslovich & Slade (lgB0) indicam o
grupo R3m, e Radoslovich (1982) considera Cm o grupo espacial dos membros com
ctions trivalentes na posio A. Blackburn & Dennen (1987), consideram os
seguintes sistemas cristalinos e grupos espaciais: Crandallita (trigonal, R3m),
Gorceixita (monocllnico, Crn), Goiazita (trigonal, R-3m), Florencita (trigonal, R3m), e
Plumbogummita (trigonal, R3m). As fichas JCPDS mais antigas da gorceixita, 19-
535 e 33-130, que a consideravam respectivamente rombodrica grupo espacial R-
3 e monoclnica Cm foram substitudas pela 41-l4ig, que a considera tambm
monocllnica Cm.
So isoestruturais com a alunita, formando uma grande famlia de
sulfatos, arsenatos e fosfatos de frmula geral A 83 (XO4)2 (OH,F)6, ou A B
(XO (OH,F)s.HzO ou ainda A Bs (XO) (XO3OH) (OH,F)6, cuja ctassificao
ainda est por ser completamente sistematizada, onde:
A: ctions grandes como Na', K, Ag-, NH4', H3O', Caz*, pb,', Ba2*, Sf*, Ce3*,
ETR3*, em coordenao 12
B: ctions-como Af* , Fe3*, Cu2* e Zn2*, em coordenao tetradrica
XO: so2-, Pos, Asof', cos2', Sbo}, Cron2' ou sioon
Outros elementos j foram encontrados no stio A, como U e Th
(Van Wambeke, 1972), U (Michel et al., 1982), W (Nicolas & De Rosen, 1963) .

Podem ocorrer vacncias estruturais; Grieffo ef a/. (1984) e McKie (1962) apontam
deficincias de, respectivamente, 10 e 31% no stio A; Lottermoser (1990) encontrou
deficincias no stio XOa, excessos no stio B e comportamento irregular
(deficincias e excessos) no stio A. Apenas Taylor ef a/. (1984) encontrou frmulas

133
Figura 13 - Estrutura cristaloqumica da crandallita, mostrando o plano perpendicular ao
eixo c, constitudo por folhas de octaedros de Al, com os tetraedros de PO
apontando para cima (linhas contnuas) ou para baixo (linhas pontilhadas), de
acordo com Schwab et a|.,1990a,

134
estruturais prximas da frmula da crandalita anidra A 83 (PO4)2 Oz,s, sfi vacncias
ou excessos.
Embora os minerais de interesse para este trabalho sejam somente
os fosfatos da srie crandalita, sua classificao ser apresentada aqui no conte)do
da famlia alunita-jarosita, onde a srie est includa pela semelhana estrutural.
Segundo Scott (1987), na famlia alunita-jarosita, h freqentes
registros de solues slidas no stio A, sendo que substituies nos stios B e
(XO) so menos documentadas. O mesmo autor, citando Palache ef a/. (1951),
Strunz (1978) e Ramdohr & Strunz (1978), menciona que o grupo aninico XO4 tem
sido usado geralmente usado para definir trs grupos, onde se verifica a forte
relao entre a ocupao A e o nion XO4, em mecanismos de compensao de
cargas, incluindo a protonao de um dos nions trivalentes se necessrio, como no
caso da gorceixita:
- grupo da alunita, onde o nion XO divalente e os ctions so geralmente
monovalentes;
- grupo da beudantita ou woodhouseta, onde h um nion XO divalente e
outro trivalente, e ctions geralmente divalentes
- grupo da plumbogumita, crandallita ou goyazita, onde os dois nions XOq so
trivalentes e os ctions so di ou trivalentes
O mesmo autor j citado, Scott ('1987), estudando minerais da
famlia alunita-jarosita em gossans relacionados mineralizao em Pb-Zn do
Monte lsa, na Austrlia, notou que ocorre uma extensiva soluo slida entre fases
com diferentes composies nos stios A, B e (XOa), com freqtente correlao entre
os lons das posies A e XO. A partir de seus dados, elaborou uma organizao
na classificao dos minerais da famllia alunita-jarosita, mantendo a nomenclatura
de Palache et al. (1951, apud Scott, 1980), com ligeiras modificaes. Prope uma
primeira diviso em dois super-grupos com base na ocupao predominante do stio
B (super-grupo da alunita se Al > Fe e super-grupo da jarosita se Fe > Al) e, a partir
da, uma diviso em grupos segundo a ocupao do stio A por ctions mono, di ou
trivalentes, paralelamente ocupao do stio (XOa). Em suas consideraes sobre
esta diviso, cita a ausncia, at aquela data, de equivalentes do grupo da
florenclta (A=ETR, B=Al e XO=POa) com Fe na posio B.
No que se refere soluo slida no sftio A dos membros fosfticos,
h substituioes documentadas envolvendo ctions de diferentes valncias entre
os membros extremos florencita CeAla(PO)z(OH)0, crandallita
CaAl3H(POo)r(OH)6, gorceixita BaAl3H(POo)z(OH)0, e goiazita SrAl3H(PO4)r(OH)6,
segundo McKie (1962) e vrios outros autores. A substituio de ons divalentes
pelo trivalente Ce pode ser balanceada seja pela substituio de POa+ por SOo2- ou
pela protonao do nion fosfato. Este mecanismo modifica o comprimento das
ligaes P - O a ponto de modifcar o grupo espacial, transformando uma estrutura
R-3 em Cm (Radoslovich, 1982). Por isso, na classificao adotada por Scott
(1987), o grupo da florencita se distinge do grupo da plumbogumita.

135
 Birch & Jambor (1996), em reviso da nomenclatura dos minerais
tipo beudantita, mencionam que o esquema de classificao de scott (1997)
necessita de reviso. Eles sugeriram , paru a nomenclatura destes minerais, a
utilizao de tringulos (As - P - s) para cada ction dominante na posio A (pb,
Ba, Sr ou Ca), considerando a proporo Al/Fe na posio B (um tringulo para
1 00% de Al e outro paralelo para 100% de Fe, superpostos, de modo a possibilitar

a visualizao da proporo Fe/Al na ocupao da posio B, representada pela

distncia do ponto considerado em relao aos dois tringulos).
Goreaud & Raveau (1980) consideram que as estruturas da alunita
e da crandallita (R-3m) so similares estrutura dos pirocloros (Fd3m), que podem
ser descritas de forma equivalente a uma cela rombodrica com as mesmas
dimenses da alunita e caracterizada pelo mesmo grupo espacial R-3m.
Menchetti & Sabelli (1976), estudando alunitas, jarositas,
natroalunitas e natrojarositas sintticas, conclufram que as variaes nos
parmetros de cela unitria dependem das substituies isomrficas; a substituio
do ction trivalente (Al3- por Fe3*) central dos octaedios (posio B) modifica o valor
de a, enquanto c permanece constante; ao contrrio, a substituio do ction da
posio A causa modificao de c, sem modificar a.
McKie (1962), estudando minerais do grupo da plumbogumita de
ocorrncia natural, encontrou uma relao direta entre os parmetros a e c e a
mdia do raio inico dos ctions da posio A. Este autor determinou os parmetros
a e c atravs das reflexes (020) e (033).
dpzo= al4 e doas = a. c (9 .a2 + 12.c2)-t''
Gilkes & Palmer (1983) colocaram em evidncia o fato de que, no
tendo McKie (1962) includo em seu estudo membros ricos em ca, a relao linear
encontrada predizia valores muito menores que os reais para e c de crandalitas.
Em estudo de crandalitas e goiazitas sintticas, aqueles autores calcularam os
parmetros de cela unitria a partir apenas das reflexes 303 e 220, devido
incerteza quanto indexao de vrias outras reflexes, usando o mesmo
procedimento adotado por McKie (1962). concluram que a dimenso c aumenta
linearmente com o aumento da proporo molar de Sr na molcula e que a
dimenso a aumenta fracamente. os valores por eles encontrados encontram-se na
tabela a seguir. segundo os mesmos autores, as discrepncias encontradas entre
valores obtidos para minerais naturais e seus correspondentes sintticos podem
encontrar explicao na presena de substituioes isomrficas nos espcimes
naturais (Gilkes & Palmer, lg83).
No mesmo estudo, combinando os estudos de ATD com os clculos
dos parmetros de cela unitria, concluram que a desidratao da crandallita
acompanhada por contrao da dimenso c e por expanso na dimenso a.
Afirmam ainda que a maior sensibilidade do parmetro c com a entrada de Sr na
estrutura e tambm com a desidroxilao ou desidratao deve ser devida rigidez
das folhas contnuas dos octaedros Al(OH)1Or, paralelas ao plano (001); por outro
lado, a ligao destas folhas na direo c, sendo feita atravs de pontes de

136
hidrognio fracas entre os nions apicais (OH)rzo1l2 de tetraedros pO3 12(eH)12no
ligados (no formam filas nem folhas nem arcabouos tridimensionais) mais fraca,
permitindo mais facilmente alguma flexibilidade.
Scott (1987) tambm mencionou o
problema da variao dos
parmetros, afirmando que a ocupao do stio B pelo Fe3. ou pelo Al3* influencia o
parmetro a, no dando, no entanto, valores.
A estrutura da crandallita favorecida, segundo Schwab ef a/.
(1990a e 1990b), por ctions maiores que o Ca, por adaptarem-se melhor na
coordenao 12 nos grandes poliedros 6(oH) 60 que rodeiam os ctions. Assim,
Sr, Pb e Ba, com seus raios inicos respectivamente de 1,444, 1,494 e 1,614 so
bem recebidos na estrutura que apresenta parmetro c de 17,27sA para gorceixita a
16,6114 para goiazita, em correlao linear com os raios innicos. Extraolando-se
a curva de correlao, seria obtido um valor de 16,20 A para a crandallita
puramente clcica; embora crandalitas naturais apresentem valores de c prximos a
este, no possvel sintetizar esta fase totalmente livre de ctions estranhos. o raio
inico do ca seria muito pequeno e seu potencial nico fraco demais para contrair
a estrutura para valores de c de 16,20 A, formando uma cavidade adequada para
sua dimenso. Crandallita pura no seria, ento, estvel. Entretanto, se o Ca for
substitudo por um on trivalente de dimenso semelhante, como o Ce3' 11,3a4,
ento o alto potencial inico seria suficiente para contrair e estabilizar a estrutura.
A tabela 14 mostra os parmetros a e c para vrios minerais da
srie da crandallita e alguns compostos sintticos similares.

137
 rabela 14 - Parmetros de cela unitria de mineras da srie da crandallita e compostos
similares de origem sinttica, apresentados por vrios autores.

Crandallitasinttica
\,rcrrua rrc r(cuud taoe (tvr4l
Slade(1924) 6.999 16.iS9

Crandallita natural Fransolet & Delens 11997) 6.999 16.671

Btount (1974) 7.005 16,192
Radostovich (1969) * 7,003 16,166
Blanchard (1971) 7,013 16.196
Mitche & Knowtton (1971) * 7,000 16,194
palmer (1979) .
7 005 1 'ta2
Goiazta sinttica Schwab ef a/. (1990a) 7 .024 16.611
Gitkes & patmer t1983) 7.013 .16.650
Goiazta natural Kato & Radostovich 11968) * 7.021 16.505
Guilleman (1955) * 6,981 16.487
McKie (j962) (Goiaz. com Ce) 6,982 16,540
Palache ef al t19S1) ... 6.97 16.51
Gorceixita sinttica Schwab ef a/. 11990a) 7.059 17.275
Gorceixita natural Kato & Radoslovich 11968) 7.017 16.696
Radoslovich & Slade (1980) (1) 7.0363 17.2819
Kresten & Chvssler (1978) .*," 7.017 16.744
Tevlor ef a/. (1984) 7 .02 17 .29
McKie (1962) 6.999 16.540
McKe (1962) (Mrima Hi ) 7.022 17,030
Leo)
McKie t1962) lsene 7.028 17.030
Plumboaumita snttica 19904
Schwb et /. 7.033 16.289
i990a)
Baker laoud Schwab ef a/. 7.01 16.74
Plumbooumita natural Slanskv (1977) 7.017 16.75
Frtsch (1968) 7.018 i6.784
Florencita sinttica Schwab ef a/. (i990b) La 6.994 16.331
Schwab ef a (1990b) Ce 6,965 16.227
Schwab ef a (1990b) Pr 6,970 16,185
Schwab ef af 11g90b) Nd 6,972 16.116
Schwab ef a/- (1990b) Sm 6.947 15.982
Schwab ef af (1990b) Eu 6,948 15.934
Schwab efa (1990b) cd 6,938 i5,B9S
" com Sr Schwab at /- (1990b) Sr0.3Dv0.7 7,019 16.601
Schwab ef t (1990b) Sr0.SEr0,5 7.O19 16.591
Schwab ef a/, (1990b) Sr0.7SLuO.2S 7.OiS 16.594
Florencita natural Pouliot & Hofmann (1991 ) 6.99 16.25
McKie (1962) 6.949 16.233
' com Sr McKie 11962) 6.971 16.420

a(A) b(A) c(A) po

g:"i:i"j*Xtrturar Radosrovich & srud" r2,1aez 7,0306 7,0364 125,30
monoclf nica
('l)Gorceixta natural Radoslovich & Slade
- --- _7'0333
^^^^
calculada como (1980) 7
'o47a 9.9465
ortorrmbica
*: apud Gilkes & Palmer,
1983.
**: apud Kato (1971) ...: ****: apud Schwab
apud Scott, 1987 ef at (1990a)

'138
 Caractersticas fsrcas e pticas
os fosfatos crandarticos descritos na riteratura apresentam-se com
morfologia variada, tendo sido citadas a existncia de cristais rombodricos,
aciculares, tetradricos ou hexagonais, geralmente submilimtricos a
criptocristalinos, sendo raras as menes a cristais maiores, como em Goldbery &
Loughnan (1977), onde ocorrem cristais quase milimtricos at cerca de 2mm,
subeudricos a eudricos, de pureza incomum. sua associao freqentemente
resulta em glbulos ou camadas botrioidais. A colorao varia bastanie, tanto em
funo da composio dos fosfatos, como em funo de sua possvel estreita
associao com outras fases, notadamente produtos ferruginosos.
Existe uma considervel difculdade na determinao das
caractersticas pticas destes minerais, devido sua ocorrncia predominantemente
em cristas de dimenses reduzidas e a suas associaes a outras fases. Muitas
vezes, no so nem mesmo diferenciados opticamente dos outros produtos co-
existentes. Alguns autores chegaram a definir as seguintes caractersticas:
- birrefringncia baixa e no pleocrico, ndices de refrao variando de 1,60s a
1,620, para Sr-crandallita (Loughlin & Schaller, 19i7),
- birrefringncia baixa para gorceixita (Taylor et al., 1gg4),
- uniaxial positivo, para crandallita (Larsen & shannon, 1930), para goiazita (silva &
Villarroel, 1986) e para florencita, alm de birrefringncia baixa (McKie, 1962),
- carter isotrpico, ou quase, relevo moderado, ndice de refrao 1,5g6 para sr-
crandallita (Blanchard, 1972) e
- ndices de refrao de 1,71g a 1,113 para florencita (pogrebnoy et at., 1977) e
1,62 para gorceixita (Coetze & Edwards, 1959).
Segundo Nriagu (1984), os valores de densidade encontrados pelos
diversos autores variam de zJB a2,92 para crandalita, 3,46 a 3,71 para florencita,
3,26 para goiazita e 4,01 para plumbogumita.
Outra caracterstica importante dos minerais desta srie a alta
insolubilidade (Loughnan & ward, 1970, Bain, 1970 e young, 1gs8). wilson (19g4)
recomenda a utilizao de cido fluordrico para sua purificao.

Ocorrnca e origem
os fosfatos aluminosos da srie da crandailita ocorrem comumente em
perfs de intemperismo sobre materais originais com disponibilidade em p,
principalmente rochas sedimentares tipo fosforitos marinhos e tambm outros
depsitos sob influncia de guano ou ainda outros materiais orgnicos, rochas
gneas em que se destacam as alcalinas, carbonaticas e pegmafiticas, havendo
ainda alguns exemplos sobre rochas metamrficas (schwab ef a/., 19g9). Tambm
ocorrem como resultado de alterao hidrotermal (Nicolas & De Rosen, 1963,
Pogrebnoy et al., 19771.
Estes minerais tm sido mencionados como um das principais fontes
de P em solos (Norrish, 1968) e o reconhecimento de sua ampla diskibuio tem
crescido. Rasmussen (1996) adverte para o fato de que, dada sua ampla ocorrncia

139
em arenitos marinhos australanos, devem constituir um reservatrio importante de
P no ambiente marinho, no reconhecido antes provavelmente devido sua
ocorrncia em baixas concentraes e em cristais diminutos. Suas estimativas
indicam que o P removido do oceano pela precipitao destes minerais pode ser to
mportante como outros reservatrios como a carbonatofluorapatita e o fsforo
orgnico, o que apontaria para a necessidade de reviso dos clculos de balano
geoqumico do P, incluindo seu tempo de residncia nos oceanos.
Particularmente nos mantos de alterao laterftica sobre complexos
carbonatfticos, ricos em fosfatos primrios e onde todos os ctions ndicados na
frmula geral esto potencialmente presentes, aqueles fosfatos suprgenos so
abundantes e distribuem-se nos perfis evidenciando as caracterfsticas de
disponibilidades geoqumicas e mobilidade dos elementos envolvidos (por exemplo
McKie, 1962, na Africa e Lottermoser, 1990, na Austrlia, entre outros).
No Brasil, tm sido descritos como resultado de neoformaes durante
os ciclos de desestabilizao e reprecipitao de fosfatos em perfis laterlticos sobre
rochas gneas em complexos alcalino-carbonatticos (Soubis et al., 1991 e 1992,
Melfi ef al., 1991, Lemos, 1994, Correia, 1996, Alcover Neto & Toledo, 1993 e
Toledo ef al. 1997), pegmatitos (Svisero et al., 1984, Cassedane & Nen, 1991),
rochas metamrficas (Costa, 1984, Oliveira & Costa, 1984, Visser ef a/., 1997) e
materiais sedimentares como fosforitos ou outros materiais de origem orgnica
(Costa, 1984, Oliveira & Costa, 1984). Ocorrem tambm como mineral detrtico em
aluvies no estado de Minas Gerais, como citado por Devismes ef a/. (1963),
comparando com ocorrncias semelhantes no Gabo e na Frana e tambm por
Palache et al. (1951, apud Michel et al., 1982). Particularmente para os fosfatos da
srie da crandallita existentes em Tapira, Soubis ef a/. (1991) destacou seu
importante papel como fase portadora dos ETR liberados no perfil pela alterao da
apatita primria.
Quanto origem, sero tratados aqui predominantemente os
fenmenos relativos alterao suprgena sobre rochas de complexos alcalino-
carbonatticos, materiais objeto do presente estudo. A alterao intemprica da
apatita, principal fosfato primrio presente nestes complexos, geralmente o
primeiro passo para a formao de fosfatos suprgenos nos perfis. Esta alterao
causa inicialmente modificaes internas sua estrutura e termina por promover
sua dissoluo. Os valores de pH geralmente admitidos como apropriados para a
dissoluo da apatita so moderadamente cidos (Lucas ef a/., 1980, Flicoteaux &
Lucas, 1984, Zanin, 1989 e Lottermoser, 1990, entre outros), da ordem de 5,5 a 6,5.
Segundo The British Sulfur Corporation Limited (1980), o
comportamento do fsforo em depsitos sedimentares associados a calcrios e
margas, que pode ser adaptado para o fsforo associado a carbonatitos, seria: num
estgio inicial de alterao, soluoes levemente cidas permitiriam a dissoluo dos
carbonatos, originando um meio ligeiramente alcalino. A apatita, pouco solvel
neste meio, seria mantida estvel. Nos nveis onde os carbonatos j foram
totalmente solubilizados, um meio levemente cido favoreceria a dissoluo da
apatita.

140
 So liberados ento os ons constituintes, que no so prontamente
lixiviados, sofrendo etapas de reciclagem, formando novas estruturas fosfticas que
se sucedem no tempo e no espao, refletindo no s a evoluo das condies com
o aprofundamento do perfil, mas tambm possfveis variaes nos controles da
alterao ao longo do tempo. outros fosfatos originais podem tambm sofrer a
alterao que leva formao dos fosfatos luminosos da srie da crandallita,
destacando-se a monazita.
A evoluo suprgena dos fosfatos primrios, com lixiviao ou fixao
do fsforo, e a formao dos fosfatos dependem de parmetros como pH, atividade
do HPO e dos ctions envolvidos nas novas fases (Na, Ca, Sr, Ba, Al, Fe, ETR, pb
e ainda outros), segundo Vieillard et al. (1979) e Schwab ef a/. (1999). Estes
parmetros so funo dos aspectos petrogrficos, mineralgicos, geoqufmicos e
texturais das rochas envolvidas; os aspectos morfolgicos e climticos da rea em
questo tambm tm sua influncia na determinao das condies ffsico-qumicas
dos meios e, consequentemente, do comportamento dinmico do fsforo.
Aps a dissoluo dos fosfatos primrios, que necessita de condies
especfficas, o fsforo liberado, nas diferentes formas dissociadas do cido fosfrico
(Vieillard, 1978 e Vieillard et al., 1979) pode recristalizar-se dando origem
predominantemente a dois tipos de estruturas: apatticas e no apaticas (onde se
destacam os fosfatos do grupo das crandalitas). o fsforo seria assim em parte
fixado com outros ctions em fases secundrias, caracterizando um retardamento
na eliminao de vrios elementos classicamente considerados como mveis no
ambiente superflcial, e em parte migraria para nfveis inferiores do perfil,
eventualmente formando apatita secundria ao atingir horizontes levemente
alcalinos. Desta forma seria explicado o ciclo do fsforo no intemperismo, elemento
considerado resdual em escala de perfil, mas com sucessivas reciclagens e
mudanas de nlvel determinadas pelas variaes das condies ffsico-qumicas dos
meios, resultando na zonalidade vertical comumente observada nos mantos de
alterao latertica, em termos de minerais fosfticos secundrios presentes.
Nas alteraes sobre materiais sedimentares portadores de
argilominerais homogeneamente distribudos (Flicoteaux, 1g80), fornecedores de Al,
em geral no se forma apatita secundria, o que somente ocorre quando os
sedimentos no contm Al ou o contm em repartio heterognea. Nestes locais,
grande variedade de fosfatos aluminosos podem se formar, alm dos pertencentes
srie da crandallita.
Considerando os estudos geoqulmicos efetuados por vrios autores
(Altschuler, 1973, Vieillard et al., 1979, Lucas ef a/., 1980, Slansky, 1980 e
Flicoteaux & Lucas, 1984, entre outros) em perfis de alterao laterftica sobre
materiais com fosfatos que so progressivamente desestabilizados e reprecipitados,
com mudanas na sua composio qumica, respondendo s condies flsico-
qulmicas do meio em cada etapa, pode-se admitir uma sequncia tpica de
zonalidade vertical no perfil, quanto formao de fosfatos secundrios,
normalmente na seguinte ordem, da base para o topo:
FoshCa ) FosfzCa ) FoshCa,AI,Fe ) Fosf4Al,Fe ) Fosfdl + FosfoFe, onde:
FoshCa e Fosfza: apatita primria e secundria, respectivamente
FosfsCa,Al,Fe: palita, crandalita e wardita
F o sf AL F e : leucofilita e b a nandita
FosfAI: variscita, wavelita, augelita e senegalita
FosfaFe: strengita
As principais tendncias observadas nesta evoluo da composio
dos fosfatos so: decrscimo em lcalis e hidratao, acrscimo da razo Al+FelP e
aumento no grau de oxidao do ferro.
O clcio, que um elemento norn'almente solvel, vai sendo fixado na
estrutura de fosfatos suprgenos, o que retarda sua lixiviao. medida que vai
sendo lentamente eliminado, so possveis substituies deste elemento por outros
disponfveis, como Al, ETR, Pb, Sr, Ba e outros, formando novas fases fosfticas.
H, na literatura, menes de reconhecimento da assinatura geoqumica da apatita
original nos fosfatos supergenos neoformados da srie da crandalita, em relao
aos elementos acima citados e ainda outros, como U, Y, Mn, Zr, Nb e Sc (Costa &
Siqueira, 1988, entre outros).
Condies especficas de intemperismo e as disponibilidades
geoqulmicas particulares podem omtir algumas fases intermedirias na sequncia
acima referida, como o caso dos depsitos da regio de Altay-Sayan, estudada
por Zanin (1968), onde a wavelita encontrada com frequncia diretamente sobre a
fase rica em fluorcarbonato apatita. Caso semelhante ocorre na Mina Gonzaga de
Campos (lpanema, SP), onde wavelta forma-se diretamente a partir da alterao da
apatita primria (Florncio, 1995 e Florncio & Toledo, 1997)).
Banfield & Eggleton (1989), estudando a alterao intemprica de
granito (com acumulao de ETR) na Austrlia (New South Wales) encontraram
produtos de alterao de apatita lem composies e morfologias diversas,
constituindo florencita (dois tipos) e rhabdofnio, alm de outras fases portadoras
de ETR, no identificadas, em associaes espacialmente muito proxmas. Esta
alterao parece ocorrer precocemente no perfil, sendo os ETR provenientes da
alterao de alanita. Estas fases minerais ll apresentam diferenciao qumica, em
termos de ETR, que foram relacionadas a variaes geoqumicas do meio e s suas
fases de formao: um tipo de florencita teria sido formado com os ETR liberados da
alterao ln siu, enquanto outro teria sido formado a partir de solues que teriam
introduzido ETR de lixiviao de nveis superiores.
Os peis de alterao sobre rochas carbonatticas com fosfatos
Em funo da heterogeneidade litolgica e da prpria evoluo do
intemperismo, seguindo os controles determinantes especfcos de cada local e de
cada perodo, os mantos de alterao laterltica gerados sobre estes complexos
apresentam-se muito heterogneos. Exemplificando, os carbonatitos podem
apresentar-se bem individualizados (exemplos brasileiros: Juqui e Jacupiranga) ou
no; os filossilicatos podem ser muito abundantes, determinando uma alterao em
geral mais lenta (lpanema) ou no; os fosfatos primrios podem estar associados s
fcies carbonatticas (Jacupiranga e Juqui) ou s fcies silicticas (lpanema,

142
Catalo, Arax, Anitpolis e Tapira), o que muda o meio geoqumico onde ocorre a
alterao das apatitas. Todos estes fatores, entre outros, desempenham seu papel
na determinao da evoluo suprgena dos fosfaios.
Sobre o comportamento mdio do fsforo, Zanin (1989) distingiu dois
estgios ou situaes na lateritizao apresentada pelos complexos alcalino-
carbonatticos soviticos em relao ao comportamento do fsforo: intemperismo
pr-latertico e intemperismo latertico. No primeiro caso, a concentrao em fsforo
no manto de intemperismo est principalmente relacionada apatita residual, sendo
a apatita secundria raramente formada diretamente nos perfis de intemperismo e
usualmente formada fora do perfil (por exemplo, em cavidades crsticas). No
segundo caso, segundo a distino deste autor, o processo de intemperismo
latertico conduz formao dos fosfatos de alumnio e, em alguns casos, fosfatos
de ferro, a partir do fosforo liberado pela lenta desestabilizao da apatita. Esta
reteno do fsforo liberado nos perfis laterlticos tem uma grande influncia na
dinmica de diversos elementos, j que os minerais fosfticos, em particular os
minerais da famflia alunita-jarosita (Kato & Radoslovish, 1968, apud Schwab et al.
1990a, Bottinelly, 1976 e Scott, 1987, Schwab ef a/., 1990), so estruturas
favorveis fixao de elementos variados como U, Th, V, Sr, Ba, ETR etc.. O
mesmo foi demonstrado em materais brasileiros por Costa & Siqueira (1988). Alm
disso, a presena dos ons PO43- no perfil inibe a cristalizao da gibbsita, j que o
alumnio tende a participar da estrutura dos fosfatos secundrios. Fosfatos de ferro
so mas raros na natureza que os fosfatos de alumnio, e isto seria explicado pelo
fato de que as reaes dos ons fosfatos com hidrxidos de ferro so muito mais
lentas e ocorrem somente em ausncia de material argiloso ou em condies muito
redutoras, assim, o ferro permanece predominantemente como oxihidrxidos livres,
ao contrrio do alumlnio, que forma gibbsita quando est em excesso em relao ao
fsforo. Nestes meios, carbonatos e silicatos vo sendo desestabilizados com
lixiviao total ou parcial de seus elementos constituintes, resultando em
enriquecimento relativo do fsforo.

Sinfese de composfos de estrutura crandalltica

Os estudos de sntese geralmente visam determinao das
caractersticas dos termos extremos e intermedirios da srie, de composio
controlada e homognea, e servem de referncia s discusses sobre os efeitos
das vrias substitues nas caractersticas das fases naturais, prncipalmente
propriedades trmicas e parmetros de cela unitria.
Gilkes & Palmer (1983), com o objetivo de determinar o efeito da
composio qumica nos parmetros de cela e no comportamento trmico,
estudaram apenas a parte clcica-estrncica da srie, j que, segundo estes
autores, citando Gilkes & Palmer (1979) e Hoare (1980), apenas estas fases so
utilizadas para a produo comercial de fertilizantes. Atravs de ATD-TG, DRX,
MET e MEV sobre amostras sntticas das fases crandallita pura, goiazita pura e os
membros intermedirios 95:5,90:10,80:20 e 50:50 (proporo molar Ca:Sr na
molcula), os autores chegaram s seguintes concluses:

143
- os parmetros de cela untra dos membros da srie crandalita-goazta varam
linearmente com a composio entre os membros extremos; o parmetro c
muito mais sensvel tanto entrada do Sr na posio do Ca como
desidratao, o que, segundo os autores, deve ser devido rigidez das folhas
contnuas de octaedros Al(OH)4O2, paralelas ao plano (001)
- com o aumento da participao do Sr no stio A, a temperatura de desidratao
diminui de 475oC para a crandallita a 420oC para crandallita com 20o/o molar de
Sr e volta a aumentar para 440oC para a goiazita;
- a desidratao parcial da crandallita acompanhada por contrao do parmetro c
e expanso de a, sem alterao do volume unitrio.
Schwab e a/. (1990a), em estudo de sntese dos termos puros
goiazita, plumbogumita e gorceixita, em condies hidrotermais (200oC e 15 bar),
concluram ser imposslvel sintetizar o termo puramente clcico, que se formaria
apenas na presena de ons estranhos; no sistema clcico puro, segundo aqueles
autores, formam-se preferencialmente hidroxiapatita, augelita e bohemita, indicando
que a crandallita pura no teria estabilidade ou teria um domnio de estabilidade
muito restrito, precisando de uma certa quantidade de lons maiores para establizar
a estrutura. Em seu estudo, os autores determinaram as caractersticas
mineralgicas e ffsico-quimicas das fases sintetizadas, incluindo os parmetros de
cela unitria e as temperaturas de desidratao. Concluram que crandalitas com
ctions bivalentes apresentam desidratao em duas etapas; ao contrrio,
crandaltas com ctions trivalentes teriam tendncia a apresentar desidratao em
uma nica etapa.
Schwab ef a/. (1990b) sintetizaram termos extremos da sre, com
apenas ETR na posio A (florencita), tambm em condies hidrotermais, a 200oC
e 15 bar. Concluram que florencitas de ETR leves como La, Ce e Pr so mais
facilmente formadas que as de ETR pesados, sendo que para ETR alm do Gd, no
ocorre a sntese. Destacaram o fato de que este comportamento refletido na
estabilidade trmica, com a temperatura de desidratao caindo continuamente
desde florencitas de Ce, La e Pr (cerca de 650"C) at as fases com Nd a Gd (640"C
a 600"C), Lantandeos mais pesados que Gd somente podem ser admitidos na
estrutura at uma certa concentrao, desde que haja a participao de outros ons
maiores estabilizadores como Sr ou Ce. A contrao lantandea deve ser
responsvel por este comportamento, com os ETR mais pesados e menores no se
adaptando bem posio A. Destacam ainda que, em funo deste comportamento,
trs grupos de crandalitas de ETR podem ser distintos: um grupo com extremo
enriquecimento em La, Ce e Pr, outro moderamente enriquecido em Nd a Gd, e
outro grupo com Tb a Lu apenas admitidos na estrutura. A tabela 15 rene os
dados apresentados na bibliografia consultada sobre o comportamento trmico dos
minerais da srie da crandallita.
diticl correlacionar estas concluses com os sistemas naturais.
De qualquer forma, este estudo serve para demonstrar a diferena de habilidade
dos diferentes ctions em participar das neoformaes crandalticas. Estas
consideraes so particularmente interessantes no estudo dos fosfatos aluminosos

144
de catalo I apresentado a seguir, onde, apesar de haver grande disponibilidade de
Ca, ETR e Sr, alm de Ba, este ltimo que d conta da maior parte da ocupao
do stio A, formando predominantemente gorceixitas em vrias partes do.perfil sobre
o macio.

Tabela 15 - caractersticas trmicas de minerais da srie da crandalita, segundo a

literatura consultada
Mineral (referncia) efetos efelos perda de
endotmicos xotemcos /nassa
(o fc)
Minerais da srie da crandalita com ETR (sintticos'
Schwab f al, 1990a):
La Als (POa (OH)o 640
Ce Alg (PO)z (OH)o 650
Pr Alg (PO)z (OH)a &f0
Nd Ala(PO (OH)o 630
Sm Als(PO(OH)o 620
Eu Alg (PO)z (OH)o 610
Gd Als (PO+)z (OH)s 600
Goiazita sinttica (Schwab ef a/., 1990b) 520,560-690 860
Gorceixita snttica (Schwab ef a/-, 1990b) 560 870

Crandalita sinttica CraoGozo (Gilkes & Palmer' 1983) 420

440 (320) 15o/o a 32O"Q
Goiazita sinttica (Gilkes & Palmer, 1983)
Gorceixita natural (Kresten & Chissler, 1978) 569 - 602
Gorceixita natural (Ncolas & De Rosen, 1963) 580
corceixita natural (Rao, 1966) (110) - 520
* 495 - 550
Gorceixit natural (Anknowitch & Slantjeva, 1959)
- 500 -
Gorceixita natural (Povondra & Slans, 1966) 700
-. 400
Crandalta (Hill et al., 1950)
Crandalta (Gilkes & Palmer, 1979)
.' 475
Crandalita (Doak ef a/., 1965) '- 475
Crandalita (Cowgill et a/., 1963)
- 512
Crandalita (Blanchard, I 972) 530
Florencitas naturais (McKie, 1 962):
Sr.zCe,szCa.rAlz.ss(PO)zrn(SO)rF.r(OH)sz(HzO).es 628
Ba sSr sCerCa.oeAlz.zs(PO.a)r oz(SO4) reF.s 636 - 655
(OH)s.s(HzO)r.ro

Plumbogumita sinttica (Schwab ef a, 1990b) 510 - 870 650 - 670

Plumbogumita snttica (Baker ,1963 apud Schwab et (140) - 500
a/. 1990e)
Plumbogumita natural (Rao, 1966) 520
Plumbogumita (Slansky, 1977) (120) - 510
*'.
aPud Schwab et al. (1990a)
**'.
aqud Gilkes & Palmer (1983)

145
VI.2. OS FOSFATOS DA SRIE DA CRANDALLITA DE CATALO I

Caractersticas moolgicas e rnodo de ocorrncia

Em Catalo l, os fosfatos aluminosos secundrios da srie da
crandallita esto associados aos volumes ricos em pseudomorfoses de
flogopita, que representam meios originalmente mais ricos em alumnio, e
ainda aos plasmas de alterao relacionados a material original com misturas
mais ntimas entre as rochas carbonatticas, sem alumnio, e rochas silicticas
alcalinas aluminosas; fora destes casos, a apatita secundria domina a
fosfatognese no manto de alterao.
Estes plasmas de alterao onde encontram-se os minerais da
srie da crandallita em Catalo lso mal cristalizados e apresentam
composio geralmente complexa, onde a individualizao dos mineras
suprgenos ainda est em curso, e contm a maior parte dos elementos
qumicos envolvidos nas rochas ss, como Fe, Mn, Ti, Si, Al, Mg, P, Ca e Ba,
liberados durante a hidrlise dos minerais primrios. Os fosfatos aluminosos
encontram-se localizadamente bem individualizados, conforme observao ao
MEV-EDS e ao MO, nas pseudomorfoses de flogopita, tanto no perfil de
alterao amostrado na rea da Ultrafrtil, como nos furos de sondagem
amostrados para o estudo sobre a monazita (fotos 35 e 36). Podem
apresentar-se em associaes deglbulos ou cristais rombodricos a
tetradricos, com dimenses geralmente de poucos micrmetros, agregados e
alternados aos planos goethticos que sublinham os espaos interlamelares da
flogopita inicial. Tambm ocorrem, de forma no generalizada, em pelculas
recobrindo gros de apatita (foto 37) ou associados a volumes de monazita
(foto 38).
Composio qumica
Foram analisados ME os fosfatos aluminosos associados a
trs situaes: pseudomorfoses flogopticas, produto de alterao de monazita
(ambas do perfil de alterao da mina de fosfato da Ultrafrtil) e de uma
amostra da mina de Nb (Minerao Catalo). A tabela 16 mostra as melhores
anlises ME, tendo sido desprezados os pontos de anlise que
apresentaram fechamento muito baixo (< 70o/o) e desiruio do ponto de
anlise. Os totais encontrados situam-se na faixa entre 71 e 87o/o, sendo que
os valores mais baixos devem representar pontos com alta porosidade e os
valores mais altos de total, pontos menos porosos, onde a diferena para
100% corresponde apenas ao grau de hidratao do mineral. J nestes dados
pode-se notar a predominncia do BaO e a pobreza em CaO e TRzO em
todas as anlises, e em SrO na maioria delas, alm da presena de Fe2O3 em
teores elevados em relao s anlises apresentadas pela literatura.
As frmulas estruturais foram calculadas na base 10,5
oxignios, referente crandallita anidra A 83 (PO4)2 Oz,s coo apresentado por
Taylor ef a/. (1984) e Lottermoser (1990). Este clculo (tabela 17) apresentou a
melhor distribuio dos ons presentes nos trs sitios cristaloquimicos, em

146
 Tabela 16 - Composio qumica dos minerais da srie da crandallita em Catalo l, em porcentagem em peso dos xidos obtida ME, e
algumas razes e soma dos xidos de ETR (1 - gorceixitas associadas alterao de flogopitas, perfl da Ultrafrtil; 2 - gorceixitas
associadas alte-rao de monazita, perfl da Ultrafrtil; 3 - gorceixitas e goiazitas associadas ao perfil da Minerao Catalo).
AmostraN9Al2o3sio2P2o5caoMnoFe2o3sfoBaoLa2o3c2o.Nd
4 1 25.804 o.275 26.969 2 85.667
CAF 42 pl6 2 25.050 0.2'19 26.717 o.oo2 4.377 1.39A 23.697 0.002 0.002 83 625
CAF 42 pl6 3 24.110 0.363 26.245 2.229 0.051 8.242 0.931 22.755 0.OO2 0.002 u.929
CAF 42 pl6 4 24.478 0.437 26.858 1.903 0.002 6.421 1.2U 23.752 0.002 0.O0? 85 139
CAF 42 pl6 5 25.994 0 301 27.065 2.849 0.002 6.691 1.887 21.414 0002 0.002 86.207
CAF 42 pl6 6 27.181 0.368 2.027 0.002 3.900 1966 22.774 0.032 0.168 85.390
CAF 42 p6 7 25.244 0.142 27.068 2.6M 0.017 5.176 1.711 20.451 0.002 0.002 82 482
CAF 42 pt7 I 27.387 0.258 27.447 1.895 o.oo2 3.170 1.343 23 646 0 002 0.002 85 151
CAF 42 pl7 9 28 430 0.239 27.87I 2.617 0.002 1.57'1 '1.453 21.903 0 002 0.267 84.361
CAF 42 pl7 10 27.336 0.352 27 605 2.556 0.002 3.987 1.371 23.957 0.046 0 002 87.213
CF 42 pl7 11 24.743 0.510 26.604 2.027 0.002 6.351 1.483 23 098 0.002 0.002 84.860
CAF 42 pl7 12 26.629 0.287 27.549 0.063 4.557 2.189 22.503 0.002 0.002 86.156
CAF 42 plg 14 26.d41 0.350 26.848 1.687 0.046 4.195 1.775 22012 0005 0.002 83.56'1
CAF 42 plg 15 26.343 0.285 26.725 2.265 0.016 4.720 1 .47 1 22.131 0002 0.002 83.960
CAF 42 plg 16 25.797 0.351 26.7 0.002 5.550 1.315 23.498 0.002 0.002 85 683
cAF42 t 2 23.462 0.099 25.758 1.A62 0.002 11.199 2.008 21.084 0.0m 0.308 85 782
Mdia (n=16) 25.917 0.302 26.951 2.241 0.013 5.404 1.554 22.572 0.OOA 0.048 85.010

2 gorc. mon. 12 .789 0.112 22.287 1.514 0.000 2.455 3.122 18.522 1.570 1.529 77.901
gorc. mon. 13 26.442 0.069 23.165 1.554 0.017 2.387 3A07 18.050 '1.390 1.288 77.768
gorc. mon_ 14 26j44 0.105 24.006 1.583 0.000 2.289 3.507 17.563 1.914 2.068 79.177
gorc. mon. 15 24 494 0.144 22.281 1.4&+ 0.001 2.377 3.705 17 321 1.893 1.951
gorc. mon. 16 27.372 0.097 24.757 '1.788 0.090 2.538 3.981 16.382 1.803 1.798 60 605
gorc_ mon. 17 27.131 0.146 23.505 1.554 0.000 2.715 3.7 19.160 1.414 1.273 80 653
Mdia (n=6) 26.395 0.112 23.334 1.576 0.0'18 2.460 3.580 17.833 1.664 1.651 78.623

3 Aut. Cat. 10 25.094 0.171 25_478 0.722 0.036 5.758 10.123 10.530 0 002 0.002 0 002 0.205 0.002 0.002 0.037 0.139 0 002 78 304
Aut. Cat. 11 28.884 0.317 28.027 1.012 0.040 1.495 13.581 12.115 0.014 0.002 0.303 0.044 0.002 0.002 0.072 0.009 0.002 85 919
Aut. Cat. 12 27.180 0.221 26.832 1.052 o.OU 4.746 8.914 13.110 0.079 0.002 0.002 0.039 0.264 0.002 0.006 0.002 oo2. 82.485
Aut. Cat. 26.327 0.445 26.663 1.222 0.002 2.942 10.311 13.9A8 0.033 0.002 0.'t 5t 0.105 0.002 0.002 0.139 0.002 0.002 82.335
Aut. Cat. 14 27.014 0.296 25.606 1.192 0.002 2.617 6.837 16.967 0.002 0.002 0.121 0.002 0.065 0.002 0.115 0.094 0.002 80.933

Media (n=5) 26.900 0.290 26.521 1.040 0.022 3.512 9.953 13.U2 0.026 0.002 0.'1 16 0.079 0.067 0 002 0.074 0.049 0.002 81.995
--t
 I CAF 42 pl6 1 0.029 0.87'1 0.833 0.092 0.057
CAF 42 pl6 2 0.003 0.946 0.887 0.081 0.059
CAF 42 pl6 3 0.003 o.9M 0.867 0.085 0.041
CAF 42 pl6 4 0.003 0.970 0.884 0.071 0.054
CAF 42 pl6 0.003 0.824 0.791 0.'105 0 088
CAF 42 pl6 0.200 0.838 0.844 0.075 0.086
CAF 42 pl6 7 0.003 0.8'10 0.756 0.098 0.084
CAF 42 pl7 8 0.003 0.863 0.862 0.069 0.057
CAF 42 pt7 9 0.269 0.770 0.786 0.094 0.066
CAF 42 pl1 10 0.048 0.876 0.868 0.093 0.057
CAF 42 pl1 11 0.003 0.932 0.868 0.076 0.064
CAF 42 pl7 12 0 003 0 845 0 817 0.086 0.097
CAF 42 plg 14 0.006 0.826 0.820 0.063 0.08'1
CAF 42 plg 15 0.003 0.840 0 828 0.085 0.066
CAF 42 plg l6 0.003 0.911 0.873 0.084 0.056
cAF42 I 2 0.310 0.899 0 819 0.072 0.095
Media (n=15) 0.056 0.873 0.E38 0.083 0.069

2 gorc. mon. 12 3.099 0.691 0.831 0.068 0.169

gorc_ mon. 13 0.683 4.779 0.067 0.189
gorc. mon 14 3.982 0 672 0.732 0.066 0.200
gorc. mon. 15 3.844 0.707 0.777 0.066 0.214
gorc. mon 16 3 601 0.598 0.662 0.072 0.243
gorc. mon- 17 2.687 0.706 0.815 0 066 0.196
Mdia (n=6) 3.315 0.676 0 766 0.067 0.202

3 Aut. Cat. 10 o 210 0.420 0.413 0.028 0.961

Aut. Cat. 11 0 363 0.419 0.432 0.036 1.121
Aut. Cat. 12 0.121 0.482 0.489 0.03s 0.680
Aut. Cat. 13 0.290 0.531 0.525 0.046 0.737
Aut. Cat. 14 0.126 0 628 0.u7 0.403
llldia (n=5) 0.222 0.496 0.503 0.039 0.780

s@
 Tabel 17 - Composio qumica dos minerais da srie da crandallita dos perfis de alterao em Catalo l, expressa em nmero de tomos por
frmula unitria na base 10,5 oxignios, correspondente crandallita anidra, calculada a partir dos dados da tabela 16. I - gorceixita de
alterao de flogopita; 2 - gorceixita de alterao de monazta (1 e 2: perfil da Ulkafrtl); 3 - gorcexita e goiazita do perfil d Minerao
Catalo.
Ca Sl Ba La Ce Nd Sm Ce+Sr+B ETR I s P stioX
1 0.228 0.064 0.754 0001 0.000 .0l5 0 0Ol .046 2.4 0.4 3.013 o.o24 1 .974
CAF 42 pl6 2 0.2cE 0072 0.a22 00m o.om .0 0 0 2.614 0.2 2.9G 0.019 .w2 2.O21
CAF 42 pl6 3 0.2 o.o47 0.780 0.0m 0.000 .036 0.000 .036 2.6 0.542 3.O28 0.032 .943 1 .975
CAF 42 pl6 4 0.178 0.06 0.a12 0.o o oco .o55 0.000 2.518 0A22 2.939 o.o3E 984 2.O22
CAF 42 pl6 5 0.259 0.0 o.71',t 0.000 0.000 .o2 0.000 .062 2.5S6 0.427 3ozi o.o25 941 1.967
CAF 42 pl6 6 o 186 0.098 0.764 0.001 o 005 .o48 0.006 .v 2.744 0.251 2 995 o.o32 955 1.87
CAF 42 pt6 7 02 0.087 0.702 0.0 o 000 .o38 0.000 .o 2.606 0 34r 2.947 0.012 006 2.019
CAF 42 pt7 8 0.174 0.067 0.7 0.0 o.om .033 0.000 .0 2.7 0.204 29F;7 o.o22 989 2.O11
C^F 42 pt7 I o.2 0.071 0.727 0.0 O.0 .036 0.008 .045 2.4 0.1m 29 0.020 0m 2c2o
CAF 42 pt7 lo 0.230 0067 0.78S 0.00r o.om .086 0.001 .088 2.961 o.030 964 1.9p4
CAF 42 pl7 11 0.149 0.075 0.789 0.0m 0.000 .o3r 0.000 .o+r 2.5 0.417 2.95 0.045 9&t
CAF 42 pl7 12 0.216 0.108 O.7 O0 0.0m .o72 0.000 .o72 2.6 0.291 o.o24 979 2.3
CAF 42 plg 14 o.rs7 0.089 0.749 0.0 0.000 .996 0.0m .996 z7 0.274 3.0G o.030 975 2.005
CAF 42 plg 0.211 0.074 0.752 0.0 0.000 .o37 0,000 .037 2.695 0.308 3.0 0.025 963 L984
CAF 42 plg o.2 0.066 0.7 0000 0.0 .067 0.000 2.619 0.360 0.030 962 1.992
cAF 42 I lt 2 0.174 0.101 0.7n 0.000 0.010 .006 2.411 0.735 3.146 0.0 901 1.910
N4dia (n=16) 0207 0.078 0.763 0.000 0002 .o47 0.002 .049 2. O2 2.986 0.o26 968 '1.994
gorc. mon. o. 55 0.173 0.69 0.055 0.053 .O21 0.1
1 3.(J16 0.176' o.or I ag2
gorc. mon. o. 58 0.147 0.670 0.049 0.045 1.01s 0.0o 1 2Sg 0.170 3.124 0.006 858 .86
gorc. mon. 14 o. 58 0.190 0.641 0.066 0.071 o.98S O. t36 2.473 0.16l 3.031 0.010 895 .4
gorc_ mon 15 o 55 0.213 0.672 0.O 0.071 1.O4 014 '180 2.859 0.177 3.036 0.014 867 .aa2
gorc_ mon. 16 o. 73 0.26 0.5 0.060 0.G59 0.959 0.1 19 o79 2.9 O.1'2 3.O81 0.0 889 893
gorc. mon. o. 53 0.201 0.692 0.04a 0.O4:] .046 0.091
1 137 2.9 O 18a 3.13 0.013 434 .844
lvldia (n=6) o 0.195 0.658 0.058 0.057 LO12 0.115 2.926 0.174 3.101 0.o11 858
Aut ct uu/u !r.o.r I u.J/J 2.677 0.392 3.O70 0.015 '1.968
Aut Cat 11 o.oso 0.653 0.391 o.0 0.0 0.0 o.ool 1.137 o.o11 .147 2.424 0.09! 2.917 0.026 .9 1.4
Aut Cat 12 o.7 0.444 042 o.0 0.000 0.0 o.oo1 0.9a3 O.oot .986 2.754 0.307 3 061 0.019 1.972
A(n Cat f3 o 114 0.523 0.479 o.001 o.om 0.06 0.0 1.1 16 o.0 .125 2.713 0.rS 2.W 0.039 .973 2.012
Aut Cat 14 o 1'14 0354 0 594 o 000 0.000 0.004 0.0m 1.063 0.0@1 .067 2.447 0.176 0.026 .938 1 .964
N4da (n=5) o.0s7 0.501 0.456 0.001 o.o 0.004 0.m2 r.055 0.007 .061 27 0232 2.95 0.025 1.982

(o
comparao com outros tipos de clculos No h consenso
com relao ao
.ont"do em oH- e em HzO nestes minerais; estamos considerando aqui
a
frmulaCaAls(PO)(PO3OH)(OH)o,adotadaporvriosautores'como
Blount (1924), Goreaud & Raveau (1980), Jambor & Birch
(1996) e Fransolet
A O"t"n. (tSZ). eraticamente todos os artigos consultados, com exceo
de
Taylor ef a/. (1984), apontaram problemas na estequiometria dos minerais
anlsados desta srie, s vezes explicados com base em
possvel hidratao,
substituies e vacncias estruturas. As gorceixitas-goiazitas de Catalo I no
fogem regra, tambm apresentando o mesmo problema'
Conforme pode ser visto nas tabelas 16 e 17, a maior diferena
entre os trs grupos de anlise est na presena mais importante de sr nos
aluminofosfatos do perfil da Minerao catalo, onde, em mdia, ultrapassa a
importncia do Ba, constituindo um membro da soluo slida na regio limite
enire goiazita e gorceixita. J nos outros locais, a composio
predominantemente gorceixtica, com Ba ocupando cerca de 76% do stio A
e 66% para
"r" anlses das pseudomorfoses de mica (perfil da Ultrafrtil)
"r
as anlises da gorceixita de alterao de monazita
Os grficos da figura 14 evidenciam as caracteristicas dos
grupos de anlises representando as trs ocorrncias aqui estudadas,
mostrando as diferentes ocupaes dos trs stios cristaloqumicos A, B e X.
Corureuoo cnrtNlco Do sfTloA
A ocupao catinica deste stio, quando considerada a base
escolhda para o clculo, em geral levemente excessiva para os trs grupos
analisados, como ocorre em parte dos minerais desta srie analisados por
Lottermoser (1990) no perfil de Mt. Weld.
Comparando a presena dos elementos alcalino{errosos Ca,
sr e Ba neste sftio, verifca-se que h uma tendncia para correlao negativa
entre eles, quando comparados dois a dois, conforme mostram os grficos da
figura 15. Sendo elementos que ocupam a mesma posio na estrutura, esta
crrelao negativa esperada, ainda mais que o outro grupo de elementos
qr" o.p" est posio (ETR) est a presente em fracas quantidades. Ba e Sr
apresentam correlao nitidamente negativa; sr e ca apresentam correlao
parcialmente negativa, na parte referente aos teores mais altos em Sr,
ou seja, onde o comportamento se expressa melhor. Ba e Ca teriam um
""n".
comportamento mais paralelo, com correlao em parte positiva, como mostra
o gifi"o correspondente. Talvez os baixos teores em Ca nestes minerais
limtem uma melhor interpretao de seu comportamento. Os grficos Ca+Ba X
Sr e Ca+Sr X Ba mostraram correlao negativa muito boa, enquanto que o
grfco sr+Ba X Ca apresentou correlao negativa menos clara, talvez por
videnciar a o comportamento relativamente paralelo entre Ca e Ba'
As correlaes com os ETR ficam prejudicadas pelos baixos
teores na maioria das anlises. No entanto, o grfico alcalino-terrosos versus

'150
ETR indica uma correlao ligeiramente negatva no conjunto de anlises com
contedos mais significativos em ETR (gorceixita alterao da monazita).
Os grficos tipo aranhograma da figura 14 mostram as
propores relativas dos ctions alcalino{errosos e ETR ocupantes do stio A
e a variao de ocupao global nos trs sftios cristaloqumicos da estrutura,
evidenciando os excessos e as vacncias.
Apesar de no terem sido efetuadas anlises quantitativas dos
fosfatos aluminosos nos plasmas onde sua individualizao mais pobre, as
anlises qualitativas ao MEV-EDS sobre estes materiais mostraram sempre o
pico do Ba acompanhando o P e Al, sem sinal de pico de Sr, e eventualmente
pico muito pequeno de Ca e de ETR. Assim, verifica-se que composies
prximas do plo gorceixita so as predominantes entre os minerais da srie
da crandallita, em Catalo l, analogamente ao que foi encontrado nos mantos
de alterao sobre as rochas de Juqui (Toledo et al., 1997) e Chiriguelo
(Alcover Neto, 1997).
Coetzee & Edwards (1976), encontraram tambm composies
mais ricas em Ba que nos outros elementos em questo no carbonatito de
Mrima Hill, no Qunia. Lottermoser (1990), em anlises de minerais da mesma
srie no perfil latertico sobre complexo carbonatltico similar (Mt. Weld,
Austrlia), encontrou composies mais variadas, com Sr, Ca e Ce alternando-
se na posio de ction principal na ocupao do stio A; Ba nunca
apresentou-se como principal. Soubis ef a/. (1991) encontraram, em minerais
desta srie formados na manto de alterao do complexo de Tapira, muito
semelhante ao de Catalo l, composies onde a ocupao do sltio A
predominantemente feita pelo Ca, seguido pelos ETR e subordinadamente
pelo Sr, sendo que o Ba est presente em teores muito baixos. Lemos & Costa
(1987), encontraram, no perfil de alterao sobre as rochas do complexo
carbonatltico de Maicuru, fosfatos com composies semelhantes s referidas
por Soubis ef a/. (l 991).
A explicao para a forte predominncia de Ba na ocupao do
stio A destes minerais em Catalo I deve ser buscada nas propriedades
geoqulmicas dos elementos envolvidos e nas caractersticas da estrutura
crandaltica em vias de formao, bem como nas disponibilidades geoqumicas
do meio/micromeio de formao dos fosfatos.
Schwab ef a/. (1990a e b), em estudos de sntese de
aluminofosfatos desta srie, chamam a ateno para a importncia do raio e
do potencial inicos na estabilizao da estrutura crandaltica. Estes autores
concluram no ser possvel sintetizar crandallita pura devido ao pequeno raio
inico do Ca2*, que no seria adequado s grandes cavidades de coordenao
12, enquanto que seu baixo potencial inico seria fraco demais para contrar a
estrutura. Assim, ions bivalentes maiores que Ca2* seriam favorecidos nesta
estrutura (tabela 18). Por outro lado, com ons trivalentes no stio A, mesmo
com mesma dimenso, como o Ce3*, a ocupao vivel pois neste caso o
potencial inico suficiente para contrair e estabilizar a estrutura. Assim, os

151
 --Ca
=r- Sr

Oaupages sftlos A-B,X

(tonrs Pfu)

4.0

t.0

2.O

t.0

0.0

14 - Grficos da variago dos teofes em ETR e alcalino-terrosos

e das
Figura
-ocupages
dos stios A, B e X, em nmero de tomos pfu (dados da tabela
1Z) mstrando as vaaes de composio dos minerais crandalltcos
esiudadOs, e evidencando os problemas de vacncias e excssos nas
ocupaes dos stios cristaloqumicos dos mneras da srie da crandallita
de Catalo l.
1: gorceixita princpalmente sssociada alterao de flogopitas (perfl da
Ultrafrtil);
2: gorceixita rica em ETR associada alterao da monazita (perfil da
Ultrafrtil);
3: gorceixita e goiazta do perfilda Minerao Catalo'

152
 , l,,-;
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10,6

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10,4
lo.s
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lo.,
lo,o
L

o gor. dt. eflog Jtrdrtit)

Figura 15 - Diagramas binrios mostrando as relaes entre os vros constituintes dos

minerais da srie da crandallita estudados, em nmero de tomos pfu (dados da tabela
17), evidencando algumas diferenas de composio entre os tipos 1,2 e 3.
1: gorceixita principalmente associada alterao de flogopitas (perfil da Ultrafrtil),
2: gorceixita rica em ETR associada alterao da monazita (perfil da Ultrafrtil);
3: gorceixita e goiazita do perfil da Minerao Catalo.

153
 I

a .lt a""*t"
1,0

rfr

l"*.'"
I
+_------

.;,-*;"*t*;tl
. soi.tscrcMner. catalao) I I

rgorc Alt. dmonaz,r*-r,,0

--=l]

Figura 15 - (continuao)

t54
minerais de catalo I
parecem ilustrar bem este favorecimento de
composies onde os ctions maiores (no caso, o Ba2. predominam na
posio . A ocupaao deste sftio por outros ions, quando no predominante,
vivel e, neste caso, dependeria das disponibilidades geoqumicas dos
meios/micromeios onde se processam s neoformaes.
Tabela l8 - Raios inicos dos elementos envolvidos na ocupao do sltio A dos
minerais da srie da crandallita, segundo Shannon, 1976 (-) e segundo
Brownlow, 1996 ("-).
coord. fV coord. XII
Al 3-- 0,39 (+) ou 0,47(*+) (*) Pb'?-- 1,49 (*) ou 1.75.(**)
Ba'?"- l,6l
Fer.- 0,49 (*) ou 0,57 (++) ca2"- t,344(+) La3.- 1,36,{(*)
a.3--r 14l*l sr2"- 144l+t
Nos diversos niveis do perfil de alterao de Catalo l, CaO
varia de 5 a 40o/o em peso, TRzOg de 0,12 a 192% em peso, SrO situa-se
entre 0,012 e 0,65% e BaO entre 0,11 e 2,34% (Oliveira & lmbernon, 1998)'
Dentre os ctions envolvidos na ocupao do stio A destes minerais, apenas
sr no constitui mineral prprio nos materais parentais do manto de alterao.
Mesmo assm, participa como cton dominante nos aluminofosfatos
analisados da rea da Minerao catalo. ca seria o elemento mais
abundante no perf|, dentre os considerados, e est presente essencialmente
na apatita, que sofre alterao e reprecipitao, como j foi visto nos captulos
anteriores, alm dos carbonatos, que so rapidamente dissolvidos no perfil de
alterao. No entanto, nenhuma anlise efetuada sobre os fosfatos aluminosos
mosirou composio rica em Ca. Tambm no foram reconhecidas
composies ricas em ETR apesar da riqueza do macio nestes elementos e
mesmo os fosfatos aluminosos intimamente associados monazita no contm
ETR em teores maiores do que o correspondente a 14o/o da ocupao do stio
A (tabela .17). Ba o elemento que mais facilmente se aloja na estrutura dos
fosfatos aluminosos da srie da crandallita neste perfil de alterao, sendo
proveniente da alterao da barita, relativamente abundante nas rochas do
macio.
Os locais, em Catalo l, onde a neoformao de fosfato
aluminoso favoreceu composies mais ricas em Sr que aquelas mais
comuns no perfil de alterao, podem ser relacionados a locais onde as
solues de alterao estiveram mais enriquecidas neste elemento,
proveniente tanto da dissoluo dos carbonatos, como de certas geraoes de
apatita que, conforme j foi visto em capitulo anteror, podem conter al 11o/o
em peso de SrO. Alm disso, convm lembrar que a amostra onde o
aluminofosfato da srie da crandallita mostrou composio entr goiazita e
gorceixita foi coletada no perfil da Minerao catalo (concentrao de
pirocloro), de composio diferenciada em relao ao perfil da maioria de
nossas amostras, da ultfafrtil (mina de fosfato), e que o procloro pode conter
uma certa quantidade em Sr.

155
coNTEDo Do sfTto B
As anlises microssonda eletrnica sobre as gorceixitas de
de catalo I mostraram ocupao em geral incompleta deste stio (perfis da
ultrafrtil e da Minerao catalo) e um leve excesso para as anlises
relativas gorceixita de alterao de monazita. Mostraram tambm a presena
de teores variveis e no despreziveis em ferro (1 a 8% em peso de Fe2O3,
significando de 3 a 20% da ocupao do stio B, conforme os clculos de
fimula estrutural indicados na tabela 17). Fe e Al esto em geral
negativamente correlacionados, como evidenciam ainda os grficos da figura
15, o que cJncorda com sua presena no mesmo stio cristaloqumico; apenas
nas anlises relativas gorceixita de alterao de monazita, com os teores
mais baixos em Fe, esta correlao negativa no se manifesta.
Apesar da lntima associao destes fosfatos com oxihidrxidos
de Fe, os teores encontrados neste elemento esto sendo considerados como
realmente includos em sua estrutura devido sua pfesena sistemtica nas
anlises ME com o controle ao MO e tambm execuo de anlises por
espectroscopia Mssbauer sobre amostras destes fosfatos que sofreram
prvia deferrificao pelo mtodo de TAMM, com controle
DRX. A
deferrificao no foi completa, mas as anlises mostraram a presena de
picos de Fe no relacionados aos oxihidrxidos, em duas posies
cristaloqumicas equivalentes a orientaes diferentes na posio B' j que a
dimenso do on Fe3* no seria compatvel com as dimenses dos ctions que
normalmente ocupam a posio A. Uma destas orientaes seria tomada
preferencialmente pelo ferro (80%).
O registro de fosfatos da srie crandallita com ferro na literatura
muito pobre, havendo algumas menes possibilidade de entrada do Fe
em fosfatos desta srie, mas nenhum estudo especfico sobre esta questo foi
encontrado. A afinidade geoqumica entre alumnio e ferro nos ambientes
laterticos encontra, neste caso, mais um exemplo.
Sabe-se que a reao entre os ons fosfato e ferro muito
mais lenta que entre os ons fosfato e alumnio, o que justifica a menor
quantidade de fosfatos de ferro em relao aos fosfatos de alumnio nas zonas
mais evoludas dos perfis laterticos, onde o ferro ocorre quase que
exclusvamente na forma de oxihidrxidos livres. Na neoformao fosftica, o
alumnio disponvel fixado, impedindo a formao de hidrxidos de alumnio
at que haja condioes de lixiviao do P, enquanto que o ferro disponvel
tende a formar seus prprios oxihidrxidos desde o incio da reciclagem do P.
outros exemplos em vias de estudo so as gorceixitas igualmente ricas em
ferro de perfis sobre outros macios sulamericanos (Ferrari, em preparao,
para Juqui e Alcover Neto & Toledo, em preparao, para Chiriguelo)'
Dos minerais de estrutura similar gorceixta-goiazita aqui
encontrada, vrios contm ferro em substituio total ou parcial ao alumnio,
na posio B, mas poucos deles so fosfatos Dentro da famlia alunita -
woodhouseta - crandallita (classifcao de Jambor & Birch 1996), vrios

156
sulfatos, sulfo-fosfatos e arsenatos contm Fe na posio B, e tambm alguns
fosfatos, como a lusungita (com Sr e Pb na posio A) com somente Fe na
posio B, a zairita (com Bi e vacncias na posio A) com Fe e Al na posio
B e a kintoreita (com Pb na posio A) com somente Fe na posio B' Na
compilao destes autores, nenhum membro da srie da crandallita foi
considerado como portador de Fe na posio B.
Na classificao de Scott (1987) para a famlia alunita-jarosita,
os minerais so separados em dois grandes grupos, com Al > Fe ou Fe > Al no
stio B, considerando, portanto, a possibilidade da presena de Fe em
qualquer dos membros da famlia.
Alm do aparecimento de picos no espectro Mssbauer, a
entrada de ferro na estrutura do fosfato aluminoso poderia modificar o
parmetro c e a temperatura de desidratao'
Segundo Menchetti & Sabelli (1976), substituoes no stio B
para alunitas, jarostas, natroalunitas e natrojarositas causam modificaes no
parmetro a (c permanecera constante).
PARMETRoS DE CELA UNITARA

Os parmetros de cela unitria foram calculados para a

gorceixita do perfil da Ultrafrtil, pelo mtodo dos mnimos quadrados,
considerando-a do sistema rombodrico grupo espacial R-3m e tambm
considerando-a do sistema monoclnico grupo espacial Cm, como indicam as
referncias mais recentes (ASTM e Blackburn & Dennen, 1987), resultando
nos valores constante da tabela 19.
Tabela 19 - Parmetros de cela unitria da gorceixita associada alterao de
flogopita de Catalo l, calculados pelo mtodo dos mnimos quadrados,
considerando diferentes sistemas cristalinos e grupos espaciais, conforme a
bibliografia consultada; so repetidos, para comparao, os valores para
gorceixita constantes da tabela 14.
Sstema Rombodrco Sstema Monocllnico
R-3m Cm
a c v(A p

7 ,0541 17 )O54 74'l 125.4334 497 .0215

Referncia a (A) c (A)

7 059 17 .275

Gorceixita natural Kato & Radoslovich 11968) 7.017 16.696

Radoslovich & Slade (1980) (-) 7.0363 17.2819
Kresten & Chvssler (1978) 7.017 16.744
Tavlor ef a/. (1984) .02
7 17 .29
McKie (1962) 6.999 16,540
McKie (1962) (Mrma Hill) 7 .022 17.030
McKie 11962) (Serra Leo) 7.028 17.030
a(,4) b(A) c(A) 0o
(.)Gorceixita natural Radoslovch & s'"d" 12,1892 7,0306 7,oge 12s,3o
calc. como monoclinica (1980)
(*)Gorceixita natural Radoslovich & srade 7,0333 7,o4r 9,946s
clc. como ortorrmbica I1980)

157
 A tabela 14 moskou valores de a e c calculados para vrios
minerais; Os parmetros aqui calculados esto bastante prximos dos valores
apresentados pela bibliografia para o termo gorcexta da srie, principalmente
por Radoslovitch & Slade (1980) para gorceixita natural e por Schwab ef a/
( 1 990a) para gorceixita sinttica.

Correoo po slo X
O sitio X apresenta ocupao ligeiramente incompleta para quase
todas as anlises, sendo que os pequenos teores encontrados em Si no
esto inversamente relacionados aos de P, como seria de se esperar, j que
ocupariam a mesma posio. lsto pode ser fruto da perturbao causada por
eventuais vacncias neste stio, e ainda por uma possvel hidratao maior
que a considerada nas frmulas estruturais tericas. Lottermoser (1990)
tambm encontrou deficincias neste stio cristaloqumico nos minerais
similares de Mt. Weld. Este autor consderou que desvios na frmula ideal
podem ser resultado, alm de hidratao, tambm de substituio de POas por
SO2, o que no o caso em Catalo l.
Caractersticas Trmicas
Amostras de gorceixita provenientes da alterao de flogopitas de
Catalo I foram analisadas por ATD-TG, resultando em valores de efeitos
endotrmicos e exotrmicos e de perda de massa que podem ser vistos na
tabela 20. Segundo abibliografia consultada, os valores das reaes
endotrmicas variam razoavelmente em funo da composio dentro da srie
crandallita (Ca), gorceixita (Ba), florencita (ETR) e goiazita (Sr), em geral
dentro do intervalo 400 a 700"C. As diferenas encontradas entre os
termogramas de minerais naturais e materiais sintticos podem ser atribudas
presena de outras fases como oxihidrxidos e argilominerais e gua
adsorvida ou de incorporao em substituio aos ctions normais. Por isso
torna-se difcil uma comparao estrita entre os diversos valores encontrados
na literatura correspondente.
Segundo Schwab ef at (1990a), crandallitas com ctions
bivalentes apresentam desidratao em duas etapas (conforme seus
resultados para goiazita sinttica); por outro lado, crandallitas com ctions
trivalentes teriam tendncia a apresentar desidratao em uma nica etapa.
As anlises feitas at o momento apresentam valores
compatveis com os apresentados na literatura para gorceixitas naturais e
sintticas, cuja sntese encontra-se na tabela 15. No entanto, no foi
observado o efeito de desdratao em duas etapas, citado por Schwab ef a/.
(1990a), apesar dos minerais crandallticos aqui estudados serem constitudos
predominantemente por ctions bivalentes no stio A. Os valores de perda de
massa so compatveis com a ordem de grandeza da quantidade de OH- e HzO
na molcula.

158
Tabela 20 - comportamento trmico das gorceixtas analisadas de catalo le dados
da literatura para comparao, conxtantes da tabela 15
efefos efeitos Perda de
(C)
endotrmcos (C)
erotrl/'icos massa

Gorceixita Ctalo I (CAF42 deferrificada) 550 870 I J-lo

corceixita Catalo I (FLViv - c/ goethita) 330 (goeth.) 568 810 15.7Vo

545 820 - 940

Gorceixita natural (Kresten & Chissler, 1 569 -602
Gorceixita natural (Nicolas & De Rosen, 1963) 580
Gorcexita natural (Rao, 1966) (110) - 520
Gorceixita natural (Ankinowitch & Silantjeva, 495 - 550
1959)
Gorcexita natural (Povondra & Slansky, 1966) 500 - 700

Trabalhos anterores
Valarelli (1971) cita a ocorrnca de inmeros fosfatos
secundros em Catalo l, em estreita associao com limonlta e leucoxnio,
descrevendo-os como de hbito terroso ou argiloso, por vezes formando
concrees esfricas, agregados microcristalinos, agregados fibrosos e
pelculas finas impregnando outros minerais. O autor considera-os originrios
da dissoluo dos fosfatos primrios apatita e monazita e menciona que sua
identificao problemtica. Em seu estudo, encontrou fosfatos-sulfatos, alm
de fosfatos hidratados; o autor conclui que a florencita parece ser o principal
constitunte das misturas de fosfatos nas fraes entre 100 e 200 mesh, em
agregados terrosos extremamente frgeis, kanslcidos ao MO, com ndice de
refrao 1,67 a 1,69. Os parmetros de cela unitria foram calculados,
resuliando em 6,964 para a e 16,344 para c. A goiazita foi identificada
tambm neste trabalho, por DRX e MO (n = 1,64), em frao abaixo de 400
mesh. Considerando a grande heterogeneidade do perfil de alterao,
imagina-se que a amostragem feita por este autor possa ter atingido pores
onde o fosfato aluminoso predominantentemente formado era realmente a
florencitia; contudo, os trabalhos mais recentes no encontraram este membro
da srie (lmbernon, 1993, Oliveira & lmbernon, 1997) mas sim gorceixita
predominante e goazita-gorceixita subordinada, em acordo com o trabalho ora
apresentado.
Valarelli (1971) encontrou ainda svenbergita, vivianita e
rabdofnio; outros fosfatos tambm foram detectados por DRX, mas a
identificao foi precria, segundo o autor; so eles: hinsdalita, osarizawata,
monetta, lusungita, colofnio, hidalgota e monazita. Destes, apenas monazita
e vivianita foram encontradas no trabalho aqui apresentado.
Pereira (1995), alm de gorceixita, identificada por DRX'
menciona a presena de goiazita e florencita em amostras dos mesmos perfis
estudados de Catalo l. Suas anlises, no entanto, mostram composies de
membros tipo gorceixita-goiazita com cerca de 5% em em peso em FezOg; as
anlises ricas em ETR so desprovidas praticamente de alumnio, devendo
corresponder, portanto, a monazta e no a florencita. Este autor encontrou
ainda torbenita e barioautunita em amostras da rea da Minerao Catalo.

159
Concluses
durante
Os fosfatos aluminosos da srie da crandallita formados
ricas em apatita do
o processo de alterao intemprica sobre as rochas
lp"t" alcalino-caibonattic de Catalocom so I essencialmente de
pequenas quantidades.de
.t.ia" lorceixtica, na rea da Ultrafrtil,
.rJtitrii"t"oo Ba. Na rea da Minerao Catalo' foram encontrados
iorf"to. aluminosos de composio goiazita-gorceixita'
Suaocorrnciaestestreitamenteassociadapresenade
alumnio,umavezqueamobilidadedofsforoedobriopermitequeestes
elementasdistribuam-seporpraticamentetodooperfildealterao,ao
ontrrio do alumnio; asim, quando so atingidas as condies
para
P e Ba que podem ser
iipit"cao do fosfato, a gorceixita formada,.fixando
proveniente daquele mesmo
perfil, e Al,
rounietes de zonas ma-is altas no Al,.o
lito troilio"oe muito baixa). Nos locais originalmente desprovidos de invs
ao
iit" p*.iptar sob a form de apatita secundria, fixando o clcio
do brio e seus substituintes no stio A.
Chama a ateno a pobreza em ETR e em Ca destes minerais'
elementos estes presentes' em abundncia nos perfis' Apenas
os fosfatos
iurinoro. assoiiados alterao de monazita apresentaram teores um
oouco mais expressivos em ETR, de cerca de 3% em TRzOs' significando
pi*it0"t" po/o da ocupao do sitio A; em outros locais' estes
fitatos apresentaram teores no ultrapassando 0,36% em TRzO em Peso'
equiu.l"ni" a 1o/o da ocupao do stio A. Quanto ao ca, os teores mximos
n 3%, em Cao, significando menos de 26ok da ocupao neste
iitio."i.nc"t
s|. desempenha um papel mais importante nestas estruturas, chegando
a
oredominar no sltio A (3b 65% da ocupao) dos fosfatos aluminosos
do
Lrnio in"rao Catalao. Nos outros locais' Ba predomina' ocupando.de
'S a AZ"/" desta posiao cristaloquimica. A preferncia por Ba nestas
.trtr,". par"ce ser devida ao seu iaio inico de 1,614, que se adapta bem
r"ioi qr os outros elementos aqui considerados- nas cavidades deste stio,
lontot discutido anteriormente (Schwab et at' 1990a e b) e est de acordo
com o observado em outros mantos de alterao similares no Brasil'
A presena de teores significativos em Fe nestas estruturas
uma caracterstica incomum. Os teores chegam a praticamente 12Vo
em FezQ3,
pelo Al3*'
.ig.f.." al, 11o/oda oupaao do stio , normalmente ocupado
O nion PO} praticamente no apresenta substituintes' apenas
pequenas quantidades de SiO+, no ultrapassa ndo 2o/o da ocupao deste
stio.
Ascaractersticastrmicaseestruturaisdosfosfatosaluminosos
da srie da crandallita de Catalo lso condizentes com sua composio'
pela bibliografia A
conforme a comparao feita com os dados apresentados
estrutura da gorceixita no teve seus efeitos
;;;.lr;a tr"*nfa o'o Fe napresena
iscutidos na liieratura. A do Ba como ction predominante
r"iriiO" tanto nos valores dos parmetros de cela unitria como nos valores
-temperatura
d de desidratao, concordando bem com os valores
naturais
reseniaoos pela literatura, tanto sobre materiais sintticos como

160
FOTOS FOSFATOS CRANDAL|TICOS
 -
Foto 34 Fosfato de ETR (monazita ou rabdofnio), em cristais prismticos muito finos,
praticamente aciculares, em cavidades de quartzo (CAF 5a) (MEV, SEI).

Foto 35 - Pseudomorfose de flogopita em goethita, com linhas que sublinham os antigos

espaos interlamelares, e gorceixita, formando glbulos entre as linhas ferruginizadas
(perfilda Ultrafrtil) (MO, LP).

Foto 36 - Mesma amostra, em imagem ao MEV (SEl), mostrando o hbito dos cristais de
gorceixita.

Foto 37 - Gorceixita tambm em pseudomorfose de flogopita, em amostra do furo de

sondagem F56/07, a 81m de profundidade (MEV, BEI).
{i
!l
\l
Foto 38 - Gorceixita (3) em crtex de alterao sobre gro de apatita (1), com material de
composio intermediria (2) entre estes dois minerais, conforme mostram os
espctro3 EDS 1, 2 e 3 associados (MEV, BEI) (foto de Alcover Neto & Neuman' 1999'
em concentrado fosftico rea da Ultrafrtil).
(ponto 2)

(ponto 3)
 Vll - GosroenRes FrruRls

"Nenhum problema pode ser resolvido pelo

mesmo estado de conscincia que o criou."
Albert Einstein
Vll - CoNSTDERAoES FtNAls
Este trabalho permitiu evidenciar a variabilidde das formas de ocorrncia
e da composio dos fosfatos de interesse econmico existentes no macio ultramfico-
alcalino-carbonattico de Catalo l. Esta variabilidade, importante do ponto de vista
mineralgico e tecnolgico, foi comparada bibliografia, percebendo-se alguns traos
comuns e alguns traos peculiares dos materiais de Catalo. Por outro lado, a evoluo
das fases fosfticas no perfil de alterao latertica demonstrou mais uma vez o papel
determinante desempenhado pelo elemento P, que influencia na mobilidade dos outros
elementos presentes no perfil, notadamente os alcalino{errosos e os elementos Terras
Raras, alm de sua interao com o Al, que comanda a fosfatognese suprgena.

A variabilidade de composio dos fosfatos

Apatita
Os estudos micromorfolgicos permitiram identificar trs grandes tipos de
apatita (magmtica, de alterao profunda anterior laterizao ou pr-meterica, e
suprgena), perfazendo ao menos sete geraoes distintas morfolgica e quimicamente.
Existem diferenas significativas entre os diversos tipos eforam evidenciadas
modificaes texturais e qumicas das apatitas primrias em vias de alterao em
relao apatita completamente s.
A apatita primria normalmente uma fluorapatita com estrncio. O F- o
nion dominante no stio aninico monovalente e a presena de COs2- em substituio
ao PO} inexistente ou muito discreta. A presena de OH- foi qualitativamente
demonstrada anteriormente por Lenharo (1994).
Antes da alterao intemprica, as modificaes ps-
magmticas/hidrotermais promoveram uma evoluo da apatita primria inicial (FAp ou
OHFAp) em carbonatoapatita, com remobilizao parcial dos ctions substituintes do
clcio (ETR e s vezes Sr). Esta alterao formou pelo menos quatro morfologias
distintas. Estas apatitas pr-metericas so mais solveis que as apattas primrias, por
serem mais carbonatadas, e praticamente no participam do conjunto de apatitas
residuais encontrado no perfil latertico.
No mbito da alterao meterica, a apatita primria sofre modificaes
internas que antecipam as tendncias geoqumicas da apatita suprgena mais comum:
perda dos ctions de substituio do clcio (total para os ETR e parcial para Sr), perda
de POa! substitudo por CO32- e aumento do F'. Este conjunto de modificaoes pode ser
visto como uma dissoluo incongruente, antes da dissoluo total, mecanismo j
conhecido no intemperismo de silicatos. A apatita suprgena possui, em relao aos
tipos precedentes, um stio catinico mais puro e mais carbonatada, com um aumento
em flor, provavelmente fora dos canais, acompanhando esta carbonatao, como
mecanismo de compensao de cargas. A apatita suprgena globular, menos comum
que a fibrosa, apresenta como peculiaridade a presena de Mg e Ba em sua estrutura,
em teores maiores que as apatitas primrias, que so praticamente isentas destes
elementos; no entanto, esta substtuo catinica, em nmero de tomos pfu, no
chega a atingir o nvel de substituio do clcio apresentado pela apatita primria. Esta

165
composio est estretamente ligada s rochas de origem do perfl no local de sua
ocorrncia: carbonatitos ricos em magnsio e barita (alm de ETR, que no participam
desta estrutura suprgena).
Em funo das composioes observadas e de sua correlao com o tipo
morfolgico/gentico de apatita, os seguintes parmetros puderam ser usados como
indicativos do grau de evoluo das apatitas, ou seja, como ndices de alterao: total
das anlises ME em porcentagem em peso dos xidos, teor em F-, quantidade de
ctions substituintes do clcio, principalmente ETR e Na e ainda a relao CaO/PzOs.
Tambm em funo dos resultados obtidos, ficou clara a dificuldade em
classificar as apatitas, em funo da localizao do F- e de seu aumento de teor
acompanhando a substituio do nion fosfato pelo nion carbonato. Estas questes
no so abordadas por grande parte dos artigos sobre apatitas e o uso da razo FlPzOs
= 0,089 para definir fluorapatita parece ser inadequado para certas variedades onde a
carbonatao aumenta F- e diminui PO}. Alm disso, no se encontram ainda
estabelecidos os limites para as denominaes que adicionam os prefxos flor, hidrxi
e carbonato ao nome apatita. A classificao com base na estrutura definida a partir dos
dados de Difratometria de Raios-X no parece totalmente satisfatria pois substituies
simultneas em diferentes stios cristaloquimicos podem levar a efeitos antagnicos,
limltando a nterpretao das causas individuais dos efeitos modificadores da estrutura.
Monazita
A monazita de Catalo I ocorre em diferentes modos, associada aos
carbonatitos e aos silexitos, nas rochas, ou como fase residual nos perfil de alterao,
constituindo predominantemente material criptocristalino. Os cristais ou agregados de
monazita formam massas com alta porosidade e os volumes contnuos so
micromtricos, dificuftando sua separao e anlise. A associao tanto com rochas
carbonatticas como com rochas ntensamente silicificadas, e ainda a ocorrncia no
manto latertico, constituem-se em dificuldades no desenvolvimento de processos de
beneficiamento.
O estudo micromorfolgico mostrou que boa parte da monazita provm de
uma alterao pseudomrfca da apatita; quanto s formas globulares/concrecionares,
no foi possvel definir sua origem na maior parte dos casos, parecendo em parte
relacionada a sucessivas dissolues e reprecipitaoes do fosfato de ETR.
As anlises qumicas evidenciaram a pobreza em Th e em U, e a
presena de Sr e Ba em todos os tipos de monazita, sendo que no h registro na
literatura de teores em Ba nos nveis existentes em Catalo. Sendo os parmetros de
cela unitria das monazitas de Catalo I so compatveis com monazitas normais
apresentadas pela bibliografia, no devem haver, portanto, deformaes causadas pela
posslvel presena em teores significativos de um on relativamente grande como o Ba.
Devido a isso, foi aventada a hiptese da existncia de uma segunda fase associada
monazita; esta fase deveria ser muito fina e rica em alcalino-terrosos, principalmente
Ba. No entanto, as anlises ao MEV com grande aumento e DRX no confirmaram
esta hiptese. Parece, pois, enquanto no se obtm outros dados elucidativos, que a
estrutura da monazita permitiria a entrada de Ba no stio catinico sem perturbar as
dimenses da cela unitria.

tbb
 A varao da abundncia relativa entre os ETR, que se apresentam na
ordem Ce La > Nd ou Ce > Nd > La, outra peculiaridade de Catalo l, sendo que a
>
segunda seqncia ocorre em parte das monazitas de carbonatto.
Os clculos de frmula estrutural das monazitas permitiram verificar a
existncia de problemas na sua estequiometria, com vacncias aninicas que devem
ter efeitos passveis de estudo no caso do uso de suas propriedades fsicas e qumicas
em processos de beneficiamento. Estas vacncias podem corresponder entrada de
pequenas quantidades de COg2- ou OH- na estrutura, o que no comum; picos
modestos correspondentes ao nion carbonato foram identificados por lV nas
monazitas de silexito.
Tendo em vista a maior variabilidade morfolgica encontrada entre as
monazitas associadas aos carbonatitos, foi feito um detalhamento em seu estudo. A
dificuldade em estabelecer-se uma cronologia relativa entre os quatro tipos
morfolgicos encontrados e o carter sutil da maior parte das diferenas qumicas entre
os tipos no permitem ainda concluses claras a respeito da origem das diferenas
qumicas encontradas, cujo destaque a existncia de dois grupos de composio com
respeito ordem de abundncia dos ETR mas importantes (Ce > La > Nd e Ce > Nd >
La), parcialmente relaconados aos tipos morfolgicos reconhecidos.
Srie Crandalita
Em Catalo l, os fosfatos aluminosos secundrios da srie da crandallita
esto associados aos volumes ricos em pseudomorfoses de flogopita, que representam
meios originalmente mais ricos em alumnio, e tambm aos plasmas de alterao
relacionados a material original com misturas mais ntimas entre as rochas
carbonatticas, pobres em alumnio, e rochas silicticas alcalinas aluminosas; fora
destes casos, a apatita secundria domina a fosfatognese no manto de alterao.
Sua ocorrncia, com composio principalmente gorceixtica e
eventualmente goiazitica, est estreitamente associada presena de alumnio, uma
vez que a mobilidade do brio e do estrncio, no ambiente latertico, permite que estes
elementos distribuam-se por praticamente todo o perfil de alterao, ao contrrio do
alumnio; assim, quando so atingidas as condies para precipitao do fosfato, a
gorceixita formada, fixando P e Ba que podem ser provenientes de zonas mais altas
no perfil, e Al, proveniente daquele mesmo sftio. Nos locais originalmente desprovidos
de Al, o fosfato precipita sob forma de apatita secundria, e entre os alcalino-terrosos
presentes no perfil, principalmente o clcio que fixado.
destaque entre suas caractersticas a pobreza em ETR e em Ca,
embora estes elementos sejam abundantes nos perfis. Apenas os fosfatos aluminosos
associados alterao de monazita apresentaram teores um pouco mais expressivos
em ETR. Sr desempenha um papel mais importante que Ca e ETR nestas estruturas,
chegando a predominar no stio A de parte dos fosfatos aluminosos do perfl da rea da
Minerao Catalo; nos outros locais destes perfis e nos perfis da Ultrafrtil, Ba
predomina nesta posio cristaloqumica. A preferncia por Ba nestas estruturas, alm
dos problemas de solubilidade e mobilidade dos alcalino{errosos nos perfis, devida
ao seu raio inico de 1,61, que se adapta bem melhor que os outros elementos aqui
considerados nas cavidades deste stio, conforme discutido anteriormente (Schwab ef
al., 1990a e b) e est de acordo com o observado em outros mantos de alterao

167
simlares. A presena de teores significativos em Fe3* nestas estruturas, substituindo o
Al3*, uma caracterstica incomum, de acordo com a bibliografia consultada.
A distribuio e composio dos fosfatos suprgenos permite estabelecer
as seguintes seqncias simplificadas de mobilidade entre os ctions principais
envolvidos: Ca, ETR > Sr > Ba (onde h Al disponvel) e Ba, Sr, ETR > Ca (onde no h
Al disponvel).
Todas as caractersticas destacadas para os trs grupos de fosfatos aqui
apresentados, apatita, monazita e srie da crandallita, apresentam interesse devendo
ser levadas em considerao durante os procedimentos industriais visando seja sua
concentrao para aproveitamento econmico, seja sua separao do mineral de
interesse, j que suas propriedades fsicas e quimicas dependem daquelas
caractersticas. A variabilidade destas caractersticas, tambm aqui demonstrada, que
signiftca uma mportante heterogeneidade morfolgica e qumica dos materiais, aponta
para a necessidade de constantes estudos de caracterizao dos materiais de
interesse, principalmente aplicando tcnicas de microescala sobre amostras
indeformadas.

Os efeitos da alterao lateritica sobre o minio fosftico (apattico)

No Brasil, quase todo o minrio fosftico produzido provm de jazidas
associadas a complexos gneos carbonatticos, sendo que apenas uma mina em
operao aproveita a rocha s; nos demais casos, o minrio residual latertico. A
origem gnea (com a presena de muitas geraes de apatita, com distintas
caractersticas) e a influncia da laterizao (com a formao de fosfatos apatticos e
no apatticos suprgenos e modifcaoes importantes na morfologia dos gros e nas
texturas) so duas grandes diferenas com relao aos minrios fosfticos
normalmente explotados no mundo.
O conhecimento detalhado da variedade de composio, textura e
morfologia apresentadas pelos minrios fosfticos brasileiros podem contribuir para a
otimizao dos processos industriais pois, em funo de caractersticas peculiares, os
materiais apresentam freqentemente problemas de recuperao e concentrao
durante os processos de beneficiamento. Tais processos, desenvolvidos para materiais
dentro de uma faixa de composio e caractersticas de densidade e comportamento na
flotao, nem sempre so adequados a materiais heterogneos como os de Catalo L
A comparao com o minrio fosftico associado ao complexo alcalino-carbonattico de
Juqui (SP) (Born, 1971, Alcover Neto & Toledo, 1993 e Toledo ef a/., 1997) pode
ilustrar os efeitos da alterao intemprica tropical sobre este tipo de material.
Estes dois complexos, Juqui e Catalo l, tm idades semelhantes,
localizam-se nas bordas da Bacia do Paran e apresentam litologias tambm
semelhantes (rochas alcalinas silicticas flsicas e mficas e carbonatitos), com a
apatita predominantemente associada aos carbonatitos, mas com a diferena bsica do
grau de individualizao do corpo carbonattico. Enquanto Juqui apresenta, no nvel
atual de exposio (na superfcie de eroso, nas frentes de lavra e nos testemunhos de
sondagem), um corpo carbonattico bem individualzado, com quase dois quilmetros de
extenso lateral (semi circular), o que no comum nos complexos deste tipo, Catalo I

168
apresenta um carbonatito que ocorre em veios de espessuras reduzidas, da ordem de
mm ou cm, raramente maiores; a apatita tambm pode ocorrer, em Catalo l,
concentrada em bolses mtricos (apatititos) e, subordinadamente, associada s outras
rochas alcalinas.
Durante a alterao latertica, esta situao representa um fator
determinante na fosfatognese secundria. A neoformao de fosfatos em ambiente
sem Al (caso do perfil sobre a parte carbonattica de Juqui), leva a fases apatticas
suprgenas com composies, morfologias e texturas muito diferentes daquelas
apresentadas pelas apatitas originais das rochas ss. Por outro lado, casos como o de
Catalo l, onde o carbonatito com apatita est intimamente associado a rochas
alcalinas silicticas, com Al, a fosfatognese secundria levar formao de fases de
fosfatos aluminosos (predominantemente da srie da crandalita), e fases apatticas
suprgenas somente em locas sem Al. Esta propriedade do Al em determinar a fase
fosftica a ser neoformada produto de sua mobilidade reduzida no ambiente latertico.
O manto de alterao sobre o carbonatito de Juqui apresenta as
geraoes de apatitas primrias preservadas, nas partes basais dos perfis, alm de
vrias geraes de apatitas suprgenas, a partir dos nveis intermediros de alterao.
Fosfatos aluminosos ocorrem apenas na perfera do corpo carbonattco, ou em
pequenos volumes produzidos pela alterao de xenlitos das rochas alcalinas
silicticas ou de micas dentro do carbonatftco. Sendo extremamente rico em PzOs
(teores garantidos atualmente de 28o/o) e livre de fosfatos no apatticos, o minrio
residual, correspondente ao manto de alterao sobre o carbonatito, aproveitado
diretamente, sem passar por processos de concentrao.
Em Catalo l, os horizontes de minrio em que as apatitas primrias
preservam suas caractersticas representam a maior parte do depsito; contudo, passa
a apresentar problemas na usina de concentrao quando so atingidos volumes de
material onde as apatitas j foram modificadas pela alterao ou onde j houve a
formao de fosfatos suprgenos (apatfticos e aluminosos). Nestes casos, apesar das
caractersticas qumicas verificadas em amostras globais serem prximas do normal, os
estudos micromorfolgicos e microgeoqumicos evidenciaram composies, morfologias
e texturas que prenunciam um comportamento muito diferente das apatitas originais
durante oS processos industriais.
Juqui representa um caso de extremo favorecimento natural, pela sua
homogeneidade litolgica (continuidade do corpo carbonattico) e, principalmente, pelos
altos teores iniciais em apatita. Estas caractersticas determinam a superao dos
inconvenientes causados pela laterizao que, se por um lado enriquece relativamente
os perfis em apatita, por outro lado, forma novas geraes de apatitas, aumentando a
variedade composicional e morfolgica dos minerais desta espcie.
Em Catalo l, aheterogeneidade textural, morfolgica e qumica dos
perfis leva a uma busca constante de solues para os problemas surgidos durante o
tratamento do minrio. A concentrao feita por deslamagem, desmagnetizao e
flotao. Esta ltima baseada nas propriedades de superficie dos gros primrios,
que, atingidos pela alterao, passam a apresentar irregularidades superficiais,
desenvolvimento de porosidades e revestimentos diversos, alm dos gros suprgenos
de apatita, com hbitos totalmente distintos e composies diferenciadas. Alm disso,

169
processos como desmagnetzao e deslamagem tambm podem ter sua eficcia
atingidas pelos efeitos do intemperismo, j que tanto os gros magnticos como as
partculas fnas so tambm freqentemente afetados por recobrimentos, impregnaes
e alteraes diversas. Aps o beneficiamento na usina da mina, o tratamento para
produo de cido fosfrico requer a solubilizao do concentrado fosftico. As
variedades de apatita tm diferenas qumicas que resultam em comportamento
diferenciado tambm frente a esta etapa, dificultando o alcance definitivo de um
processo adequado. Assim, quanto mais heterogneo for um minrio e o concentrado a
partir dele produzdo, mais difcil ser seu beneficiamento.
O quadro a seguir ilustra a situao de alguns dos depsitos fosfticos
brasileiros em relao interao entre origem, existncia de corpo carbonatitico
individualizado (resultando em menor influncia do Al) e efeitos do intempersmo.

Rocha s . mantos de alterao mais ricos em

Pzos
. enriquecimento residual maior,
pela ausncia dos
Carbonatito aluminossilicatos
indivdualizado . sem influncia importante do Al
(efeitos da laterizao . fases secundrias aoatticas
no chegam a . Juqui(t), Jacupiranga(1)
prejudicar o minrio)
oroem
qnea
Rocha
laterizada
. mantos de alterao mais pobres
em PzOs
Carbonatito . formao de fosfatos
Minrio descontnuo alumnosos
fosftco (efeitos da laterizao . enrquecimento residual menor
prejudiciais ao minrio) . Catalo l(11, Tapira(2), lpanema(2),
Anitpolis(2)

ongem
sedimentar
(1):
Apatita principalmente no carbonatito (pobreza em Al)
(2):
Apatita principalmente nas silictcs (presena significativa de Al)

O comportamento geoqumico dos elementos envolvidos na alterao

As modificaes observadas no estudo das apatitas e sua evoluo no
perfil de alterao esto em acordo com as tendencias geoqumicas da laterizao, com
exceo de particularidades devidas ao comportamento do fsforo (retendo elementos
potencialmente mveis neste ambente), s particulardades do meio e a problemas
cristaloqumicos da estrutura apattica.
A formao destas fases fosfticas no perfl obriga auma fxao
(transitra) do Ca (onde h Al, o fosfato suprgeno formado no apattico, e sim da
srie da crandallita, mas sem Ca, que , neste caso, lixiviado) e em parte do Sr; estes
dois elementos seram normalmente solubilizados e eliminados em perfis laterticos sem
a presena de P. Somente em estgos mais avanados da alterao, quando a apatta
suprgena se desestabiliza e parte do P se perde, estes alcalino-terrosos podem segur

170
seu camlnho natural na laterizao: a eliminao do perfil. J os outros substituintes do
Ca, como Na, Mg e ETR, so logo lixiviados quando da formao da apatita suprgena
mais comum, a fibrosa.
Onde o fosfato suprgeno formado aluminoso, em Catalo I ocorre
apenas a srie da crandallita; nela, o plo gorceixtico privilegiado, o que pode ser
compreendido pelos trabalhos de sntese de Schwab ef a/. (1990a e b) que concluiu
que, entre os ctions bivalentes, os maiores (caso do Ba2*, em detrimento do Ca2* e
S* so alojados com mais facilidade. Ainda assim, notvel que mesmo o fosfato
aluminoso crandalltico formado totalmente em meio monazita, s custas de sua
alterao, no tenha grande participao dos ETR na sua estrutura. Fica assim
demonstrada a preferncia marcante da estrutura crandalltica pelo Ba2*, que, embora
menos disponvel que Ca2* e ETR3* nas rochas como um todo e na apatita e monazita
primrias, se faz presente na estrutura crandalltica em quantidades muito maiores que
aqueles ctions.

Alm das questes evidenciadas at aqui, cabe ainda ressaltar a

importncia do mtodo de estudo neste tipo de material, em funo do fato de que as
observaes em microescala sobre amostras no totalmente destrudas informam sobre
as caractersticas fscas e qumicas dos minerais e sua evoluo muito mais do que as
tcnicas globais. Neste contexto, merece destaque a aplicao pioneira da
microespectrometria Raman na determinao do grau de carbonatao de apatitas
minerais, com bons resultados, graas colaborao de pesquisadores envolvidos com
a mesma questo em materiais apatticos de origem biolgica e snttica.

Prosseguimento
Os resultados obtidos e interpretaes j formuladas levantam algumas
questes e apontam para uma direo de trabalho que sofrer continuidade, com a
obteno de alguns dados considerados importantes, para permitir um avano maior no
conhecimento dos materiais em questo. So citados a seguir uma srie de
procedimentos neste sentido.
Apatita
- refinamento da estrutura pelo mtodo de Rietveld para clculos dos
parmetros de cela unitria (comparao com os j calculados pelo mtodo dos
mnimos quadrados) e para avaliao das substituies catinicas e aninicas
indicadas pelas anlises microlocalizadas e clculos de frmula estrutural e anlises por
microespectrometria Raman;
-estudo por Catodo Luminescncia, j iniciado, que poder fornecer
imagens a serem relacionadas com as composies conhecidas das diferentes
geraes e, assim, constituir em ferramenta rpida para indicao da composio da
apatita. Em breve o lG contar com equipamento completo em operao, inclusive
espectrmetro.

171
Monazita
- refnamento da estrutura pelo mtodo de Rietveld, com os mesmos
objetivos indicados para a apatta, destacando-se a questo da possvel entrada de Ba
no stio A;
- mais anlises de monazitas do perfil latertico, buscando a existncia de
possvel diferenciao ao longo do aprofundamento do perfil de alterao;
- utilizao da Microscopia Eletrnica de Transmisso, para investigao
em escala mais detalhada de seu grau de individualizao;
- maior utilizao do MEV-EDS para avanar na explorao da associao
textural entre apattas e monazitas e na identificao da cerianita.
Srie da Crandallta
- refinamento da estrutura pelo mtodo de Rietveld, com os mesmos
objetivos indicados acima, destacando-se a entrada do Fe no stio B;
- utilizao mais criteriosa da espectrometria Mssbauer, com a finalidade
de investigar mais profundamente a presena do Fe nestes fosfatos suprgenos;
- maior utlzao do MEV-EDS para continuar a explorao da associao
textural entre apatitas, monazitas e os fosfatos suprgenos da srie da crandallita, alm
dos produtos de composio intermediria entre apatita e o fosfato aluminoso da srie
da crandallita;
- mais anlises sobre os minerais da srie da crandallita ao longo do perfil
de alterao, tentando estabelecer a existncia ou no de diferenciaes relacionadas
profundidade, o que foi encontrado, por exemplo, por Lottermoser (1990) no perfil
laterltico de Mt. Weld.

Quanto ao tratamento dos dados, pretende-se ainda aplicar um estudo

estatstico no conjunto de dados de anlises ME, que poder fornecer maiores
esclarecimentos sobre as correlaes existentes entre os vrios elementos presentes
nos minerais aqui tratados. Alm disso, podero ser abordados aspectos
termodinmicos das associaes minerais encontradas, o que contribuir na
investigao dos meios fsico-qumicos onde ocorreram as evolues fosfticas
observadas.
Pretende-se ainda traar um esquema da repartio dos fosfatos nos
materiais de Catalo l, levando em conta no apenas os trs grupos de fosfatos
apresentados neste trabalho, mas ainda outros de ocorrncia restrta e sem importncia
econmica atual, em funo da distribuio dos tipos litolgicos e dos fenmenos de
alterao latertica e ainda relacionados a meios particulares dentro do perfil de
alterao, como o que originou a vivianita. Para isso, ainda necessria uma maior
integrao com as informaes existentes nas companhias de minerao que operam
no macio.

172
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193
 Aruexo I

Frmulas estruturais das monazitas de Catalo l, calculadas a

partir dos dados da tabela 9, com diferentes critrios:

A * base 1 nion (P + Si = 1)

B - base 1 ction, excluindo o Ba

C - Base 1 ction, excluindo Ba e Sr
D - base I ction, excluindo Ba, Sr e Ca
 A - Frmula estrutural na base um nion (P + 5 = 1
Amostra N lndsl lndP nlons lndAl lndca lndFe lndsr lndBa ndla ndce tndpr lndNd indsm lndEu tndcd indry caflons
slq\ito sill mon 13 0,008 0,992 I,ooo 0,023 0,113 0,002 0j02 0,049 0,397 0,441 0,027 0,062 0,000 0,000 0,000 0,ooo 't,217
sill mon r8 0,000 1,000 1,000 0,013 0,'128 0,001 0,093 0,u1 0,385 0,441 0,026 0,076 0,004 0,000 0,002 0,002 1,213
sill mon 1e 0,005 0,995 1,000 0,0'1'1 0j27 0,003 0,097 0,041 0,393 0,437 0,021 0,077 o,OO0 o,OOO O,OO1 o,OOO 1,208
sil2 mon 26 0,0't3 0,987 1,000 0,002 0,095 o,oo3 0,i07 0,024 0,335 0,444 0,032 o,o81 0,004 o,o0o 0,004 o,o0o 1,t32
sil2 mon 32 0,004 0,996 1,000 0,000 0,095 0,009 0,099 0,026 o,u7 0,436 0,028 o,o8s 0,000 o,oo0 0,002 o,oot 1:t2g
sil2 mon 34 0,004 0,996 1,000 0,000 0,140 0,056 0,108 0,032 0,329 0,454 0,032 0,088 o,OO9 0,OOO O,OOO 0,000 1,248
AMlBmon 10 0,008 0,992 1,000 0,000 0125 0,001 0,088 0.038 0,360 0,460 0,028 o,oTt o,oo0 0,000 o,ooo o,oo0 ,t,178
AMlBmon 11 0,010 0,990 1,000 0,002 0,122 0,002 0,073 0,026 0,346 0,468 0,035 0,103 0,009 0,ooo o,oo3 0,001 1,189
ETRVnor 20 0,005 0,995 1,000 0,0@ 0,125 0,005 0,124 0,005 0A52 0,506 0,033 0,084 0,000 0,ooo o,oo5 0,000 1,339
carboratito F56/07.186 26 0,000
0,009 0,991 1,000 0,098 0,004 0,084 0,036 0,294 0,479 0,u2 0,173 o,o1o 0,00 0,003 0,001 1,229
F56/07.186 2e 0,000
0,0t0 0,990 1,000 0,'104 0,003 0,087 0,041 0,289 0,475 0,046 0,162 0,008 o,OO8 o,OO0 0,001 1,224
F56/07.186 32 0,000
0,008 0,992 1,000 0,090 0,000 0,122 0,017 0,357 0,5'lO 0,038 0,115 0,001 o,OO1 o,OO3 0,000 1,258
F5do72276 3e 0,000
0,007 0,993 1,000 0,115 0,00i 0,08s 0,016 0,193 o,s31 o,osg 0,217 o,o1s o,o1o 0,000 0,ooo 1,244
F56107227 45 0,000
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(o FlO7.227b 48 3,410 3,005 0,405 0,405 6,8n
(
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 B - Frmula estrutural na base um ction, excluindo Ba
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Cargas:
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(o
cl,
F56to7 227b 46 2,865 -2,546 0,319 0,319 5,424
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cAF42 5 2,814 -2,n9 0,035 0,035 0,589
 C - Frmula estrutural na base um ction, excluindo Ba e Sr
Amostra No lndsl lndP nlons lnd Al lndca lndFe lndLa lndca lndPr lndNd lndsm lndEu lndcd lndDy cat
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..t cAF12 4 2,856 -3,370 -o'sll 0'000
cAF42 5 2,866 -2,958 4,092 0,000
 D - Frmula estrutural na base um ction, excluindo Ba, Sr e Ga.
Anostra No lndsl lndP nlons Al
lnd lndFe lndLa lndce lndPr lndNd lndsm lndu lndcd lndDy catlons
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