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SINTESIS Y ESTUDIO DE ISMEROS DE ENLACE

Luis Carlos Vesga Gamboa


Mayra Alejandra Borrero Landazbal
Agosto 29 de 2012
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RESUMEN
En el siguiente trabajo se realiz la sntesis de los ismeros de enlace nitro y nitrito donde se us
como precursor el cloruro de cloro pentamino cobalto y se analizaron sus propiedades de acuerdo
al enlace entre el ligando y el metal, se puede observar diferencias en el color y para analizar estas
diferencias se efectan anlisis de infrarrojo y uv-visible para observar sus modos de vibracin y
como varan estas bandas a medida que se efecta la conversin de un ismero en otro.
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INTRODUCCIN. Isomera de ionizacin.

Isomera en Compuestos de Los dos compuestos de coordinacin cuyas


Coordinacin frmulas se muestran a continuacin tienen el
mismo ion central (Cr3+), y cinco de los seis
ligandos (molculas NH3) son los mismos. La
Los ismeros son complejos que tienen las diferencia entre estos compuestos es que uno
mismas frmulas pero se diferencian en sus tiene el ion SO42- como sexto ligando, con un
estructuras y propiedades. Por ejemplo, un ion Cl- para neutralizar la carga del ion
ismero C2H6O es el etanol, un lquido a complejo; el otro tienen el ion Cl- como sexto
temperatura ambiente. Las bebidas ligando y el SO42- para neutralizar la carga del
alcohlicas habituales son disoluciones ion complejo.
acuosas diluidas de etanol (en presencia de
otros componentes) Otro ismero del C2H6O
es el dimetil ter, un compuesto gaseoso a la [CrSO4(NH3)5]Cl [CrCl(NH3)5]SO4
temperatura ambiente y bastante txico.

Isomera de coordinacin.
Algunos tipos de isomera se encuentran entre
los iones complejos y compuestos de
coordinacin. Estos se pueden agrupar en dos Una situacin semejante a la que se acaba de
amplias categoras: los ismeros describir puede surgir cuando un compuesto
estructurales que se diferencian en la de coordinacin est formado por cationes y
estructura bsica o tipo de enlace (qu aniones complejos. Los ligandos pueden
ligandos se unen al metal central y a travs de distribuirse de forma diferente entre los dos
qu tomos). Los estereoismeros tienen el iones complejos, como el NH3 y CN- en estos
mismo tipo y nmero de ligandos y el mismo dos compuestos.
tipo de unin, pero difieren en la forma en
que los ligandos ocupan el espacio alrededor
del metal central. [Co(NH3)6][Cr(CN)6]
[Cr(NH3)6][Co(CN)6]
Ismeros estructurales
Isomera de enlace

Algunos ligandos pueden unirse


de diferentes formas al ion
metlico central de un ion
complejo. Por ejemplo, el ion
nitrito, un ligando ambidentado
tiene pares de electrones
disponibles para la coordinacin
procedentes de los tomos de N
y de O

Figura 1. Ismeros de enlace


nitro y nitrito

La frmula del complejo no se


ve afectada porque la unin de este ligando Isomera geomtrica
sea a travs del tomo de N o de O. Sin
embargo, las propiedades del ion complejo La isomera geomtrica deriva de las distintas
posibilidades de disposicin de los
ligandos en torno al ion central. Se
presenta en compuestos de NC = 4,
en geometra plano-cuadrada, y en
compuestos de NC = 6, en geometra
octadrica.

Para complejos de frmula general


pueden verse afectadas. Cuando la unin se MX2L2, slo existe un ismero si su
produce a travs del tomo de N, el ligando geometra es tetradrica, pero si fuera plano
se nombra como nitro. Si la coordinacin se cuadradra, entonces podran darse dos
produce a travs del tomo de O se forma un ismeros, los dos iones Cl- pueden estar
complejo nitrito. situados en el mismo lado del cuadrado (cis)
o en vrtices opuestos, en oposicin uno
respecto del otro (trans) Para distinguir
[CoCl(NO2)(NH3)4]+ [CoCl(ONO)(NH3)4]+ claramente estas dos posibilidades, debemos
dibujar la estructura o indicar el nombre
apropiado. Las frmulas por s solas no las
distinguen.
PARTE EXPERIMENTAL

Sntesis del cloruro de cloropentaamino cobalto (III)

Se mesclaron en fro Se aadieron 5mL de


Se aadieron 5mL de
3,15 g de CoCl2 y 5 g la misma solucin
H2O2 al 30%
NH4Cl en 15mL NH4OH anterior lentamente

Se llev la solucin a
Se form un Se neutraliz la
ebullicin por 15
precipitado prputa el solucin con HCl hasta
minutos y se deja
cual se filtr pH~2
enfriar

Se disolvi en la La solucin se filtr y


Se dej enfriar y el
mnima cantidad de se acidul el filtrado
precipitado se lav con
amoniaco concentrado con HCl y se llev a
HCl
caliente ebillicin
Sntesis del cloruro de nitrito y nitropentaamino cobalto (III)

2,62g de [Co(NH3)5Cl] Cl2


se disovieron en 5mL de se filtr el se enfri el
se aadi HCl 6M gota a
NH4OH concentrado en filtrado al rededor de
gota hasta alcanzar pH~4
40mL de agua con 10C
agitacin suave.

se coloc la solucin en
se disolvieron 2,5g de
se lavaron los cristales un bao de hielo y se
NaNO2 en la solucin y se
con 12 mL de alcohol filtraron los cristales color
aadieron 2mL de HCl 6M
salmn

se tom el espectro IR de
los cristales

Secuencias de reaccin

Cloruro de pentaamino cobalto III

2CoCl2.6H2O + H2O 2[Co(H2O)6]2+ + Cl-

2[Co(H2O)6]2+ + H2O2 + NH3 + NH4Cl 2 [Co(NH3)5(H2O)]3+ + Cl-

2[Co(NH3)5(H2O)]Cl3 + HCl 2 [Co(NH3)5Cl]Cl2 + H2O

Cloruro de nitritopentaamino cobalto III

2[Co(NH3)5Cl]Cl2 + NH3 + NaNO2 + HCl [Co(NH3)5ONOCl]Cl2 + [Co(NH3)5NO2Cl]Cl2


CLCULO DEL RENDIMIENTO calculan las moles de complejo que se
esperan segn la estequimetra de la reaccin:
Cloruro de cloro pentaamino cobalto III
1 mol [Co(NH3)5Cl]Cl2 1
Reactivo Lmite: CoCl2 . 6H2O mol [Co(NH3)5ONO]Cl2
Moles de reactivo lmite: Como la relacin entre el cloruro de
cloropentaamino cobalto (III) y el cloruro de
nitritopentaamino de cobalto (III) es uno a
Teniendo en cuenta que el reactivo lmite es uno, se esperan 0,01 moles del producto.
el cloruro de cobalto, se calculan las moles de
complejo que se esperan segn la
estequimetra de la reaccin: ( )
( )
2 mol CoCl2 2 mol ( )
[Co(NH3)5Cl]Cl2

Como la relacin entre el cloruro de cobalto y


el cloruro de cloropentaamino cobalto (III) es Con los anteriores datos podemos calcular el
uno a uno, se esperan 0,01 moles del rendimiento de la reaccin:
producto.
Peso del producto obtenido: 1,67 g

( )
( )
( )

Con los anteriores datos podemos calcular el


DISCUSIN DE RESULTADOS
rendimiento de la reaccin:
Espectro infrarrojo
Peso del producto sin recristalizar: 2,62 g
El espectro experimental del cloruro de
nitritopentaamino cobalto III no pudo ser
tomado debido a que el equipo de infrarrojo
no se encontraba en condiciones ptimas para
su uso. El espectro pudo ser tomado a los 8
Cloruro de nitritopentaamino cobalto III das despus de la sntesis, por lo que el
espectro obtenido fue el del ismero nitro. A
Reactivo lmite: ( ) continuacin se har el anlisis del espectro
terico para el nitrito y la comparacin del
Moles de reactivo lmite:
( ) espectro terico con el experimental para el
nitro.
( )

Teniendo en cuenta que el reactivo lmite es


el cloruro de cloropentaamino cobalto III, se
Tabla 1. Bandas tericas del simtrica (H-
[Co(NH3)5ONO]Cl2 N-H)
Tensin 1315 ---
Tipo de vibracin Nmero de onda simtrica
(cm-1) (NO2)
Tensin asimtrica (N- 3281 Vibracin 847 827
H) Rocking (NH3)
Tensin asimtrica (N- 3160 Tensin (Co- 445 ---
H) N)
Deformacin (H-N-H) 1615
Tensin asimtica 1430
(NO2) Comparando las bandas de los espectros
Deformacin (H-N-H) 1317 tericos y experimentales del espectro
Tensin (N=O) 1065 infrarrojo del ismero nitro, se pudo
Vibracin Rocking 847 corroborar que la sntesis fue exitosa, ya que
(NH3)
en el espectro experimental estn presentes
Tensin (Co-N) 445
las bandas correspondientes a las vibraciones
moleculares con excepcin de la banda en
Al comparar las bandas tericas de los 1315 cm-1 debida a la tensin simtrica del
compuestos nitrito y nitro se puede observar NO2 lo cual puede deberse al solapamiento
que las vibraciones de los dos compuestos de la banda con la vibracin en 1314 cm-1
son prcticamente las mismas con excepcin correspondiente a la deformacin simtrica
de la banda correspondiente a la tensin N=O del grupo H-N-H. Tampoco se observ
en 1065 cm-1 presente en el espectro del la banda correspondiente a la tensin Co-N en
nitrito y ausente en el nitro; y la banda 445 cm-1 debido a que el espectro se tom en
correspondiente a la tensin simtrica del el infrarrojo medio, desde los 500 cm-1 hasta
grupo NO2 a 1315cm-1 presente en el espectro 4000 cm-1.
del nitro y ausente en el nitrito.
Espectro UV-Vis
Tabla 2. Bandas tericas y experimentales de
[Co(NH3)5NO2]Cl2 =355 cm B (d6,CoIII)=1065
cm-1
Tipo de Nmero Nmero de
vibracin de onda onda (cm-1)
(cm-1) experimental
terico
Tensin 3281 3266 Segn las tablas de Tanabe-Sugano para
asimtrica (N- campo fuerte y espn bajo de configuracin d6
H) se deben observar tres bandas. Las dos
Tensin 3160 3165 primeras bandas pueden ser asignadas a las
asimtrica (N- siguientes transiciones d-d.
H)
Deformacin 1615 1617 1 1
A1g T1g
(H-N-H) ( )
Tensin 1430 1425
asimtica 1
A1g 1
T2g
(NO2)
Deformacin 1317 1314
La tercera transicin es la ms energtica que tomos se mueven en fase y que se llaman
corresponde a la transicin: modos normales de vibracin, cada uno de
1 1
los cuales tiene una frecuencia caracterstica.
A1g Eg

En el espectro experimental solo se observ


una banda a correspondiente a la Modos vibracionales: N=4
1 1
transicin A1g T1g . Esto se debe a que
la banda correspondiente a la segunda ( )
transicin fue solapada por la alta intensidad Cabra esperar que en el espectro IR
de la primera transferencia de carga. Se de estos compuestos apareciese la
esperara que esta segunda transicin
(Co-Cl)?
estuviera muy cerca de la primera banda
(alrededor de 3000 cm-1). La tercera banda no
es posible observarla debido a las condiciones
del equipo, ya que esta transicin es muy Si en el espectro IR de estos compuestos
energtica. Por lo anterior, se pudo corroborar aparece la (Co-Cl), indica que el precursor
que el compuesto sintetizado corresponde al utilizado, es decir, el [CoCl(NH3)5]2+ no
cloruro de nitropentaamino cobalto III. reaccion en su totalidad, presentndose
como una interferencia y dando seales
CUESTIONARIO. errneas en el espectro de los ismeros.

De acuerdo con las propiedades de


simetra de los ligandos nitro y nitrito,
calcular el nmero de modos normales Puede los ligandos nitro y nitrito
que son activos en infrarojo. actuar como bidentados?

Una molcula de N tomos tiene 3N grados De acuerdo con su nmero de tomos


de libertad: 3 de translacin, 3 de rotacin (2 donadores de electrones, estos ligando
si es lineal), de vibracin ( pueden actuar como ligandos de tipo puente,
). Los movimientos de ya que sus dos tomos de oxgenos pueden
donar electrones a dos metales diferentes.
Cabe esperar que por tener ms de un tomo
donador acte como un ligando bidentado.

En el complejo el Co(III) est


coordinado a 5 molculas de NH3 y un
grupo NO2-. Puesto que en ambos tipos
de ligandos la coordinacin al metal
tiene lugar a travs del mismo tomo
dador. Esperas que Co-N(NH3) y
vibracin de una molcula se pueden Co-N(NO2) aparezcan a la misma
descomponer en oscilaciones en las que los frecuencia?. Si esto es as, como
diferenciaras cual corresponde a cada Bandas de absorcin Libre Coordinados
ligando? en IR
Nitrito Nitro

NO2- Tensin 1335 1065 1337


Las bandas correspondientes a esas simtrica[cm-1]
interacciones apareceran en una misma
regin que es donde aparecen las bandas de Tensin 1250 1468 1386
los metales entres 600-400cm-1, pero no asimtrica[cm-
1
]
seran las mismas frecuencias.

Localiza en la bibliografa las bandas


de absorcin en el IR del NO2- y del CONCLUSIONES
NH3 no coordinados y cuando forman
compuestos de coordinacin. Los espectros IR son de gran ayuda ya
que permiten la identificacin de
compuestos por su grupo funcionales
adems se detecta la diferencia en
Bandas de Libre Coordinados
compuestos que aparentemente son
absorcin
similares, adems en estos espectros
en IR
podemos ver las bandas caractersticas a
NH3 Posee cuatro Tensiones : las vibraciones que presenta cada enlace
modos de frecuencias < y el tipo de enlace que se da con el tomo
vibracin in libre metlico.
caractersticos: El color del compuesto es un buen indicio
1(3335,9cm-1), Deformacion si la reaccin fue como se esperaba ya
y que nos permite identificar qu tipo de
2(931,6cm-1),
degeneracin: enlace se realiz entre el ligando y el
3(3414cm-1),
tomo metlico, para nuestro caso al
4(1627,5cm-1) Frecuencias >
momento de la sntesis se obtuvo una
in libre coloracin ms oscura de lo normal
obteniendo una mezcla de compuesto
nitro y nitrito creemos que se obtuvo de
Flexiones: una vez el compuesto nitro ya que este es
frecuencias > el que se favorece termodinmicamente
in libre. ya que el enlace M-N es mucho ms
estable que el enlace M-O debido a que
este es ms electronegativo y prefiere
hacer enlaces inicos que enlaces
covalente coordinado con el tomo
metlico.
Fue de gran ayuda el anlisis de los
espectros de uv-vis e infrarrojo ya que
con estos se puede determinar los
compuestos en menor tiempo y con
mayor exactitud en los espectros IR se observ una, tambin era de esperarse
obtuvieron los picos caractersticos del una tercera banda pero esta no es posible
nitro, en el espectro uv se esperaban dos observarla por las condiciones del
bandas de absorcin pero una de ellas es espectrofotmetro.
oscurecida por la otra y por ende solo se

BIBLIOGRAFA

BASOLO F. Quimica de los Compuestos de Coordinacion. Barcelona. Reverte.1978. 78,


87
H.R. aghabozorg, H. aghabozorg, K.N Gholivand; The Kinetic study of the linkage
isomerism in [Co(NH3)5NO2]F2 complex spring 1993 vol4 No2
MIESSLER GARY L., TARR DONALD A. Inorganic Chemistry. Third
Edition. Northfield Minnesota. Prentice Hall. 2003. 443
Anexo 1 Espectro IR Experimental [Co(NO2)(NH3)5]Cl2
Anexo 2. Espectro IR terico [Co(NO2)(NH3)5]Cl2
Anexo 3 Espectro IR terico terico [Co(ONO)(NH3)5]Cl2
Anexo 4. Espectro Experimental Uv-vis