UNIVERSIDAD NACIONAL AUTNOMA DE MXICO

FACULTAD DE QUMICA

FENMENOS DE SUPERFICIE

ALUMNO: SANDOVAL JIMNEZ MIGUEL ANGEL

Electrochemical coagulation for oily water demulsification

Resumen

El aceite de motor y surfactantes son utilizados para preparar algunos aceites sintticos y agua.
Cuando son estabilizados con diferentes surfactantes, la turbidez muestra una correlacin positiva
con el contenido del aceite en la emulsin (aceite-agua) con un coeficiente de correlacin de 178 FAU
(mg/L). La emulsin de agua y aceite fue probada mediante los mtodos de gravedad, separacin,
centrifugacin, flotacin y coagulacin electroqumica para mostrar la eficacia de la demulsificacin.
El mtodo que fue evaluado fue la coagulacin electroqumica. Se inicia aplicando una tensin de
corriente continua a la emulsin, disolvindose iones de (Fe(III)) en el nodo y provocando la
formacin de hidrgeno gas y iones hidroxilo (OH-) en la superficie del ctodo. Fue necesario agregar
Hidrxido de Sodio (NaCl) a la solucin para proporcionar una mayor conductividad y evitar la
pasivacin del electrodo de Hierro. Los iones ferrosos de oxidan a iones frricos provocando una
desestabilizacin en la emulsin. Debido a esta operacin se genera una cantidad de aceite rica en
petrleo que flota sobre la superficie que es eliminada por desnatado. Este mecanismo es elaborado
se completa en 4 minutos.

Introduccin

Las aguas residuales aceitosas es un problema que tienen diferentes industrias, Las principales
fuentes industriales de estas aguas residuales son por la refinacin de petrleo, fabricacin de
metales, y el procesamiento de alimentos. El instituto americano de petrleo ha diseado diversos
procesos para el tratamiento de aguas residuales aceitosas. EL proceso de tratamiento estndar de
estas aguas residuales aceitosas es el separador API, aunque este proceso aun contiene entre 400 a
500 mg / L de efluente.

En la actualidad el tratamiento de aguas aceitosas se basa en el aprovechamiento de la diferencia de

pesos especficos de los aceites y grasas del agua. Este proceso implica retener el agua residual en
un tanque de retencin al tiempo que permite la separacin por gravedad de la grasa, que
posteriormente es desnatada de las aguas residuales de la superficie. La eficacia de un separador de
gravedad depende del tiempo hidrulico apropiado, siendo el tiempo ms corto de 20 minutos con
una eficiencia de una 50 %.

Con el fin de asegurar la mxima eficacia se necesita incorporar un tratamiento que se basan en la
coagulacin qumica y floculacin. Los aspectos de tratamiento qumico son de suma importancia con
respecto a la eliminacin coloidal o aceites emulsificados. Estos tratamientos consisten en romper la
emulsin de aceite-agua que ha sido pasado a travs del separador por gravedad y separar el aceite
desmulsificado de la fase acuosa. Las emulsiones pueden ser separados por procesos qumicos,
fsicos, o mtodos elctricos.

Los mtodos qumicos son los ms utilizados. El tratamiento qumico de una emulsin es
generalmente la desestabilizacin del aceite disperso o la eliminacin de los agentes emulsificantes
presentes en una primera etapa seguido de la eliminacin del aceite. El proceso se compone de una
mezcla rpida de qumicos en el agua residual seguido de una floculacin y sedimentacin. Los
mtodos fsicos incluyen calefaccin, centrifugacin, filtracin por arrastre, ultrafiltracin y el proceso
de ultrafiltracin por membrana.

A lo largo de la historia se ha desarrollado diversos mtodos electroqumicos para el tratamiento de

las aguas residuales aceitosas. Los primeros tratamientos se dieron en 1903, el proceso es operado
con alrededor de 150 V. A principios de la dcada de los ochenta Ford Motor desarrollo un reactor
electroqumico a voltajes de aproximadamente de 15 V con una densidad de corriente de 10 mA/cm2.
A travs de los aos se desarroll un sistema capaz de reducir la turbidez del agua residual aceitosa
entrante de 2500 NTU (Nefelmetro que son unidad de turbidez) a menos de 5 NTU con un consumo
de energa de 6 KWh / 1000 galones.

Los mtodos electroqumicos se han convertido en un rea prctica de investigacin y desarrollo. En

general, la electrodeposicin es eficaz para la recuperacin de metales pesados, mientras la
coagulacin electroqumica se aplica ampliamente para obtencin de iones, a la eliminacin y
desmulsificacin. El electro flotacin implica la generacin electroltica de burbujas que se unen a los
contaminantes tales como partculas de lodo y finas que son llevadas a la parte superior de la
solucin. Se necesitan espumantes y colectores para mejorar el electro flotacin.

Mecanismo de desmulsificacin

Cuando se aplica una corriente directa al agua por medio de dos electrodos, se omite la barrera de
energa, y las molculas de agua se descomponen en gases de hidrgeno y oxgeno. La reaccin se
puede observar a travs de la presencia de las burbujas de hidrgeno provenientes del ctodo y
burbujas de oxgeno formadas en el nodo. Sin embargo, cuando el nodo est hecho de metales que
tienen una oxidacin ms bajo que los potenciales de agua, el nodo se disuelve para producir iones
metlicos en lugar de generar oxgeno. Estos iones reaccionan con los iones hidroxilos que vienen de
los subproductos al producir hidrgeno. Un reactor electroqumico es un tanque de almacenamiento
con dos juegos de electrodos de hierro como nodos y ctodos. Los electrodos estn situados a pocos
milmetros de separacin sumergidos en el agua residual. Durante el tratamiento de aguas residuales,
el nodo de sacrificio de hierro se oxida en Fe(II) a iones Fe(III):

() ()2+ + 2 ()3+ +
2

22 + 2 2() + 2
3+
() + 3() ()3()
El proceso aumenta la fuerza inica de las aguas residuales. La primera imagen muestra cmo se
estabilizan las gotas de aceite por el tensoactivo mediante la formacin de micelas en soluciones
acuosas. La segunda imagen muestra que los l electrodo-generador de cationes debido a su alta
carga neutraliza eficazmente las cargas superficiales en las molculas del tensoactivo. Al mismo
tiempo que se produce hidrgeno en el ctodo.

El pH de las aguas residuales se eleva debido al proceso electroqumico. El resultado neto de las
reacciones es que la emulsin es desestabilizada, y las partculas coloidales del petrleo comienzan
a fusionarse como se muestra en la segunda figura. Por ltimo, las gotitas de aceite desestabilizadas
adsorben en el coloide de hidrxido Frrico altamente disperso. Por ltimo, el lodo rico en petrleo
flota en la superficie donde est eliminado con una lectura rpida.

Experimental

Para la parte experimental se prepararon emulsiones de aceite-agua sinttica, se prepararon

mediante la adicin de 1 g de aceite de motor Mobil a un litro de agua. Durante la preparacin de la
mezcla se aadi 1.5 g de cloruro de Sodio y 10 ml de Legsolve lentamente. Legsolve es un
detergente industrial ampliamente utilizado que contienen EDTA, el aceite de cola, metasilicato de
sodio, lauril sulfato de trietanolamina, y di etilenglicol monoetil ter como los principales ingredientes.
Mientras que el aceite se aade a la mezcla se toman muestras para establecer la correlacin entre
el contenido de aceite y turbidez. La turbidez se medi con un espectrofotmetro.

En la figura dos se muestra un diagrama de flujo a escala industrial. El sistema consta de una fuente
de corriente continua, regulacin de potencia y una unidad de medida, depsito, bomba de
alimentacin, flujo de regulacin y la unidad de medicin, y un reactor electroqumico. El reactor se
compone de plstico acrlico con un sistema de sifn en la parte superior. Los conjuntos de electrodos
estn compuestos por cinco piezas de hierro fundido.

Para el funcionamiento continuo, la emulsin de aceite y agua preparado y almacenado en el depsito

durante unos minutos para permitir que el aceite libre flote en la parte superior de la solucin.
Despus la emulsin es bombeada al reactor. Para checar la eficacia del funcionamiento (densidad de
corriente, tiempo de tratamiento, contenido de aceite y el caudal) en la desmulsificacin. La eficacia
de cada parmetro se determin por las diferencias de la turbidez entre las emulsiones tratadas y no
tratadas.

Turbidez

Para checar la turbidez se tomaron muestras de lquido para determinar la turbidez mientras que las
gotas de petrleo se aadieron a la mezcla. La muestra sin tensoactivo en la emulsin, la proporcin
de contenido de turbidez del aceite muestra una disminucin de 2.39 a 0.66 por un incremento de
100 a 1000 mg/ L. de acuerdo con la Ley de Beer-Lambert, existe una relacin lineal entre la
absorbancia y la concentracin y se espera ser una solucin real. Se piensa que las gotitas dispersas
chocan para formas gotas ms grandes con un alto contenido de aceite para desviar el
comportamiento ptico de una solucin real.

La separacin por gravedad y la estabilidad de la emulsin

La turbidez de la mezcla de 100 mg/L de aceite en agua tena una turbidez de 1430 FAU. La muestra
se transfiri a un embudo de separacin para evaluar la estabilidad frente a la gravedad. Las muestras
se tomaron desde el centro de separacin cada cinco minuto para determinar la turbidez. La siguiente
grfica muestra que la emulsin de aceite y agua del motor es relativamente estable a un contenido
de aceite alrededor de 1000 mg/L. La turbidez disminuye lentamente desde 1430 a 1315 FAU en 50
minutos. Pasado ese tiempo las lecturas presentan perturbaciones. Estas perturbaciones son debido
a que la mezcla se prepar mediante agitacin, por los que las gotitas de aceite empiezan a unirse
despus del estancamiento de los 50 minutos.
La estabilidad se repiti con 0.5 ml de Legsolve en un litro de emulsin de aceite-agua. El tensoactivo
estabiliz el sistema mediante la formacin de micelas pequeas en la mezcla. Las micelas ms
pequeas contribuyeron a la lectura de turbidez. Esta emulsin aumento de turbidez de 1430-1780
FAU debido a la adicin del tensoactivo. Despus de una hora la mezcla todava tena una turbidez
de 1800 FAU.

Centrifugacin

Los lquidos inmiscibles y las partculas en suspensin se separan industrialmente en decantadores

centrfugos. La fuerza de separacin es mucho mayor que la de la gravedad. Una centrfuga Palmer
17250 se utiliza para proporcionar una fuerza centrfuga relativa a 1.318 g. en una muestra de un
gramo de aceite en un litro de agua con 0.6 gramos de NaCl. Despus un minuto, la mezcla tena
una turbidez de 1332 FAU. La turbidez se redujo un 50 % a partir de los primeros 15 segundos.

Electroflotacin

Se generan burbujas predominantemente por la electrolisis del agua. Las formaciones de estas
burbujas provocan la funcin de unin. Un electro flotador se generan las burbujas de gas
elctricamente. Se colocan un par de electrodos poco espaciados, el ctodo est hecho de acero
inoxidable mientras que el nodo de un trozo de grafito. La celda se hace funcionar con 16 V. En una
solucin emulsificada con 1 g de aceite de motor, 0.6 g de NaCl y 10 % de Legsolve tena una turbidez
de 1871 FAU. Con la electroflotacin la turbidez se reduce un 40 %. Durante el proceso las micelas
formadas fueron llevadas a la superficie por la formacin de burbujas, pero no en forma acumulada.

Coagulacin electroqumica

El aceite de motor tiene una densidad menor que las del agua, por lo que puede flotar en la solucin,
pero la emulsin aceitosa es estabilizada con la formacin de micelas del tensoactivo.
Las micelas suben a la superficie de la solucin, pero no es capaz de retener el aceite al menos que
no sea desestabilizada. Los iones metlicos multivalentes son muy efectivos para las
desmulsificaciones. La forma de generar los iones metlicos es mediante un reactor qumico a travs
de una disolucin andica de electrodos de sacrificio (Fe(II)). Se somete al tratamiento una muestra
de aceite de motor con agua y NaCl. La turbidez se reduce 1380 a 160 FAU en 6 minutos con una
corriente de 2 A, la turbidez se reduce an ms a 43 FAU.

Una preocupacin con todo el proceso es que la mayora de las aguas residuales aceitosas son
estabilizadas por agentes tensoactivos, la electroqumica tiene que proporcionar un tratamiento
para romper las micelas para que la coagulacin sea eficaz.

Al ser eliminadas las molculas del tensoactivo mediante la electrocoagulacin, las gotitas de aceite
se han dispersado a la fase acuosa en la que se une a gotas ms grandes. Las gotas de aceite se
adhieren a las burbujas para poder flotar a la superficie de la solucin donde finalmente son
eliminados por el hidrxido frrico. El pH aumenta con el tiempo de funcionamiento para despus
estabilizarse despus de los 10 minutos.

Referencias

Consultado el viernes 29 de octubre del 2016: http://link.springer.com.pbidi.unam.mx:8080/

Articulo de Chen-Lu Yang

Environmental Chemistry Laboratory, Advanced Technology and Manufacturing Center, University of Massachusetts-
Dartmouth, Fall River, MA 02723, United States Received 20 July 2006; received in revised form 17 October 2006;
accepted 19 October 2006