Universidad Central de Venezuela

Facultad de Ciencias
Escuela de Qumica

Laboratorio de Qumica Analtica

Anlisis Cualitativo de Aniones

Tomado de
Semimicro Qualitative Analysis
Frank J. Welcher
And
Richard B. Hahn

Copyright: D. Van Nostrand Company, INC.

Last Published on October, 1964.

Traduccin libre de:

Clara Mara Hernndez de Golding
Ph.D en Qumica.
Julio de 2004.

nicamente para ser empleado como gua de estudio de los estudiantes del
laboratorio de Qumica Analtica. Queda prohibida su reproduccin, publicacin o
utilizacin para fines ajenos a los antes expuestos.

Indice
 Pgina
Cap.
38.

Anlisis
de
los
Aniones
4
I. Los Anions

4
II.

Preparacin
y

Precipitacin.

4
III.
Procedimiento
de

Anlisis.
4

558. Clasificacin de los Aniones.

 5
Grupo I

5
Grupo II

5
Grupo
III.

(Grupo
soluble)
6
559. Mtodo de Anlisis de Aniones

6
560.
Observaciones
Preliminares
6
561.
Pruebas
 Generales
6
562.
Pruebas
para
el
Grupo
I
6

563. Pruebas
para
el
Grupo
II.
7

564. Prueba para el Grupo III.

7
565.
Prueba
para
Agentes
Reductores
7
566.
Prueba
para
Iones
Oxidantes
7
567.
Prueba
para
Sustancias

Voltiles.

8
 568. Prueba para Compuestos de Azufre

569. Resumen de las Pruebas Generales.

8
570.
Incompatibilidades.

8
Cap.
39.
Pruebas
para

Aniones-Discusin
10
Grupo I

10
571.
Prueba
para
Silicato.

10
572.
 Prueba
para
Sulfato.

10

573. Pruebas para Sulfuro, Sulfito y Tiosulfato.

10

Remocin y prueba para el ion sulfuro

10
Prueba para Sulfito.

10
Prueba para Tiosulfato.

10

574. Prueba para Arsenito y Arseniato.

11

575. Prueba para Tartrato y Citrato.

 11
576.
Prueba
para
Fosfato.

11
577.
Prueba
para
Carbonato.

11
578. Prueba para Borato.

11
579.
Prueba
para
Oxalato.

12
580.
Prueba
para
Fluoruro.
12
581. Prueba para Cromato.
 13
Grupo II

13
582. Prueba para Ferricianuro.

13
583.
Prueba
para
Ferrocianuro.

13
584.
Prueba
para
Tiocianato.

13
585.
Prueba
para
Cianuro.

14
586. Prueba para Cloruro
14

587. Prueba para Yoduro y Bromuro.

14

Grupo
III.

14
588.
Prueba
para
Nitrito.

15
589.
Prueba
para
Nitrato.

15

590. Prueba
para
Clorato.

16
591. Prueba para Acetato.
 16
592. Prueba para Permanganato.

17

Cap. 40. Pruebas para Aniones-Experimental

17
Pruebas Preliminares

17
593.
Pruebas
para
Grupos.
17
Prueba para el Grupo I.

17
Prueba para el Grupo II.

17
Prueba para el Grupo III.
 17
594.
Prueba
para
Iones
Reductores. 17
595.
Prueba
para
Agentes
Oxidantes.
17
596.
Prueba
para
Sustancias

Voltiles.

17

597. Prueba para Compuestos de Azufre.

17

Procedimientos para Aniones del Grupo I

18
598.
Silicato.
18
599.
Sulfato.
18
600.
 Sulfuro,
Sulfito
y
Tiosulfato.
18
601.
Arseniato
y
Arsenito.
19
602.
Fosfato.
19
603.
Tartrato
y
Citrato.
19
604.
Carbonato.
19
605.
Borato

(tetraborato).
20
606.
Oxalato

(y
Fluoruro).
20
607.
Fluoruro. 21
608.
Cromato

(dicromato).
21

Procedimientos para Aniones del Grupo II

 21
609.
Ferricianuro.
21
610.
Ferrocianuro
y
Tiocianato.
21
611.
Cianuro.
21
612.
Yoduro
y
Bromuro.
22
613.
Cloruro.
22
614.
Sulfuro.

22

Procedimientos para Aniones del Grupo III

22
615.
Nitrito.
22
616.
Nitrato.
23

617. Clorato y Compuestos Oxi-Halgenos reducibles.

23
618.
 Acetato
23
619.
Permanganato
24

3
38

Anlisis de los Aniones

Cuadro de Grupos

I. Los Iones.

GRUPO I

GRUPO II

GRUPO III
Solucin
Solucin Neutra o Solucin
Solucin Neutra o Solucin
Solucin Neutra o
cida
Bsica
cida
Bsica
cida
Bsica
SO =
=
-
-
4
SO4
Cl-
Cl-
NO3
NO3
- SO =
-
3
Br-
Br-
- NO2
-S
=
-
2O3
I-
I-
- ClO3
- CO =
=
=
3
- S=
C2H3O2
C2H3O2
- SiO =
=
=
3
- CN-
C4H4O6
C4H4O6
Cr
=
=
3-
3-
2O7
CrO4
- SCN-
C6H5O7
C6H5O7
PO 3-
3-
3-
3-
-
-
4
PO4
Fe(CN)6
Fe(CN)6
MnO4
MnO4
AsO 3-
3-
4-
4-
3
AsO3
Fe(CN)6
Fe(CN)6

AsO 3-
3-
=
4
AsO4
- S2O3

BO 3-
3-
3
B4O7

C
=
=
2O4
C2O4

F-
F-
 C
=
=
4H4O6
C4H4O6

II. Preparacin y Precipitacin.

A. Los aniones no son precipitados por grupos como los cationes. En la mayora de los
casos las separaciones son innecesarias. Las pruebas son realizadas para los iones
individualmente en porciones separadas de la solucin.

III. Procedimiento de Anlisis.

4
A. Pruebas generales a ser realizadas para eliminacin. (1) Pruebas para grupos. (2)
Prueba para agentes oxidantes. (3) Pruebas para agentes reductores. (4) Pruebas para sustancias
voltiles. (5) Pruebas para compuestos de azufre.
B. Realizar pruebas para iones individuales que no fueron eliminados por las pruebas
generales.

558. Clasificacin de los Aniones. Varias clasificaciones de los aniones han sido
propuestas. Algunos autores proponen hasta 8 diferentes grupos mientras que otros apenas llegan
a 3. Nosotros usaremos la siguiente clasificacin:

Grupo I. Este grupo est compuesto de aniones que son precipitados desde una
solucin ligeramente bsica mediante el empleo de una mezcla de nitrato de calcio y nitrato de
bario. Los aniones son: sulfato, SO 2-2-
2-
4
; sulfito, SO3 ; tiosulfato (hiposulfito), S2O3 ;
carbonato CO 2-
2-
2-
3-
3-
3 ; silicato, SiO3 ; cromato, CrO4 ; fosfato, PO4 ; arsenito, AsO3 ; arseniato, AsO 3-3-
2-
 2-
4 ; borato, BO3 (y tetraborato, B4O7 ); oxalato, C2O4 ; fluoruro, F-; y tartrato, C
2-
4H4O6 .

El ion tartrato es precipitado lentamente y algunas veces no precipita por el reactivo del
grupo I; por consiguiente, una prueba negativa para el grupo I no es conclusiva para eliminar al
ion tartrato. Por esta razn, el ion tartrato est tambin incluido en el grupo III (grupo soluble).
El tiosulfato da una prueba positiva para el grupo I y el II, en el grupo I es precipitado como
tiosulfato de calcio y en el grupo II es descompuesto y precipitado finalmente como sulfuro de
plata.

Grupo II. Este grupo est compuesto de aniones que son precipitados por nitrato de
plata en una solucin diluida de cido ntrico. Estos iones son: cloruro, Cl-; bromuro, Br-;
ioduro, I-; sulfuro, S2-; cianuro, CN-; ferrocianuro, [Fe(CN)6]4-; ferricianuro [Fe(CN)6]3-;
tiocianato, (sulfocianuro, SCN-) y tiosulfato, S
2-
2O3 .

Grupo III. (Grupo soluble). Este grupo esta compuesto de aniones que no son
precipitados por los reactivos de los grupos previos. Ellos son: nitrato, NO3-; nitrito, NO2-;
clorato, ClO3-; acetato, C
2-
3-
2H3O2-; tartrato, C4H4O6 ; citrato, C6H5O7 y permanganato MnO -
4.

559. Mtodo de Anlisis de Aniones. El mtodo para el anlisis de los aniones es muy
diferente de aquel para los cationes. Aunque los aniones son clasificados en grupos, el grupo
reactivo es usado solamente para mostrar la presencia o ausencia de ciertos aniones, y no como
un mtodo de separacin. Muchos procedimientos han sido previstos en los cuales los aniones
son precipitados por grupos y despus analizados, pero las desventajas de estos procedimientos
tienen mucho ms peso que sus ventajas. Al contrario que los cationes, muchos aniones son
completamente volatilizados o fcilmente oxidados o reducidos para formar iones totalmente
diferentes. As en la precipitacin y redisolucin de un grupo precipitado, ciertos aniones pueden
ser volatilizados y perdidos o podran ser transformados en algo diferente.
El primer paso en el anlisis de una muestra desconocida para aniones consiste en hacer
observaciones preliminares de color, acidez, etc. Luego se debe realizar una serie de pruebas
generales. Estas observaciones y pruebas generales son muy valiosas como pruebas 5
de eliminacin, eso es, ellas muestran la ausencia de ciertos iones o grupos de iones. Ellas
son valiosas tambin de manera positiva en cuanto a que ellas indican la presencia de ciertos
grupos o clases de otros aniones. Despus de las pruebas generales, las pruebas especficas son
usadas para los iones individuales, cuya presencia es indicada en la prueba general. En la
siguiente discusin se asume que los aniones estn presentes solamente como compuestos de
potasio o sodio. Otros cationes pueden interferir en los anlisis de aniones y deben ser
removidos. Este punto ser discutido en un capitulo ms adelante. Las cantidades de los aniones
desconocidos no necesitan ser determinadas. Todos los aniones desconocidos contendrn 5 mg
de cada anin por mL.

560. Observaciones Preliminares. Lo primero que se debe observar es el color de la

muestra. De todos los aniones conocidos comnmente, slo los iones cromato, dicromato,
ferricianuro, ferrocianuro y permanganato son coloreados, por consiguiente, una solucin
incolora elimina la posibilidad de que los aniones antes sealados, se encuentren presentes.

La solucin desconocida tambin debe someterse a una prueba de pH, o sencillamente

con papel de tornasol. Muchos aniones no pueden existir en solucin cida.
Cuando el ion tiosulfato es sometido a pH cido, el mismo se descompone con la
formacin de azufre y dixido de azufre gaseoso. En solucin cida, los iones carbonato, sulfito,
sulfuro, cianuro, nitrato y clorato son descompuestos y/o forman productos voltiles. Si el pH de
la solucin desconocida es cido, se debe eliminar la presencia de los iones antes mencionados.
Los iones ferrocianuro, ferricianuro y tiocianato se descomponen lentamente en solucin cida.
Todos los aniones son estables en soluciones bsicas o neutras.

561. Pruebas Generales. Las pruebas de grupo son valiosas dado que muestran la
presencia o ausencia de los aniones de los Grupos I y II. Los aniones del Grupo III son conocidos
como el grupo soluble, similar al grupo V de cationes, y no hay pruebas directas que puedan
serle realizadas a este grupo.

562. Pruebas para el Grupo I. La prueba para reconocimiento del Grupo I se realiza
mediante la adicin de una solucin de nitrato de calcio-nitrato de bario a una solucin bsica de
la muestra desconocida. Si la muestra desconocida es cida o neutra, primero se le debe
alcalinizar con solucin de hidrxido de amonio. La formacin de un precipitado al aadir la
mezcla de nitratos de calcio y bario, indica la presencia de aniones del Grupo I.
Los aniones del Grupo I son precipitados como sales insolubles de calcio y bario. La
mezcla de nitratos se emplea con la finalidad de asegurar la precipitacin completa. Los iones
sulfato y cromato precipitan preferencialmente como sales de bario, mientras que el resto de los
aniones son precipitados como sales de calcio. Los iones tartrato y borato, a baja concentracin,
no forman precipitado con el reactivo del Grupo I, por consiguiente una prueba negativa del
Grupo I no es concluyente en la eliminacin de los iones tartrato y borato. Los mismos tampoco
precipitan con el reactivo del Grupo II, por esta razn tartrato y borato a son incluidos en el
Grupo III.

El ion fluoruro es otro ion que algunas veces causa dificultades en la prueba del Grupo I.
El fluoruro de calcio se forma lentamente como un precipitado de aspecto baboso y transparente
que algunas veces es ignorado.

En las pruebas para el Grupo I la solucin no debe ser expuesta al aire por ms de 10 a 15
minutos. El dixido de carbono es adsorbido lentamente por la solucin bsica, el cual precipita
como carbonato de calcio, resultando as una prueba falsa.

6
 563. Pruebas para el Grupo II. El sobrenadante resultante de la prueba del Grupo I o
la solucin original pueden emplearse directamente para hacer la prueba del Grupo II. Esta
prueba se realiza aadiendo a la solucin desconocida (o al sobrenadante del Grupo I) una
solucin de nitrato de plata y acidulando con cido ntrico. El cido ntrico debe ser aadido
despus de que el nitrato de plata y la solucin desconocida hayan sido mezclados porque de otra
manera los iones cianuro y sulfuro (si es que estn presentes) podran transformarse en gases
voltiles (Sec. 39e) y perderse antes de que la prueba sea realizada. La formacin de un
precipitado ratifica la presencia de aniones del Grupo II, los cuales precipitaran como
compuestos insolubles de plata. Una prueba dbil para los aniones del Grupo II debe ser ignorada
debido a que el ion cloruro se encuentra como impureza en la mayora de los reactivos.

564. Prueba para el Grupo III. No hay prueba directa para los aniones del Grupo III.
Se deben realizar pruebas individuales a los aniones de este grupo con porciones individuales de
la muestra desconocida.

565. Prueba para Agentes Reductores. Cualquier ion que reaccione y reduzca al ion
permanganato en solucin cida se clasificar como un Agente Reductor. En la prueba, la
muestra desconocida es acidulada con cido sulfrico diluido y se aade una o dos gotas de
permanganato de potasio 0,01M. La decoloracin de la solucin prpura del permanganato
indica la presencia de agentes reductores.
Los siguientes aniones reducen al ion permanganato inmediatamente en una solucin fra:
sulfito, tiosulfato, arsenito, tartrato, citrato, ioduro, bromuro, tiocianato, cianuro, ferrocianuro y
nitrito.

El ion oxalato reacciona extremadamente lento con la primera gota de solucin de

permanganato y se debe calentar la solucin para dar inicio a la reaccin. Sin embargo, una vez
que la reaccin comienza las gotas subsiguientes reaccionan instantneamente. Este fenmeno se
explica con la catlisis que el ion manganeso produce, cuando es formado en la reaccin,.

El ion cloruro tambin reduce lentamente al ion permanganato, pero esta reaccin no es
catalizada pon el ion manganeso.

566. Prueba para Iones Oxidantes. Cualquier ion que oxida al ion yoduro en solucin
cida, convirtindolo en yodo libre, es clasificado aqu como un anin oxidante. La prueba se
realiza acidificando la solucin desconocida y aadiendo solucin de yoduro de potasio junto
con tetracloruro de carbono. Se agita fuertemente la mezcla y el yodo libre, color prpura, que se
extrae en la capa orgnica es confirmativo de la presencia de agentes oxidantes. Los iones que
dan una prueba positiva de agentes oxidantes son: cromato (dicromato), ferricianuro, clorato,
nitrito y permanganato. Los iones nitrato y arseniato podran dar una prueba negativa o muy
dbil dependiendo de la concentracin del ion o la acidez de la solucin. Una prueba dbil debe
ser descartada porque podra haber sido causada por una ligera oxidacin debido al oxgeno del
aire.

567. Prueba para Sustancias Voltiles. Una sustancia voltil es aquella que es
fcilmente vaporizada o cambiada al estado gaseoso. Al acidificar la solucin desconocida, los
siguientes iones producen gases: carbonato, sulfito, nitrito, tiosulfato, sulfuro y cianuro. Si 7
estos iones estn presentes en concentraciones suficientemente altas, se puede notar la
formacin de burbujas de gas o efervescencia cuando un cido fuerte se aade a la solucin.
El ion carbonato siempre produce burbujas, mientras que los otros lo hacen solamente
cuando estn en concentraciones elevadas.
Despus de que se ha aadido cido, se debe calentar la solucin y realizar una prueba de
olfato. Los iones sulfito y tiosulfato forman dixido de azufre gaseoso, el cual tiene un olor
caracterstico. El ion nitrito produce NO y NO2 gaseosos los cuales tienen un olor metlico.
Los sulfuros liberan sulfuro de hidrogeno gaseoso. Los cianuros producen cianuro de hidrogeno
gaseoso, el cual tiene un olor a almendras (sin embargo, aproximadamente una de cada 10
personas no puede reconocer este olor). El sulfuro de hidrgeno y el cianuro de hidrgeno son
muy venenosos, pero una cantidad muy pequea no es peligrosa. Sin embargo, se debe evitar la
inhalacin continua.
Al ser calentados, el ion acetato se transforma en cido actico, el cual produce un fuerte
olor a vinagre, y el ion tiocianato genera cido iocinico, con olor penetrante. En general, a pesar
de su utilidad, las pruebas de olor no son muy confiables dado que un olor puede enmascarar a
otros. Otra razn de las fallas de estas pruebas se debe a la fatiga de los nervios olfativos que aun
olores muy fuertes podran pasar desapercibidos despus de varias pruebas de olfato.

568. Prueba para Compuestos de Azufre. Todos los compuestos que contienen azufre
son oxidados para formar iones sulfato cuando son tratados con permanganato de potasio en
solucin alcalina. El ion permanganato se convierte en dixido de manganeso insoluble en este
proceso. Por ejemplo con tiocianato de potasio: 6SCN-+ 22MnO -

2-
2-
4 + 2H2O
22MnO2 + 3N2 + 6CO3 + 4OH- + 6SO4

La solucin resultante se acidifica, se aade el perxido de hidrgeno para reducir el

dixido de manganeso, y entonces se aade solucin de cloruro de bario. La formacin de un
precipitado finamente dividido de sulfato de bario indica la presencia de compuestos de azufre.

569. Resumen de las Pruebas Generales. Los resultados de las pruebas generales se
resumen en la Tabla 58. Las pruebas positivas se indican con el signo +. Un signo ?
indica que la prueba puede ser positiva o negativa dependiendo de la concentracin,
acidez, etc., por consiguiente la presencia o ausencia de ese ion en particular no est indicada por
esa prueba. Un espacio en blanco indica que el ion en particular no responde a esa prueba
general.

570. Incompatibilidades. Ciertas combinaciones de aniones no son posibles, por las

interacciones que podran ocurrir entre los mismos generando la destruccin de ambos iones. El
pH de la solucin es un factor importante al considerar las interacciones entre aniones. Por
ejemplo, en medio alcalino el ion cromato es inactivo como oxidante, mientras que en solucin
cida se convierte en un oxidante fuerte. La Tabla 59 da un resumen de los iones que son
compatibles tanto en soluciones cidas como bsicas.

TABLA 59. INCOMPATIBILIDADES

Ion

Incompatible en solucin bsica

Incompatible en solucin cida
SiO =
3
--
SO =
4
--
SO =
3-
-
3-
-
-
3
Fe(CN)6 , MnO4
S=, Fe(CN)6 , ClO3 , MnO4
Cr
=
-
-
2O7 , NO2 , NO3
S
=
3-
-
3-
-
-
2O3
Fe(CN)6 , MnO4
S=, Fe(CN)6 , ClO3 , MnO4
Cr
=
-
-
2O7 , NO2 , NO3
AsO 3-
3-
-
3-
-
-
3
Fe(CN)6 , MnO4
S=, Fe(CN)6 , ClO3 , MnO4
Cr
=
-
2O7 , NO2
AsO 3-
4-
4-
=
=
4
Fe(CN)6
S=, I-, Fe(CN)6 , SO3 , S2O3
PO 3-
4
--
CrO =
4-
4
- S=, Br-, I-, SCN-, Fe(CN)6 , SO3=,
S
=
=
-
3-
2O3 , C2O4 , NO2 , C4H4O6
C
=
3-
-
3-
-
-
=
2O4
Fe(CN)6 , MnO4
Fe(CN)6 , ClO3 , MnO4 Cr2O7 ,
NO -
3-
2 , AsO4
F-
--
C
3-
3-
-
3-
-
-
=
4H4O6
Fe(CN)6 , MnO4
Fe(CN)6 , ClO3 , MnO4 Cr2O7 ,
NO -
3-
2 , AsO4
BO 3-
=
3 , B4O7
--
CO =
3
--
Cl-
MnO -
-
-
4 (lento)
ClO3 , MnO4
Br-
Fe(CN) 3-
-
-
=
6 , ClO3 , MnO4 Cr2O7
I-
Fe(CN) 3-
-
-
=
6 , ClO3 , MnO4 Cr2O7 ,
NO -
3-
2 , AsO4
CN-
MnO -
-
-
4
ClO3 , MnO4
S=
Fe(CN) 3-
-
3-
-
-
=
6 , MnO4
Fe(CN)6 , ClO3 , MnO4 Cr2O7 ,
NO -
3-
=
=
2 , AsO4 , SO3 , S2O3
SCN- Fe(CN) 3-
-
3-
-
-
=
6 , MnO4
Fe(CN)6 , ClO3 , MnO4 Cr2O7 ,
NO -
3-
2 , AsO4
Fe(CN) 3-
=
=
3-
=
=
=
6
SO3 , S2O3 , AsO3 , C2O4 ,
S=, Br-, I-, SCN, SO3 , S2O3 ,
C
3-
-
3-
=
3-
-
4H4O6 , Br-, I-, S=, SCN-, NO2 ,
AsO3 , C2O4 , C4H4O6 , NO2 ,
MnO -
-
-
4
(ClO3 , MnO4 )
Fe(CN) 4-
-
-
-
=
-
6
MnO4
ClO3 , MnO4 Cr2O7 , NO2 ,
AsO 3-
4
NO -
=
=
3
- Br-, I-, S=, SCN-, SO3 , S2O3 ,
C
=
3-
2O4 , C4H4O6
NO -
-
=
=
2
MnO4
Br-, I-, S=, SCN-, SO3 , S2O3 ,
C
=
3-
4-
2O4 , C4H4O6 , Fe(CN)6 ,
Fe(CN) 3-
3-
=
-
6 , AsO3 , Cr2O7 , ClO4 ,
MnO -4
ClO -
=
=
3
- Cl-, Br-, I-, S=, SCN-, SO3 , S2O3 ,
C
=
3-
4-
2O4 , C4H4O6 , Fe(CN)6 ,
AsO 3-
3
C
-
2H3O2
--
MnO -
=
=
3-
=
=
4
SO3 , S2O3 , AsO3 , C2O4 ,
Cl-, Br-, I-, CN-, S=, SCN-, SO3 ,
C
3-
=
=
3-
4-
4H4O6 , Cl-, Br-, I-, CN-, S=,
S2O3 , C2O4 , C4H4O6 , Fe(CN)6 ,
SCN-, Fe(CN) 4-
-
3-
-
6 , NO2
AsO3 NO2 ,

9
 39

Pruebas para Aniones-Discusin

Grupo I

571. Prueba para Silicato. Cuando una solucin contiene un silicato soluble y la misma
es tratada con un cido fuerte, se forma cido silcico, H2SiO3, ligeramente ionizado (Sec.
331). Si se forma mucho cido silcico se podra formar en la solucin un gel semislido.
Esto ocurre solamente con cantidades muy grandes de cido silcico.
Con cantidades pequeas o moderadas de cido silcico, no se deberan observar cambios
al aadir cido clorhdrico. En este caso, la solucin se evapora a sequedad con calentamiento
del residuo. El cido silcico hidratado pierde agua y permanece como un residuo gelatinoso o
arenoso, el cual es insoluble en cido clorhdrico diluido. La formacin de este residuo insoluble
indica una prueba positiva para el ion silicato.
Esta prueba puede fallar cuando el ion floruro est presente en una cantidad que excede al
ion silicato. Mediante calentamiento, se volatiliza el tetrafluoruro de silicio, el cual se pierde
indicando un falso negativo para el ion silicato (Sec. 331).
La prueba de silicato se debe realizar previa a todas las otras pruebas individuales.
El ion silicato interfiere en otras pruebas y su presencia o ausencia debe ser conocida
antes de realizar otras pruebas. La interferencia del silicato se discutir mas adelante en las
pruebas individuales.

572. Prueba para Sulfato. La prueba para sulfato est basada en la formacin de un
precipitado blanco finamente dividido de sulfato de bario en solucin cida.
Los silicatos interfieren con esta prueba por la formacin de silicato de bario, insoluble,
de color blanco. La prueba de sulfato en presencia de silicato se puede realizar convenientemente
con el residuo de la prueba de silicatos. Al evaporar a sequedad con cidos todos los silicatos se
vuelven insolubles. Si el residuo obtenido en la prueba de silicato se trata con cido clorhdrico
diluido, se disuelven los sulfatos solubles y el cido silcico, insoluble, permanece inalterado. El
cloruro de bario se aade a esta solucin y la prueba de sulfato se lleva a cabo de la manera
usual. El ion sulfato no interfiere con ninguna otra prueba. En la presencia de sulfuros, sulfitos y
tiosulfatos, se podra formar una pequea cantidad de ion sulfato por medio de una oxidacin.
Por consiguiente, si cualquiera de estos iones est presente, una prueba de sulfato muy dbil
tendra que ser tomada como sospechosa y el ion sulfato no debera ser reportado a menos que se
obtenga un resultado contundente.

573. Pruebas para Sulfuro, Sulfito y Tiosulfato. Estos iones deben ser analizados
consecutivamente en la misma porcin de muestra desconocida. Aunque el ion sulfuro es
propiamente miembro del Grupo 2, este se incluye en el Grupo 1 porque debe ser removido antes
de que se realicen las pruebas para sulfito y tiosulfato.
(1) Remocin y prueba para el ion sulfuro. El ion sulfuro se separa de los iones
sulfito y tiosulfato aadiendo una solucin de nitrato de tetraminzinc a una 10
solucin amoniacal de la muestra desconocida. El ion sulfuro se precipita como sulfuro
de zinc insoluble de color blanco (Sec. 296), donde el sulfito y el tiosulfato no reaccionan con el
reactivo. La formacin de un precipitado blanco en este punto de la prueba no indica de manera
concluyente la presencia de sulfuro, porque el ferrocianuro, ferricianuro, silicato y otros aniones
pueden tambin formar precipitados insolubles de color blanco con el reactivo. Una prueba para
confirmar al ion sulfuro se realiza por centrifugacin del precipitado insoluble de zinc y posterior
tratamiento de este precipitado con cido clorhdrico. Los vapores emanados se prueban con un
papel de filtro humedecido en acetato de plomo (o nitrato de plomo). La formacin de una
mancha negra o plateada sobre el papel confirma la presencia de sulfuro.
(2) Prueba para Sulfito. La solucin amoniacal remanente despus de la eliminacin
del precipitado de sulfuro de zinc, se trata con solucin saturada de nitrato de estroncio. El ion
sulfito precipita como sulfito de estroncio insoluble (Sec. 335). Este precipitado se forma
lentamente por lo que la solucin debe dejarse en reposo por al menos 10 minutos o ms para
asegurar la precipitacin completa.
Se separa el precipitado y se disuelve en cido clorhdrico y se le aade, seguidamente,
solucin de cloruro de bario. Cualquier residuo insoluble (BaSO4), es separado y descartado. El
sobrenadante se trata con unas gotas de solucin de yodo en yoduro de potasio y la solucin de
yodo se decolorar si se encuentra presente el ion sulfito, formando un precipitado finamente
dividido de sulfato de bario.
(3) Prueba para Tiosulfato. La solucin bsica sobrenadante, despus de la
separacin del sulfito de estroncio, se acidifica con cido clorhdrico y luego se calienta. Si el ion
tiosulfato est presente, se forma azufre libre de color amarillo, finamente dividido (Sec. 337).
La formacin de azufre libre en la solucin original no es evidencia concluyente de la presencia
del ion tiosulfato.
Cuando se deja en reposo, el ion sulfuro forma polisulfuros debido a un proceso de
oxidacin. Los polisulfuros, tal como el tiosulfato, depositan azufre libre cuando se encuentran
en solucin cida. En esta prueba los polisulfuros son eliminados junto con el sulfuro de zinc.

574. Prueba para Arsenito y Arseniato. Los iones arsenito y arseniato se detectan por
tratamiento de una solucin de la muestra desconocida con sulfuro de hidrogeno en medio
fuertemente cido y en caliente. La formacin de un precipitado amarillo brillante de As2S3
o As2S5 confirma la presencia de estos aniones. Este precipitado se centrifuga y se
separa del sobrenadante para ser analizado con una prueba de arsnico por el procedimiento del
Grupo II-B. Los iones arsenito y arseniato son discutidos en detalle en las Secciones 259 y 260.

575. Prueba para Tartrato y Citrato. Mediante evaporacin con cido sulfrico los
tartratos y citratos se descomponen con la subsecuente formacin de carbn (Sec. 356).
Tambin se forman pequeas cantidades de sustancias orgnicas voltiles complejas.
stas frecuentemente le imparten a los residuos un olor similar al del azcar quemado.
Esta no es una prueba especfica para tartrato o citrato, debido a que muchas sustancias
orgnicas se carbonizan cuando son calentadas en presencia de cido sulfrico.

11
En este curso, sin embargo, los nicos iones incluidos en la muestra desconocida que
responde a esta prueba son los iones tartrato y citrato.
Los agentes fuertemente oxidantes interfieren con esta prueba mediante la oxidacin del
tartrato (o citrato), a dixido de carbono sin la formacin de carbn. Las interacciones pueden
ocurrir an en solucin. Partculas de polvo o de papel de filtro producen pequeas manchas de
carbn durante la realizacin de la prueba. Tartrato y citrato deben ser reportados solamente si la
carbonizacin ocurre en toda la solucin. Los ferrocianuros y ferricianuros pueden
descomponerse y formar un precipitado azul oscuro en esta prueba.
Este precipitado es fcilmente distinguible del negro del carbn.

576. Prueba para Fosfato. Cuando un fosfato soluble es calentado con una solucin
cida de molibdato de amonio, se forma un precipitado amarillo brillante de fosfomolibdato de
amonio (Sec. 345). El ion arseniato interfiere debido a la formacin de un precipitado amarillo
similar de arsenomolibdato de amonio. Si el ion arseniato est presente este debe ser removido
primero de la solucin fuertemente cida y caliente con sulfuro de hidrgeno.
El ion cloruro y otros agentes reductores interfieren con la prueba para fosfatos dado que
los mismos reducen al molibdato de amonio volvindolo inactivo. Para remover estas
interferencias, la solucin desconocida se trata con un exceso de cido ntrico y se evapora para
reducir el volumen de solucin. El tratamiento con cido ntrico oxida y volatiliza todos los iones
interferentes y la prueba para fosfato puede ser realizada en la solucin resultante.

577. Prueba para Carbonato. Los carbonatos son estables nicamente en solucin
alcalina. Todos los carbonatos se descomponen en medio cido con la formacin de dixido de
carbono gaseoso. Cuando el dixido de carbono gaseoso es burbujeado en una solucin de
hidrxido de bario, se forma un precipitado blanco de carbonato de bario insoluble.
La solucin desconocida se vierte en un frasco equipado con un tubo de emisin.
Primero se aade una solucin de yodo que oxida los iones sulfito y tiosulfato (Sec. 335 y
337). Los iones sulfito y tiosulfato producen dixido de azufre gaseoso el cual, as como el
dixido de carbono, reacciona con el hidrxido de bario para formar un precipitado blanco
insoluble (interferencia debida a la formacin de sulfito de bario).
El exceso de yodo se elimina mediante la adicin de hidrocloruro de hidroxilamina, el
cual es un agente reductor (Sec. 364). La solucin se acidifica y se calienta y el gas producido es
burbujeado dentro de la solucin de hidrxido de bario. No se debe hervir la solucin por
periodos prolongados debido a que los oxalatos se descomponen lentamente en estas condiciones
para formar dixido de carbono (Sec. 342). Se debe recordar que pequeas cantidades de dixido
de carbono presentes en el aire se disuelven en muchos reactivos. Por consiguiente, una prueba
dbil siempre se obtendr debido al ion carbonato.
El ion carbonato no debe ser reportado a menos que se obtenga una prueba contundente.
Los bicarbonatos reaccionan exactamente igual a los carbonatos y esta prueba no
distingue entre ambos. Para diferenciar entre carbonato y bicarbonato se debe medir el pH de la
solucin original.

578. Prueba para Borato. En la prueba para borato una porcin de la muestra
desconocida se concentra mediante evaporacin. Se aade un exceso de alcohol metlico y cido
sulfrico. El cido brico formado reacciona con el alcohol metlico para producir borato de
metilo.

12
Con una llama se enciende la solucin (cuidado!, siga este procedimiento en la campana).
El calor volatiliza el borato de metilo el cual se quema con una llama verde claro (Sec. 351). Se
recomienda apagar las luces del recinto para observar con mayor facilidad el color. El color
verde se puede intensificar soplando y reincendiando el alcohol metlico. El color es muy intenso
al momento de la reignicin.
Se debe tener mucho cuidado cuando se realice esta prueba. La cara debe protegerse
cuando se enciende el alcohol ya que las llamas algunas veces son muy altas. Luego de hacer la
prueba, se debe quemar totalmente el alcohol. Existe una prueba alternativa mucho ms sensible
empleando papel turmrico.

579. Prueba para Oxalato. En esta prueba, una solucin de nitrato de calcio es aadida a
la muestra desconocida, la cual ha sido acidificada previamente con cido actico. Si el ion
oxalato est presente, se forma un precipitado blanco finamente dividido de oxalato de calcio.
Este precipitado no es una evidencia conclusiva de la presencia del ion oxalato, ya que tanto el
fluoruro como el silicato de calcio tambin precipitan en este punto. Para confirmar que el
precipitado es realmente de oxalato de calcio, el mismo es disuelto en cido sulfrico diluido y
luego se trata con un par de gotas de permanganato de potasio. La decoloracin del
permanganato y la formacin de burbujas diminutas de dixido de carbono, confirman la
presencia de oxalato. Es importante que el precipitado sea lavado cuidadosamente antes de
aadir el permanganato. Otros agentes reductores tales como tartrato, sulfito y arsenito, podran
estar presentes en el lquido original asociado con el precipitado. Estas impurezas tambin
reducirn al ion permanganato originando una prueba falsa de oxalato.

580. Prueba para Fluoruro. La prueba para fluoruros est basada en la decoloracin
de la laca de rojo de alizarina y zirconio. Cuando el cloruro de zirconilo se trata con alizarina (un
pigmento orgnico amarillo), se forma una laca roja. La reaccin puede ser formulada como
sigue:

ZrOCl2 + alizarina Laca de Zr-alizarina

(Amarillo) (Rojo)

Cuando la laca de zirconio y alizarina es tratada con un fluoruro soluble en solucin

cida, se destruye la laca de color rojo debido a la formacin del ion complejo fluorozirconato.
Se forma un color amarillento de la alizarina. Este cambio de color es tomado como una prueba
positiva para el ion fluoruro. Se puede expresar mediante la siguiente reaccin:

Laca de Zr-alizarina + 6F- ZrF =

6

+ alizarina
(Incoloro)
(Amarillo)

Los agentes oxidantes interfieren en esta prueba porque oxidan a la alizarina a una
sustancia incolora. Los fosfatos interfieren mediante la formacin de un precipitado con el
zirconio. Estas interferencias pueden ser evitadas si se emplea una solucin remanente de 13
las pruebas de oxalato cuando se realiza la prueba para fluoruros. Al separar y hacer la
prueba para oxalato, todas las interferencias quedan eliminadas.
 581. Prueba para Cromato. Las propiedades qumicas y prueba para los iones cromato
y dicromato se discuten en la seccin 292.

Grupo II

582. Prueba para Ferricianuro. La prueba de ferricianuro est basada en la formacin

de un precipitado azul intenso de ferricianuro ferroso (Azul de Turnbull), (Sec. 278). Un
precipitado azul-grisceo claro de ferrocianuro ferroso se forma cuando el ion ferrocianuro esta
presente. El ion ferricianuro se reporta solamente cuando el precipitado obtenido es azul oscuro.
Se debe emplear soluciones de sulfato ferroso recin preparadas porque este reactivo se oxida
lentamente.
Si el ion ferrocianuro est presente, se obtendr una prueba dbil de ferricianuro, dada la
oxidacin del ion ferrocianuro por el aire.

583. Prueba para Ferrocianuro. La solucin desconocida es acidificada y seguidamente

se le aade cloruro frrico (o nitrato) para la realizacin de la prueba de ferrocianuro. La
formacin de un precipitado azul intenso de ferrocianuro frrico (Azul de Prusia) constituye la
prueba positiva para el ion ferrocianuro (Sec. 279). El ion ferricianuro produce una coloracin
verde oscura cuando se le aade cloruro frrico, pero no se forma un precipitado. La presencia de
trazas de ferrocianuro en soluciones de ferricianuro son el resultado de la reduccin parcial del
ion ferroso debido al polvo, papel, y otros agentes reductores. Por consiguiente, antes de que se
reporte ferricianuro o ferrocianuro o ambos se debe hacer un ejercicio de anlisis para decidir si
ese ion particular est realmente presente, o si est presente solamente como una traza
(impureza). En una solucin desconocida ambos iones pueden coexistir.
Ambos iones son problemticos porque forman precipitados insolubles con muchos
reactivos, especialmente con metales pesados. Al acidificar, y especialmente por calentamiento,
ocurre descomposicin, con la formacin de iones ferrosos (Sec. 374). As el ion ferroso
formado se oxida parcialmente debido a la accin del aire para formar ion frrico, con la
subsecuente aparicin de un precipitado azul o un coloide de ferrocianuro frrico. Los
ferrocianuros y ferricianuros pueden ser removidos de las soluciones por precipitacin con zinc.

584. Prueba para Tiocianato. La prueba para tiocianato se realiza simultneamente con
la del ion ferrocianuro. Al aadir cloruro frrico una solucin rojo sangre aparece por la
formacin del complejo [Fe(SCN)6]2+ o [Fe(CNS)6]3- (Sec. 174). Cuando el ion ferrocianuro
esta presente junto con el ion tiocianato podra resultar una suspensin negruzca al aadir cloruro
frrico, por la combinacin de los colores rojo y azul oscuros. Si as fuera el caso, una gota de la
mezcla resultante se coloca en el centro de un papel de filtro seco. El precipitado azul permanece
como un punto azul donde fue colocada la gota y un anillo rojo del tiocianato frrico se separa
alrededor del punto azul.
Otra alternativa sera centrifugar la mezcla para que el precipitado azul sea separado del
sobrenadante rojo y as obtener pruebas positivas para ambos iones.

14

585. Prueba para Cianuro. El ion cianuro solamente puede existir en soluciones
bsicas.
 Al acidificar, se forma cianuro de hidrogeno gaseoso (Sec. 370). La prueba para cianuro
se realiza convirtiendo al ion cianuro a ion ferrocianuro mediante calentamiento con sulfato
ferroso (Sec. 370). Despus de este tratamiento, se acidifica la solucin y se aade cloruro
frrico. La formacin de un precipitado azul oscuro de ferrocianuro frrico indica la presencia de
cianuro.
Obviamente, el ferrocianuro, ferricianuro y tiocianato interfieren con esta prueba. La
prueba para cianuro en presencia de ciano complejos es difcil y laboriosa. En este texto, no se
explicarn las mezclas complejas de cianuros con cianocomplejos.

586. Prueba para Cloruro. La base para la prueba de cloruro es la formacin de un

precipitado blanco de cloruro de plata, el cual es soluble en hidrxido de amonio y reprecipitado
al acidificar con cido ntrico. Todos los aniones del Grupo II interfieren formando precipitados
ms o menos similares. Todas estas interferencias se pueden eliminar hirviendo la solucin con
una mezcla de cido ntrico y cromato de potasio. Todos los aniones del Grupo II excepto el
cloruro son rpidamente oxidados y descompuestos mediante este tratamiento. Esta prueba
requiere absoluto cuidado. Si la solucin esta muy cida o se hierve por mucho tiempo, el ion
cloruro se pierde. Si la solucin no es suficientemente cida, o se hierve por poco tiempo, los
iones interferentes no sern completamente removidos. Sin embargo, si las instrucciones se
siguen cuidadosamente, se obtiene el resultado esperado.
Una vez removidos los iones interferentes, se aade perxido de hidrgeno para
descomponer el exceso de ion cromato. Luego se aade el nitrato de plata y se procede tal y
como se discuti en el primer prrafo.
El ion cloruro, tal como el ion sodio y el ion frrico, es una impureza universal.
Una traza de cloruro normalmente se encuentra en casi cualquier cosa. Por consiguiente,
una prueba dbil de cloruro debe ser vista con sospecha. Esta podra ser el resultado de una
impureza o podra indicar la prdida de la mayor parte del ion cloruro durante el tratamiento de
la muestra para remover iones interferentes. Si se obtiene una prueba dbil de cloruro, debe
repetir cuidadosamente la prueba completa. Tambin, una solucin de cloruro conocida puede
ser tratada al mismo tiempo que la desconocida para fines comparativos.

587. Prueba para Yoduro y Bromuro. La prueba para estos iones se realiza por adicin
de agua de cloro ( o cloramina T, la cual es una sustancia orgnica cuyo nombre qumico es
para-toluensulfoncloramida, y su f rmula, CH3-C6H4-SO2-NClNa. Esta es soluble en agua y
forma una solucin que se descompone lentamente. En estas reacciones esta se comporta como
el agua de cloro; el cloro en la molcula reacciona como cloro libre. Esta se prefiere porque las
soluciones son m s estables que las del agua de cloro), a una solucin cida de la muestra
desconocida. Yodo o bromo libre (o ambos) se liberan de la solucin. Se agrega tetracloruro de
carbono y la mezcla se agita fuertemente. Los halgenos libres son mas solubles en tetracloruro
de carbono que en agua, por consiguiente son extrados de esta forma. El yodo da un color
violeta en el tetracloruro de carbono mientras que el bromo da un color naranja-marrn.
Si ambos elementos estn presentes el color violeta del yodo oscurece al naranja del
bromo. Esta interferencia se sobrelleva aadiendo mas agua de cloro, con agitacin 15
constante. El yodo libre se oxida a cido ydico incoloro debido al exceso de cloro. El
bromo no es afectado. Por consiguiente, el color violeta desaparece y la solucin se vuelve
naranja si el bromo est tambin presente.
Los agentes reductores interfieren en esta prueba porque reaccionan preferencialmente
con el agua de cloro, pero esto se puede evitar aadiendo una suficiente cantidad de agua de
cloro tal que oxide a los agentes reductores.

Grupo III.

588. Prueba para Nitrito. Cuando una solucin que contiene nitrito es acidificada, se
forma cido nitroso el cual es inestable. El cido nitroso se descompone a oxido ntrico, dixido
de nitrgeno y agua (Sec. 380). Si se aade sulfato ferroso, el xido ntrico forma un complejo
inestable de [Fe(NO)]2+ de color marrn oscuro. La formacin de una solucin marrn oscuro
una vez que se aade sulfato ferroso y cido actico indica la presencia del ion nitrito. Este color
se atena despus de algunos minutos, por la descomposicin del complejo.
Los iones ferrocianuro y ferricianuro interfieren formando precipitados coloreados.
Estos son removidos si se aade nitrato de zinc, se centrifuga y se descarta el precipitado.
Luego se realiza la prueba anterior a la solucin sobrenadante.

589. Prueba para Nitrato. La prueba del anillo marrn se realiza aadiendo sulfato
ferroso a la solucin desconocida en un tubo de ensayo y entonces cuidadosamente se deja rodar
por la pared del tubo cido sulfrico concentrado para que las dos soluciones no se mezclen. Si el
nitrato est presente, un anillo marrn muy delgado se formar en la interfase. En la primera
reaccin, el ion nitrato se reduce a xido ntrico por la presencia del sulfato ferroso. El xido
ntrico entonces se combina con el exceso del ion ferroso para formar el complejo marrn
[Fe(NO)]2+. Esta reaccin solamente ocurre en la interfase entre la solucin de cido sulfrico y
la solucin desconocida porque es all donde la acidez es mayor. Es por eso que el complejo
marrn aparece en forma de anillo en toda la interfase.
Si la solucin se mezclara, el calor generado inmediatamente descompondra el complejo
y no se obtendra el color marrn.
Los bromuros y yoduros interfieren en esta prueba porque reaccionan con el cido
sulfrico concentrado para liberar yodo y/o bromo libre (Sec. 365). Estos halgenos libres
colorean la regin del anillo lo cual puede ser tomado errneamente como la prueba positiva para
nitrato.
Los sulfitos, tiosulfatos y otros agentes reductores interfieren con la reaccin del sulfato
ferroso y el cido ntrico y consecuentemente, inhiben la formacin del anillo marrn. Se pueden
remover todas las interferencias, si la solucin desconocida se hace ligeramente cida con cido
sulfrico, seguido de calentamiento y adicin de perclorato de plata (o sulfato de plata). Los
iones interferentes son precipitados o descompuestos con este tratamiento. La prueba para nitrato
se puede entonces realizar con el sobrenadante de la separacin anterior.
El ion nitrito, interfiere dando una solucin marrn o anillo marrn. No se ha encontrado
hasta ahora un mtodo satisfactorio para remover al ion nitrito cuando se realiza 16
la prueba para nitrato. Algunos textos recomiendan el uso de rea, la cual reacciona con
cido nitroso como se muestra en la siguiente ecuacin: 2HNO2 + CO(NH2)2 2N2 + 3H2O +
CO2

Una pequea cantidad de cido ntrico es formada por la reaccin: 3HNO2 H2O +
HNO3 + 2NO
 Adems, soluciones conteniendo el ion nitrito usualmente se oxidan cuando se
encuentran en reposo para formar algo de ion nitrato. As pues, cuando sea que un nitrito se
encuentre en una solucin, algo de nitrato siempre estar presente.

590. Prueba para Clorato. La prueba para el ion clorato se realiza aadiendo un exceso
de nitrato de plata a una solucin cida de la solucin desconocida, en este paso todos los
aniones del Grupo II se precipitan, y el ion clorato permanece en la solucin junto con el exceso
de nitrato de plata. El precipitado se descarta y el sobrenadante es tratado con nitrato de potasio.
El ion nitrito reduce al ion clorato a cloruro, quien a su vez forma un precipitado granulado de
color blanco con el exceso de nitrato de plata. Cualquier otro oxi-halogenuro, tal como el ion
yodato, tambin dar una prueba positiva. Si es necesario distinguir entre clorato, bromato y
yodato el precipitado puede ser separado y tratado con zinc y cido sulfrico, tal como en la
prueba para bromuro y ioduro, y entonces se podran hacer las pruebas para bromuro y yoduro.
Su instructor le dir si este paso es necesario. Se debe tener cuidado de que la solucin est cida
antes de aadir el nitrito de potasio. Si no hay suficiente cido o hay demasiado nitrito de
potasio, podra formarse un precipitado de nitrito de plata. Si hay dudas, se debe aadir una
porcin extra de cido ntrico y entonces calentar la mezcla. El nitrito de plata se disolver
mientras que el cloruro de plata permanecer.
Una ligera turbidez no debe ser considerada como prueba positiva, porque trazas de
cloruro pueden estar presentes en la solucin de nitrito de potasio.

591. Prueba para Acetato. No existe una buena prueba para acetatos en mezclas. Las
siguientes pueden ser hechas y entonces comparar los resultados.
(1) Prueba del olor. En esta la solucin de la muestra desconocida se acidifica con cido
sulfrico y se le aade solucin de sulfato cprico. El sulfato cprico oxida cualquier sulfito y
tiosulfato. Adems en esta prueba se precipita cualquier sulfuro u otros iones que pudieran
interferir con la misma. El precipitado es separado y la solucin sobrenadante se transfiere a un
tubo de ensayo limpio donde es calentada. Un olor a vinagre indica acetato.
Como todas las pruebas de olor, esta no es muy sensible y est sujeta a interferencias por
otros olores que puedan emanar de la solucin.
(2) Prueba del acetato bsico frrico. En solucin neutra o ligeramente cida, el ion
frrico forma un coloide marrn rojizo oscuro de acetato frrico bsico con el ion acetato (Sec.
279). El coloide de acetato frrico bsico rinde un precipitado del mismo compuesto al ser
llevado a ebullicin. La composicin del acetato frrico bsico no est definida, pero esta podra
ser escrita como Fe(OH)(C2H3O2)2 o como Fe(OH)2(C2H3O2).

17
Aqu la solucin desconocida es acidificada con cido ntrico y calentada para
descomponer iones tales como sulfitos, tiosulfatos y sulfuros. Se debe aadir carbonato de zinc
slido hasta que cese la efervescencia y entonces se agrega un ligero exceso para neutralizar al
cido. Los iones interferentes tales como ferricianuro forman precipitados con el zinc los cuales
deben ser descartados. La solucin neutra es aadida a una solucin diluida de cloruro frrico. Si
el acetato est presente se debe formar un color marrn rojizo.
El ion tiocianato interfiere en esta prueba por la formacin del complejo de tiocianato
frrico el cual es de color rojo sangre. Los tartratos interfieren formando una solucin marrn.
Estas interferencias no se pueden remover, por consiguiente, la prueba de acetato bsico no se
debe realizar cuando se sospeche la presencia de estos iones.

592. Prueba para Permanganato. El ion permanganato es de color prpura intenso. El

mismo es reducido a ion manganoso incoloro al ser mezclado con perxido de hidrgeno en
solucin cida. El color del ion permanganato es suficiente prueba de su presencia. La deteccin
y las reacciones tanto del ion manganoso como del ion permanganato son discutidas en el Grupo
III de cationes de este mismo texto.

40

Pruebas para Aniones-Experimental

Pruebas Preliminares

593. Pruebas para Grupos.

Prueba para el Grupo I. (1) Coloque 1 mL de la solucin desconocida en un tubo de

ensayo. Haga la prueba del papel de tornasol. Si la solucin es cida o neutra, aada 6M
de hidrxido de amonio. Si ya se encuentra bsica, no es necesario agregar el hidrxido
de amonio.
(2) Aada 1 mL del reactivo de nitrato de calcio y bario a la solucin bsica de la
mezcla desconocida. Agite. La formacin de un precipitado indica la presencia de aniones del
Grupo I.
(3) Separe el slido una vez centrifugado transfiriendo el sobrenadante a un tubo de
ensayo limpio. Use esta solucin para las pruebas del Grupo II.
Prueba para el Grupo II. (1) Aada 1 mL de nitrato de plata al sobrenadante de la
prueba del Grupo I.
(2) Agite y entonces aada cido ntrico 6M hasta que la solucin este cida ( mdalo!. S,
con el papel de medir pH). Un precipitado que permanece en la solucin cida indica aniones del
Grupo II.
Prueba para el Grupo III. No existe una prueba directa para este grupo. Si las pruebas
para los Grupos I y II fueron negativas, suponga que solamente tiene aniones del Grupo III.

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594. Prueba para Iones Reductores.

(1) Coloque 1 mL de la solucin desconocida en un tubo de ensayo. Aada cido

sulfrico 3M, gota a gota, hasta que la solucin este cida. Luego aada alrededor de 10
gotas en exceso.
(2) Agite, aada 1 gota de permanganato de potasio 0,01 M y agite otra vez. Una
decoloracin inmediata de la gota de permanganato indica la presencia de un agente reductor.
(3) Si la primera gota de permanganato no reacciona, caliente la solucin (con una gota
de permanganato) casi a ebullicin. Si el permanganato se aclara con el calor, aada una segunda
gota y hasta una tercera si es necesario. La decoloracin inmediata de estas gotas indica la
presencia de un agente reductor (probablemente oxalato).

595. Prueba para Agentes Oxidantes.

(1) Coloque alrededor de 1 mL de la solucin desconocida en un tubo de ensayo.

Aada cido clorhdrico 6M hasta que la solucin est cida, entonces aada 1 mL en
exceso.
(2) A esta solucin cida aada 1 mL de solucin 1M de yoduro de potasio y alrededor de
2 mL de tetracloruro de carbono. Coloque una tapa al tubo de ensayo y agite vigorosamente. Los
agentes oxidantes producen la liberacin de yodo libre el cual colorea la capa de tetracloruro
(capa inferior) de un violeta oscuro.

596. Prueba para Sustancias Voltiles.

(1) Coloque 1 mL de la solucin desconocida en un tubo de ensayo pequeo.
(2) Deje rodar por las pareces del tubo el contenido de un gotero lleno con cido sulfrico
3M, mientras observa detenidamente. Si ocurre una efervescencia, o se forman pequeas
burbujas, se puede suponer la presencia de los siguientes iones: CO -
-
-
3 , SO3 , NO2 ,
S
=
2O3 , S= y CN-. El ion carbonato siempre produce bastante efervescencia, pero los otros
iones producen efervescencia nicamente si estn en concentracin elevada.
(3) Caliente la solucin cida anterior y huela cuidadosamente a la salida del tubo.
El ion sulfito da un olor penetrante del dixido de azufre gaseoso. El ion tiosulfato
tambin forma dixido de azufre y produce un precipitado de azufre libre. El ion sulfuro forma
sulfuro de hidrgeno gaseoso (Usted conoce el olor!). Un precipitado de azufre libre se forma
algunas veces cuando los sulfuros son acidificados, como el resultado de la oxidacin debida al
aire. El ion nitrito produce dixido de nitrgeno gaseoso de color marrn. Los cianuros liberan
cianuro de hidrogeno el cual es venenoso y su olor se parece al de las almendras.
Al ebullir, los acetatos producen vapores de cido actico (olor a vinagre) y los
tiocianatos producen un olor penetrante del cido tiocinico, HSCN.

597. Prueba para Compuestos de Azufre.

(1) Coloque 1 mL de la solucin desconocida en un tubo de ensayo. Aada hidrxido de
sodio 2M hasta que la solucin sea bsica, luego aada 1 mL en exceso.
(2) Aada 1 mL de permanganato de potasio 0,3M y caliente hasta ebullicin por un
minuto.
(3) Enfre y aada 3 mL de cido clorhdrico 6M.
(4) Aada perxido de hidrgeno al 3%, gota a gota, a la solucin anterior hasta que se
aclare.
 19
(5) Aada 1mL de solucin de cloruro de bario. Un precipitado blanco finamente
dividido de sulfato de bario indica la presencia de un compuesto de azufre.

Procedimientos para Aniones del Grupo I

598. Silicato.

(1) Coloque alrededor de 1 mL en un beaker pequeo y aada 1 mL de cido clorhdrico

6M. Agite. Si hay mucho silicato, se forma inmediatamente un gel de cido silcico.
(2) Evapore esta mezcla a sequedad y contine calentando el residuo por 5 minutos
aproximadamente despus de que se haya evaporado a sequedad.
(3) Deje enfriar y entonces aada 1 mL de cido clorhdrico 6M y 5 mL de agua.
Caliente y agite. Un residuo insoluble con aspecto de chicle de SiO2 indica un silicato.
(4) Centrifugue y descarte el slido. Guarde la solucin para la prueba de sulfato. Si hay
una gran cantidad de fluoruro presente, el ion silicato se volatiliza como SiF4 y la prueba de
silicato dar un falso negativo.

599. Sulfato.

(1) Aada 1 mL de solucin de cloruro de bario al sobrenadante que reserv de la prueba

de silicato. Un precipitado finamente dividido de sulfato de bario indica la presencia del ion
sulfato.
Si se tiene la seguridad de la ausencia del ion silicato en la muestra desconocida, la
prueba para sulfato puede ser hecha directamente en la muestra original solamente acidificando 1
mL de la muestra con cido clorhdrico 6M y aadiendo la solucin de cloruro de bario.

600. Sulfuro, Sulfito y Tiosulfato.

Sulfuro. (1) Coloque 2 mL de la solucin desconocida en un tubo de ensayo y aada
hidrxido de amonio 6M hasta que est bsica, entonces aada 2 mL en exceso.
(2) Agite y aada 2 mL de solucin de nitrato de tetra-amin-zinc 0,5M. La ausencia de un
precipitado blanco descarta la presencia de sulfuro.
(3) Si se forma un precipitado, centrifugue, decante el sobrenadante a un tubo limpio y
guarde esta solucin para las pruebas de sulfito y tiosulfato.
(4) Agite el precipitado con 2 mL de agua, centrifugue y descarte el agua de lavado.
(5) Aada 2 mL de cido clorhdrico 6M al precipitado, caliente y mantenga cerca de la
boca del tubo un pedazo de papel de filtro humedecido en solucin de acetato de plomo. Una
mancha marrn negruzca indica sulfuro.
Sulfito. (1) Aada 3 mL de solucin saturada de nitrato de estroncio a la solucin
sobrenadante de la separacin de sulfuro. Agite bien. Deje reposar al menos 10 minutos y
centrifugue.
(2) Decante el sobrenadante claro hacia un tubo limpio y resrvelo para la identificacin
de tiosulfato.

(3) Agite el precipitado con 2 mL con solucin saturada de nitrato de estroncio.

Centrifugue y descarte las aguas de lavado.
 20

(4) Agite el precipitado con 1 mL de agua. Aada 1 mL de cido clorhdrico 6M y 1

mL de solucin de cloruro de bario 1M. Agite nuevamente y centrifugue. Elimine
cualquier residuo slido.

(5) Decante el sobrenadante hacia un tubo de ensayo que est limpio. Aada yodo en
yoduro de potasio, una gota a la vez, mientras agita, hasta que la solucin se torne amarilla muy
claro. La decoloracin del yodo y la formacin de un precipitado finamente dividido de sulfato
de bario prueban la presencia de sulfito.

Tiosulfato. (1) a la solucin que guard de la separacin de sulfito, aada cido

clorhdrico 6M hasta que la solucin este cida (verifquelo!).

(2) Tibie la solucin. La formacin de un precipitado finamente dividido o una turbidez

debida a la formacin de azufre libre indica prueba positiva de tiosulfato.

601. Arseniato y Arsenito.

(1) Coloque 1 mL de la solucin desconocida en un tubo de ensayo. Aada 4 mL de cido

clorhdrico 6M. Caliente a ebullicin y haga pasar sulfito de hidrgeno (burbujee lentamente).
Un precipitado abundante de As2S3 o As2S5, indica arsenito o arseniato. Este precipitado puede
tambin ser sometido a la prueba de arsnico del Grupo II-B para cationes.

(2) Centrifugue y separe el precipitado. Guarde la solucin sobrenadante para realizar la

prueba de fosfato.

602. Fosfato.
 (1) Coloque en un beaker el sobrenadante que separo despus de realizar la prueba de
arsenito y arseniato (tambin puede emplear 1mL de la muestra original desconocida si arsenito
y arseniato estn ausentes). Aada 5 mL de cido ntrico concentrado y evapore, en la campana,
hasta que tenga un volumen total de 1 mL.

(2) Aada 2 mL de agua. Transfiera a un tubo de centrfuga.

(3) Aada 1 mL de nitrato de amonio 1M y 2 mL de molibdato de amonio 0,5M.

(4) Caliente hasta ebullicin. La formacin de un precipitado amarillo de fosfomolibdato

de amonio indica fosfato.

603. Tartrato y Citrato.

(1) Coloque 2 mL de la solucin desconocida en una cpsula de porcelana o en un vidrio

de reloj. Lentamente y con mucho cuidado, aada 2 mL cido sulfrico concentrado.

(2) Agite y evapore la solucin hasta obtener vapores de tritxido de azufre. Si tartrato o
citrato estn presentes, un ennegrecimiento ocurre en toda la solucin (no es solamente unas
pequeas chispitas negras que podran ser causadas por partculas de papel o polvo). Adems, se
nota evidentemente un olor a caramelo quemado.

604. Carbonato.

(1) Coloque 2 mL de la solucin desconocida en un

frasco para destilacin con capacidad para 25 mL. Vea la figura 40. Aada 2 mL de yodo
en yoduro de potasio.

(2) Agite la solucin con un movimiento circular,

Figura 40.
tomando el beaker en su mano y haciendo rotacin (Como 21
cuando campanea un whisky en las rocas!). Agregue 3 mL de cido actico 6M, seguido
de 2 mL de solucin de clorhidrato de hidroxilamina 1M.

(3) Caliente la mezcla a ebullicin y haga burbujear los gases dentro de un tubo de
ensayo que contiene (2/3 partes de su capacidad) de solucin de hidrxido de bario 0,2M.
Figura 40. Un precipitado blanco de carbonato de bario indica prueba positiva para
carbonato.

605. Borato (tetraborato).

(A)
Prueba de borato de metilo.
(1)
Coloque 3 mL de muestra en una cpsula de porcelana. Agregue, gota a gota y
agitando con una varilla de vidrio, hidrxido de amonio 6M, hasta que la solucin este bsica
(mida con papel tornasol).
 (2) Evapore esta solucin bsica hasta 0,5 mL, aproximadamente.

(3) Deje reposar hasta que la cpsula est fra, entonces agregue entre 10 y 15 mL
de metanol. Agregue cuidadosamente 2 mL de cido sulfrico concentrado y agite.

(4) Encienda la mezcla con una llama (flamear). Una llama verde o verde-amarillenta de
poca intensidad indica borato (o tetraborato).

(B)
Prueba alterna (cido turmrico).

(1) Coloque 5 gotas de la muestra problema en un tubo de ensayo. Agregue 1 mL de

cido clorhdrico concentrado. Hierva por 30 segundos.

(2) Enfri. Coloque una gota de esta solucin sobre una pieza de papel turmrico.
Un color rosado indica borato.

(3) Seque el papel y humedzcalo con NaOH 2M. El color rosado debe cambiar a un
color marrn verdoso.

606. Oxalato (y Fluoruro).

(1) Ponga 1 mL de muestra desconocida en un tubo de ensayo. Agregue cido actico 6M

hasta que la solucin sea cida, entonces agregue 3 4 gotas en exceso.

(2) Caliente (NO HIERVA!) para descomponer cualquier sulfuro, sulfito o tiosulfato que
est presente.

(3) Si se forma algn precipitado en el paso (2), centrifugue, transfiera el sobrenadante a

un tubo de ensayo limpio y deseche el precipitado.

(4) Aada 1 mL de solucin de nitrato de calcio 1M a la solucin cida sobrenadante.

(5) Caliente y deje reposar por 5 minutos. Si no se forma ningn precipitado, el oxalato y
el fluoruro estn ausentes. Si se forma un precipitado, ste puede ser oxalato de calcio, fluoruro
de calcio, sulfato de calcio o silicato de calcio.

(6) Agite el precipitado con 2 mL de solucin saturada de sulfato de calcio.

Centrifugue y deseche el sobrenadante.

(7) Repita el paso (6) dos veces.

(8) Agregue al precipitado 2 mL de cido sulfrico 3M. Caliente y agregue una gota de
permanganato de potasio 0,01M. Si el oxalato est presente, la gota de permanganato de potasio
se decolora y unas pocas burbujas pequeas de dixido de carbono se harn visibles en la
solucin.

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(9) Agregue una segunda gota de solucin de permanganato de potasio 0,01M. Si hay
suficiente oxalato en la solucin, esta gota tambin se decolorar, generando ms burbujas de
dixido de carbono. Guarde esta solucin para la prueba de fluoruros.

607. Fluoruro.

(1) Agregue solucin de permanganato de potasio 0,01M, con agitacin, a la solucin que
viene de la prueba de oxalato, hasta que se obtenga una ligera coloracin rosada.

(2) Agregue, gota a gota, con agitacin, solucin 1M de clorhidrato de hidroxilamina,

hasta que resulte una solucin incolora.

(3) Enfre la solucin y aada 4 mL de reactivo de alizarina de zirconilo. Si el fluoruro

esta presente, el color rojo-prpura del reactivo, alizarina de zirconilo, cambiar inmediatamente
a un color amarillento.

608. Cromato (dicromato).

(1) Ponga alrededor de 1 mL de la solucin desconocida en un tubo de ensayo.

Agregue cido ntrico 6M hasta que la solucin sea cida (pruebe con papel para medir
pH!), y aada 2-3 gotas en exceso.

(2) Enfre en hielo o en agua fra.

(3) Aada 2 mL de ter y 1 mL de perxido de hidrgeno al 3%. Agite fuertemente.

Un color azul oscuro en la capa etrea indica cromato (o dicromato).

Procedimientos para Aniones del Grupo II

609. Ferricianuro.

(1) Coloque un mL de la muestra problema en un tubo de ensayo. Aada cido

clorhdrico 6M hasta que la solucin sea cida, luego ana 5a10 gotas en exceso.

(2) Aada 1 mL de solucin recin preparada de sulfato ferroso 1M. Un precipitado azul
oscuro de ferricianuro ferroso (Turnbulls Blue) indica ferricianuro.

610. Ferrocianuro y Tiocianato.

(1) Coloque 0,5 mL de la muestra desconocida en un tubo de ensayo. Aada cido

clorhdrico 6M hasta que la solucin sea cida y aada 5-10 gotas en exceso.
 (2) Aada a esta solucin cida 1 mL de solucin e cloruro frrico 0,5M. Agite
fuertemente. La aparicin de un color azul intenso de ferrocianuro frrico indica ferrocianuro
mientras que una solucin rojo sangre del complejo de tiocianato frrico indica tiocianato.

Puede ser difcil observar un precipitado azul intenso en una solucin rojo sangre o
viceversa. Agite con una varilla de vidrio y coloque una gota de la mezcla en el centro de una
hoja de papel de filtro seco. La solucin roja se mover (por capilaridad) formando un anillo rojo
y dejando un punto azul (precipitado) en el centro.

611. Cianuro.

(1) Coloque 1 mL de la solucin desconocida en un tubo de ensayo. Aada solucin de

hidrxido de sodio 2M, gota a gota, hasta que la solucin sea bsica; entonces aada alrededor de
10 gotas en exceso.

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(2) A esta solucin bsica aada alrededor de 5 gotas de solucin de sulfato ferroso
recin preparada. Agite y caliente la mezcla a ebullicin.

(3) Deje reposar la solucin hasta que enfre y acidifique con cido clorhdrico 6M.

(4) Caliente, y entonces aada 2 a 3 gotas de solucin de cloruro frrico. Un precipitado

azul profundo de ferrocianuro frrico indica cianuro. [ NOTA: mezclas de los complejos de
cianuro (Ferrocianuro, Ferricianuro y tiocianato) y el CN- simple no sern dados como muestra
desconocida].

612. Yoduro y Bromuro.

(1) Prepare agua de cloro fresca aadiendo 10 mL de cido clorhdrico 6M a 1 g de

clorato de potasio slido en un tubo de ensayo. Agite y deje que la mezcla repose por al menos 5
minutos antes de ser usada. Asegrese de descartar esta solucin al finalizar la experiencia.

(2) Coloque 2 mL de la solucin desconocida en un tubo de ensayo y cido clorhdrico

6M hasta que la solucin sea cida. Aada 1 mL en exceso.

(3) Aada alrededor de 2 mL de tetracloruro de carbono.

(4) Aada 2-3 gotas de la solucin recin preparada de agua de cloro. Tape el tubo y
agtelo vigorosamente por lo menos 20 veces. Un color violeta en la capa de tetracloruro (la capa
inferior) indica yoduro. Un color marrn-naranja indica bromuro pero no yoduro. Una capa
incolora indica que se debe aadir mas agua de cloro.

(5) Repita el paso 4 varias veces. Si el color violeta desaparece y es reemplazado por uno
marrn-naranja, entonces, ambos, yoduro y bromuro estn presentes. Si bromuro est ausente, el
color final de la capa de tetracloruro ser amarillo, debido al cloro disuelto en ella.

613. Cloruro.

(1) Coloque 2 mL de la solucin desconocida en un beaker entonces aada 3 mL de cido

ntrico 6 M y 2 mL de solucin de cromato de potasio 0,5M.

(2) Hierva hasta que el volumen final sea de 1 a 2 mL.

(3) Aada alrededor de 3 mL de agua y luego, cuidadosamente, 3 mL de perxido de

hidrgeno al 3%.

(4) Agite hasta que cese la efervescencia y luego aada 2 mL de solucin de nitrato de
plata 0,5M.

(5) Centrifugue y descarte el sobrenadante.

(6) Mezcle el precipitado con 3 mL de hidrxido de amonio 6M. Centrifugue y descarte

cualquier residuo. Trasvase el sobrenadante a un tubo de ensayo limpio.

(7) Aada cido ntrico hasta que este fuertemente cido (comprubelo!). Un precipitado
blanco indica cloruro.

614. Sulfuro. Refirase a la seccin 600.

Procedimientos para Aniones del Grupo III

615. Nitrito.

(1) Coloque 1 mL de la solucin desconocida en un tubo de ensayo. Aada 1 mL de

solucin de sulfato ferroso recin preparada.

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(2) Centrifugue y descarte cualquier precipitado. Aada otro mL de solucin de sulfato

ferroso.

(3) Acidifique con cido actico 6M. Un color marrn oscuro que desaparece por
calentamiento, indica la presencia de nitrito. Si nitrito esta presente en la solucin, nitrato
siempre se forma por oxidacin. Por consiguiente la prueba de nitrato puede omitirse si un nitrito
es confirmado.

616. Nitrato.

(1) Coloque 1 mL de la solucin desconocida en un tubo de ensayo y acidifique la

solucin aadiendo cido sulfrico 3M, gota a gota. No aada un exceso muy grande del cido.

(2) Agregue perclorato de plata 0,5M (o sulfato de plata) a la solucin cida anterior,
poco a poco y con agitacin, hasta que no se forme ms precipitado. Evite aadir un gran exceso
de perclorato de plata (o sulfato de plata).

(3) Aada 3 mL de solucin de sulfato ferroso recin preparado. Centrifugue si se forma

algn precipitado.

(4) Decante la solucin clara a un tubo de ensayo grande y enfre con un bao de agua.

(5) Mantenga el tubo de ensayo en ngulo, y lenta y cuidadosamente, aada cido

sulfrico concentrado, vertindolo por la pared del tubo y teniendo cuidado de que las dos
soluciones no se mezclen. Aada suficiente cido sulfrico para formar una capa de 2,5 cm.
en el fondo del tubo. Coloque el tubo contra un fondo blanco. Si el nitrato est presente,
un anillo marrn muy delgado se podr ver en la interfase de los dos lquidos.

617. Clorato y Compuestos Oxi-Halgenos reducibles.

(1) Coloque 1 mL de la solucin desconocida en un tubo de ensayo. Aada cido ntrico

6M, con agitacin hasta que la solucin sea cida.

(2) Aada nitrato de plata 0,5M, gota a gota, hasta que la precipitacin sea completa y
luego aada de 5 a 10 gotas en exceso.

(3) Centrifugue y descarte el precipitado y decante el sobrenadante a un tubo de ensayo

limpio.

(4) Aada 3 gotas de nitrito de potasio 6M y 2 mL de cido ntrico 6M.

(5) Caliente a ebullicin. Un precipitado blanco grumoso de cloruro de plata indica

clorato.

618. Acetato. No existe una prueba simple, fidedigna, para el ion acetato, por
consiguiente aqu se ofrecen dos pruebas.

(1) La Prueba del Olor. (1) Coloque 1 mL de la solucin desconocida en un tubo de

ensayo y aada 1 mL de cido sulfrico 3M.

(2) Aada 2 mL de solucin de sulfato cprico 1M y agite.

(3) Caliente la mezcla a ebullicin. Un olor a vinagre (cido actico) indica la presencia
de acetato.

(2) La prueba del Acetato Frrico Bsico. (1) Coloque 2 mL de la muestra

desconocida en un tubo de ensayo y 2 mL de cido ntrico 6M. Caliente sin hervir.
 (2) Aada 2 mL de solucin de nitrato de calcio 1M y agite.

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(3) Transfiera la solucin a un beaker y aada carbonato de zinc slido hasta que cese la
efervescencia y un pequeo exceso de carbonato de zinc permanece sin disolverse.
Agite bien y deje luego reposar por unos 15 minutos.

(4) Filtre y recoja el filtrado en un tubo de ensayo limpio.

(5) Aada 2 gotas de cloruro frrico 0,5M. Una solucin marrn claro indica la presencia
de un acetato.
( NOTA: Tiocianatos, tartratos y yoduros interfieren en esta prueba).

619. Permanganato. El color prpura profundo del ion permanganato, el cual es

reducido a ion manganoso incoloro por el efecto del peroxido de hidrogeno en solucin cida, es
prueba suficiente de su presencia. La deteccin y reaccin de este ion son discutidas en el Grupo
III de los Cationes.

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