Академический Документы
Профессиональный Документы
Культура Документы
DISOCIAIA ELECTROLITIC
Bibliografie:
1. Bacalaureat, Subiecte propuse la Chimie anorganic i general, Editura
Humanitas Educational, 2000
2. Luminia Vldescu, Olga Petrescu, Ileana Cosma, Chimie, manual pentru clasa
a IX-a, EDP R.A, Bucureti, 1993
3. Marilena erban, Felicia Nu, Chimie, manual pentru clasa a X-a, C1, Editura
Niculescu, 2000
4. Olga Petrescu, Adrian-Mihail Stadler, Chimie anorganic i Chimie fizic,
teste i probleme,Editura Aramis, 2003
5. C.D. Neniescu, Chimie General, EDP Bucureti, 1978
6. http://mihainicula.ro/alimentatia-alcalina-vs-acida-pentru-o-viata-sanatoasa/
7. http://ro.wikipedia.org/wiki/Teoria_acido-bazic%C4%83
1
moleculelor de electrolii, la dizolvarea n ap, n ioni pozitivi (cationi) i
negativi(anioni), difer de la o substan la alta, n funcie de: natura electrolitului,
concentraia soluiei, temperatur. n absena apei, nu are loc disocierea electrolitic,
acizii i bazele sunt considerate molecule neutre.
Msurtorile de conductibilitate electric au dus la mprirea electroliilor n dou
grupe:
- electrolii tari, care au conductibilitatea electric mare i care nu variaz dect
puin cu concentraia. Se pot da exemple:a) toate srurile: NaCl, CH 3CO2Na,
etc. b) hidroxizii de Na, K, Ca, Mg, Ba-baze tari; c) acizii minerali: ex HCl,
H2SO4; HNO3;
- electrolii slabi, care au conductibilitatea electric mic i care crete cu
diluia, dar fr a atinge valorile electroliilor tari. Se pot da exemple: a) acizii
organici: ex CH3COOH, HCN; b) acizi anorganici precum: H2S, H2CO3,
H2SO3; c) amoniacul i derivaii organici ai si: NH3, CH3NH2, etc.
2. Neelectroliii sunt substanele care n soluie apoas sau n topitur, nu se desfac n
ioni, deci nu vor permite trecerea curentului electric. Se pot da exemple: zahrul,
acetona, glucoza.
3. Reacii cu transfer de protoni-protolitice
Acidul este o substan, care are tendina de a ceda un proton i baza este o substan
care are tendina de a accepta un proton; un acid nu poate ceda un proton dect unei
baze, care se transform n acidul ei conjugat, iar acidul iniial se transform n baza
sa conjugat.
Acid1 = Baza1 + H+
Baza2 + H+ = Acid2
Acid1+Baza2 = Baza 1+ Acid 2
4. Apa ca solvent
Apa este cel mai rspndit solvent i cel mai bun pentru electrolii. Apa are un
caracter amfoter, fiindc se comport fa de acizi ca o baz i fa de baze ca un acid.
Se explic prin reaciile chimice reversibile de mai jos.
Ionul hidroniu este este format din protonul de hidrogen legat de o molercul de ap,
fiindc acesta din urm nu poate exista liber.
2
= numrul de molecule ionizate / numrul total de molecule
% = 100.
n cazul dizolvrii acizilor tari n ap, ei disociaz total, echilibrul chimic este complet
deplasat spre dreapta.
n cazul dizolvrii acizilor slabi, n ap, acetia disociaz puin n ioni, cu un grad de
ionizare; ionii formai reacioneaz cu apa, echilibrul chimic este deplasat spre stnga.
HA + H2O = H3O+ + A-
Acid1 baza2 acid2 baza 1
CA = C+ + A-
Conform legii aciunii maselor, constanta de echilibru a reaciei de mai sus va fi:
Ecuaia chimic: CA = C+ + A-
Concentraii iniiale(mol/L) c 0 0
Conc. la echilibru(mol/L) c- .c .c .c
3
c- .c = moli de CA care nu a disociat, care se va gsi la stabilirea echilibrului chimic
n soluie.
La acizi slabi / baze slabe, este <<1, (1- ) 1; legea diluiei devine:
Ki = 2 . c ; = Ki / c
pH-ul este exponent al concentraiei ionilor de hidrogen din soluie; acesta este egal
cu logaritmul zecimal, luat cu semn schimbat, al concentraiei ionilor de hidrogen. A
fost introdus pentru simplificarea calculelor:
pOH este exponentul cu semn schimbat al concentraiei ionilor de hidroxil din soluie:
[HO-] = 10-pOH ; pOH = -lg [HO-]
4
pH+ pOH = 14
C H+ = Ka . Cacid/ C sare
sau:
H3O+(aq) + Cl- (aq) + Na+ (aq) + HO- (aq) = Na+ (aq) + Cl-(aq) + 2 H2O
Exemple:
1) Fenolftaleina: incolor/ mediu acid; roie/ mediu bazic
2) Metiloranj: rou/ mediu acid; galben/ mediu bazic.
5
avea caracter acid, bazic, neutru, n funcie de tria acidului/ bazei din sare. Srurile
acizilor tari cu baze tari, nu dau aceast reacie.
Probleme rezolvate
Rezolvare
6
HCl (acid; molecula neutr)- Cl- ( baza lui conjugat; anion)
H2O ( baz; molecula neutr) H3O+ ( acidul lui conjugat; cation)
Caracterul soluiei este acid, fiindc pH-ul este < de 7 (neutru). Se cunoate scara de
pH i variaia pOH-ului.
7
5. Caracterul soluiei este bazic, fiindc pH-ul este > 7 .
1. Avem o soluie molar de Ca(OH)2 i tim c este o baz de trie medie (n unele
bibliografii apare baz tare), care are reacia de ionizare, la dizolvarea n ap:
pH + pOH = 14
pOH = 14- pH = 14-10 = 4
Deci C M a soluiei este 0,5* 10-4 moli / L de Ca(OH)2 sau 5 * 10-5 mol/L.
Acidul carbonic (H2CO3) este un acid politropic, adic cedeaz doi protoni, n reacia
de ionizare. Primul proton este cedat mai uor, fiindc este cedat de o molecul
neutr; al doilea proton este cedat de un ion negativ (HCO 3-), care cedeaz mai greu
protonul, care este un ion cu sarcin pozitiv:
8
H2CO3 (aq) + H2O (l) = H3O+ (aq) + HCO3- (aq) K1
Acid 1 baza2 acid2 baza2
Atenie: La acizii tari i la acizii slabi, constanta de ionizare a primei trepte este
mai mare dect constanta de ionizare a celei de a doua trepte.
Rezolvare
a) CH3COOH (aq) + H2O (l) = H3O+(aq) + CH3COO- (aq)
acid 1 baza2 acid2 baza1
1 mol 1mol 1 mol
Constanta de echilibru se exprim n funcie de concentraiile molare:
b) Din ecuaia chimic de mai sus se observ c la echilibru concentraiile molare ale
ionilor aflai n soluie sunt egale:
[H3O+ ] = [CH3COO- ]
Rezolvare
Este o baz slab, fiindc constanta de bazicitate este foarte mic i se aplic formula
de calcul:
Kb = 2 . c ; = Kb / c; Kb= 9.10-9; c = 0,1 = 10-1
9
= Kb / c = 9.10-9 / 10-1 = 9.10-9+1 = 3.10-4
R: 3.10-4
Problema 5 O soluie 0,1 M de acid acetic are gradul de ionizare egal cu 1,34 %.
Calculeaz constanta de aciditate (dou zecimale) a acidului acetic.
Rezolvare
Gradul de disociere al acidului acetic este mic, din 100 molecule de acid acetic se
descompun in ioni, doar 1,34.
Se aplic formula simplificat a constantei de ionizare legea lui Ostwald:
KCH3COOH = 2 . c
= 1,34 %= 0,0134; c=0,1
KCH3COOH = 0,01342.0,1= 0,00018 =1,8.10-5
Rezolvare
Acidul clorhidric se introduce din biuret peste hidroxidul de sodiu din paharul conic.
a. Se neutralizeaz 99 % din baz
1.Se calculeaz numrul de moli de ioni de H+ i de HO- din soluiile de acid i baz:
Considerm V HCl= 1L; n HCL = CM .VHCl = 0,1 . 1= 0,1 mol HCl
Considerm V NaOH =1L; nNaOH = CM . V NaOH = 0,1 . 1 = 0,1 mol NaOH
n moli H+ = n moli HCl = 0,1 moli
n moli HO- = n moli NaOH = 0,1 moli
2. Se calculeaz numrul de moli de NaOH, care se neutralizeaz:
0,1. 99/100= 0,099 moli de NaOH
Deci 0,099 moli de NaOH vor fi neutralizai de 0,099 moli de HCl.
3. Se calculeaz numrul de moli de NaOH, care nu se neutralizeaz. Ei vor da un
caracter bazic. Ionii provenii din ionizarea apei nu influeneaz:
0,1 moli-0,099= 0,001 moli de NaOH
4. Se calculeaz pOH-ul i pH-ul:
pOH= -lg[ HO-] = -lg 0,001 = -lg 10-3 =3
pH= 14-pOH=14-3=11
b. La punctul de echivalen:
0,1 moli de H+ sunt neutralizai de 0,1 moli HO-, conform reaciei:
H+ + HO- = H2O
n soluia rezultat rmn ionii provenii din ionizarea apei [H+] = [HO-] = 10-7 mol/L;
pH=pOH=7; soluia este neutr.
10
0,1 moli HCl...................................................X
X= 0,1 .1/100= 10-3 moli HCl vor fi n plus
Sunt neutralizai 0,1 moli de NaOH cu 0,1 moli de HCl; rmn 10 -3 moli de HCl
neutralizai, care vor da un caracter acid soluiei finale:
V s final= 1 L
n moli H+ = n moli HCl = 10-3 moli
pH= -lg[10-3] = 3
R: 11;7;3
Rezolvare
1. Se calculeaz numrul de moli de HNO3 i ioni de hidroniu, din fiecare
soluie:
n 1 moli HNO3 = CM . V HNO3 = 0,1 mol/L . 0,2 L=0,02 moli
n1 moli H+ = n moli HNO3 = 0,02 moli
n 2 moli HNO3 = CM . V HNO3 = 0,2 mol/L . 0,4 L = 0,08 moli
n2 moli H+ = n moli HNO3 = 0,08 moli
2. Se calculeaz numrul total de moli de ioni hidroniu i volumul final de
soluie, pentru a calcula concentraia molar de ioni de hidroniu(hidrogen):
ntotal de ioni H+ = n1 + n2 = 0,02 + 0,08 = 0,10 moli
Vfinal de soluie= V1 + V2 + V H2O = 0,2 + 0,4 + 0,4 = 1 L
3. Se calculeaz concentraia molar de ioni de hidroniu:
CM = n moli H+/ V final = 0,1 moli/ 1 L= 0,1 M
4. Se calculeaz pH-ul soluiei finale:
pH= -lg[ H+] = -lg 0,1 = -lg10-1=1
R: 1
Problema 8.
Clorura de argint este un precipitat care are produsul de solubilitate
Ps(AgCl) = 1* 10-10 (la 250C). Care este valoarea solubilitii n ap a acestei sri?
Rezolvare
Este o problem de echilibru de solubilitate a unui precipitat.
Schema de rezolvare este: se scrie ecuaia chimic a reaciei de disociere a acestei sri
n ap, care este o reacie reversibil, cu stabilirea unui echilibru chimic; se va scrie
valoarea constantei la echilibru, n care apare solubilitate precipitatului la 250C.
11
[AgClpp] = concentrania molar a AgCl precipitat, care a disociat n ap; este o
cantitate mic;
[Ag+ (aq)] = concentraia molar a ionilor de Ag, care sunt la echilibru, n soluie;
[Cl- (aq)] = concentraia molar a ionilor de Cl, care sunt la echilibru, n soluie
Considerm c aceste dou concentraii molare ale ionilor sunt egale cu solubilitatea
la 250 C, notat cu S, atunci ecuaia lui Ks va fi:
Solubilitatea AgCl este 1.10-5 mol/L; se observ din reacia de disociere electrolitic a
acestei sri, c 1 mol de AgCl formeaz 1 mol de Ag+.
R: 1.10-5 mol/L
Problema 9.
Care este concentraia de Ag+ (aq) dintr-o soluie de 150 mL ap care conine 1 g de
[Ag(NH3)2] NO3, dac valoarea constantei de disociere a ionului complex este 10-7 ?
Rezolvare
Este o problem de echilibru n soluia de sare/ are loc hidroliza srii.
Din valoarea constantei de disociere a ionului complex Ag(NH3)2]- se va calcula
concentraia molar a ionilor de argint existeni la echilibrul chimic, n 150 mL de
ap. Concentraia molar a complexului se calculeaz cu datele din enun.
nlocuim n ecuaia constantei de disociere [NH3]= 0,5 [Ag+] i vom avea valoarea:
Kd = [Ag+] .[[0,5 Ag+]]2 / [Ag(NH3)+] = 0,25 [Ag+]3 / [Ag(NH3)+]
4. nlocuim datele Kd i concentraia molar a complexului n expresia matematic a
lui Kd i se calculeaz concentraia ionilor de Ag+ la echilibrul chimic:
10 = 0,25. [Ag+]3 / 0,0327
-7
12
[Ag+]3 = 10-7. 0,0327 / 0,25 = 0,1308.10-7 = 13,08 .10-9
Problema 10.
O soluie de clorur de amoniu are pH=5,32. Ce mas de clorur de amoniu se afl n
50 mL soluie. Kb pentru amoniac este 1,8.10-5.
Rezolvare
Este o problem bazat pe hidroliza unei sri format prin reacia unui acid tare
HCl cu o baz salb NH4OH, n urma dizolvrii n ap. Reacia are loc cu stabilirea
unui echilibru chimic, la care se poate calcula constanta de hidroliz. Din aceast
constant se calculeaz concentraia molar a ionului amoniu, la echilibrul chimic i
apoi numrul de moli de clorur de amoniu/ 50 mL.
Prin reducerea ionul Cl- (ion spectator), ecuaia de echilibru chimic este:
NH4+ (aq) + HOH= NH4OH + H+ ; se vede c soluia acestei sri este acid.
Constanta de hidroliz la echilibru are formula:
Kh = [NH4OH] . [H+] / [NH4+]
4. Se calculeaz Kh:
Kh = 10-14 / 1,8.10-5 = 0,55.10-9 mol/L
[NH4+] = [NH4+]iniial din NH4Cl [H +]; se poate neglija aceast concentraia ionilor
de hidrogen, fa de concentraia NH4Cl;
13
[NH4OH] = concentraia molar a hidroxidului de amoniu
[H+] = concentraia molar a ionului de hidrogen i care se consider egal cu a
hidroxidului de amoniu.
R: 11,09 .10-2 g
Problema 11.
a)Acidul HA are Ka=4.9.10-10. Ce valoare are pH-ul soluiei de NaA 0,03 M?
b) Ce concentraie va avea soluia de acetat de sodiu care are un pH cu 2 uniti mai
mic dect soluia de mai sus? ( pKa CH3COOH = 4,74)
Rezolvare
Se propune schema de rezolvare, cu scopul de a-i forma o vedere asupra fenomenelor
ce au loc i ce formule de calcul se pot aplica i de ce.
Cazul a
Este o problem bazat pe: a) disocierea electrolitic (ionizare) a unui acid/ respectiv
acid acetic n urma dizolvrii n ap; b)hidroliza unei sri format prin reacia unui
acid slab (Ka este foarte mic) cu o baz tare NaOH, n urma dizolvrii n ap.
Reacia are loc cu stabilirea unui echilibru chimic, la care se poate calcula constanta
de hidroliz. Aceast constant se exprim n funcie de Ka i KH2O; din acest raport se
calculeaz concentraia ionilor de HO- la echilibru i apoi concentraia ionilor de
hidrogen, aflai la echilibru.
14
NaA(aq) = Na+ (aq) + A-(aq)
Sare baz conjugat tare
A-(aq) + HOH = HA(aq) + HO - este forma simplificat a reaciei de hidroliz, fiindc
anionul este o baz conjugat tare, capabil s accepte un proton de la ap. Se scrie
constanta de hidroliz la echilibru:
Kh = [ HA].[HO-] / [A-]
2. Se aplic relaia:
Kh.Ka= KH2O = 10-14
Kh = 10-14 / Ka
[ HA].[HO-] / [A-] = 10-14 / Ka
Cnd reacia chimic ajunge la echilibrul chimic vom avea n soluia srii dizolvate n
ap, urmtorele concentraii molare ale substanelor:
[A-] = concentraia anionului rmas neionizat= concentraia molar a lui A din NaA
nainte de a fi introdus n ap- concentraia de ioni HO- pui n libertate i care se pot
neglija; deci concentraia anionului rmas neionizat concentraia anionului iniial
din NaA. Din stoechiometria reaciei de disociere a lui NaA n ap, se observ c 1
mol de NaA produce 1 mol de A-.
[ HA] = concentraia molar a acidului HA format i care se aproximeaz egal cu a
ionului hidroxil
[HO-] = concentraia molar a ionului hidroxil pus n libertate
Caz b
Din constanta de hidroliz a acetatului de sodiu se va calcula concentraia acetatului
de sodiu. Se cunosc:
-pH-ul soluiei de acetat de sodiu= pH soluie de la pct a-2= 10,89-2=8,89
-pOH=14-8,89=5,11; [HO-] = 10-5,11 mol/L
-pKa = -lg Ka;p Ka CH3COOH = 4,74; Ka= 10-4,74
1. Se scrie reacia de hidroliz a CH 3COONa-sare provenit din acid slab i o
baz tare:
CH3COONa = CH3COO- + Na+
CH3COO- (aq) + Na+(aq) + HOH(l) = CH3COOH(aq) + Na+(aq)+ HO-(aq)
15
Acid slab baz tare
+
Se reduc ionii Na , echilibrul este:
CH3COO- (aq) + HOH(l) = CH3COOH(aq) + HO-(aq)
Hidrolizeaz anionul acetat, care este baza conjugat tare a acidului slab-acid acetic.
Problema12
S se calculeze pH-ul unei soluii care conine 1 g de CH 3COOH i 0,3 g de
CH3COONa n 1,5 L ap? (Ka (CH3COOH)=1,8.10-5)
Rezolvare
Este o problem de echilibru acido-bazic n soluie tampon.
Avem o soluie format dintr-un acid slab (CH 3COOH) i baza sa conjugat din
acetatul de sodiu (CH3COONa) pH-ul acestei soluii este meninut constant la
adugare de acid sau baz deoarece exist componenii CH 3COOH i CH3COONa,
care vor consuma ionii hidroniu i hidroxil adugai:
Avem reaciile:
-cnd n soluie se introduce un acid, deci ioni H 3O+, avem reacia dintre ionul acetat
din sare cu acidul introdus (acesta se va consuma):
CH3COO- + H3O+ = CH3COOH + H2O
- cnd n soluie se introduce o baz, deci ioni HO-, vom avea reacia dintre acidul
acetic i baza introdus (aceasta se va consuma):
CH3COOH + HO- = CH3COO- + H2O
16
Etape de rezolvare
1. Se calculeaz concentraiile molare ale acidului acetic i ale acetatului de
sodiu n 1,5L soluie tampon:
M acid acetic=60; M acetat de sodiu=82
C M (CH3COOH) = md/M.Vs = 1/ 60.1,5=0,011mol/L
C M (CH3COONa) = md/ M.Vs = 0,3/82.1,5 = 0,0024 mol/L
pH-ul = -lg [H3O+] = -lg 8,25.10-5 = -(lg 8,25 + lg 10-5) = -0,916 + 5 = 4,08
R: 4,08
17