DEPARTAMENTO DE QUMICA ANALTICA,

LICENCIATURA EN FARMACIA
UNIVERSIDAD DE GRANADA
ANLISIS QUMICO GRUPO 2 F
CURSO 2004/2005 PROBLEMAS. RELACIN 1

INTRODUCCIN A LA MEDIDA ANALTICA.

1. La concentracin de in sulfato en aguas naturales puede determinarse midiendo

la turbidez que aparece cuando se aade un exceso de BaCl2 a una cantidad
medida de la muestra. Para determinar el contenido en SO42- de una muestra de
agua potable se tomaron 20 ml de la misma y tras adicionar el reactivo
precipitante se enras a 50 ml con agua destilada. Paralelamente se prepararon una
serie de patrones para la calibracin del mtodo, la medida de los mismos dio los
siguientes valores:

[SO42-] mgl-1 Lectura del

turbidmetro
2.50 0.058
5.00 0.148
10.00 0.258
15.00 0.398
20.00 0.461

A) Representar los datos y obtener la ecuacin de mnimos cuadrados de la

relacin entre las variables.
B) Calcular la [SO42-] de la muestra analizada por triplicado, si al medirlas se
obtubieron los siguientes valores de la variable dependiente 0.167, 0.170 y 0.165 y
estimar la reproducibilidad del mtodo calculando la desviacin estndar y la
desviacin estandar relativa.
Resultado: A) r = 0991; r = 0997. B) 1575ppm; 15%

2. Para calcular la concentracin de Ca(II) en una disolucin de suero se

utiliz un electrodo selectivo de iones calcio. En la calibracin del

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mtodo, suponiendo que existe una relacin lineal entre el potencial

(mV) y el pCa, se obtuvieron los siguientes resultados:
pCa E, (mV)
5.00 -53.8
4.00 -27.7
3.00 + 2.7
2.00 +31.9
1.00 +65.1

Determinar la concentracin molar de in calcio de una muestra en la que la

medida del potencial de electrodo fue de 20.3 mV. Asmismo, obtener la
expresin de la lnea recta que mejor se ajusta a la funcin de calibracin.
(Nota: La notacin p se define como -log [Ca(II)]).
Resultado: 363.10-3M; y = 92,86 2974x

3. Una muestra de 5.00 ml de sangre se trat con cido tricloroactico para precipitar
las protenas. Despus de la centrifugacin, la disolucin resultante se llev a pH
= 3 y se extrajo con dos porciones de 5 ml de metilisobutilcetona que contena
como agente complejante la sal amnica del cido 1-pirrolidincarboditinico
(APDC). El contenido en Pb (II) de la muestra, se determin por Espectrometra
de Absorcin Atmica aspirando el extracto directamente en la llama y midiendo a
283.3 nm, obtenindose una lectura de absorbancia (A) de 0.502. Paralelamente la
medida de alcuotas de 5 ml de disolucin acuosa tratadas de la misma manera,
que contenan 0.100; 0.200; 0.300; 0.400; 0.500 y 0.600 ppm de Pb dieron
respectivamente los siguientes valores de A: 0.090; 0.195; 0.295; 0.396; 0.498 y
0.599. Calcular las partes por milln (ppm) de Pb(II) en la muestra.
Resultado: 050ppm

4. Se determin el cromo (Cr) de una muestra acuosa mediante Espectroscopa de

Absorcin Molecular usando la metodologa de adicin de patrn (utilizando
volmenes diferentes de una disolucin patrn de Cr de 12.2 ppm y llevando
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siempre a un volumen final de disolucin de 50 ml). A partir de los datos

recogidos en la siguiente tabla, calcular la concentracin de Cr en la muestra
original.
Problema Patrn (ml) Absorbancia
(ml) (A)
10.00 0.0 0.201
10.00 10.0 0.292
10.00 20.00 0.378
10.00 30.00 0.467
10.00 40.00 0.554

Resultado: 2800ppm

5. La sacarina reacciona con el resorcinol en presencia de cido sulfrico para dar un

producto de alta fluorescencia. Con concentraciones conocidas de sacarina, se
obtuvieron los siguientes datos, aplicando el mtodo aceptado y un fluormetro de
filtro estndar. Los pares listados a continuacin muestran en cada caso la
intensidad de fluorescencia correspondientes a la concentracin de sacarina en
ppm: 1.0 ppm 2.40; 5 .0 ppm 12.0; 10.0 ppm 25.0; 15.0 ppm 36.5;
20.0 ppm 49.0; 25.0 ppm 61.0; 30.0 ppm 68.5; 35.0 ppm 66.0;
40.0 ppm 63.4. A) Determinar dentro de qu intervalo de concentracin la
intensidad de fluorescencia es una funcin lineal de la concentracin. B) Cual es
la concentracin de sacarina si al analizarse una disolucin de la misma cinco
veces por separado di los siguientes valores de intensidad de fluorescencia: 7.71;
7.73; 7.75; 7.77; 7.79? C) Cual sera la concentracin en una muestra (expresada
en mg.kg-1) si se hubiera partido para cada anlisis de 0.505 g de un preparado
farmacutico y una vez disueltos y aadidos los reactivos necesarios se hubiera
enrasado a 50 ml?.
Resultado: A) 10-30ppm; B) 291ppm; C) 288mg/Kg

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6. La identificacin y la determinacin de drogas de fenotiazina se realiza

comnmente por mtodos de fluorescencia. En el anlisis de la cloropromazina se
obtuvieron los siguientes datos (cada par muestra en cada caso la intensidad de
fluorescencia correspondiente a la concentracin de patrn): 0.00 ppm 0.00;
0.10 ppm 7.50; 0.20 ppm 14.8; 0.30 ppm 22.6; 0.40 ppm 30.0; 0.50
ppm 37.7. Calcular la concentracin de cloropromazina en una disolucin que
presenta una intensidad de fluorescencia de 18.7.
Resultado: 025ppm

7. Una disolucin patrn de Fe (II) se llev a las diluciones propiadas para dar las
concentraciones en dicho in que se recogen en la tabla. Se desarroll el complejo
de hierro(II)-1,10-fenantrolna tomando alcuotas de 25.0 ml de las mismas y
enrasando cada una de ellas a 50.0 ml. Los valores de Absorbancia medidos a 510
nm fueron:

[Fe(II)] en las disoluciones A ( = 510 nm)

originales; ppm
4.00 0.160
10.0 0.390
16.0 0.630
24.0 0.950
32.0 1.260
40.0 1.580

Representar los datos obtenidos y encontrar la mejor ecuacin que relacione la A

con la concentracin de Fe(II). El mtodo se emple para la determinacin de
rutina de hierro en tres muestras de agua fretica de diferente procedencia. Para
ello se tomaron de cada muestra alcuotas de 25.0 ml y se sometieron al
procedimiento recomendado (Volumen final de medida 50 ml), obtenindose los
siguientes datos:
Muestra 1: 0.675, 0.678, 0.673, 0.674, 0.677

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Muestra 2: 0.068, 0.064, 0.066, 0.066; 0.067

Muestra 3: 1.555; 1.551; 1.559; 1.555; 1.553
Determinar la concentracin (en ppm de Fe) de cada una de las muestras, as
como su desviacin estandar relativa. Que habra sido ms recomendable en el
anlisis de las muestras 2 y 3?.
Resultado: Muestra 1; 1713ppm

8. Para la determinacin del vanadio total en una muestra de almeja malaguea se

utiliz un mtodo basado en la extraccin con metilisobutilcetona (MIBC) del
complejo que forma el V(V) con el cido 5,5'-metilndisalicilhidroxmico y
posterior medida de la fase orgnica mediante AAS (Espectroscopa de Absorcin
Atmica). Experimentalmente, se utiliz la metodologa de adicin de patrn
realizada de la forma que aparece en la tabla.

Peso de muestra (g) gV aadidos Af.o.

3.06 0.00 0.015
3.06 6.00 0.028
3.06 12.00 0.041
3.06 18.00 0.054

A partir de los datos recogidos, determinar la concentracin de dicho elemento

(expresado en g V g-1 o ppm) en la muestra analizada .
Resultado: 226 g/g

9. Se determina la concentracin de etanol en sangre por cromatografa

lquida de alta resolucin empleando el mtodo de patrn interno. Se preparan una serie
de disoluciones acuosas de etanol de concentracin perfectamente conocida y sobre
ellas se llevan a cabo las mismas operaciones previas que sobre las muestras problema.
Sobre alicuotas de 0.01 l de cada una de las disoluciones (patrones y muestras) se

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aade 0.1 l de propanol (0.1 mg/ml) como patrn interno y se diluyen a 1 l.

Las muestras se inyectan a continuacin en el cromatgrafo obtenindose los siguientes
resultados:

Muetra Area pico etanol Area pico propanol

Patrones etanol
0.50 mg/ml 5518 12754
0.75 mg/ml 7563 11893
1.00 mg/ml 10350 12084
1.25 mg/ml 13935 12870
1.50 mg/ml 15628 12314

Sangre 9862 12604

10215 13065
9605 12611

Calcular la concentracin de etanol en sangre.

Resultado: 0905 mg/ml

10.Para determinar sodio y potasio en sangre y suero por fotometra de emisin en llama
se emplea el litio como patrn interno. Dicha sustancia tiene la caracterstica de
que su emisin responde a los cambios en las condiciones de la llama de forma
similar a como lo hace la emisin del sodio y potasio. La siguiente tabla recoge las
concentraciones y seales de emisin correspondientes a los patrones de
calibracin de sodio y potasio as como los del litio empleado como patrn
interno.

Concentracin (ppm) Seal de emisin

Na K Li Na K Li
0.5 0.5 500 0.43 0.57 31.2
1.0 1.0 500 1.00 1.25 36.3
5.0 5.0 500 4.9 6.4 36.2
10.0 10.0 500 8.8 11.7 31.7

10 L de una muestra de sangre y 1.0 mL de disolucin patrn de Li de

concentracin 5000 ppm, se introducen en un matraz aforado de 10.0mL y se

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enrasa al volumen final con agua destilada. Las seales de emisin obtenidas
fueron 2.9 para Na, inferior al lmite de deteccin para K y 32.5 para Li. Se toma
una segunda alicuota de 10 L de sangre y se lleva a un volumen final de 2.0mL
con una disolucin de 500 ppm de Li. En este caso las seales de emisin
obtenidas fueron: Na 13.6, K 1.34 y Li 30.4. Cual es la concentracin de Na y K
en la sangre?.
Resultado: Na: 3250ppm; K: 2534ppm

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