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ESPONTANEIDAD
E1A.S2010
En la oxidacin cataltica a 400 C del dixido de azufre se obtiene trixido de azufre
segn: 2 SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g) H = 198,2 kJ
Calcule la cantidad de energa que se desprende en la oxidacin de 602 g de dixido de
azufre, si:
a) La reaccin se realiza a presin constante.
b) La reaccin tiene lugar a volumen constante.
Datos: R = 83 JK1mol1. Masas atmicas: O = 16; S = 32.
a) De la estequiometra de la reaccin se deduce que cada dos moles de SO2 que se oxidan
desprenden 198,2 kJ, por tanto:
de donde x = 93,2 kJ (el signo menos indica que es un calor desprendido). Puesto que el
calor de reaccin a presin constante es igual a la variacin de entalpa (qp = H) , resulta
entonces que al oxidar a presin constante los 60,2 g de SO2 se desprenden 93,2 kJ
a volumen constante: U = qv pV
qv = qp pV = qp nRT
a presin constante: U = qp pV
Si en la reaccin hubiese el mismo nmero de moles de gases antes y despus, los calores
a volumen y presin constante seran iguales, pero en este caso finalmente hay dos moles
de productos e inicialmente hay 3 moles: as que n = 23 = 1. Sustituyendo:
E2B.S2010
Dada la reaccin: 2 SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g) H = 198,2 kJ
a) Indique razonadamente el signo de la variacin de entropa.
b) Justifique por qu la disminucin de la temperatura favorece la espontaneidad de dicho
proceso.
a) La entropa es una magnitud que mide el desorden, por tanto para esta reaccin la
variacin de entropa debe ser positiva, ya que inicialmente hay 3 moles de productos
gaseosos y finalmente hay solo 2 moles, siendo el SO3 un producto ms organizado. Por
tanto S>0.
b) El proceso es espontneo cuando la variacin de energa libre de Gibbs sea negativa,
que est relacionada con la temperatura: G = H TS.
E3A.S2010
Para la fabricacin industrial del cido ntrico, se parte de la oxidacin cataltica del
amoniaco, segn: 4 NH3(g) + 5 O2(g) 6 H2O(l) + 4 NO(g)
a) Calcule la entalpa de esta reaccin a 25 C, en condiciones estndar.
b) Qu volumen de NO, medido en condiciones normales, se obtendr cuando reaccionan
100 g de amoniaco con exceso de oxgeno?
Datos: Hf [H2O (l)] = 2858 kJ/mol, Hf [NH3(g)] = 461 kJ/mol,
Hf [NO(g)] = 9025 kJ/mol. Masas atmicas: N = 14; H = 1.
E4A.S2010
Para la obtencin del tetracloruro de carbono segn:
CS2(l) + 3 Cl2(g) CCl4(l) + S2Cl2(l)
a) Calcule el calor de reaccin, a presin constante, a 25 C y en condiciones estndar.
b) Cual es la energa intercambiada en la reaccin anterior, en las mismas condiciones,
cuando se forma un litro de tetracloruro de carbono cuya densidad es 14 g/mL?
Datos: Hf [CS2(l)] = 8970 kJ/mol, Hf [CCl4(l)] = 1354 kJ/mol,
Hf [S2Cl2(l)] = 598 kJ/mol. Masas atmicas: C = 12; Cl = 355.
E5B.S2010
Considere la reaccin de hidrogenacin del propino: CH3CCH + 2 H2 CH3CH2CH3
a) Calcule la entalpa de la reaccin, a partir de las entalpas medias de enlace.
b) Determine la cantidad de energa que habr que proporcionar a 100 g de hidrgeno
molecular para disociarlo completamente en sus tomos.
Datos: Entalpas de enlace en kJ/mol: (CC) = 347; (CC) = 830; (CH) = 415;
(HH) = 436. Masa atmica: H = 1.
Hreaccin = 305 kJ
E6A.S2010
Razone si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas:
a) La entalpa de formacin estndar del mercurio lquido, a 25 C, es cero.
b) Todas las reacciones qumicas en que G<0 son muy rpidas.
c) A 273 C la entropa de una sustancia cristalina pura es cero.
Hg(l) Hg(l) H of = 0
b) Falso. Las reacciones para las que la variacin de energa libre es negativa son
espontneas, pero nada tiene que ver con la velocidad a la que tengan lugar.
c) Verdad, ya que la entropa mide el desorden de un sistema y disminuye con la
temperatura. En un cristal en el cero absoluto el ordenamiento es mximo y todas las
partculas que forman el cristal estn en reposo.
E6B.S2010
Para la reaccin: CH4(g) + Cl2(g) CH3Cl(l) + HCl(g)
a) Calcule la entalpa de reaccin estndar a 25 C, a partir de las entalpas de enlace y de
las entalpas de formacin en las mismas condiciones de presin y temperatura.
b) Sabiendo que el valor de S de la reaccin es 111 JK1mol1 y utilizando el valor de
H de la reaccin obtenido a partir de los valores de las entalpas de formacin, calcule el
valor de G, a 25 C.
Datos:Hf [ CH4 (g)] = 748 kJ/mol, Hf [CH3Cl (l)] = 820 kJ/mol,
Hf [HCl (g)] = 923 kJ/mol.
Entalpas de enlace en kJ/mol: (CH) = 414; (Cl Cl) = 243; (CCl) = 339; (HCl) = 432.
la diferencia en los resultados se debe a que las energas de enlace varan ligeramente
segn en qu molcula est ese enlace y las energas tabuladas corresponden a valores
promedio.
E3A.S2009
Calcule:
a) La entalpa de combustin estndar del octano lquido, sabiendo que se forman CO2 y
H2O gaseosos.
b) La energa que necesita un automvil por cada kilmetro si consume 5 litros de octano
por cada 100 Km.
Datos: Hf[H2O(g)]=241,8kJ/mol, Hf[CO2 (g)]=393,5kJ/mol,
Hf[C8H18 (l)]=250,0kJ/mol
Densidad del octano lquido = 0,8 Kg/litro. Masas atmicas: C=12, H=1.
E4B.S2009
Calcule:
a) La entalpa de combustin del etino a partir de los siguientes datos:
Hf[H2O(l)]=285,8kJ/mol, Hf[CO2 (g)]=393,5kJ/mol, Hf[C2H2 (g)]=227,0kJ/mol
b) La cantidad de calor, a presin constante, desprendida en la combustin de 1 Kg de etino.
E4B.S2008
Dada la ecuacin termoqumica: 2 H2O(l) 2 H2(g) + O2(g) H=571 kJ
Calcule, en las mismas condiciones de presin y temperatura:
a) La entalpa de formacin del agua lquida.
b) La cantidad de calor, a presin constante, que se libera cuando reaccionan 50 g de H2
con 50 g de O2
Masas atmicas: O =16; H = 1.
H2(g) + O2 H2O(l)
que es igual a la mitad de la entalpa de la reaccin que nos dan como dato y con el signo
cambiado por que es la inversa, as que Hf[H2O(l)]=571 kJ/2moles = 285,5 kJ/mol
E5A.S2008
Razone si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas:
a) La reaccin N2H4(g) N2(g) + 2 H2(g) H=95,40 kJ, es espontnea.
b) La entalpa es una funcin de estado.
c) Todos los procesos espontneos producen un aumento de la entropa del universo.
a) Verdad. La reaccin ser espontnea cuando la variacin de energa libre sea negativa.
Como G = H TS, y para este caso H es negativa y S es positiva tenemos que G
ser siempre negativa con independencia de la temperatura. (S es positiva porque como
puedes ver la reaccin supone un aumento del desorden, pasando de 1 mol de reactivo
organizado a 3 moles de productos)
b) Verdad. La entalpa (calor de reaccin a presin constante) es una funcin de estado
porque se define como H = U + PV y la energa interna, la presin y el volumen son todas
funciones de estado.
E6A.S2008
Dadas las siguientes ecuaciones termoqumicas, en las mismas condiciones:
2 P(s) + 3 Cl2(g) 2 PCl3(g) H1 =6351 kJ
PCl3(g) + Cl2(g) PCl5(g) H2 =1373 kJ
Calcule:
a) La entalpa de formacin del PCl5(g), en las mismas condiciones.
b) La cantidad de calor, a presin constante, desprendido en la formacin de 1 g de
PCl5(g) a partir de sus elementos.
Masas atmicas: P = 31; Cl = 355.
Aplicando la ley de Hess, escribimos las reacciones de manera que al sumarlas nos de la
reaccin de formacin del PCl5. Pues tal como estn pero dividiendo por dos la primera:
b) 2,18 kJ
E1A.S2007
a) Calcule la variacin de entalpa estndar, a 25C, de la reaccin:
ZnS(s) + 3/2 O2(g) ZnO(s) + SO2(g)
b) Qu calor se absorbe o desprende, a presin constante, cuando reaccionan 150 g de
ZnS con oxgeno gaseoso?
Datos: Hf [ZnS(s)] = 203 kJ/mol, Hf [ZnO(s)] = 348 kJ/mol,
Hf [SO2(g)] = 296 kJ/mol.
Masas atmicas: S = 32; Zn = 654.
a) 441 kJ
b) se desprenden 678,5 kJ
E2A.S2007
El pentaborano nueve se quema segn la reaccin:
2 B5H9(l) + 12 O2(g) 5 B2O3(s) + 9 H2O(l)
a) La entalpa estndar de la reaccin, a 25C.
b) El calor que se desprende, a presin constante, en la combustin de un gramo de B5H9.
Datos: Hf [B5H9(l)]=732 kJ/mol; Hf [B2O3(s)]= 1263 kJ/mol;
Hf [ H2O(l)]= 2858 kJ/mol.
Masas atmicas: H = 1; B = 11.
a) 9033,6 kJ
b) se desprenden 70,6 kJ
E3B.S2007
Justifique la veracidad o falsedad de las afirmaciones siguientes:
a) Toda reaccin exotrmica es espontnea.
b) En toda reaccin qumica espontnea, la variacin de entropa es positiva.
c) En el cambio de estado H2O(l) H2O(g) se produce un aumento de entropa.
a) Falso. La reaccin ser espontnea cuando la variacin de energa libre sea negativa.
Como G = H TS, puede ocurrir que aunque H sea negativa, S sea tambin
negativa, con lo que a alta temperatura G ser positiva y la reaccin no espontnea.
E4A.S2007
Para una reaccin determinada H = 100 kJ y S = 300 JK1. Suponiendo que H y S
no varan con la temperatura razone:
a) Si la reaccin ser espontnea a temperatura inferior a 25 C.
b) La temperatura a la que el sistema estar en equilibrio.
H 100
G = H TS = 0 (equilibrio) T = = = 333,3 K
S 0,3
E4B.S2007
Calcule la variacin de entalpa estndar de hidrogenacin, a 25C, del acetileno para
formar etano segn la reaccin:
C2H2(g) + 2 H2(g) C2H6(g)
a) A partir de las energas medias de enlace.
b) A partir de las entalpas estndar de formacin, a 25 C.
Datos: Energas medias de enlace en kJ/mol: (CH) = 415; (HH) = 436; (CC) = 350;
(C C) = 825.
Hf [ C2H6 (g)] = 85 kJ/mol, Hf [ C2H2 (g)] = 227 kJ/mol.
a) Hreaccin = EnlacesRotos EnlacesFormados = 313 kJ
E5A.S2007
Dadas las ecuaciones termoqumicas siguientes, calcule:
C(s) + O2(g) CO2(g) H = 3935 kJ
H2(g) + O2(g) H2O(l) H = 2858 kJ
CH3COOH(l) + 2 O2(g) 2 CO2(g) + 2 H2O(l) H = 8703 kJ
a) La entalpa estndar de formacin del cido actico.
b) La cantidad de calor, a presin constante, desprendido en la combustin de 1 kg de este
cido.
Masas atmicas: C = 12; O =16; H = 1.
E6B.S2007
Las entalpas estndar de formacin a 25C del CaO(s), CaC2(s) y CO(g) son,
respectivamente, 636, 61 y 111 kJ/mol. A partir de estos datos y de la siguiente
ecuacin:
CaO(s) + 3 C(s) CaC2(s) + CO(g)
a) La cantidad de calor, a presin constante, necesaria para obtener una tonelada de CaC2.
b) La cantidad de calor, a presin constante, necesaria para obtener 2 toneladas de CaC2 si
el rendimiento del proceso es del 80 %.
Masas atmicas: C = 12; Ca = 40.
a) Hreaccin = 464 kJ; El calor necesario para obtener 1tnelada de CaC2 = 7,25.106 kJ
b) 1,45.107 kJ si el rendimiento es del 100% y 1,45.107/0,8 = 1,81.107 kJ con el 80%
E2B.S2006
Razone si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas:
a) Las reacciones espontneas transcurren a gran velocidad.
b) La entropa disminuye en las reacciones exotrmicas.
c) La energa libre de Gibbs es independiente del camino por el que transcurre la reaccin.
b) Falso. La entropa mide el desorden de un sistema y no tienen nada que ver con la
energa puesta en juego en una reaccin As puede haber reacciones endotrmicas con una
variacin de entropa positiva y negativa, al que igual que reacciones exotrmicas con una
variacin de entropa positiva y negativa.
Un ejemplo concreto que contradice la afirmacin es la combustin del metano, que es una
reaccin exotrmica, porque libera energa, y donde aumenta la entropa, porque los
productos finales estn menos organizados que los iniciales.
c) Verdad, ya que al ser energa libre de Gibbs una funcin de estado no depende del
camino por el que transcurra la reaccin.
E3A.S2006
A partir de las siguientes ecuaciones termoqumicas:
C(grafito) + O2(g) CO2(g) H = 3935 kJ
H2(g) + O2(g) H2O(l) H = 2858 kJ
2 C2H6(g) + 7 O2(g) 4CO2(g) + 6 H2O(l) H = 31196 kJ
Calcule:
a) La entalpa de formacin estndar del etano.
b) La cantidad de calor, a presin constante, que se libera en la combustin de 100 g de etano.
Masas atmicas: C = 12; H = 1.
E4A.S2006
La descomposicin trmica del clorato de potasio se produce segn la reaccin (sin ajustar):
KClO3(s) KCl(s) + O2(g)
a) La entalpa de reaccin estndar.
b) La cantidad de calor, a presin constante, desprendido al obtener 30 L de oxgeno,
medidos a 25C y 1 atmsfera.
Datos: R = 0082 atmLK1mol1. Hf [KClO3(s)] = 414 kJ/mol, Hf [KCl(s)] = 436
kJ/mol.
a) Ajustamos la reaccin:
KClO3(s) KCl(s) + 1,5 O2(g)
PV 1 30
PV = nRT n= = = 1,22 moles O2
RT 0,082 (275 + 25)
De la estequiometra de la reaccin se deduce que por cada 1,5 moles de O2 que se obtienen
se desprenden 22 kJ, as que al obtener 1,22 moles de O2 se desprendern x=17,89 kJ
E5B.S2006
Dada la reaccin (sin ajustar): SiO2(s) + C(grafito) SiC(s) + CO(g)
a) Calcule la entalpa de reaccin estndar.
b) Suponiendo que H y S no varan con la temperatura, calcule la temperatura mnima
para que la reaccin se produzca espontneamente.
Datos: Hf [SiC(s)] = 653 kJ/mol, Hf [SiO2 (s)] = 9109 kJ/mol,
Hf [CO(g)] = 1105 kJ/mol. Variacin de entropa de la reaccin: S = 353 JK1.
E6A.S2006
Razone si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas:
a) La entalpa no es una funcin de estado.
b) Si un sistema realiza un trabajo se produce un aumento de su energa interna.
c) Si H<0 y S>0, la reaccin es espontnea a cualquier temperatura.
E6B.S2006
Sabiendo que las entalpas de formacin estndar del C2H5OH(l), CO2(g) y H2O(l) son,
respectivamente, 228, 394 y 286 kJ/mol, calcule:
a) La entalpa de combustin estndar del etanol.
b) El calor que se desprende, a presin constante, si en condiciones estndar se queman
100 g de etanol.
Masas atmicas: C = 12; O = 16; H = 1.
S2005
En la combustin de 5 g de metano, CH4 , llevada a cabo a presin constante y a 25C, se
desprenden 275 kJ. En estas condiciones, determine:
a) La entalpa de combustin y la entalpa de formacin del metano.
b) El volumen de metano necesario para producir 1 m3 de CO2 , medidos a 25C y 1 atm.
Datos: Hf [CO2 (s)] = 393 kJ/mol, Hf [H2O(l)] = 2858 kJ/mol.
Masas atmicas: C = 12; H = 1.
Si 5 g CH4 275 kJ
1 mol 16 g CH4 x
b) Como la combustin del metano tiene lugar de acuerdo a CH4 + 2 O2 CO2 + 2 H2O
vemos en la estequiometra que cada mol de CH4 da lugar a un mol de CO2, por tanto para
producir 1 m3 de CO2 en las condiciones que sean , hace falta exactamente ese mismo
volumen de CH4 medido en las mismas condiciones.
S2005
Las entalpas de formacin estndar del agua lquida, cido clorhdrico en disolucin
acuosa y xido de plata slido son, respectivamente: 2858, 1656 y 304 kJ/mol. A
partir de estos datos y de la siguiente ecuacin:
Ag O(s) + 2HCl(aq) 2 AgCl(s) + H2O(l) H = 176'6 kJ
Calcule:
a) La entalpa de formacin estndar del AgCl(s).
b) Los moles de agua que se forman cuando se consumen 4 litros de cido clorhdrico 05 molar.