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Proceso Isentrpico

En termodinmica, un proceso isoentrpico (combinacin de la palabra griega


"iso" - igual - y "entropa") es aquel en el que la entropa del fluido que forma el
sistema permanece constante.
Segn la segunda ley de la termodinmica, se puede decir que:

Donde Q es la cantidad de energa que el sistema gana por calentamiento, T


es la temperatura del sistema, y dS es el cambio en la entropa. El smbolo de
igualdad implicara un proceso reversible. En un proceso isoentrpico reversible
no hay transferencia de energa calorfica, y por tanto el proceso es tambin
adiabtico. En un proceso adiabtico irreversible, la entropa se incrementar,
de modo que es necesario eliminar el calor del sistema (mediante
refrigeracin) para mantener una entropa constante. Por lo tanto, un proceso
isentrpico irreversible no es adiabtico.

Para procesos reversibles, una transformacin isoentrpica se realiza mediante


el aislamiento trmico del sistema respecto a su entorno. (Proceso adiabtico).
La temperatura es la variable termodinmica conjugada de la entropa, de
modo que el proceso conjugado ser isotrmico, y el sistema estar
trmicamente conectado a un bao caliente de temperatura constante. Los
procesos isotrmicos no son isoentrpicos.

Proceso Isobrico

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Un proceso isobrico es un proceso termodinmico que ocurre a presin
constante. En l, el calor transferido a presin constante est relacionado con
el resto de variables mediante:

Donde:
Q Calor transferido.
U Energa Interna.
P Presin.
V Volumen.

En un diagrama P-V, un proceso isobrico aparece como una lnea horizontal.

Grfica Volumen vs Presin: en el proceso isobrico la presin es constante. El trabajo (W) es la integral
de la presin respecto al volumen.

Proceso Isotrmico

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Se denomina proceso isotrmico o proceso isotermo al cambio de temperatura
reversible en un sistema termodinmico, siendo dicho cambio de temperatura
constante en todo el sistema. La compresin o expansin de un gas ideal en
contacto permanente con un termostato es un ejemplo de proceso isotermo, y
puede llevarse a cabo colocando el gas en contacto trmico con otro sistema
de capacidad calorfica muy grande y a la misma temperatura que el gas; este
otro sistema se conoce como foco caliente. De esta manera, el calor se
transfiere muy lentamente, permitiendo que el gas se expanda realizando
trabajo. Como la energa interna de un gas ideal slo depende de la
temperatura y sta permanece constante en la expansin isoterma, el calor
tomado del foco es igual al trabajo realizado por el gas: Q = W.

Una curva isoterma es una lnea que sobre un diagrama representa los valores
sucesivos de las diversas variables de un sistema en un proceso isotermo. Las
isotermas de un gas ideal en un diagrama P-V, llamado diagrama de Clapeyron,
son hiprbolas equilteras, cuya ecuacin es PV = constante.

Proceso Politrpico

Un proceso de expansin y compresin de gases donde la presin y el volumen


se relacionen, como sucede a menudo, mediante una ecuacin de la forma:

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PVn = C

Donde n y C son constantes, se denomina proceso politrpico. As pues, en un


proceso de esta clase, el producto de la presin y la ensima potencia del
volumen es una constante. Dicho de otro modo: si P1 y V1 son la presin y el
volumen en un estado del proceso, y P2 y V2 son la presin y el volumen en otro
estado del proceso, entonces:

En un proceso politrpico tenemos pues que, al despejar, la presin viene dada


por:

P = CV n

Puesto que el trabajo de frontera realizado desde el comienzo de la expansin


o compresin hasta el estado final viene dado por

Tenemos que el trabajo producido en un proceso politrpico se calcula


mediante

En el numerador, podemos tomar en el primer trmino y


en el segundo trmino y as obtener:

Una formula sencilla que permite obtener el trabajo realizado en un proceso


politrpico para . Si n = 1, entonces:

Para el caso de un gas ideal, donde PV = nRT, la frmula del trabajo en un


proceso politrpico se convierte en:

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Trabajo de Flujo

A diferencia de los sistemas cerrados, en los volmenes de control hay flujo


msico a travs de sus fronteras y se requiere trabajo para introducirla o
sacarla del volumen de control. Este trabajo se conoce como trabajo de flujo o
energa de flujo, y se requiere para mantener un flujo continuo a travs de un
volumen de control.

A fin de obtener una relacin para el trabajo de flujo, considere un elemento de


fluido de volumen V. El fluido corriente arriba fuerza inmediatamente a este

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elemento de fluido a entrar al volumen de control: por lo tanto, se puede
considerar como un embolo imaginario. Es posible elegir de fluido lo
suficientemente pequeo para que tenga propiedades informes en todas
partes.
Si la presin de fluido es P y el rea de la seccin transversal del elemento del
fluido es A, la fuerza que aplica el embolo imaginario sobre el elemento de
fluido es:

F = PA

Para empujar todo el elemento de fluido en el volumen de control, esta fuerza


debe actuar a lo largo de una distancia L. As, el trabajo realizado al empujar el
elemento de fluido por la frontera (es decir, trabajo de flujo) es:

W = FL = PAL = PV = [kJ]

El trabajo de flujo por unidad de masa se obtiene al dividir ambos lados de esta
ecuacin entre la masa del elemento del fluido:

W = PV = [kJ/kg]

La relacin del trabajo de flujo es la misma si se empuja hacia adentro o hacia


fuera del volumen de control.

Trabajo de Resorte

Todos sabemos que cuando se aplica una fuerza a un resorte, la longitud de


este cambia. Cuando esta longitud cambia en una cantidad diferencial dx bajo
la influencia de una fuerza F, en trabajo efectuado es:

W = F dx

Para determinar el trabajo total del resorte es necesario conocer una relacin
funcional entre F y x. Para resortes elsticos lineales, el desplazamiento x es
proporcional a la fuerza aplicada. Es decir:

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F = kx = [kN]

Donde k es la constante de resorte y tiene las unidades kN/m. El


desplazamiento x se mide a partir de la posicin de reposo del resorte (es
decir, x=0 cuando F=0). Al sustituir las ecuaciones e integrar se obtiene:

W = 1/2 K(x22 - x12) = [kJ]

Donde x1 y x2 son los desplazamientos inicial y final del resorte,


respectivamente, medidos a partir de la posicin de reposo del resorte. Hay
muchas otras formas de trabajo mecnico.

Trabajo Elctrico

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Con medios elctricos es posible realizar trabajo de modo ms conveniente y
medirlo a su vez con ms exactitud (el trabajo es realmente mecnico al final,
pero intervienen en l fuerzas elctricas). La figura muestra un dispositivo de
este tipo, completamente anlogo al de la figura. Aqu el sistema A se compone
de un recipiente lleno de agua, un termmetro y una resistencia elctrica. A la
resistencia puede conectarse una batera de fem conocida V mediante unos
conductores lo suficientemente finos para mantener el sistema A trmicamente
aislado de la batera. La carga q que puede proporcionar la batera es su
parmetro externo. Cuando la batera suministra una carga Dq que pasa a
travs de la resistencia, el trabajo realizado por la batera sobre A en este
proceso es simplemente VDq. La resistencia juega aqu un papel
completamente anlogo a la rueda de paletas del ejemplo anterior, de modo
que ambos son simplemente aparatos adecuados sobre los que puede
realizarse el trabajo.

Unidades de trabajo
La unidad de trabajo, y por consiguiente la unidad de energa, proviene del
producto de fuerza y distancia o de presin y volumen. La unidad SI de trabajo
y energa es por lo tanto, el newton-metro, la cual se llama joule (J). Esta es la
nica unidad de energa internacionalmente reconocida.

Trabajo Mecnico

El trabajo mecnico ocurre cuando una fuerza que acta sobre el sistema lo
mueve a travs de una distancia. Tal como en mecnica este trabajo se define
por la integral.

W = Fdl

Donde F es la componente de la fuerza que acta en la direccin del


desplazamiento dl. En la forma diferencial esta ecuacin se escribe:

dW = Fdl

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Donde dW representa una cantidad diferencial de trabajo.

No es necesario que la fuerza F en realidad provoque el desplazamiento dl; sin


embargo, debe ser una fuerza externa. La convencin de signos usual
establece que el valor de W es negativo cuando el trabajo se hace sobre el
sistema y positivo cuando es hecho por ste.

En termodinmica, a menudo se encuentra trabajo efectuado por una fuerza


distribuida sobre un rea, por ejemplo, por una presin P que acta a travs de
un volumen V, como en el caso de una presin de fluido ejercida sobre un
pistn. En esta situacin, el trabajo diferencial se expresa ms
convenientemente como

dW = PdV

Donde P es la presin externa ejercida sobre el sistema. (Abbott y Baes).

El trabajo mecnico se realiza a travs del desplazamiento de una masa.

La figura muestra un sistema A formado por un recipiente lleno


de agua, un termmetro y una rueda de paletas. Este sistema
puede interaccionar con el sistema ms sencillo A' compuesto
por un peso y la tierra que ejerce una fuerza gravitatoria
conocida w sobre este peso. Los dos sistemas interaccionan
puesto que el peso al caer hace que la rueda gire y agite el agua.
Esta interaccin es adiabtica, ya que la nica conexin entre los
dos sistemas es la cuerda, que slo transmite una cantidad
despreciable de calor. El parmetro externo que describe el
sistema A' es la distancia s del peso por debajo del nivel de la
polea. Si el peso desciende una distancia Ds sin variacin de
velocidad, la energa media del sistema A' se reduce en una cantidad wDs, que es la disminucin de la
energa potencial del peso que resulta del trabajo realizado sobre l por la gravedad (el peso desciende
normalmente con velocidad constante, puesto que alcanza muy rpidamente su velocidad lmite. Si la
velocidad del peso estuviese cambiando, la variacin de la energa media de A' vendra dada por la
variacin de la suma de las energas cintica y potencial del peso). Como el sistema combinado formado
por A y A' est aislado, la energa media del sistema A debe aumentar entonces en el proceso en una
cantidad wDs; es decir, el peso que cae, A', realiza un trabajo wDs sobre el sistema aislado
adiabticamente, A.

Trabajo de Flecha

La transmisin de energa mediante un eje rotatorio es una prctica muy


comn en la ingeniera. Con frecuencia el momento de torsin T aplicado al eje
es constante, lo cual significa que la fuerza F aplicada tambin en constante.
Para un determinado momento de torsin constante, el trabajo hecho durante
n revoluciones se determina as: una fuerza F que acta por medio de un brazo
de momento r genera un momento de torsin T.

T = Fr

Esta fuerza acta a lo largo de una distancia s, que se relaciona con el radio r
mediante

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s = (2r)n

El trabajo de flecha se determina a partir de:

W = Fs = (T/r)(2rn) = (2nT) = [kJ]

La potencia transmitida mediante la flecha es el trabajo de flecha por unidad


de tiempo, que se puede expresar como:

W = 2nT = [kW]

Donde n es el nmero de revoluciones por unidad de tiempo.

Sistemas Cerrados

Son los sistemas que no presentan intercambio con el medio ambiente que los
rodea, pues son hermticos a cualquier influencia ambiental. As, los sistemas
cerrados no reciben ninguna influencia del ambiente, y por otro lado tampoco
influencian al ambiente. No reciben ningn recurso externo y nada producen la
acepcin exacta del trmino. Los autores han dado el nombre de sistema
cerrado a aquellos sistemas cuyo comportamiento es totalmente determinstico
y programado y que operan con muy pequeo intercambio de materia y
energa con el medio ambiente.

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El trmino tambin es utilizado para los sistemas completamente
estructurados, donde los elementos y relaciones se combinan de una manera
peculiar y rgida produciendo una salida invariable. Son los llamados sistemas
mecnicos, como las mquinas.

Ejemplos de sistemas cerrados: una olla a presin que no permita el escape de gases, en el laboratorio un
reactor.

Sistemas Abiertos

Son los sistemas que presentan relaciones de intercambio con el ambiente, a


travs de entradas y salidas. Los sistemas abiertos intercambian materia y
energa regularmente con el medio ambiente. Son eminentemente adaptativos,
esto es, para sobrevivir deben reajustarse constantemente a las condiciones
del medio.

Mantienen un juego recproco con las fuerzas del ambiente y la calidad de su


estructura es ptima cuando el conjunto de elementos del sistema se organiza,
aproximndose a una operacin adaptativa. La adaptabilidad es un continuo
proceso de aprendizaje y de auto-organizacin. Los sistemas abiertos no
pueden vivir aislados. Los sistemas cerrados-esto es, los sistemas que estn

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aislados de su medio ambiente- cumplen el segundo principio de la
termodinmica que dice que una cierta cantidad, llamada entropa, tiende a
aumentar a un mximo.

La conclusin es que existe una tendencia general de los eventos en la


naturaleza fsica en direccin a un estado de mximo desorden. Sin embargo,
un sistema abierto mantiene as mismo, un continuo flujo de entrada y salida,
un mantenimiento y sustentacin de los componentes, no estando a lo largo de
su vida en un estado de equilibrio qumico y termodinmico, obtenido a travs
de un estado firme llamado homeostasis. Los sistemas abiertos, por lo tanto,
evitan el aumento de la entropa y pueden desarrollarse en direccin a un
estado decreciente orden y organizacin (entropa negativa).

A travs de la interaccin ambiental, los sistemas abiertos restauran su propia


energa y raparan prdidas en su propia organizacin. El concepto de sistema
abierto puede ser aplicado a diversos niveles de enfoque: al nivel del individuo,
al nivel del grupo, al nivel de la organizacin y al nivel de la sociedad, yendo
desde un microsistema hasta un suprasistema en trminos ms amplios, va de
la clula al universo.

Ejemplos de sistemas abiertos: El motor de un auto (necesita gasolina), la


tierra (necesita de la luz y calor del Sol), un vela quemando se. La mayora de
los sistemas son abiertos.

Energa Cintica

La energa cintica de un cuerpo es una energa que surge en el fenmeno del


movimiento. Est definida como el trabajo necesario para acelerar un cuerpo
de una masa dada desde el reposo hasta la velocidad que posee. Una vez
conseguida esta energa durante la aceleracin, el cuerpo mantiene su energa
cintica salvo que cambie su rapidez. Para que el cuerpo regrese a su estado
de reposo se requiere un trabajo negativo de la misma magnitud que su
energa cintica.

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Energa Latente

El calor de cambio de estado, es la energa requerida por una sustancia para


cambiar de estado, de slido a lquido (calor de fusin) o de lquido a gaseoso
(calor de vaporizacin). Al cambiar de gaseoso a lquido y de lquido a slido se
libera la misma cantidad de energa.

Antiguamente se usaba la expresin calor latente para referirse al calor de


fusin o de vaporizacin. Latente en latn quiere decir escondido, y se llamaba
as porque, al no notarse un cambio de temperatura mientras se produce el
cambio de estado (a pesar de aadir calor), ste se quedaba escondido. La
idea proviene de la poca en la que se crea que el calor era una sustancia
fluida denominada calrico. Por el contrario, el calor que se aplica cuando la

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sustancia no cambia de estado, aumenta la temperatura y se llama calor
sensible.

Cuando se aplica calor al hielo, va ascendiendo su temperatura hasta que llega


a 0C (temperatura de cambio de estado), a partir de entonces, aun cuando se
le siga aplicando calor, la temperatura no cambia hasta que se haya fundido
del todo. Esto se debe a que el calor se emplea en la fusin del hielo.
Una vez fundido el hielo la temperatura volver a subir hasta llegar a 100 C;
desde ese momento se mantendr estable hasta que se evapore toda el agua.
Esta cualidad se utiliza en la cocina, en refrigeracin, en bombas de calor y es
el principio por el que el sudor enfra el cuerpo.

Calor latente de algunas sustancias: El agua tiene un calor de vaporizacin alto


ya que, para romper los puentes de hidrgeno que enlazan las molculas, es
necesario suministrar mucha energa; tambin tiene un calor de fusin alto.

Agua: de fusin: 333,9 kJ/kg (79,9 kcal/kg); de vaporizacin: 2253 kJ/kg


(539 kcal/kg).
Amonaco: de fusin: 180 kcal/kg; de vaporizacin: 1369 kJ/kg (327
kcal/kg).

Una de las ventajas del elevado calor de vaporizacin del agua es que permite
a determinados organismos disminuir su temperatura corporal. Esta
refrigeracin es debida a que, para evaporarse, el agua de la piel (por ejemplo,
el sudor) absorbe energa en forma de calor del cuerpo, lo que hace disminuir
la temperatura superficial.

Energa Potencial

Todo cuerpo que se ubicado a cierta altura del suelo posee energa potencial.

Esta afirmacin se comprueba cuando un objeto cae al suelo, siendo capaz de


mover o deformar objetos que se encuentren a su paso. El movimiento o
deformacin ser tanto mayor cuanto mayor sea al altura desde la cual cae el
objeto.

Otra forma de energa potencial es la que est almacenada en los alimentos,


bajo la forma de energa qumica. Cuando estos alimentos son procesados por
nuestro organismo, liberan la energa que tenan almacenada.

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Para una misma altura, la energa del cuerpo depender de su masa. Esta
energa puede ser transferida de un cuerpo a otro y aparecer como energa
cintica o de deformacin. Sin embargo, mientras el cuerpo no descienda, la
energa no se manifiesta: es energa potencial.

Todos los cuerpos tienen energa potencial que ser tanto mayor cuanto mayor
sea su altura. Como la existencia de esta energa potencial se debe a la
gravitacin (fuerza de gravedad), su nombre ms completo es energa
potencial gravitatoria.

Si un cuerpo de masa m se sita a una altura h arriba de un nivel de


referencia, este cuerpo posee una energa potencial gravitatoria con respecto a
este nivel, la cual se expresa mediante la siguiente frmula:

m Masa
g Constante de la fuerza de gravedad
h Altura
E = mgh

De acuerdo a la frmula, la energa potencial est relacionada con la masa del


cuerpo y con la posicin que ocupa; cuanto ms grande sea la masa del
cuerpo, y cuanto mayor sea la altura a la que se encuentre, tanto mayor ser
su Energa potencial gravitacional.

Energa Sensible

Se denomina tambin calor sensible, es la energa calorfica que, aplicada a


una sustancia, aumenta su temperatura.

El nombre proviene de la oposicin a calor latente, que se refiere al calor


"escondido", es decir que se suministra pero no "se nota" el efecto de aumento
de temperatura, ya que por lo general la sustancia a la que se le aplica
aumentar su temperatura en apenas un grado centgrado, como un cambio de
fase de hielo a agua lquida y de sta a vapor. El calor sensible s se nota,
puesto que aumenta la temperatura de la sustancia, haciendo que se perciba
como "ms caliente", o por el contrario, si se le resta calor, la percibimos como
"ms fra".

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Para aumentar la temperatura de un cuerpo hace falta aplicrsele una cierta
cantidad de calor (energa). La cantidad de calor aplicada en relacin con la
diferencia de temperatura que se logre depende del calor especfico del
cuerpo, que es distinto para cada sustancia.

Calor sensible es aquel que recibe un cuerpo y hace que aumente su


temperatura sin afectar su estructura molecular y por lo tanto su estado. En
general, se ha observado experimentalmente que la cantidad de calor
necesaria para calentar o enfriar un cuerpo es directamente proporcional a la
masa del cuerpo y el nmero de grados en que cambia su temperatura. La
constante de proporcionalidad recibe el nombre de calor especfico. El calor
sensible se puede calcular por:

Qs = HL = m Cp (t2 t1)

En donde m es la masa del cuerpo; Cp es el calor especfico a presin


constante (definido como la cantidad de calor requerida para aumentar en un
grado la temperatura de la unidad de masa de un cuerpo a presin constante),
t2 es la temperatura final y t1 es la temperatura inicial del cuerpo.

Si el proceso se efectuara a volumen constante, entonces el calor sensible


sera:

Qs = UL = m Cv(t2 t1)

En donde Cv es el calor especfico a volumen constante. Los valores de calor


especfico varan tambin con la temperatura ambiente y el estado fsico de
agregacin de las sustancias.

Calidad

En una mezcla saturada liquido-vapor, la faccin de masa del vapor se llama


Calidad y se expresa como:

mvapo
x = r

mtotal

La calidad tiene valores entre 0 (liquido saturado) y 1 (vapor saturado), pero no


tiene significado en las regiones de liquido comprimido o vapor sobrecalentado.
En la regin de mezcla saturada, el valor promedio de cualquier propiedad
intensiva y se determina a partir de:

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y = yf + xyfg

Donde f representa al lquido saturado y g al vapor saturado.


En ausencia de datos de liquido comprimido, es posible establecer una
aproximacin al tratar al liquido comprimido como un liquido saturado a una
temperatura dada,

y yf@T

Donde y es para v, u o h.

Humedad

Se denomina humedad ambiental a la cantidad de vapor de agua presente en


el aire. Se puede expresar de forma absoluta mediante la humedad absoluta, o
de forma relativa mediante la humedad relativa o grado de humedad. La
humedad relativa es la relacin porcentual entre la cantidad de vapor de agua
real que contiene el aire y la que necesitara contener para saturarse a idntica
temperatura, por ejemplo, una humedad relativa del 70% quiere decir que de
la totalidad de vapor de agua (el 100%) que podra contener el aire a esta
temperatura, solo tiene el 70%.

Evaluacin de la humedad el aire ambiente

Hay varios modos de estimar la cantidad de vapor en el aire ambiente, cada


una de ellas con aplicacin en una ciencia o tcnica especfica. Se detallan en:

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Presin de vapor

La presin de vapor o tensin de vapor es uno de los modos de estimar la


cantidad de vapor de agua contenida en el aire. Se expresa como una presin,
en pascales (Pa o KPa o mmHg).

Humedad absoluta

La humedad absoluta es la cantidad de vapor de agua presente

Humedad especfica

La humedad especfica es la cantidad de vapor de agua contenido en el aire


medido en gramos de vapor por kilogramo de aire hmedo (g/kg)

Razn de mezcla

La razn de mezcla o relacin de mezcla, es la cantidad de vapor de agua


contenido en el aire medido en gramos de vapor por kilogramo de aire seco
(g/kg). En la prctica es muy semejante a la humedad especfica, pero en
ciertas aplicaciones cientficas es muy importante la distincin.

Humedad relativa

La humedad relativa es la humedad que contiene una masa de aire, en relacin


con la mxima humedad absoluta que podra admitir sin producirse
condensacin, conservando las mismas condiciones de temperatura y presin
atmosfrica. Esta es la forma ms habitual de expresar la humedad ambiental.

Primera Ley de la Termodinmica

Tambin conocida como principio de conservacin de la energa para la


termodinmica en realidad el primer principio dice ms que una ley de
conservacin, establece que si se realiza trabajo sobre un sistema o bien ste
intercambia calor con otro, la energa interna del sistema cambiar. Visto de
otra forma, esta ley permite definir el calor como la energa necesaria que
debe intercambiar el sistema para compensar las diferencias entre trabajo y
energa interna. Fue propuesta por Nicolas Lonard Sadi Carnot en 1824, en su
obra Reflexiones sobre la potencia motriz del fuego y sobre las mquinas
adecuadas para desarrollar esta potencia, en la que expuso los dos primeros
principios de la termodinmica. Esta obra fue incomprendida por los cientficos
de su poca, y ms tarde fue utilizada por Rudolf Clausius y Lord Kelvin para
formular, de una manera matemtica, las bases de la termodinmica.

La ecuacin general de la conservacin de la energa es la siguiente:

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Eentra Esale = Esistema

Que aplicada a la termodinmica teniendo en cuenta el criterio de signos


termodinmico, queda de la forma:

U=QW

Segunda Ley de la Termodinmica

Esta ley arrebata la direccin en la que deben llevarse a cabo los procesos
termodinmicos y, por lo tanto, la imposibilidad de que ocurran en el sentido
contrario (por ejemplo, que una mancha de tinta dispersada en el agua pueda
volver a concentrarse en un pequeo volumen). Tambin establece, en algunos
casos, la imposibilidad de convertir completamente toda la energa de un tipo
en otro sin prdidas. De esta forma, la segunda ley impone restricciones para
las transferencias de energa que hipotticamente pudieran llevarse a cabo
teniendo en cuenta slo el Primer Principio. Esta ley apoya todo su contenido
aceptando la existencia de una magnitud fsica llamada entropa, de tal manera
que, para un sistema aislado (que no intercambia materia ni energa con su
entorno), la variacin de la entropa siempre debe ser mayor que cero.

Debido a esta ley tambin se tiene que el flujo espontneo de calor siempre es
unidireccional, desde los cuerpos de mayor temperatura hacia los de menor
temperatura, hasta lograr un equilibrio trmico.

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La aplicacin ms conocida es la de las mquinas trmicas, que obtienen
trabajo mecnico mediante aporte de calor de una fuente o foco caliente, para
ceder parte de este calor a la fuente o foco o sumidero fro. La diferencia entre
los dos calores tiene su equivalente en el trabajo mecnico obtenido.

Existen numerosos enunciados equivalentes para definir este principio,


destacndose el de Clausius y el de Kelvin.

Ilustracin de la segunda ley mediante una mquina trmica

Enunciado de Clausius

Diagrama del ciclo de Carnot en funcin de la presin y el volumen.

En palabras de Sears es: "No es posible ningn proceso cuyo nico resultado
sea la extraccin de calor de un recipiente a una cierta temperatura y la
absorcin de una cantidad igual de calor por un recipiente a temperatura ms
elevada".

Enunciado de Kelvin

No existe ningn dispositivo que, operando por ciclos, absorba calor de una
nica fuente (E.absorbida) y lo convierta ntegramente en trabajo (E.til).

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Otra interpretacin

Es imposible construir una mquina trmica cclica que transforme calor en


trabajo sin aumentar la energa termodinmica del ambiente. Debido a esto
podemos concluir que el rendimiento energtico de una mquina trmica
cclica que convierte calor en trabajo siempre ser menor a la unidad y sta
estar ms prxima a la unidad cuanto mayor sea el rendimiento energtico de
la misma. Es decir, cuanto mayor sea el rendimiento energtico de una
mquina trmica, menor ser el impacto en el ambiente, y viceversa.

Tercera Ley de la Termodinmica

El tercer principio de la termodinmica o tercera ley de la termodinmica


afirma que no se puede alcanzar el cero absoluto en un nmero finito de
etapas. Sucintamente, puede definirse como:

Al llegar al cero absoluto, 0 K, cualquier proceso de un sistema fsico se


detiene.
Al llegar al cero absoluto la entropa alcanza un valor mnimo y
constante.

Descripcin

En trminos simples, la tercera ley indica que la entropa de una sustancia pura
en el cero absoluto es cero. Por consiguiente, la tercera ley provee de un punto
de referencia absoluto para la determinacin de la entropa. La entropa
relativa a este punto es la entropa absoluta.

Un caso especial se produce en los sistemas con un nico estado fundamental,


como una estructura cristalina. La entropa de un cristal perfecto definida por
el teorema de Nernst es cero (dado que el log(1) = 0). Sin embargo, esto
desestima el hecho de que los cristales reales deben crecer en una
temperatura finita y poseer una concentracin de equilibrio por defecto.
Cuando se enfran generalmente son incapaces de alcanzar la perfeccin

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completa. Esto, por supuesto, se mantiene en la lnea de que la entropa tiende
siempre a aumentar dado que ningn proceso real es reversible.

Otra aplicacin de la tercera ley es con respecto al momento magntico de un


material. Los metales paramagnticos (con un momento aleatorio) se
ordenarn a medida de que la temperatura se acerque a 0 K. Se podran
ordenar de manera ferromagntica (todos los momentos paralelos los unos a
los otros) o de manera antiferromagntica.

Ley Cero de la Termodinmica

Con el material que hemos discutido hasta ahora, estamos preparados para
describir la Ley de Cero de la Termodinmica. Como los otras leyes de la
termodinmica que veremos, la Ley de Cero se basa en la observacin y en su
comprobacin experimental. Consideremos dos observaciones como punto de
partida:
1. Si dos cuerpos estn en contacto trmico por un tiempo los
suficientemente largos, ningn cambio futuro observable toma lugar y se
dice que el equilibrio trmico prevalece.
2. Dos sistemas que estn individualmente en equilibrio trmico con un
tercero, estos dos estn en equilibrio trmico uno con el otro; los tres
sistemas tienen el mismo valor de la propiedad llamada temperatura.

Estas ideas que relacionan la temperatura y del equilibrio trmico se expresan


formalmente en la Ley Cero de la
Termodinmica:

Ley Cero: Existe para cada sistema termodinmico en equilibrio una propiedad
llamada temperatura. La igualdad de la temperatura es una condicin
necesaria y suficiente para el equilibrio trmico.
La Ley Cero define as una propiedad (temperatura) y describe su
comportamiento.
Es importante observar que esta ley es verdadera sin importar cmo medimos
la propiedad temperatura. Si bien las escalas de temperaturas empricas y la

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temperatura termodinmica son discutidas ms adelante, presentamos las dos
escalas absolutas utilizadas actualmente. La escala Kelvin:

K = 273.15 + C

Donde C son los grados centgrados y la escala Ranking:

R = 459 + F

Donde F son los grados Fahrenheit


La escala de temperaturas ser discutida posteriormente.
La Ley del Cero se representa esquemticamente en la figura:

Representacin esquemtica de la ley cero de la termodinmica.


Volumen Especfico

El volumen especfico (v) es el volumen ocupado por unidad de masa de un


material. Es la inversa de la densidad. No dependen de la cantidad de materia.
Ejemplos: dos pedazos de hierro de distinto tamao tienen diferente peso y
volumen pero el peso especfico de ambos ser igual. Este es independiente de
la cantidad de materia considerada para calcularlo. A las propiedades que no
dependen de la cantidad de materia se las llama "Propiedades Intensivas".
Dentro de estas estn tambin por ejemplo el punto de ebullicin, el brillo, el
color, la dureza y el punto de fusin:

Donde:
V Volumen
M Masa
Densidad del material.
Se expresa en unidades de volumen sobre unidades de masa. Ej: m3/kg o ft3/lb.

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Entalpa

La entalpa (simbolizada generalmente como "H", tambin llamada contenido


de calor, y calculada en julios en el sistema internacional de unidades o
tambin en kcal o, si no, dentro del sistema anglo: "BTU"), es una funcin de
estado, (lo que quiere decir que, slo depende de los estados inicial y final) que
se define como la suma de la energa interna de un sistema termodinmico y el
producto de su volumen por su presin.

La entalpa total de un sistema no puede ser medida directamente, al igual que


la energa interna, en cambio, la variacin de entalpa de un sistema s puede
ser medida experimentalmente. El cambio de la entalpa del sistema causado
por un proceso llevado a cabo a presin constante, es igual al calor absorbido
por el sistema durante dicho proceso.

La entalpa (H) es la suma de la energa interna (U), energa que posee una
sustancia debida al movimiento y posicin de sus partculas a nivel atmico, y
la energa mecnica asociada a la presin (p).

Donde:

H es la entalpa [Jules]
U es la energa interna [Jules]
p es la presin del sistema [Pascales]
V es el volumen del sistema [m3]

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Entropa

En termodinmica, la entropa (simbolizada como S) es la magnitud fsica que


mide la parte de la energa que no puede utilizarse para producir trabajo. Es
una funcin de estado de carcter extensivo y su valor, en un sistema aislado,
crece en el transcurso de un proceso que se d de forma natural. La entropa
describe lo irreversible de los sistemas termodinmicos.

Ecuaciones

Esta idea de desorden termodinmico fue plasmada mediante una funcin


ideada por Rudolf Clausius a partir de un proceso cclico reversible. En todo
proceso reversible la integral curvilnea de Q/T slo depende de los estados
inicial y final, con independencia del camino seguido (Q es la cantidad de
calor absorbida en el proceso en cuestin y T es la temperatura absoluta). Por
tanto ha de existir una f(x) del estado del sistema, S=f(P,V,T), denominada
entropa, cuya variacin en un proceso reversible entre los estados 1 y 2 es:

Tngase en cuenta que como el calor no es una funcin de estado se usa Q en


lugar de dQ.

La entropa fsica, en su forma clsica, est definida por la ecuacin

O ms simplemente, cuando no se produce variacin de temperatura (proceso


isotrmico):

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Donde S es la entropa, la cantidad de calor intercambiado entre el
sistema y el entorno y T la temperatura absoluta en kelvin). Los nmeros 1 y 2
se refieren a los estados iniciales y finales de un sistema termodinmico.

El significado de esta ecuacin es el siguiente:

Cuando un sistema termodinmico pasa, en un proceso reversible e


isotrmico, del estado 1 al estado 2, el cambio en su entropa es igual a la
cantidad de calor intercambiado entre el sistema y el medio dividido por su
temperatura absoluta.

De acuerdo con la ecuacin, si el calor se transfiere al sistema, tambin lo har


la entropa, en la misma direccin. Cuando la temperatura es ms alta, el flujo
de calor que entra produce un aumento de entropa menor. Y viceversa.

Las unidades de la entropa, en el Sistema Internacional, son el J/K (o Clausius)


definido como la variacin de entropa que experimenta un sistema cuando
absorbe el calor de 1 Jules (unidad) a la temperatura de 1 Kelvin.

Cuando el sistema evoluciona irreversiblemente, la ecuacin de Clausius se


convierte en una inecuacin:

Siendo la sumatoria de las i fuentes de calor de las que recibe o transfiere calor
el sistema y la temperatura de las fuentes. No obstante, sumando un trmino
positivo al segundo miembro, podemos transformar de nuevo la expresin en
una ecuacin:

Al termino p, siempre positivo, se le denomina produccin de entropa y es


nulo cuando el proceso es reversible salvo irreversibilidades fruto de
transferencias de calor con fuentes externas al sistema. En el caso de darse un
proceso reversible y adiabtico, segn la ecuacin, dS=0, es decir, el valor de
la Entropa es constante y adems constituye un proceso isoentrpico.

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Energa Interna

La energa interna U de un sistema intenta ser un reflejo de la energa a escala


microscpica. Ms concretamente, es la suma de:

La energa cintica interna, es decir, de las sumas de las energas
cinticas de las individualidades que lo forman respecto al centro de
masas del sistema, y de

La energa potencial interna, que es la energa potencial asociada a las
interacciones entre estas individualidades.[1]

La energa interna no incluye la energa cintica traslacional o rotacional del


sistema como un todo. Tampoco incluye la energa potencial que el cuerpo
pueda tener por su localizacin en un campo gravitacional o electrosttico
externo.

Si pensamos en constituyentes atmicos o moleculares, ser el resultado de la


suma de la energa cintica de las molculas o tomos que constituyen el
sistema (de sus energas de traslacin, rotacin y vibracin), y de la energa
potencial intermolecular (debida a las fuerzas intermoleculares).

En un gas ideal monoatmico bastar con considerar la energa cintica


de traslacin de sus molculas.
En un gas ideal poliatmico, deberemos considerar adems la energa
vibracional y rotacional de las mismas.
En un lquido o slido deberemos aadir la energa potencial que
representa las interacciones moleculares.

Desde el punto de vista de la termodinmica, en un sistema cerrado (o sea, de


paredes impermeables), la variacin total de energa interna es igual a la suma
de las cantidades de energa comunicadas al sistema en forma de calor y de
trabajo U = Q W. Aunque el calor transmitido depende del proceso en
cuestin, la variacin de energa interna es independiente del proceso, slo

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depende del estado inicial y final, por lo que se dice que es una funcin de
estado. Del mismo modo dU es una diferencial exacta, a diferencia de Q, que
depende del proceso.

Calor

El calor es la transferencia de energa entre diferentes cuerpos o diferentes


zonas de un mismo cuerpo que se encuentran a distintas temperaturas. Este
flujo siempre ocurre desde el cuerpo de mayor temperatura hacia el cuerpo de
menor temperatura, ocurriendo la transferencia de calor hasta que ambos
cuerpos se encuentren en equilibrio trmico.

La energa puede ser transferida por diferentes mecanismos, entre los que
cabe resear la radiacin, la conduccin y la conveccin, aunque en la mayora
de los procesos reales todos se encuentran presentes en mayor o menor grado.

La energa que puede intercambiar un cuerpo con su entorno depende del tipo
de transformacin que se efecte sobre ese cuerpo y por tanto depende del
camino. Los cuerpos no tienen calor, sino energa interna. El calor es parte de
dicha energa interna (energa calorfica) transferida de un sistema a otro, lo
que sucede con la condicin de que estn a diferente temperatura.

Unidades de medida

La unidad de medida del calor en el Sistema Internacional de Unidades es la


misma que la de la energa y el trabajo: el Joule (unidad de medida).

Otra unidad ampliamente utilizada para la cantidad de energa trmica


intercambiada es la calora (cal), que es la cantidad de energa que hay que
suministrar a un gramo de agua a 1 atmsfera de presin para elevar su
temperatura 1 C. La calora tambin es conocida como calora pequea, en
comparacin con la kilocalora (kcal), que se conoce como calora grande y es
utilizada en nutricin.

1 kcal = 1.000 cal

Joule, tras mltiples experimentaciones en las que el movimiento de unas


palas, impulsadas por un juego de pesas, se movan en el interior de un
recipiente con agua, estableci el equivalente mecnico del calor,

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determinando el incremento de temperatura que se produca en el fluido como
consecuencia de los rozamientos producidos por la agitacin de las palas:

1 cal = 4,184 J

El Joule (J) es la unidad de energa en el Sistema Internacional de Unidades,


(S.I.).

El BTU, (o unidad trmica britnica) es una medida para el calor muy usada en
Estados Unidos y en muchos otros pases de Amrica. Se define como la
cantidad de calor que se debe agregar a una libra de agua para aumentar su
temperatura en un grado Fahrenheit, y equivale a 252 caloras.

Presin

La presin es la magnitud que relaciona la fuerza con la superficie sobre la que


acta, es decir, equivale a la fuerza que acta sobre la unidad de superficie.
Cuando sobre una superficie plana de rea A se aplica una fuerza normal F de
manera uniforme y perpendicularmente a la superficie, la presin P viene dada
por:

En un caso general donde la fuerza puede tener cualquier direccin y no estar


distribuida uniformemente en cada punto la presin se define como:

Donde es un vector unitario y normal a la superficie en el punto donde se


pretende medir la presin.

Presin absoluta y relativa

En determinadas aplicaciones la presin se mide no como la presin absoluta


sino como la presin por encima de la presin atmosfrica, denominndose
presin relativa, presin normal, presin de gauge o presin manomtrica.
Consecuentemente, la presin absoluta es la presin atmosfrica ms la
presin manomtrica (presin que se mide con el manmetro).

Unidades de medida, presin y sus factores de conversin

La presin atmosfrica es de aproximadamente de 101.300 pascales (101,3 kPa), a nivel del mar .

Unidades de presin y sus factores de conversin


Pascal bar N/mm kp/m kp/cm atm Torr

1 Pa (N/m) 1 10-May 10-Jun 0,102 0,10210 -4


0,98710 -5
0,0075

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1 bar (daN/cm) 100000 1 0,1 1020 1,02 0,987 750
1,0210
1 N/mm 106 10 1 5
10,2 9,87 7500

1 kp/m 9,81 9,8110 -5


9,8110 -6
1 10-Abr 0,96810 -4
0,0736
1 kp/cm 98100 0,981 0,0981 10000 1 0,968 736
1 atm (760 Torr) 101325 1,013 0,1013 10330 1,033 1 760

1 Torr (mmHg) 133 0,00133 1,3310 -4


13,6 0,00136 0,00132 1

Las obsoletas unidades manomtricas de presin, como los milmetros de


mercurio, estn basadas en la presin ejercida por el peso de algn tipo
estndar de fluido bajo cierta gravedad estndar. Las unidades de presin
manomtricas no deben ser utilizadas para propsitos cientficos o tcnicos,
debido a la falta de repetibilidad inherente a sus definiciones. Tambin se
utilizan los milmetros de columna de agua (mm c.d.a.).

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Temperatura

La temperatura es una magnitud referida a las nociones comunes de caliente o


fro. Por lo general, un objeto ms "caliente" tendr una temperatura mayor, y
si fuere fro tendr una temperatura menor. Fsicamente es una magnitud
escalar relacionada con la energa interna de un sistema termodinmico,
definida por el principio cero de la termodinmica. Ms especficamente, est
relacionada directamente con la parte de la energa interna conocida como
"energa sensible", que es la energa asociada a los movimientos de las
partculas del sistema, sea en un sentido traslacional, rotacional, o en forma de
vibraciones. A medida que es mayor la energa sensible de un sistema, se
observa que est ms "caliente"; es decir, que su temperatura es mayor.

En el caso de un slido, los movimientos en cuestin resultan ser las


vibraciones de las partculas en sus sitios dentro del slido. En el caso de un
gas ideal monoatmico se trata de los movimientos traslacionales de sus
partculas (para los gases multi atmicos los movimientos rotacional y
vibracional deben tomarse en cuenta tambin).

Dicho lo anterior, se puede definir la temperatura como la cuantificacin de la


actividad molecular de la materia.

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Se comparan las escalas Celsius y Kelvin mostrando los puntos de referencia anteriores a 1954 y los posteriores para
mostrar cmo ambas convenciones coinciden. De color negro aparecen el punto triple del agua (0,01 C, 273,16 K) y el
cero absoluto (-273,15 C, 0 K). De color gris los puntos de congelamiento (0,00 C, 273,15 K) y ebullicin del agua
(100 C, 373,15K).

Proceso

En termodinmica se denomina proceso a la evolucin de determinadas


magnitudes (o propiedades) propiamente termodinmicas relativas a un
determinado sistema fsico. Desde el punto de vista de la termodinmica, estas
transformaciones deben transcurrir desde un estado de equilibrio inicial a otro
final; es decir, que las magnitudes que sufren una variacin al pasar de un
estado a otro deben estar perfectamente definidas en dichos estados inicial y
final. De esta forma los procesos termodinmicos pueden ser interpretados
como el resultado de la interaccin de un sistema con otro tras ser eliminada
alguna ligadura entre ellos, de forma que finalmente los sistemas se
encuentren en equilibrio (mecnico, trmico y/o material) entre s.

De una manera menos abstracta, un proceso termodinmico puede ser visto


como los cambios de un sistema, desde unas condiciones iniciales hasta otras
condiciones finales, debidos a la desestabilizacin del sistema.

Proceso isocrico

Un proceso isocrico, tambin llamado proceso isomtrico o isovolumtrico es


un proceso termodinmico en el cual el volumen permanece constante; V = 0.
Esto implica que el proceso no realiza trabajo presin-volumen, ya que ste se

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define como: W = PV, donde P es la presin (el trabajo es positivo, ya que es
ejercido por el sistema).

Aplicando la primera ley de la termodinmica, podemos deducir que Q, el


cambio de la energa interna del sistema es: Q = U para un proceso isocrico:
es decir, todo el calor que transfiramos al sistema quedar a su energa
interna, U. Si la cantidad de gas permanece constante, entonces el incremento
de energa ser proporcional al incremento de temperatura, Q = nCVT donde
CV es el calor especfico molar a volumen constante. En un diagrama P-V, un
proceso isocrico aparece como una lnea vertical

Proceso isobrico

Proceso Isobrico es aquel proceso termodinmico que ocurre a presin


constante. En l, el calor transferido a presin constante est relacionado con
el resto de variables

Proceso adiabtico

En termodinmica se designa como proceso adiabtico a aquel en el cual el


sistema (generalmente, un fluido que realiza un trabajo) no intercambia calor
con su entorno. Un proceso adiabtico que es adems reversible se conoce
como proceso isentrpico. El extremo opuesto, en el que tiene lugar la mxima
transferencia de calor, causando que la temperatura permanezca constante, se
denomina como proceso isotrmico. El trmino adiabtico hace referencia a
elementos que impiden la transferencia de calor con el entorno. Una pared
aislada se aproxima bastante a un lmite adiabtico. Otro ejemplo es la
temperatura adiabtica de llama, que es la temperatura que podra alcanzar
una llama si no hubiera prdida de calor hacia el entorno. En climatizacin los
procesos de humectacin (aporte de vapor de agua) son adiabticos, puesto
que no hay transferencia de calor, a pesar que se consiga variar la temperatura
del aire y su humedad relativa. El calentamiento y enfriamiento adiabtico son
procesos que comnmente ocurren debido al cambio en la presin de un gas.
Esto puede ser cuantificado usando la ley de los gases ideales.

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Ciclo

Se denomina ciclo a cualquier serie de procesos termodinmicos tales que, al


transcurso de todos ellos, el sistema regrese a su estado inicial; es decir, que la
variacin de las magnitudes termodinmicas propias del sistema sea nula.

No obstante, a variables como el calor o el trabajo no es aplicable lo


anteriormente dicho ya que stas no son funciones de estado del sistema, sino
transferencias de energa entre ste y su entorno. Un hecho caracterstico de
los ciclos termodinmicos es que la primera ley de la termodinmica dicta que:
la suma de calor y trabajo recibidos por el sistema debe de ser igual a la suma
de calor y trabajo realizados por el sistema.

El crculo de la imagen representa a un sistema que evoluciona a travs de ciclos termodinmicos.

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Densidad

La densidad o densidad absoluta es la magnitud que expresa la relacin entre


la masa y el volumen de un cuerpo. Su unidad en el Sistema Internacional es el
kilogramo por metro cbico (kg/m 3), aunque frecuentemente se expresa en
g/cm3. La densidad es una magnitud intensiva

Donde:
Densidad
m Masa
V Volumen del determinado cuerpo.

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Diagramas de Ciclo

Estos representan en forma grfica las propiedades termodinmicas de


sustancias reales.
Los diagramas ms comunes que se emplean son:
Diagrama p-V (diagrama de Clapeyron): Este es uno de los ms comunes.
Tiene las siguientes propiedades de inters: el rea bajo la curva
representa el trabajo sin trasvasijamiento. En un ciclo cerrado, si el ciclo
se recorre a favor de los punteros del reloj, el trabajo intercambiado es
positivo (ciclo motriz). Si se recorre en contra de los punteros del reloj, el
trabajo intercambiado es negativo (ciclo que absorbe trabajo).
Diagrama T-S (temperatura-entropa o Diagrama Entrpico): es muy
empleado, pues (si las evoluciones son reversibles) el rea encerrada por
el ciclo o bajo la curva representa los calores intercambiados.
Diagrama H-S (entalpa-entropa o Diagrama de Mollier): Tambin es
diagrama comn, pues permite representar con facilidad evoluciones
reales y estudiar las variaciones de entalpa. Esto ltimo es clave al
momento de estudiar intercambios de calor y trabajo basndose en el
primer principio.

Si, para un diagrama dado, se escogen las variables principales en forma


adecuada, es posible deducir todas las variables termodinmicas de
importancia a partir de las propiedades que aparecen en el diagrama.

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