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Qumica Inorgnica _ Ingenieros jueves, 14 diciembre 2006 T-8 Qumica Inorgnica _ Ingenieros jueves, 14 diciembre 2006 T-9
Propiedades generales Reactividad frente al aire
Li
! Al tener su EI tan baja los metales alcalinos se encuentran ! En cuanto entran en contacto con el aire se oxidan
normalmente como especies monocatinicas M+ formando rpidamente perdiendo la lustrosa superficie metlica
normalmente compuestos inicos
! Son elementos con un marcado carcter reductor ! Pueden formar los xidos (M2O), perxidos (M2O2) o
Se utiliza Na fundido para producir Zr y Ti de sus cloruros: superxidos (MO2)
" TiCl4(g) + 4 Na(l) --> 4 NaCl(s) + Ti(s) (Mtodo van Arkel-de Boer) Conforme aumenta la masa atomica, aumenta la tendencia a
Reaccionan con el agua reduciendo el H2O a H2: formar los superxidos
" 2 Na(s) + 2 H2O(l) --> 2 NaOH + H2(g) El Li se oxida a Li2O que a su vez reacciona con el CO2 para
Liberan sus electrones de valencia cuando se disuelven en amonaco dar el carbonato de litio (amarillo)
! Reaccionan con la mayor parte de los no metales " Li(s) + O2(g) --> 2 Li2O(s)
Todos los alcalinos en estado fundido arden en Cl2(g) formando el " Li2O(s) + CO2(g) --> Li2CO3(s)
cloruro del metal El Na forma mayoritariamente el perxido
Slo el Li lo hace con el N2: " 2 Na(s) + 2 O2(g) --> Na2O2(s)
" 6 Li(s) + N2(g) -->2 Li3N(s)
K, Rb y Cs forman los superxidos MO2
Reaccionan con el O2 dando diversos productos
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Reactividad de Li y K frente al agua Disolucin de Na en NH3(lquido)
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Litio Litio. Usos tecnolgicos
! Es el elemento qumico slido ms ligero (de menor densidad) ! Agente de aleacin para producir aleaciones
! Como todos los elementos cabeza de grupo presenta ciertas propiedades resistentes y de baja densidad; industria aeroespacial:
singulares que lo diferencian del resto del grupo Aleacin LA-141 (Mg: 85%; Li: 14%; Al: 1%) tiene una marcapasos cardaco
Como los dems alcalinos, reacciona con el dioxgeno del aire formando el densidad de 1,35 gcm-3 (la mitad que el Al) Imagen de RX
Li2O
A diferencia de los dems alcalinos reacciona con el dinitrgeno para formar
! El uso industrial ms relevante (60%): fabricacin de
nitruros: grasas de Li
" 6 Li(s) + N2(g) --> 2 Li3N(s) estearato de litio (C17H35COOLi):
" El pequeo tamao del Li+ hace que la Uo(Li3N) sea lo suficientemente alta para " no se endurece con las bajas temperaturas
hacer que la reaccin sea espontnea
" estable a altas temperaturas
" El nitruro formado reacciona rpidamente si se le enfrenta con el agua:
Li3N(s) + 3H2O --> 3LiOH + NH3(s) ! Creciente inters para la industria nuclear:
! El litio es el ms reductor de los metales alcalinos bombardeando Li con neutrones se obtiene tritio
Li+(ac) + e- --> Li(s) E=-3.05 V ! Debido a su ligereza y a su elevado potencial redox, se
El Li fundido es la sustancia ms corrosiva que se conoce. Si se funde un utiliza en la fabricacin de bateras: se consigue una
poco de Li en un recipiente de vidrio, es capaz de reaccionar con el SiO2
elevada densidad de energia
formando un agujero en el matraz.
Sin embargo, no es el ms reactivo por ejemplo con el agua. Debido a causas Pilas y bateras recargables de Li; marcapasos cardacos
de ndole cintica
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mezcla eutctica es una mezcla de varios
http://voltaicpower.com/Electrowinning/Sodium.htm
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! Es el metal alcalino con mayor demanda industrial. Se obtiene en grandes ! Son las tpicas lmparas de luz amarilla que vemos en el
cantidades. Solo en USA 200.000 tn/ao alumbrado pblico
! El Na es un potente reductor ! Pueden ser de alta o baja presin de Na.
El 20 % se utiliza para obtener metales como Th, Zr, Ta y Ti reducindolos de ! Baja presin:
los tetracloruros: mtodo van Arkel-de Boer
Funcionan produciendo descargas elctricas dentro de una atmsfera
" TiCl4(l) + Na(s) --> Ti(s) + 4 NaCl(s)
de Na(g) a baja presin. Las ampollas son de vidrio tipo borax
Reductor en sntesis orgnica
Potencias desde 35 hasta 180W. Para arrancar necesitan 400 V.
! El 60% de la produccin se dedicaba (aleacin con Pb) a la obtencin del Producen una luz amarillenta que altera el cromatismo de todos los
tetraetilplomo (Et)4Pb. Aditivo de las gasolinas para aumentar el octanaje. objetos que son iluminados
Prohibido su uso en USA y Europa debido a la polucin por Pb (altamente Presentan el mayor rendimiento (174 lm/w) y una larga vida til
txico)
! Alta presin
4 Na/Pb(s) + 4 C2H5Cl(g) --> (C2H5)4Pb(l) + 3 Pb(s) + 4 NaCl(s)
Las ampollas se fabrican en material cermico resistente a 2000C
! Otros usos: Potencias desde 250 w a 1000w. Para arrancar necesitan entre 3 y 4
intercambiador de calor en reactores nucleares: conveniente debido a que kV. Tiempo de arranque en torno a 4 minutos.
tiene un punto de fusin bajo, un punto de ebullicin alto y una presin de
vapor baja. Su conductividad trmica y su calor especfico son mayores que
otros metales lquidos. Su baja densidad y viscosidad facilitan su bombeo.
fabricacin de lmparas de vapor de sodio: alumbrado pblico
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Potasio
! Los principales minerales que lo contienen son la silvita (KCl) y
la carnalita (KClMgCl26H2O)
! Obtencin: por reduccin con Na del KCl fundido a 850C
Na(l) + KCl(l) <==>>> K(g) + NaCl(l)
la evaporacin del K(g) tira de equilibrio hacia la derecha
! Elemento esencial para la vida. El 95% de los compuestos de K
se utilizan como fertilizantes:
KCl 90%, K2SO4: 9% y KNO3: 1%
Compuestos ms relevantes
! El K metlico no tiene demasiados usos. Mayoritariamente se
destina a obtener KO2
silvita
! Reactividad general:
Reacciona fcilmente con los halgenos para formar haluros
Reacciona fcilmente con el oxgeno para formar el xido y el
perxido
! Compuestos mas relevantes
El fosfato potsico se utilizaba en la fabricacin de detergentes.
Se ha eliminado porque potencia la eutrofizacin
El carbonato potsico se utiliza en la industrial del vidrio
El KNO3 se utiliza en la fabricacin de la plvora negra: 75% KNO3;
15% C y 10% azufre. Su descomposicin genera dioxgeno
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Na2O2
KO2
Li2O
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! Los perxidos son razonablemente estables. Na2O2 ! Los hidrxidos son bases fuertes.
el Na2O2 se utiliza como agente blanqueador y agente oxidante ! Son delicuescentes (excepto el LiOH): absorben la humedad
fuerte ambiente hasta que se disuelven
los M2O2 (M=Li y K) se utilizan en dispositivos de emergencia ! Se carbonatan fcilmente (absorben CO2)
en submarinos y naves espaciales porque reaccionan con el Precaucin con las disoluciones de NaOH estandarizadas.
dixido de carbono para producir oxgeno: ! Todos ellos son peligrosos en contacto con la piel. CAUSTICOS.
" 2M2O2(s) + 2CO2 (g) --> 2 M2CO3(s) + O2(g) (M=Li, Na) ! Constituyen la fuente ms habitual de OH-:
" El KO2 (s) tambin se utiliza para tal fin:
bajo coste econmico
# 4 KO2 (l) + 2 CO2 (g) --> 2 K2CO3 (s) + 3 O2(g)
alta solubilidad
! Todos los xidos reaccionan vigorosamente con el H2O
formando disoluciones bsicas dando lugar a diferentes Elemento Solubilidad
productos: (g/100 cc H2O)
Li 13
Li2O (s) + H2O (l) --> 2 LiOH (ac)
Na 108,3
Na2O2 (s) + 2 H2O (l) --> 2 NaOH (ac) + H2O2 (ac) K 112,8
2 KO2 (s) + 2 H2O (l) --> 2 KOH (ac) + H2O2 (ac) + O2 (g) Rb 197,6
Cs 385,6
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Hidrxido de Li Hidrxido sdico
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Mtodo de membrana Mtodo de amalgama
%
! El Na(Hg) se hace reaccionar posteriormente con agua para
alto coste membrana producir NaOH de elevada pureza y concentracin 50%. El NaOH
fcil inactivacin por la precipitacin se concentra. Se libera hidrgeno, separndose el Hg que se
de Ca(OH)2 que puede bloquear los reutiliza
poros (el Ca+2 est presente en la 2 Na(Hg) + 2 H2O (l) --> 2 NaOH + H2(g) + Hg(l)
salmuera como impurezas)
! Problema fundamental: impacto medioambiental del Hg
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NaCl NaCl. Obtencin en el laboratorio
! NaCl ha jugado un papel importante
en la historia de las civilizaciones
Conservante de la carne y pescado
Los legionarios romanos reciban parte
de su salario en sal
Los elevados impuestos sobre la sal
fueron uno de los desencadenantes de
la Revolucin francesa
! Es el compuesto ms relevante del
Na. Consumo mundial: 150 millones
de tn/ao
Compuesto de partida para obtener:
Na(m), Cl2(g), HCl y NaOH
Consumido como sal: Sueros
fisiolgicos, conservante, etc.
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extraccin subterrnea
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KCl Carbonatos y bicarbonatos
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mineral trona
Na2CO3 (Na2CO3.NaHCO3.2H2O) Mtodo Solvay
! Ecuacin global:
! Los metales alcalinos (junto con el NH4+) forman los nicos CaCO3 (s) + 2 NaCl (ac) <<<<NH3(aq)> CaCl2 (ac) + Na2CO3 (s)
carbonatos solubles conocidos
Este equilibrio est desplazado a la izquierda.
! El Na2CO3 puede existir en diferentes fases:
Na2CO3 (anhidro, no se puede forman a partir de disoluciones) ! Para forzar la conversin se utiliza un procedimiento en diversas etapas:
Na2CO3H2O (monohidrato) (1) El CO2 se fuerza a travs de una disolucin saturada de NaCl y NH3
(salmuera amoniacal): el enfriamiento permite cristalizar el bicarbonato que se
Na2CO310H2O (decahidrato; el ms habitual. Solvay) separa por filtracin (carbonatacin):
! El Na2CO3 es el 9 compuesto inorgnico ms sintetizado industria " CO2 (g) + NH3 (ac) + H2O (l) + NaCl (s) > NaHCO3 (s) + NH4Cl (ac)
! Mtodos de btencin:
(2) Calcinacin del bicarbonato (150C)
En USA se prefiere extraerlo de los depsitos naturales (mineral
trona: Na2CO3NaHCO3nH2O). La ltima planta de sntesis en USA se " 2 NaHCO3 (s) --!--> CO2 (g) + 2 H2O (g) + Na2CO3 (s)
cerr en 1986 por un doble motivo (3) Recuperacin del amonaco (etapa econmicamente clave)
" la normativa medioambiental que prohbe verter CaCl2 producido y sin " 2 NH4Cl (ac) + Ca(OH)2 (s) >2 NH3 (ac) + CaCl2 (ac) + 2 H2O (l)
demanda comercial importante
" es mas barato obtenerlo a partir de la trona en un horno rotatorio El Ca(OH)2 y el CO2 utilizados en el proceso se obtienen a partir del CaCO3:
" CaCO3 !--> CaO(s) + CO2(g)
2 [Na2CO3NaHCO32H2O(s)] --!--->3 Na2CO3 + 5 H2O(g) + CO2(g)
" CaO(s) + H2O --> Ca(OH)2
El 70 % del Na2CO3 mundial se sigue obteniendo por el mtodo
Solvay (introducido en el ao 1863). Sin embargo, ya no se
construyen nuevas plantas
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calcita: CaCO3
Mtodo Solvay Mtodo Solvay
CaCO3 (s) + 2 NaCl (ac) <<<<NH3(aq)> CaCl2 (ac) + Na2CO3 (s)
Ernerst Solvay
(1838-1922)
CaO
NaHCO3
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Singularidad del elemento cabecera de grupo Semejanzas Li y Mg. Relacin diagonal
Li y Mg Na, K, Rb y Cs
! Los elementos cabeza de grupo tienen propiedades fsicas y Son relativamente inertes. El Li puede ser Muy reactivos Rb y Cs son pirofricos
qumicas singulares: !
manejado en el aire sin perder su brillo
El primer elemento del grupo es ms pequeo y mas electronegativo Son metales relativamente duros ! Son metales blandos
consecuentemente forma compuestos con mayor carcter covalente
(Reglas de Fajans) Forman M2O cuando reacc. con O2 ! Forman el perxido (Na) o superxido (K, Rb y Cs)
El primer elemento del grupo solo puede formar un mximo de cuatro No forman superxidos en condiciones normales ! El Na forma el perxido Na2O2. Se conocen los
enlaces covalentes (1 orbital s y 3 p) superxidos para los cuatro elementos (MO2)
! La similitudes del elemento cabecera de grupo se establecen Atacan al N2 para formar nitruros Li3N y Mg3N2 ! No reaccionan con el dinitrgeno
diagonalmente: Relacin diagonal. que se hidrolizan dando amonaco
Los hidrogenocarbonatos no se pueden aislar, ! Se conocen los hidrogenocarbonatos slidos para
El Li se parece qumicamente al Mg. Razones: slo se detectan en disolucin los cuatro elementos
" semejante tamao y carga: densidad de carga
Densidad de carga Mn+) Carbonatos, hidroxidos y perxidos se ! Descomposiciones similares slo ocurren a
" semejante electronegatividad
Li Be B C descomponen bajo calentamiento suave temperaturas ms elevadas
98 1108 1163 6265 Nitritos y nitratos se descomponen para dar los Nitratos se descomponen a nitritos ~500C. Slo a
Na Mg Al Si
!
monxidos ~800C los nitritos forman los xidos
24 120 770 970 MF, MOH, M2CO3, M2C2O4 y M3PO4 son Las correspondientes sales son solubles en agua
!
Electronegatividad ligeramente solubles en agua
Compuestos organometlicos se caracterizan: ! Los compuestos organometlicos:
Li Be B C bajos puntos de fusin altos puntos de fusin
1,0 1,5 2,0 2,5 solubles en disolventes orgnicos insolubles en disolvente orgnicos habituales
Na Mg Al Si covalentes con estructuras frecuentemente de carcter fundamentalmente inico
Qumica Inorgnica _ Ingenieros 0,9 2006
jueves, 14 diciembre 1,2 1,5 1,8
T-63 polimricas Qumica Inorgnica _ Ingenieros jueves, 14 diciembre 2006 T-64