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Las muestras de arcillas se estudiaron por diferentes tecnicas que fueron acoplandose pa-
ra conocer su naturaleza; desde el analisis termico, composicion elemental y estructural. La
composicion elemental se estudio por Fluorescencia de Rayos X (XRF y XRFP) y Dispersion
de Energa de Rayos X (EDX). Haciendo uso del programa (ImageJ) se realizo una estadstica
para conocer el diametro promedio de las partculas con micrografas obtenidas por la tecnica
de Microscopia de Rayos X (SEM). Para determinar la composicion mineralogica aplicamos
tecnicas de Espectroscopia infrarroja (IR) y Difraccion de Rayos X (XRD) estos espectros
son comparados por patrones definidos para arcilla [31, 32, 33] y por software XPert y Bio-
Rads [6], adicionalmente se muestra el estudio termico en algunas de las muestras (DSC y
TG).
Los tiempos con que se realizaron las medidas de (XRFP) es de 30 s, ya que a mayor
tiempo de exposicion aparecen elementos no caractersticos de las arcillas, el efecto fsico
de la muestra (tamano de la partcula) tambien pueden afectar la presencia o ausencia de
elementos [25].
Porcentaje de concentracion ( %)
Elemento Smbolo M1 M2 M3
Silicio Si 2,96996 1,07469 1,2358
Potasio K 3,45259 0,54891 -
Calcio Ca 1,26803 0,52819 -
Titanio Ti 5,45017 3,69133 3,21351
Hierro Fe 78,45175 90,74887 92,95783
Estroncio Sr 3,7989 - -
Zirconio Zr 4,60856 3,40798 2,59284
Tabla 3-1.: Porcentajes de concentracion para muestras de arcillas: M1, M2, M3.
La figura 3-1 representa la tendencia de elementos encontrados en las arcillas, si bien los va-
lores obtenidos por la tecnica (XRFP) son semicuantitativo, nos permite evaluar elementos
cuya concentraciones pueden ser muy bajas, que comparadas con otras tecnicas de anali-
sis convencionales no las precisa, su practico uso y el tiempo en tomar los resultados por
muestra, nos permite tener buenos resultados. La tendencia y similitud en porcentajes de
concentracion encontrados en las arcillas M1, M2 y M3 predicen caractersticas similares,
pudiendose tratar de un mismo tipo de arcilla.
3.2 Fluorescencia de rayos X (XRF) 51
Los resultados de la tabla 3-2 muestran los porcentajes de concentraciones de los elemen-
tos que constituye las cuatro arcillas sin tratamiento. Las arcillas presentan composiciones
parecidas (Aluminosilicatos). Los mayores valores se dan para oxidos de: Silicio, seguido del
Aluminio y Hierro. En bajas cantidades oxidos de Titanio, Potasio y Fosforo. A diferencia
de la tecnica de Fluorescencia de Rayos X Portable (XRFP). En las arcillas M2 y M3 hay
mas concentracion de oxidos de Hierro que en las demas muestras.
52 3 Analisis y resultados de las arcillas
Porcentaje de concentracion ( %)
Nombre Compuesto M1 M2 M3 M4
Silicio SiO2 68,78 52,92 47,44 85,52
Titanio TiO2 0,88 1,1 0,94 0,51
Aluminio AlO3 18,65 25,81 26,79 7,6
Hierro Fe2 O3 4,0 7,79 7,65 1,96
Potasio K2 O 2,05 0,19 0,29 0,16
Fosforo P2 O5 0,17 0,1 0,04 0,05
Bario BaO 0,1 0,03
Azufre SO3 0,03
Magnesio MgO 0,57
Calcio CaO 0,15
Zirconio ZrO2 0,03 0,11
Vanadio V2 O5 0,03
Perdidas 5,8 12,49 16,1 4,09
Tabla 3-2.: Composicion elemental de las arcillas no tratadas (M1, M2, M3 y M4.)
Dependiendo de las porcentajes concentraciones se puede indagar a que tipo de arcilla puede
corresponder las muestras trabajas. Por ejemplo la arcilla Caolinita ideal contiene un 46.5 %
de Si O2 , 39,5 % de Al2 O3 y 14 % de H2 O [31], para el caso particular de las muestras en
este trabajo no se puede realizar una identificacion directa por composicion elemental, ya
que el elevado contenido de Silicio y presencia metales como el Hierro y el Titanio varan las
concentraciones ideales de las muestra de arcilla, por eso se deben complementar el estudio
con mas tecnicas para la identificacion de fases presentes.
3.3 Arcilla M1 53
3.3. Arcilla M1
Los resultados de los analisis por Calorimetra Diferencial de Barrido (DSC) se muestran
en la figura 3-2. En el termograma se evidencia un pico principal endotermico bien definido
en 121,89C, el cual es producto de la perdida de agua higroscopica o libre, generalmente
este pico es asociado en todas las arcillas entre 100 y 130C aproximadamente [31]. El equi-
po (DSC) utilizado solo permitio el tratamiento termico hasta un rango de temperatura de
300C, lo cual no permitio indagar en otras reacciones propias de la arcilla.
Figura 3-2.: Termograma (DSC) mues- Figura 3-3.: Termograma (TG) muestra
tra M1 (N.T), se evidencia M1 (N.T), se presentan dis-
un pico endotermico, que se minucion de peso, asociado
inicia a 96,96C y tiene su a perdida agua y deshidro-
maximo en 121,89C. xilacion respectivamente.
El histograma de la figura 3-5 se tomo llevando en cuenta una area de 1320 partculas en la
arcilla M1 tratada, la frecuencia de los tamanos de diametros que se encontro estan en un
78,11 % para partculas menores a 0.005 mm, segun el sistema internacional (USDA) ver
tabla 2-3 estan en el rango de tamano (limo arcilla) y un 21,89 % entre 0,005 y 0,025 mm
(arena fina).
3.3 Arcilla M1 55
Figura 3-5.: Histograma para determinar diametros de partculas para arcilla M1 tratada, la
identificacion se realiza a traves de las micrografas para determinar el tamano
de diametro (mm).
Si bien no se obtuvo un porcentaje mayor en la fraccion arcilla. Esto se pudo presentar por
concentraciones elevadas de silicio y por el manejo de sedimentos durante la ejecucion del
protocolo para arcillas.
Figura 3-6.: Espectro por Espectroscopia (EDX), para muestra de arcilla M1 tratada.
M1 Porcentaje de concentracion ( %)
Elemento Smbolo Atomica (wt %) Peso(wt %) Error (wt %)
Oxigeno O 61,46 74,71 7,48
Silicio Si 23,66 16,3 0,93
Aluminio Al 8,19 5,87 0,4
Hierro Fe 2,96 1,02 0,12
Sodio Na 1,39 1,17 0,15
Magnesio Mg 0,52 0,41 0,07
Fosforo P 0,51 0,32 0,06
Potasio K 0,5 0,25 0,05
Titanio Ti 0,5 0,2 0,04
Cloro Cl 0,32 0,14 0,04
Tabla 3-3.: Valores de las concentraciones atomicas y porcentaje en peso para M1 tratada,
se encontro Silicio como elemento con mayor concentracion.
La Hematita presenta dos maximos de absorcion a 537 y 470 cm-1 ademas de una banda mas
corto alrededor de 1000 cm-1 y a 1112 y 1170 cm-1, todos ellos debido a vibraciones Fe-O
[31, 47]. El espectro exhibe una pequena banda a 1628 cm-1 que senala cierta adsorcion de
agua.
El resultado de comparacion entre patrones obtenidos por (IR) ver figura 3-8, con la base de
datos, del software Bio-Rads Spectral Database, determino que la arcilla M4 es Caolinita,
en la Tabla 3-9 se suministra la ficha tecnica del cotejo, este programa no determino la fase
Hematita [5].
Figura 3-9.: Ficha tecnica Muestra M1, identificado por Bio-Rads Spectral Database [5].
A). Las reflexiones (d: 7.10, 4.38 y 3.56 A) son propias de caolinita. Se encuentra Hematita
en las distancias 1.48 y 1.452 A. El patron encontrado con el programa Xpert para esta
muestra se encuentra en la figura 3-11.
Figura 3-15.: Difractograma fraccion arcilla M1 a 350 C inicio de cambio de fase crista-
lografica, presencia de caolinita.
Figura 3-16.: Difractograma Fraccion arcilla a 550 C= Muestra M1, a bajos angulos se
presenta fase amorfa, cambio en su estructura cristalografica.
3.4. Arcilla M2
Figura 3-17.: Termograma (DSC) mues- Figura 3-18.: Termograma (TG) mues-
tra M2 (N.T), se evidencia tra M2 (N.T), en la re-
un pico endotermico, que gion de temperatura 18 a
se inicia a 92,12C y tiene 130C perdida de 17,66 %
su maximo en 138,61C. peso y entre 400 y 600C
un 9,96 %.
El analisis por Termogravimetrco (TG) ver figura 3-18 corresponde a la muestra de arcilla
M2 no tratada. En el rango de temperatura de 18C a 1000C tiene una perdida de peso de
32,88 % de su peso inicial. Se presentan dos regiones de la grafica donde es mas significativo
el cambio de peso; la primera de 18 a 130C asociado a la perdida de hidratacion de la
muestra con una perdida de peso de 17,66 % y la otra entre 400 y 600C con 9,96 % producto
de la deshidroxilacion, principalmente ocurre en arcillas tipo Caolinitas correspondiente a
un cambio de transicion [31].
En las micrografas de las figuras 3-19 de la muestra M2 fraccion arcilla obtenidas me-
diante Microscopa Electronica de Barrido (SEM). Se encuentran partculas dispersas, de
tamanos variados de orden menor a los 0.02 mm, se observan partculas con baja esfericidad
subangulosas.
3.4 Arcilla M2 63
El histograma de la figura 3-20, se tomo con una muestra de 719 partculas, la frecuencia
de los diametros que se encontro son menores (<0,01mm) y obedece al 90,43 %, segun el
sistema internacional (USDA) ver tabla 2-3, estan en el rango de tamano de diametro de la
partcula (arena muy fina y arcilla)y entre 0,01 y 0,07 mm (arena muy fina) con un 9,57 %.
Figura 3-20.: Histograma para determinar diametros de partculas para arcilla M2 tratada,
la identificacion se realiza a traves de las micrografas para determinar el
tamano de diametro (mm).
Aluminio con mayor presencia, seguido Silicio, Sodio y Hierro. En porcentaje menor al 4 %
Fosforo, Cloro, Magnesio y Titanio. El elemento Sodio no se haba encontrado en ninguna
tecnica realizada para esta muestra, su valor de concentracion relativo es alto (6,8 %) para
no ser identificado, ver tabla 3-4.
Figura 3-21.: Espectro por Espectroscopia (EDX), para muestra de arcilla M2.
M2 Porcentaje de concentracion ( %)
Elemento Smbolo Atomica (wt %) Peso(wt %) Error (wt %)
Oxigeno O 55,77 69,36 8,96
Aluminio Al 15,49 11,42 0,93
Silicio Si 11,58 8,2 0,63
Sodio Na 6,8 5,89 0,61
Hierro Fe 5,1 1,82 0,23
Fosforo P 3,24 3,08 0,21
Cloro Cl 1,03 0,58 0,09
Magnesio Mg 0,58 0,47 0,09
Titanio Ti 0,42 0,17 0,06
Tabla 3-4.: Valores de las concentraciones atomicas y porcentaje en peso para M2.
El resultado de comparacion entre patrones obtenidos por (IR) (figura 3-23), con la base de
datos, del software Bio-Rads Spectral Database [5], determino que la arcilla M4 es Caolinita,
en la tabla 3-24 se muestra la ficha tecnica del cotejo, este programa no determino la fase
Hematita.
presenta reflexiones mas definidas en (d:3.31, 4.23, 1.81, 1.97 y 1.38 A), la reflexiones a 7.10,
3.55 y 4.43 A son especificas de la Caolinita, ver patron asociado a la muestra figura 3-26.
El efecto del tratamiento para obtener fracciona arcilla y la muestra orientada; permitio ob-
tener una disminucion de las intensidades de Cuarzo y se muestra en las reflexiones (d: 3.31,
4.23, 181 y 1.97 A)(figura 3-27). El espectro presenta menor numero de reflexiones lo cual
permite evaluar la fase principal de Caolinita y Hemetita. La reflexion de distancia basal
(001) caracterstica de la Caolinita tuvo un ligero desplazamiento de 7.13 a 7.16 A con res-
pecto a la arcilla no tratada. Aparecen dos reflexiones nuevas en 2.79 y 1.98 A que no estaban
definidas en el difractograma de la muestra M2 sin tratamiento, esto indica la presencia de
3.4 Arcilla M2 67
Cloruro de Sodio, este cambio se genero por el protocolo que se aplico para obtener fraccion
arcilla con el dispersarte (Hexametafosfato de Sodio), de nuevo se obtuvo la fase de Hematita
en reflexiones debiles no muy definidas a (1.69 y 1.44 A) producto de solapamiento con la
fase de Caolinita. los patrones del espectro identificado se presenta en la figura 3-28.
Figura 3-28.: Patrones de XRD fraccion arcilla M2, disminucion de las intensidades de
Cuarzo.
1.69 A se mantienen. El efecto del tratamiento con el etilenglicol sobre la muestra M2 (F.A)
permitio obtener un espectro mas definido,en el que no se evidencio la presencia de otra
arcilla.
Figura 3-30.: Difractograma arcilla M2 orientada a 350C, inicio de cambio de fase crista-
lografico en bajos angulos.
Figura 3-31.: Difractograma muestra M2 a 550C, a bajos angulos se presenta fase amorfa,
la senal de caolinita a 7,13A desaparecio.
70 3 Analisis y resultados de las arcillas
3.5. Arcilla M3
Figura 3-33.: Histograma para determinar diametros de partculas para arcilla M3 tratada,
la identificacion se realiza a traves de las micrografas para determinar el
tamano de diametro (mm).
Figura 3-34.: Espectro por Espectroscopia (EDX), para muestra de arcilla M3.
72 3 Analisis y resultados de las arcillas
M3 Porcentaje de concentracion ( %)
Elemento Smbolo Atomica (wt %) Peso(wt %) Error (wt %)
Oxigeno O 47,15 62,62 5,8
Silicio Si 20,06 15,18 0,74
Aluminio Al 15,6 15,28 0,65
Hierro Fe 6,96 2,65 0,2
Sodio Na 4,14 3,83 0,3
Cloro Cl 2,81 1,68 0,12
Fosforo P 1,18 0,81 0,09
Titanio Ti 0,65 0,29 0,06
Estroncio Sr 0,45 0,11 0,1
zirconio Zr 0,43 0,1 0,13
Magnesio Mg 0,41 0,36 0,06
Potasio K 0,17 0,09 0,04
Tabla 3-5.: Valores de las concentraciones atomicas y porcentaje en peso para M3.
Se presenta Hematita en la banda de absorcion a 534 y 467 cm-1, una banda corta 1009
cm-1 y hombros a 1118 cm-1 estas se dan por vibraciones de Fe-O [31, 47].
3.5 Arcilla M3 73
El resultado de comparacion entre el patron obtenidos por (IR) ver figura 3-36, con la base
de datos, del software Bio-Rads Spectral Database, determino que la arcilla M4 es Caolinita,
en la tabla 3-37 se suministra la ficha tecnica del cotejo, este programa no determino la fase
Hematita [5].
Figura 3-37.: Ficha tecnica muestra M3 tratada, Bio-Rads Spectral Database [6].
Figura 3-39.: Patron obtenido despues del cotejo con la base de datos (ICDD) [7] para
arcilla M3 no tratada.
El difractograma de fraccion arcilla muestra M3, aparecen tres nuevas reflexiones, estas
corresponden a Cloruro de Sodio (d: 2.79, 1.98 y 1.611 A), consecuencia del tratamiento con
el dispersante, ya que al obtener la fraccion arcilla el compuesto no desaparecio. Nuevamente
tenemos las senales de la Caolinita en las senales (d: 7.01, 3.57, 2.38 y 1.78 A).
El efecto de etilenglicol sobre los orientados de la muestra M3, no afecto las reflexiones de
la Caolinita, ver figura 3-42. Estas se mantienen en las mismas distancias, principalmente
la senal 7.01 A d(001) caracteristica principal para la identificacion por (XRD) de arcilla
Caolinita [48]. No se presentaron las reflexiones Cloruro de Sodio.
76 3 Analisis y resultados de las arcillas
Los efectos del primer tratamiento termico a la arcilla M3 orientada a 350C; es la disminucion
de las intensidades de las reflexiones principales de la Caolinita, tambien se dio un ligero
desplazamiento de la reflexion principal 7.01 a 6.8 A ver difractograma figura 3-43. Las
senales correspondientes a Cloruro de Sodio se mantienen bien definidas.
Figura 3-43.: Difractograma arcilla M3 orientada a 350 C inicio de cambio de fase crista-
lografico, disminucion de las senales de Caolinita.
por el xpert sugiere la Hematita como patron principal, pero es difcil saber si corresponde
por el estado amorfo de la arcilla ya que desplaza las reflexiones del difractograma.
3.6. Arcilla M4
Las figuras 3-45 se muestran las micrografas obtenidas por (SEM) para la arcilla M4 tra-
tada, en estas se observa dos formas de partculas las mas grandes subredondeado con baja
esfericidad y las mas pequenas redondeadas con baja esfericidad, las partculas se encuentran
dispersas. Las imagenes fueron adquiridas en una amplificacion de 100 y 1000X.
El histograma (figura 3-46) se tomo con una muestra de 931 partculas. Con un 37.64 %
partculas de diametro <0,002 mm estan en el rango de (fraccion arcilla), entre 0,020 y 0,002
mm un 62,36 % (fraccion limo), segun el sistema USDA.
3.6 Arcilla M4 79
La figura 3-47, se presenta el espectro por espectroscopia (EDX) para la muestra M4 tra-
tada. Los elementos constituyentes con mayor concentracion son: Aluminio, Silicio y Sodio.
Porcentajes menores al 3 % como el Hierro, Fosforo y cloro. Con una composicion menor a
1 % aparecen Zirconio, Potasio, Titanio y Estroncio ver tabla 3-6.
Las muestras de arcilla (M1 y M4) son las que presentan menor concentracion atomica
para el Hierro. El incremento de composicion de Sodio en las muestras de arcillas tratadas,
se dio por no haberse lavado las muestras con agua destilada en el momento de obtener la
fraccion arcilla, esto permitio que no se retirara la presencia del dispersante con hexameta-
fosfato de sodio, pero como se explico las muestras obtenidas despues del protocolo era muy
poca.
80 3 Analisis y resultados de las arcillas
Figura 3-47.: Espectro por Espectroscopia (EDX), para muestra de arcilla M4.
M4 Porcentaje de concentracion ( %)
Elemento Smbolo Atomica (wt %) Peso(wt %) Error (wt %)
Oxigeno O 55,57 69,06 7,73
Aluminio Al 15,64 11,52 0,8
Silicio Si 13,01 9,21 0,6
Sodio Na 7,08 6,12 0,55
Hierro Fe 2,97 1,06 0,15
Fosforo P 2,28 1,46 0,14
Cloro Cl 2,06 1,15 0,12
Zirconio Zr 0,88 0,19 0,09
Potasio K 0,24 0,12 0,05
Titanio Ti 0,2 0,08 0,05
Estroncio Sr 0,06 0,01 0,1
Tabla 3-6.: Valores de las concentraciones atomicas y porcentaje en peso para M4.
El espectro obtenido por espectroscopa infrarroja (IR) se encuentra en la figura 3-48 para
la arcilla M4. Se presenta una banda de absorcion de agua en la region de 1653 cm-1. La
Hematita presenta un doblete de intensidades a 537 y 467 cm-1, una banda corta a los 993
cm-1 y un hombro a los 1120 cm-1, todas consecuencias de las vibraciones de Fe-O [31, 47].
3.6 Arcilla M4 81
Figura 3-48.: Espectro IR para mues- Figura 3-49.: Patron para muestra M4
tra de arcilla M4, presen- tratada, composicion de
ta caolinita en el doblete Caolinita.
3697 y 3621 cm-1.
Se presenta Caolinita en las regiones de frecuencia 3697 y 3621 cm-1, una banda de absorcion
alrededor de los 369 cm-1 y un pequeno pico a los 3675 cm-1 pertenecen a las vibraciones
de OH [31]. La banda 3440 cm-1 es asociada a las moleculas de agua, el doblete 1033 y 1000
cm-1 son caractersticos de las vibraciones del enlace Si-O, las bandas 798 y 778 cm-1 son
tipicas de cuarzo [32, 33].
El resultado de comparacion entre patrones obtenidos por (IR), con la base de datos, del
software Bio-Rads Spectral Database se muestran en la figura 3-49. El patron que se ajusta
a muestra de arcilla M4 tratada es Caolinita, en la tabla 3-50 se suministra la ficha tecnica
del cotejo. [5].
Figura 3-50.: Ficha tecnica muestra M4 tratada, Bio-Rads Spectral Database [5].
6.9 A. En la figura 3-52 esta el patron que mejor se ajusta a la muestra de arcilla, este
corresponde a la fase de Cuarzo.
una nueva, es visisble este cambio al desaparecer la reflexion de caolinita a 6.87A. Se hace
visible la fase de Hemetita en el cambio cristalografco.