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EL CONCEPTO DE ANCHO DE BANDA EN ESPECTROFOTMETROS DE

BARRIDO Y UNA PROPUESTA DE SU DETERMINACIN INSTRUMENTAL

INTRODUCCIN

Existen muchas aplicaciones en donde se utiliza un Flujo radiante


espectrofotmetro en la industria qumica, la reflejado Objeto
farmacutica, en la elaboracin de pinturas, ()

industrias de alimentos, industria textil, en todas
ellas el espectrofotmetro es una herramienta til
para la determinacin de las propiedades de Flujo radiante
()
transmisin, absorcin y reflexin de la energa () transmitido
0
radiante en funcin de la longitud de onda. Aunque
los espectrofotmetros son instrumentos
ampliamente utilizados, sus principios de operacin, ()

estado de calibracin y sus pruebas de desempeo
Flujo radiante
son poco conocidos y aplicados, impidiendo hacer
absorbido
un uso eficiente en muchos casos del equipo. Fig. 1 Diagrama esquemtico de la
transmitancia absorbancia y reflectancia
Un parmetro de medicin que ilustra de manera
cuantitativa el desempeo de un espectrofotmetro
es la determinacin de su ancho de banda espectral Existen varias tcnicas de medicin en
del instrumento. En este trabajo se presenta una espectrofotmetros pero la mas comnmente
metodologa para la medicin instrumental del utilizada es la conocida como medicin directa en la
ancho de banda espectral para personas que cual, las seales de luz a travs de dos canales son
necesitan asegurar que el ancho de banda citado comparadas elctricamente cada una de las
por el fabricante es el que se utiliza realmente en la seales es medida por separado y la razn entre
prctica o para saber si un equipo es conveniente ellas es determinada y se registra manualmente o
para alguna aplicacin en especial donde se de manera automtica dependiendo del tipo de
[1]
requiera que este parmetro tenga un valor dentro espectrofotmetro
de ciertas especificaciones.
TEORIA
Un espectrofotmetro es un dispositivo que permite
medir la reflectancia (()), transmitancia (()) o Las principales partes de un espectrofotmetro son
absorbancia(()) de un objeto, comparando el flujo tres, el sistema de iluminacin, el sistema
radiante que incide al objeto contra el flujo reflejado monocromador y un sistema de deteccin y registro.
o transmitido por el objeto en funcin de la longitud De stos tres sistemas slo se describirn con cierta
de onda, ver figura 1. amplitud el sistema de iluminacin y el sistema
monocromador puesto que para explicar el concepto Algunas veces el concepto de ABE se confunde con
de ancho de banda espectral son stos elementos el trmino de intervalo de muestreo, en la figura 3 se
[2]
los que afectan de manera crtica. ilustran ambos conceptos.

El sistema de iluminacin

Los requerimientos para el sistema de iluminacin


dependen de la regin espectral de inters. Las
fuentes mas comnmente utilizadas en
espectrofotmetros para la regin visible son
fuentes de espectro continuo por ejemplo lmpara
de tungsteno y para la regin ultravioleta se utilizan
fuentes de descarga elctrica por ejemplo lmparas
de hidrgeno o de deuterio.

El sistema monocromador

El monocromador consiste de una rendija de


entrada, un elemento dispersor (rejilla de difraccin
o prisma) lentes y/o espejos y la rendija de salida,
su funcin principal es la de separar el espectro de Fig. 3 Respuesta de un espectrofotmetro
la fuente de iluminacin. Una de las caractersticas a una fuente de descarga
ms importantes del sistema monocromador son el
sistema de barrido y el mecanismo dispersor ya que
esto nos permitir tener una mejor resolucin en la Medicin del ancho de banda espectral (ABE)
escala de longitud de onda para las mediciones que
se realicen de transmitancia o absorbancia espectral El ancho de banda de un monocromador es medido
mediante el registro del perfil de una lnea de
emisin estrecha por ejemplo un laser o una
lmpara de descarga de baja presin arrojada por el
[3]
instrumento.

La norma ASTM E958 proporciona una lista de


fuentes de descarga que se pueden utilizar para
llevar a cabo la medicin del ancho de banda las
cuales se muestran en la tabla 1 en la cual se
muestran las lneas de emisin que pueden ser
utilizadas para medir el ancho de banda espectral
de espectrofotmetros UV visible. Todas las lneas
Fig. 2 Diagrama esquemtico del listadas tienen anchos menores que 0,02 nm. Las
sistema monocromador longitudes de onda (nm) de referencia estn dadas
en la primera columna, estos valores fueron
Finalmente a partir del sistema monocromador lo medidos en aire estndar (15 C) excepto para las
que se obtiene entonces es un espectro continuo lneas de 184,91 y 194,17 nm que fueron medidas
y/o lneas de emisin que en ambos casos el en una atmsfera de nitrgeno a 15 C. La
mecanismo dispersor hace llegar a la rendija de informacin de vecino ms cercano se refiere a la
salida ver figura 2. Es en este proceso de donde lnea ms cercana con intensidad apreciable. Si la
podemos obtener el concepto de ancho de banda resolucin del instrumento es ms pobre que las
espectral (ABE) el cual se define como el intervalo dos lneas ms cercanas de la lmpara de prueba
de longitudes de onda de radiacin saliente de la estas se traslaparn, y en este caso la medicin del
rendija de salida de un monocromador medido en la ancho de banda por el mtodo de altura media del
mitad de un pico del flujo radiante detectado, as el pico no indicar el ancho de banda del instrumento.
ABE determina el rasgo espectral mas estrecho que Muy pocas de las lneas mostradas en la tabla 1
[4] estn bien aisladas de otras lneas de apreciable
puede resolver un espectrofotmetro.
intensidad que ellas puedan ser utilizadas sin una prueba de ancho de banda espectral cuando el
interferencia o traslape. Las lneas vecinas ms ancho de banda espectral excede en un medio la
cercanas tienen una intensidad mayor que 15% de separacin entre la lnea de referencia y la lnea
[4]
las lneas de referencia (ver columna 3 en tabla 1). vecina mas cercana.
En general las lneas no pueden ser utilizadas para

Lnea de Referencia Elemento Intensidad Vecino mas Separacin


Ivmc/IR
(nm) Emisor relativa cercano, nm (nm)
184,91 Hg 8 194,17 9.26 0.13
194,17 Hg 8 184,91 9.26 0.13
205,29 Hg 4 202,70 2.59 0.08
226,22 Hg 5 237,83 11.61 0.06
253,65 Hg 10 ... ... ...
275,28 Hg 5 280,35 5.07 0.08
289,36 Hg 6 296.73 7,37 0.42
296.73 Hg 8 302,15 5.42 0.04
318,77 He 5 294,51 24.26 0.06
334,15 Hg 7 313.18 20,97 0.70
341.79 Ne 5 344,77 2.98 0.20
359,35 Ne 5 352.05 7,30 0.14
388.87 He 7 447,15 58.28 0.04
404,66 Hg 8 407.78 3,12 0.04
427.40 Kr 5 431,96 4.56 0.28
435,95 Hg 9 407,78 28,17 0.02
447,15 He 5 471,31 24,16 0.04
471,31 He 4 492,19 20,88 0.25
486,0 D2 ... ... ... ...
486,13 H2 6 492,87 6,74 0.03
501,57 He 5 492,19 9,38 0.06
546,07 Hg 8 577,12 31,05 0.04
557,03 Kr 3 587,09 30,06 0.30
587,56 He 7 706,52 118,96 0.03
603,00 Ne 5 607,43 4,43 0.54
614,31 Ne 7 616,36 2,05 0.04
626,65 Ne 6 630,48 3,83 0.07
640,23 Ne 7 638,30 1,93 0.11
656,1 D2 ... ... ... ...
656,28 H2 7 ... ... ...
667,82 He 5 706,52 38,70 0.50
692,95 Ne 6 703,24 10,29 0.45
703,24 Ne 7 692,95 10,29 0.06
724,52 Ne 5 703,24 21,28 0.02
743,89 Ne 4 724,52 19,37 1.4
785,48 Kr 3 769,45 16,03 0.7
819,01 Kr 2 811,29 7,72 3.1
Tabla 1 Lneas de emisin utilizadas para la medicin del ancho de banda espectral [4]
Cabe mencionar que el ancho de banda espectral banda espectral es constante puede ser utilizado
est en funcin del ancho fsico de la rendija de con seguridad en las longitudes de onda
salida y que cuando el ancho de la rendija es intermedias.
demasiado grande las lneas vecinas pueden
traslaparse con el ancho de banda del instrumento,
ver figura 4. Aqu podemos observar tres espectros Determinacin instrumental del
superpuestos y normalizados de una lmpara de ancho de banda de un espectrofotmetro
mercurio en la regin de 293 nm a 307 nm. Los
espectros difieren con el ancho de la rendija. El A continuacin se presenta un procedimiento
ancho medio de la lnea de 296 nm esta indicado sencillo que esta en base a la norma ASTM E958 el
por las flechas, cabe mencionar que los espectros cual es para espectrofotmetros de rendijas fijas y
no tienen la misma elevacin debido a un nivel de variables que cuenten con la opcin de medir el
fondo. El nivel de fondo surge de una emisin espectro de la fuente, es decir modo de haz nico o
continua dbil de la lmpara en esta regin. Como modo de energa, utilizando alguna de las fuentes
el ancho de la rendija se incrementa la seal listadas en la tabla 1. Algunos espectrofotmetros
continua se incrementa con el cuadrado del ancho ya cuentan con alguna de estas fuentes tal es el
de la rendija, mientras que la lnea del pico de la caso de la lmpara de deuterio, para estos
seal se incrementa linealmente con el ancho de la espectrofotmetros no es necesario colocar otra
rendija. lmpara.

La lnea vecina en 302 nm es claramente evidente 1. Poner la fuente de espectro discontinuo para que
que introduce un pequeo error en la medicin del esta ilumine la rendija de entrada del
ancho de banda espectral cuando el ancho de la monocromador (la fuente de espectro continuo
rendija espectral excede un medio de la separacin se pone en off) La alineacin de la fuente no es
(5,42 nm) entre las dos lneas crtica si se asegura que suficiente luz entra al
monocromador.

Fig. 4 Grfica de ancho de banda espectral 2. Seleccionar el modo de operacin de haz nico o
en funcin del ancho de la rendija
[4] energa, y seleccionar el ancho de la rendija
deseado para el caso de rendijas variables.

3. Hacer lentamente el barrido a travs de la regin


espectral en la que se busca una lnea
especifica, registrar los valores de longitud de
onda Vs energa para localizar la longitud de
onda de mxima emisin.

4. El barrido se realiza como el instrumento lo


permita, pero este se llevar a cabo hasta que el
nivel regrese a 0% de transmitancia o quede
relativamente constante sobre un pequeo
intervalo de longitudes de onda.

5. Graficar la curva con los datos obtenidos y


encontrar los valores mximos y mnimos de la
Para el caso de los espectrofotmetros que cuentan ordenada (Y).
con un monocromador de rejilla y mantienen fijo el
ancho de la rendija sobre un amplio intervalo de 6. Encontrar el valor medio de la ordenada con la
longitudes de onda, el ancho de banda espectral es siguiente ecuacin:
independiente de la longitud de onda y en principio
solo es necesario medir el ancho de banda en una Y Y
sola longitud de onda y se recomienda que se mida Ymedia max min (1)
el ancho de banda espectral en tres puntos del 2
intervalo de longitudes de onda en los extremos del
intervalo y en un punto intermedio. Si el ancho de
7. Encontrar las intersecciones de Ymedia con el eje CONCLUSIONES
X con las siguientes ecuaciones, se tienen dos
intersecciones para cada pico, las cuales Es importante determinar instrumentalmente el
llamaremos A y B, con sus valores en el eje de ancho de banda espectral ya que describe el
longitud de onda dados como XA y XB desempeo de un espectrofotmetro y adems de
respectivamente: que en la medicin de algunas muestras se requiere
medir con un ancho de banda especifico. Tal es el
(Ymedia Y0 )(X1 X 0 ) caso de una calibracin de la escala de longitud de
X A X0 (2) onda pues el material de referencia certificado
(Y1 Y0 ) siempre es caracterizado para anchos de banda
espectral especficos.

donde X1, Y1 y X0, Y0 son los valores ms


cercanos al valor de Ymedia en la ecuacin (2)

(Y Y ' )( X ' X ' )


XB media 0 1 0
X 0' (3) REFERENCIAS
(Y ' Y ' )
1 0

[1] K. I. Tarasov, The spectroscope, Ed.


y donde X1, Y1 y X0, Y0 son los valores ms Mezhdunarodnaya Kninga, Moscow 1974
cercanos al valor de Ymedia en la ecuacin (3)
[2] A. Thorne U.Litzn S. Johansson,
Spectrophysics principles and application, Ed.
8. Restar en valor absoluto XA-XB para encontrar el Springer-Verlag Berlin 1999.
valor del ancho de banda espectral del
[4]
espectrofotmetro. [3] K.D. Mielenz, Optical Radiation Mesure vol 3
Ed. Academic Press New York 1982.
En algunas ocasiones es recomendable medir otros
parmetros tales como la relacin seal a ruido del [4] Norma ASTM E958 93 Estndar practice for
detector y el periodo de integracin para tener una measuring practical Spectral bandwitdth of
mejor determinacin del desempeo del ultraviolet visible spectrophotometers.
[4]
instrumento .

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