Cap.

6 - Anlise de Sistemas
Multicomponentes AR

Exemplos: combustvel
Ar
Ar + vapor
Ar + combustvel

Ar+Comb.
www.oficinaecia.com.br/bibliadocarro/biblia.a...

www.mecanicavirtual.org/carburador2.htm

Curso de Termodinmica Aplicada

 Tendo as propriedades termodinmicas das substncias
puras, como calcular as propriedades da mistura?

Prop. de A Prop. de B = Prop. de A + B

Curso de Termodinmica Aplicada

 MOL

Mol: 1 mol possui a massa de

uma substncia equivalente ao
seu peso molecular aramis.obspm.fr/MOL05/index.php?body=proc.html

1 mol = N de molculas / n de
Avogrado
n de Avogrado = 6,02217 x 10 23
Hiptese de Avogadro :
"Volumes iguais de gases diferentes mesma temperatura
e presso contm o mesmo nmero de molculas"
mi
ni conde Lorenzo Romano Amedeo Carlo

M mol i Avogadro di Quaregua e Cerreto

(Turn, 9 de agosto de 1776 - 9 de xullo de 1856),
advogado e fsico italiano
gl.wikipedia.org/wiki/Amedeo_Avogadro

Curso de Termodinmica Aplicada

 ni
Frao Molar (yi):
yi
ntotal

yi 1

mi
Frao em massa (mfi): mf i
m total

m i mtotal
Curso de Termodinmica Aplicada
 Volume Molar V m3
Vmolar i
ni mol

i ni mol
Concentrao ci m 3
M mol i V

c ci

Curso de Termodinmica Aplicada

 Massa molar mdia: M mol
m
mi y M
i mol i
n n

m
Gs ideal pV mRT ; n ; R RM mol
M mol
kJ
pV nR T ; onde R 8,31434
mol K

Curso de Termodinmica Aplicada

Composio do Ar Atmosfrico
Componente % na base molar

N2 78,10

O2 20,95

Argnio 0,92

CO2 0,03

Outros (Ne, He, CH4,....) 0,01

Curso de Termodinmica Aplicada

 Exemplo

A composio do ar pode ser expressa em funo de dois gases

principais:
O2 , yO2 0,21
N2 ,
y N 2 0,79

Determine a frao mssica de N 2 e O2 e a massa molecular do ar a

25C e presso atmosfrica. A massa molecular do O2 0,032 kg/mol e
do N2 0,028 kg/mol

Curso de Termodinmica Aplicada

 Modelo de Dalton
T P1 T P2

Gs 1 Gs 2

V T P? V

Gs 1 + 2 V

Curso de Termodinmica Aplicada

 Modelo de Dalton

"Em uma mistura gasosa, a presso de cada

componente independente da presso dos demais, a
presso total ( P) igual soma das presses parciais
dos componentes".
A Lei de Dalton uma lei acerca do comportamento
dos gases ideais, que defende que se as molculas de
dois gases no se atraem nem se repelem, as colises
de cada um deles no so afetadas pela presena do
outro. Por essa razo cada um dos gases exerce
mesma presso na mistura gasosa que exerceria se
estivesse sozinho; a isto se chama presso parcial de http://www.mundodoquimico.hpg.ig.com.br/

um gs. A presso total exercida sobre as paredes em

que a mistura est contida calculada atravs da
soma das presses parciais.
Pt = p1 + p2 + ... + pn

Curso de Termodinmica Aplicada

 Modelo de Amagat

T P T P

Gs 1 + Gs 2
V1 V2
T P

V=V1 + V2
Gs 1 + Gs 2
Curso de Termodinmica Aplicada
 Modelo de Amagat

A soma das fraes volumtricas unitria e no h variao de volume

se os volumes forem misturados, mantendo presso e temperatura
constantes.

V1 V2 Vtotal
V1 V2 Para gs ideal
1
Vtotal Vtotal

Curso de Termodinmica Aplicada

Propriedades termodinmicas de uma
mistura de gases
Uma mistura de gases ter suas propriedades iguais soma das
propriedades dos seus componentes, quando estes ocupam o volume
total temperatura da mistura.
n
m total m1 m 2 mn m i
i 1
n
U U1 U 2 U n U i
i 1
n
H H1 H 2 H n H i
i 1
n
S S1 S 2 Sn Si
i 1
Curso de Termodinmica Aplicada
 Ou em base molar
n
n total n1 n 2 nn ni
i 1
n
nu n1u1 n2u 2 nn un ni u i
i 1
n
nh n1h1 n2h 2 n3hn ni hi
i 1
n
ns n1s1 n2s 2 n3s n ni s i
i 1

Curso de Termodinmica Aplicada

 Dividindo por n:
n
u y1u1 y 2u 2 yn un y i u i
i 1
n
h y1h1 y 2h 2 y 3hn y i hi
i 1
n
s y1s1 y 2s 2 y 3s n y i s i
i 1

Curso de Termodinmica Aplicada

 Relaes de Maxwell
Entropia Q TdS
Trabalho W pdV
1Lei Q W dU
Hentalpia H U pV

TdS dU pdV
TdS dH Vdp
Curso de Termodinmica Aplicada
 Normalmente

u f T , v h u pv f T , p ; s f T , p
u u h h
du dT dv dh dT dp
T v v T T p p T
Para um gs ideal
u f T h u T RT f T ; s f T , p
u h
du dT c v dT dh dT c pdT
T v T p

Curso de Termodinmica Aplicada

 Derivando as expresses para u e h em relao a T, obtm-se:

cv yi cvi

c p y i c pi

Curso de Termodinmica Aplicada

 Em base massa
n
u y1u1 y 2u 2 yn un y i u i
i 1
n
h y1h1 y 2h 2 y 3hn y i hi
i 1
n
s y1s1 y 2s 2 y 3s n y i s i
i 1
cv yi cvi

c p y i c pi
Curso de Termodinmica Aplicada
 Misturas reais

Qualquer propriedade extensiva X

X X T , p , n1 , n 2
portanto
X X
dX T, p dn1 dn2
n1 T , p ,n n 2 T , p ,n
2 1
integrando

XT , p X1n1 X2n2

X X
X 1 ; X 2
n1 T , p ,n n2 T , p ,n
2 1

Curso de Termodinmica Aplicada

 Para a energia interna

dUT , p U1dn1 U2dn2

Mas
dU TdS pdV
Como analisar uma reao qumica?
Supondo que podemos escrever a seguinte equao:

dU TdS pdV m1dn1 m2dn2

m1 e m2 funo potencial qumico

Curso de Termodinmica Aplicada

 Onde

U U
m1 ; m2
n1 S ,V ,n n2 S ,V ,n
2 1

Funo de Gibbs (mede o potencial qumico da reao qumica

G U pV TS
dG dUpdV Vdp TdS SdT
dG SdT Vdp m1dn1 m2dn2
Curso de Termodinmica Aplicada
 Sistemas reativos

Entalpia de formao (25C e 0,1MPa)

QVC 393 .522 kJ

1 kmol C
25C 0,1MPa 1 kmol CO2
1 kmol O2 combusto 25C 0,1 MPa
25C 0,1 MPa

Aplicando a 1 Lei

QVC H R H P 0
QVC ne he R WVC ns hs P

Curso de Termodinmica Aplicada

 Atribuindo o valor nulo para a entalpia de todos os elementos a
25C e presso de 0,1MPa, HR=0

Neste caso

0
QVC H P h f
Para o exemplo anterior

0 kJ
QVC H P h f 393522 kmol

Curso de Termodinmica Aplicada

 A entalpia de formao para uma temperatura e presso qualquer

hT , p
0
hf
25C , 0,1MPa
h 25C ,0,1MPa T , p

Curso de Termodinmica Aplicada

Terceira Lei da Termodinmica

Max Karl Ernst Ludwig Planck (Kiel, 23 de Abril de 1858 -

Gttingen, 4 de Outubro de 1947) foi um fsico alemo,
considerado o pai da teoria quntica.
En 1913, foi nomeado reitor da Universidade de Berlim.
Como consequncia do nascimento da Fsica Quntica, foi
premiado em 1918 com o Prmio Nobel de Fsica. De 1930 a
1937, Planck foi o presidente da Kaiser-Wilhelm-Gesellschaft
zur Frderung der Wissenschaften (KWG, Sociedade para o
Avano da Cincia do Imperador Guilherme).
Walther Hermann Nernst nasceu em Briesen, Prssia, 25 de
Durante a Segunda Guerra Mundial, Planck tentou convencer
junho de 1864, e faleceu em Ober-Zibelle, 18 de novembro de
Hitler a dar liberdade aos cientistas judeus. O filho de Planck,
1941. Fsico-qumico alemo.
Erwin, foi executado no dia 20 de julho de 1944, acusado de
traio relacionada a um atentado para matar Hitler. Morre em
Seus trabalhos ajudaram a estabelecer a moderna fsico-
4 de outubro de 1947 em Gttingen. A seguir o instituto KWG
qumica. Trabalhou nos campos da eletroqumica,
foi renomeado como Max-Planck-Gesellschaft zur Frderung
termodinmica, qumica do estado slido e fotoqumica. As
der Wissenschaften (MPG, Sociedade Max Planck para o
suas descobertas incluem a Equao de Nernst.
Progresso da Cincia).

Curso de Termodinmica Aplicada

 Terceira Lei da Termodinmica

Estabelece que a entropia de um cristal perfeito zero a temperatura

zero absoluto.

sT , p o
sT
p *

R ln o sT , p s T , p
p

sT0
entropia absoluta conhecida para um estado padro ( 25 C , 0,1MPa )
p
R ln 0 variao da entropia com a presso para um gs perfeito
p
sT , p s *T , p correo para substncia real ( diagrama generalizado de entropia )

Curso de Termodinmica Aplicada