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Solues aquosas e equilbrio qumico

Profa. Dra. Solange Maria Cottica


Qumica Analtica Clssica

O que uma soluo?

Soluto Solvente
Reaes Qumicas

Soluo produto
homogneo obtido quando
se dissolve uma substncia
(soluto) em um solvente.

Soluo aquosa quando o


solvente a gua.
Qumica Analtica Clssica

A importncia de solues aquosas?


Mais de 2/3 do planeta coberto por gua;
Substncia mais abundante no corpo humano;
Propriedades fsico-qumicas nicas;
Solvente para uma ampla variedade de substncias,
sendo considerado como solvente universal;
Diversas reaes bioqumicas, que garantem o
adequado funcionamento do organismo humano,
envolvem substncias dissolvidas em gua;
Inmeras reaes qumicas conhecidas ocorrem em
meio aquoso.
Qumica Analtica Clssica

O que so eletrlitos?
O que so no-eletrlitos?

Eletrlitos so substncias qumicas que


formam ons quando dissolvidas em gua ou
outro solvente e assim produzem solues
que conduzem a corrente eltrica.

Eletrlitos Corrente eltrica


Qumica Analtica Clssica

O que so eletrlitos?
O que so no-eletrlitos?
Corrente eltrica
Conduz eletricidade No conduz eletricidade
Sofrem modificaes No se modificam

Eletrlitos No - Eletrlitos

Substncias inorgnicas Substncias orgnicas


(cidos, bases e sais) (glicose, glicerina etc.)
Qumica Analtica Clssica
Teoria de dissociao eletroltica
Processo de solvatao Solubilizao

Composto inico
NaCl Na+ + Cl-
CH3 OH
Dissociao eletroltica Dissoluo apenas
Qumica Analtica Clssica

Teoria de dissociao eletroltica


Dissociao eletroltica de substncias
inorgnicas:
NaCl Na+ + Cl-
MgSO4 Mg2+ + SO42-
CaCl2 Ca2+ + 2Cl-
Na2SO4 2Na+ + SO42-
Cargas positivas = cargas negativas
n de cargas do on = valncia
Qumica Analtica Clssica

Teoria de dissociao eletroltica


Teoria de Arrhenius

Os eletrlitos so substncias que em soluo aquosa se


dissociam espontaneamente em partculas carregadas
eletricamente denominadas ons, de maneira que a carga total
dos ons positivos igual a carga total dos ons negativos.

A presena de ons que justifica a capacidade dessas solues


de conduzir a corrente eltrica.
Qumica Analtica Clssica
Qumica Analtica Clssica

Teoria de dissociao eletroltica


Teoria de Debye-Hckel explica porque a
condutividade molar de solues de eletrlitos fortes
maior quando as solues so mais diludas.

Segundo essa teoria, em solues de eletrlitos fortes s


existem ons.
Teoria de dissociao eletroltica
Teoria de Debye-Hckel
Os desvios observados nessas solues so devidos as atraes
interinicas, isto , por causa das atraes eletrostticas entre os
ons carregados, cada on positivo fica circundado por vrios ons
negativos e cada on negativo fica circundado por vrios ons
positivos.

Em outras palavras, os ons numa soluo podem estar rodeados


por uma atmosfera inica de carga oposta ao on central, como
na figura a seguir:
Teoria de dissociao eletroltica
Teoria de Debye-Hckel
Cada aglomerado inico comporta-se na soluo como se fosse
uma nica partcula.

Portanto os eletrlitos fortes em soluo esto completamente


ionizados, mas parcialmente dissociados.

Isso explica os desvios apresentados pelas solues de eletrlitos


fortes, que se deveria ser esperado em funo de sua concentrao
analtica.
Teoria de dissociao eletroltica
Teoria de Debye-Hckel
A concentrao com que o on se faz presente na soluo
denominada de concentrao analtica, pois a concentrao
que ser encontrada na anlise dessa soluo;

A concentrao com que o on funciona nos fenmenos fsico-


qumicos e biolgicos a que a soluo for submetida denominada
de concentrao efetiva ou atividade, pois a concentrao de
ao da soluo.

Portanto, atividade uma espcie de concentrao: a eficincia


de uma dada concentrao.
Teoria de dissociao eletroltica

Teoria de Debye-Hckel

Em solues extremamente diludas a probabilidade de formao


de aglomerados inicos muito pequena ou quase nula, nesse
caso a atividade se aproxima ou at se iguala concentrao
analtica.
Qumica Analtica Clssica

Atividade, coeficiente de atividade e concentrao

O coeficiente de atividade uma grandeza que


permite relacionar a atividade e a concentrao da
espcie qumica no meio.

aX [X]X
aX atividade da espcie X
[X] concentrao molar;
X grandeza adimensional chamada coeficiente de atividade
Qumica Analtica Clssica

Fora inica do meio reacional


Em uma faixa de concentrao considervel do
eletrlito, o efeito do eletrlito sobre um sistema em
equilbrio depende apenas de um parmetro de
concentrao chamado FORA INICA, : quantidade e
tipo de espcies inicas em soluo.
=1/2 ([A]ZA2 + [B]ZB2 + [C]ZC2 .....)

[A], [B], [C] concentrao molar dos ons em soluo


Za, Zb, Zc carga dos ons

Para solues com 0,1 O efeito do eletrlito no depende


do tipo dos ons, depende de .
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Fora inica do meio reacional

Ex. A fora inica de uma soluo de HNO3 (0,10 mol/L)


contendo 0,20 mol/L de Ba(NO3) 2 dada por:
Propriedades do coeficiente de atividade ()

uma medida de quanto a espcie influencia o equilbrio do qual participa:


Solues diludas mnima =1 aX =[X]
A moderada ( < 0,1) < 1
A altos ( > 0,1) pode ser maior que 1. Interpretao do
comportamento da soluo mais difcil.
Em solues no muito concentradas:
independe do TIPO do eletrlito
depende apenas de
1, para molcula no carregada (independentemente da fora inica);
Para uma determinada de ons de mesma carga so aproximadamente
iguais, pequenas variaes so atribudas ao tamanho do on hidratado.
de um determinado on descreve seu comportamento em todos os
equilbrios em que ele participa.
Qumica Analtica Clssica

Atividade, coeficiente de atividade e concentrao

a) medida que:
zero
1
aX [X]

b) Para uma determinada


, o coeficiente de
atividade se distancia
cada vez mais da unidade
medida que a carga da
espcie inica aumenta.
O efeito da fora inica sobre os
coeficientes de atividade c)
Qumica Analtica Clssica

Atividade, coeficiente de atividade e concentrao


O coeficiente de atividade para uma molcula
no carregada aproximadamente unitrio,
independente da fora inica.

Em uma dada fora inica, os coeficientes de


atividade dos ons de mesma carga so
aproximadamente iguais . As pequenas variaes
que existem tem relao com o dimetro efetivo
dos ons hidratados. Exemplo: ons sdio e ons
potssio.
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Atividade, coeficiente de atividade e concentrao

O coeficiente de atividade de uma dada


espcie descreve o comportamento efetivo da
espcie em todos os equilbrios em que ela participa.
Por exemplo, em uma dada fora inica, o coeficiente
de atividade do cianeto (CN-) descreve dessa espcie
em qualquer um dos equilbrios:

HCN + H2O H3O+ + CN-


Ag+ + CN- AgCN(s)
Ni2+ + 4CN- Ni(CN)42-
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Equao de Debye-Hckel

Em 1923, Debye e Hckel utilizaram o modelo


inico para descrever uma equao que
permitisse calcular o coeficiente de atividade
de ons a partir suas cargas e de seu
tamanho mdio de on hidratado.
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Equao de Debye-Hckel

0,5
1Z 2
para 0,1 mol L-1

lo
gX X


,3
13 X

X = coeficiente de atividade da espcie X;


ZX = carga da espcie X;
= fora inica da soluo;
X = dimetro efetivo do on X hidratado em nanmetros (10-9 m)
0,51 e 3,3 constantes (para solues aquosas a 25 0C)
Qumica Analtica Clssica
Atividade e coeficientes de atividade para ons a 250 C
Coeficiente de atividade a indicadas
on
X, nm 0,001 0,005 0,01 0,05 0,1
H3O+ 0,9 0,967 0,933 0,914 0,86 0,83

Li+, C5H5COO- 0,6 0,965 0,929 0,907 0,84 0,80

Na+,IO3-,HSO3- , HCO3-, H2PO4-, H2AsO4-, OAc-, 0,4-0,45 0,964 0,928 0,902 0,82 0,78

OH-, F-, SCN-, HS-, ClO3-, ClO4-, BrO3-, IO4-, MnO4- 0,35 0,964 0,926 0,900 0,81 0,76

K+, Cl-, Br-, I-, CN-, NO2-, NO3-, HCOO- 0,3 0,964 0,925 0,899 0,80 0,76

Rb+, Cs+, Tl+, Ag+, NH4+ 0,25 0,964 0,924 0,898 0,80 0,75

Mg2+, Be2+ 0,8 0,872 0,755 0,69 0,52 0,45

Ca2+, Cu2+, Zn2+, Sn2+, Mn2+, Fe2+, Ni2+, Co2+, ftalato2- 0,6 0,870 0,749 0,675 0,48 0,40

Sr2+, Ba2+, Cd2+, Hg2+, S2- 0,5 0,868 0,744 0,67 0,46 0,38

Pb2+, CO32-, SO32-, C2O42- 0,45 0,868 0,742 0,665 0,46 0,37

Hg22+, SO42-, S2O32-, CrO42-, HPO42- 0,40 0,867 0,740 0,660 0,44 0,36

Al3+, Fe3+, Cr3+, La3+, Ce3+ 0,9 0,738 0,54 0,44 0,24 0,18

PO43-, Fe(CN)63- 0,4 0,725 0,50 0,40 0,16 0,095

Th4+, Zr4+, Ce4+, Sn4+ 1,1 0,588 0,35 0,255 0,10 0,065

Fe(CN)64-, 0,5 0,57 0,31 0,20 0,048 0,021


Qumica Analtica Clssica

Teoria de dissociao eletroltica


Um eletrlito em soluo no necessita obrigatoriamente estar
totalmente dissociado: ele pode estar parcialmente dissociado,
estando os ons em equilbrio com as espcies qumicas no
dissociadas.

Com isso Arrhenius tenta explicar o comportamento coligativo dos


eletrlitos. Desse conceito de dissociao parcial surgiu o fator
grau de dissociao - que a frao de espcies qumicas
dissociadas.

De acordo com o grau de dissociao, os eletrlitos se classificam


em fortes quando apresentam valores altos para a e fracos quando
apresentam valores baixos para .
Qumica Analtica Clssica

Teoria de dissociao eletroltica


Grau de dissociao de uma substncia qumica

n


de
n
molcu

diss
total
de
s
mol
0 No h dissociao
1 Dissociao Total
Qumica Analtica Clssica

O que so eletrlitos fortes?


Eletrlitos fortes so substncias qumicas que se
ionizam completamente em um solvente.

O que so eletrlitos fracos?


Eletrlitos fracos so substncias qumicas que se
ionizam parcialmente em um solvente.
Qumica Analtica Clssica

Eletrlito fraco Ex: cido actico (CH3COOH)


Eletrlito Forte Ex: cloreto de sdio (NaCl)
Qumica Analtica Clssica

Teoria de dissociao eletroltica


Exemplos de eletrlitos fortes e fracos
Classificao de Eletrlitos
FORTES
1. cidos inorgnicos como HNO3, HClO4, *H2SO4, HCl, HI, HBr,
HClO3, HBrO3
2. Hidrxidos alcalinos e alcalino-terrosos;
3. A maioria dos sais.

*H2SO4 completamente dissociado para formar os ons HSO4 - e H3O+


e, por essa razo, considerado um eletrlito forte. Deve-se observar,
entretanto, que o on HSO4 - um eletrlito fraco, sendo apenas
parcialmente dissociado para formar SO42- e H3O+.
Qumica Analtica Clssica

Teoria de dissociao eletroltica


Exemplos de eletrlitos fortes e fracos
Classificao de Eletrlitos
FRACOS
1.cidos inorgnicos, incluindo H2CO3, H3BO3, H3PO4, H2S,
H2SO3;
2. A maioria dos cidos orgnicos;
3. Amnia e a maioria das bases orgnicas;
4. Haletos, cianetos e tiocianatos.
Equilbrio Qumico

32
Aplicaes

Constantes de equilbrio (K);


Clculo de concentraes e presses de equilbrio. 33
Natureza do Equilbrio Qumico

Reversibilidade;
Natureza dinmica;
Espontaneidade;
Natureza termodinmica;
Estado de Equilbrio.

34
Natureza do Equilbrio Qumico
Reversibilidade:

Irreversvel Reversvel

Natureza dinmica:
2H2 (g) + O2 (g) 2H2O (g)

vd = v i
35
Natureza do Equilbrio Qumico

36
Natureza do Equilbrio Qumico
Espontaneidade:

2H2 (g) + O2 (g) 2H2O (g)

vd > vi ou vd < vi , [ ] variam


vd = vi , [ ] constantes

37
As concentraes no equilbrio
permanecem constantes (3 situaes):

[ ] [ ]

reagentes = produtos
reagentes
produtos

tempo tempo

[ ]

produtos

reagentes

tempo
Natureza do Equilbrio Qumico
Natureza termodinmica: E e S

H2(g) 2H(g)
Para a dissociao do H2 necessrio consumir E, o
que no favorece a reao direta, mas por outro lado
a produo de 2 H(g) aumenta S do sistema, pois
pares ordenados de tomos so convertidos em
pares livres (aumenta a ordem da desordem, o caos
molecular). A reao inversa favorecida por menos
energia, mas desfavorecida por uma entropia menor.
39
Natureza do Equilbrio Qumico
Estado de Equilbrio:

Em determinadas condies de T e P, um
sistema atinge o estado de equilbrio qumico
quando a velocidade das reaes direta e
inversa so iguais, a concentrao das espcies
constante e a menor E e maior S possvel so
alcanadas.

40
Qumica Analtica Clssica

EQUILBRIO QUMICO
Expresso da constante de equilbrio qumico
wW + xX yY + zZ

V1 = k1 x [W]w x [X]x V1 = V2
V2 = k2 x [Y]y x [Z]z

1 y z
k YZ Forma aproximada da
K w x constante de equilbrio

2
k WX termodinmica

Obs: produtos sempre no numerador e reagentes no


denominador.
Qumica Analtica Clssica

EQUILBRIO QUMICO
Expresso da constante de equilbrio qumico
wW + xX yY + zZ


YZ
K w x
y z Forma aproximada da
constante de equilbrio

WX termodinmica

K a constante de equilbrio da reao.


[W], [X], [Y], [Z] concentrao molar ou presso parcial
(atm)
Se W, X, Y ou Z for um slido ou um lquido puro, as
concentraes destas espcies no sero includas na equao.
Constante de Equilbrio

2H2 (g) + O2 (g) 2H2O (g)

Vd = Vi
[H2O]2 P(H2O)2
K= ou K=
[H2] 2 [O2] P(H2)2 P(O2)

Para a reao geral:


aA + bB cC + dD
K=
43
Constante de Equilbrio

Exemplos:
CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)
K=

2H2 (g) + O2 (g) 2H2O (l)


K=

44
Qumica Analtica Clssica

Constantes de equilbrio qumico


Qumica Analtica Clssica

EQUILBRIO QUMICO
Expresso exata da constante de equilbrio
y z
aa
K
Y Z Constante de equilbrio
termodinmica
w x
aaW X

aY, az, aw e ax so as atividades das espcies


Y, Z, W e X.
Qumica Analtica Clssica

EQUILBRIO QUMICO
Expresso exata da constante de equilbrio
y z
aa
K
Y Z Constante de equilbrio
termodinmica
w x
aa
W X
aY, az, aw e ax so as atividades das espcies Y, Z, W e X.
A atividade de uma espcie qumica, uma grandeza
termodinmica, permite contabilizar os efeitos de
eletrlitos sobre os equilbrios qumicos.
A atividade ou concentrao efetiva de uma
espcie qumica depende da fora inica do meio.
Qumica Analtica Clssica

EQUILBRIO QUMICO
Efeitos dos eletrlitos sobre os equilbrios
Por que o conceito de atividade importante?

Porque em equilbrios inicos, a atividade de uma


espcie qumica e sua respectiva concentrao
podem ser significativamente diferentes.

* Os equilbrios tambm podem ser afetados por


eletrlitos presentes na soluo, mesmo que no
estejam participando efetivamente da reao.
Qumica Analtica Clssica

EQUILBRIO QUMICO
Efeitos dos eletrlitos sobre os equilbrios
Por que ocorre o efeito de um eletrlito?

O efeito de um eletrlito ocorre devido atrao


eletrosttica que se estabelece entre os ons do
eletrlito e os ons da espcie qumica reagente de
carga oposta Efeito salino ou efeito de
blindagem.

* Os equilbrios tambm podem ser afetados por


eletrlitos presentes na soluo, mesmo que no
estejam participando efetivamente da reao.
Qumica Analtica Clssica

EQUILBRIO QUMICO
Efeitos dos eletrlitos sobre os equilbrios
Por que ocorre o efeito salino?
Eletrlitos que produzem ons de carga simples, como o
NaCl e o KNO3, promovem efeitos similares,
independentemente da natureza qumica do eletrlito, ou
seja, o efeito est associado valncia.
Quando apenas espcies neutras esto presentes, o
efeito do eletrlito praticamente no percebido no
equilbrio.

* A magnitude do efeito do eletrlito tanto maior quanto


maior a carga: EFEITO CARGA
Princpio de Le Chtelier

Se um sistema em equilbrio for submetido a


uma perturbao ou tenso que altere seu
estado de equilbrio, o sistema reagir de
modo tal a minimizar o efeito da
perturbao.

51
Qumica Analtica Clssica

EQUILBRIO QUMICO E A LEI DA AO DAS MASSAS

O deslocamento da posio de equilbrio


qumico decorrente da variao da quantidade de
uma ou mais espcies qumicas participantes de um
sistema chamado de
Efeito da Ao das Massas.
Qumica Analtica Clssica

EQUILBRIO QUMICO E A LEI DA AO DAS MASSAS


Deslocamento na posio do equilbrio provocada pela
adio de um dos reagentes ou produtos

Lei da ao das massas

Equilbrio qumico: estado dinmico no qual as


velocidades das reaes direta e inversa so
idnticas.
Princpio de Le Chtelier
Efeitos externos sobre o equilbrio:
Concentrao
Presso
Temperatura

2H2 (g) + O2 (g) 2H2O (g)

H < 0 (exotrmica)
K depende da temperatura
54
Catalisador:

No desloca o equilbrio qumico!!!

Porque os catalisadores diminuem a E de


ativao tanto da reao direta como da reao
inversa, afetando igualmente a velocidade de
ambas as reaes.
55
Concluses
Um sistema em equilbrio deve ser reversvel,
dinmico, espontneo e ter natureza
termodinmica;
A expresso da constante de equilbrio pode ser
representada pela razo das concentraes de
produtos pelos reagentes;
As velocidades das reaes direta e inversa em um
sistema em equilbrio qumico so iguais;
As concentraes de reagentes e produtos
constante no equilbrio qumico;
Alteraes de T, P e [ ] podem deslocar o equilbrio
qumico, diminuindo o efeito provocado.
56
Exerccios
1. Apresente a expresso da constante de equilbrio
para as seguintes reaes:

a) NH4NO3(s) 2H2O(g) + N2O(g)


b) Cu(s) + Cu2+(aq) 2Cu+(aq)
c) CaCO3(s) + 2H+(aq) H2O(l) + Ca2+(aq) + CO2(g)
d) CO(g) + H2O(g) CO2(g) + H2(g)
e) O2(g) + N2(g) 2NO(g)

57
Exerccios
2. Nitrognio e hidrognio reagem formando amnia
segundo a reao:
1/2N2(g) + 3/2H2(g) NH3(g) H = -46 kJ mol-1
Se uma mistura dos 3 gases estivesse em equilbrio,
qual seria o efeito sobre a quantidade de NH3 se
ocorresse o seguinte:
a) A mistura fosse comprimida.
b) A temperatura fosse elevada.
c) Mais H2 fosse introduzido.

58
Exerccios
3. Calcule a fora inica de:

a) uma soluo de KNO3 0,1 mol L-1

b) uma soluo de Na2SO4 0,1 mol L-1

c) compare a fora inica e a concentrao molar

=1/2 ([A]ZA2 + [B]ZB2 + [C]ZC2 .....)


Exerccios

4. Qual a fora inica de uma soluo 0,05 mol L-1 em KNO3


e 0,1 mol L-1 Na2SO4 ? Compare a fora inica e a concentrao
molar.

=1/2 ([A]ZA2 + [B]ZB2 + [C]ZC2 .....)


Referncias
Mahan, B.M.; Myers, R.J. Qumica um Curso
Universitrio. 4 Ed. So Paulo: Edgard Blcher,
1995.

Kotz, J. C.; Treichel Jr., P.M. Qumica Geral 2 e


Reaes Qumicas. 5 Ed. So Paulo: Pioneira
Thomson Learning, 2005.

Russel, J.B. Qumica Geral. Vol. 1, 2 Ed. So


Paulo: Makron Books, 2004.
61
Equilbrio cido-base
cidos e Bases
Em 1923, dois qumicos, J. N. Brnsted da Dinamarca, e J. M.
Lowry da Inglaterra, propuseram independentemente uma
teoria sobre o comportamento cido-base que
particularmente til na qumica analtica.

Definio
cido uma substncia capaz de doar prtons
Base um substncia capaz de receber prtons
cidos e Bases
Um aspecto importante do conceito de Brnsted-
Lowry a idia de que quando a espcie cido cede
um prton, a espcie base formada, como
mostrado pela reao:

cido base + prton

Um cido que tenha doado um prton torna-se uma


base conjugada capaz de aceitar um prton para
regenerar o cido original.
cidos e Bases
Similarmente, toda base produz um cido como
resultado de aceitar um prton, ou seja:

Base + prton cido

Uma base que tenha recebido um prton torna-se


um cido conjugado capaz de doar um prton para
regenerar o cido original.
cidos e Bases

H2O + HNO2 H3O+ + NO2-


Base1 cido 2 cido 1 Base 2

NH3 + H2O NH4+ + OH-


Base1 cido2 cido1 Base2

H3O+ denominado on hidrnio.

Uma simplificao de representao: H+


cidos e Bases
Definio de Arrhenius:

cido - substncia que em soluo aquosa libera ons H+

Ex. HNO3 H+ + NO3-

Base Substncia que em soluo aquosa libera ons OH-

Ex. NH3 + H2O NH4+ + OH-


Espcies anfiprticas
As espcies que possuem ambas as propriedades cidas e bsicas
so chamadas anfiprticas.

Um exemplo o on diidrogeno fosfato, H2PO4 -, que se comporta


como uma base na presena de um doador de prton como o
H3O+ :

H2PO4- + H3O + H3PO4 + H2O


Base1 cido2 cido1 base2
Espcies anfiprticas
e que se comporta como um cido na presena de um receptor
de prton como o OH- :

H2PO4- + OH- HPO42- + H2O


cido1 base2 Base1 cido2
Espcies anfiprticas
Os aminocidos simples so uma classe importante de
compostos anfiprticos que contm tanto grupos
funcionais de um cido fraco quanto de uma base fraca.
Quando dissolvido em gua, um aminocido como a glicina
sofre uma reao interna do tipo cido-base para produzir
um zwitterion uma espcie que possui tanto uma carga
positiva quanto uma carga negativa.

NH2CH2COOH NH3+CH2COO-
glicina zwitterion
PRODUTO INICO DA GUA, Kw

2H2O(l) H3O+ (aq) + OH-(aq)

K
w
H
O
3


O
H

PRODUTO INICO DA GUA, Kw
K
w
H
O
3


O
H

Exerccio 1
Calcule as concentraes de ons hidrnio e hidrxido
na gua pura a 25C e a 100C.
pH
Logaritmo (na base 10) do inverso da concentrao de
on hidrnio, ou logaritmo da concentrao de H3O+
tomado com o sinal negativo.

p
H
l
og
11
0/
[H
3O
]p
H
l
og
[H
O
3]
Usado porque a maioria das concentraes so menores que 1 mol L-1;
10-1 a 10-13 mol L-1 (faixa comum em titulaes)

K
H
O
w 3


O
H

lo
gKw
lo
gH

OO
3

H



lo
gKw
(l
og[
H ])
(l
og[
O H]
)
p
Kwp
Hp
OH Obs: pH + pOH = 14 a 25C
p-Funes
Frequentemente a concentrao de uma espcie expressa em
termos de p-funo ou p-valor.

O p-valor o logaritmo negativo (na base 10) da concentrao


molar da espcie.
Assim, para a espcie X, pX = - log [X]
FORA DOS CIDOS E BASES

cidos fortes reagem completamente com o


solvente, no deixando molculas do soluto no
dissociadas.

cidos fortes so eletrlitos fortes, ou seja,


possuem alto grau de dissociao 1

A fora do cido inversamente relacionada com a


fora da sua base conjugada; quanto mais forte o
cido, mais fraca ser sua base conjugada.
cidos e Bases Fortes
Completamente dissociados em soluo aquosa, constantes de
equilbrio so grandes
HCl(aq) H3O+ + Cl-
cidos e Bases Fracas
Dissociao parcial em gua, constantes de dissociao so
pequenas

HA + H2O H3O+ + A- B + H2O BH+ + OH-

HO A

BH


O H


K 3 K
a
H
A b
B
Constante de dissociao Constante de dissociao
cida pequena da base fraca pequena
neutro
cido bsico

0 7 14
pH
pOH 0
14 7

cido bsico
neutro
Clculos de pH para solues de cidos e
bases fortes e fracas...
HIDRLISE DE SAIS

Quando sais so dissolvidos em gua, nem sempre a


soluo resultante ser neutra.
Classe do sal Exemplo

1. Sais derivados de cidos fortes e bases fortes Cloreto de sdio

2. Sais derivados de cidos fracos e bases fortes Acetato de sdio

3. Sais derivados de cidos fortes e bases fracas Cloreto de amnio

4. Sais derivados de cidos fracos e bases fracas Acetato de amnio


HIDRLISE DE SAIS
Classe 1 Sais derivados de cidos fortes e bases fortes
Quando dissolvidos em gua, apresentam reao neutra,
pois ambos so cidos e bases conjugadas de cidos e bases
fortes.

Equilbrio da gua no perturbado

2H2O H3 O + + OH-


HO
3

O


H

Soluo neutra
Hidrlise de sais
Classe 2. Sais derivados de cidos fracos e bases fortes
Soluo de acetato de sdio (NaOAc):
NaOAc Na+ + OAc-
OAc- + H2O HOAc + OH-
Reao global: NaOAc + H2O HOAc + Na+ + OH-

nion de cido fraco reage com a gua formando um cido fraco no


dissociado.
A soluo resultante bsica.
Em geral sais de cidos fracos e bases fortes produzem solues
bsicas, com o grau de basicidade de pendendo do Ka do cido fraco
associado.
Quanto menor Ka do cido fraco, maior o grau de basicidade da
soluo aquosa.
Hidrlise de sais
Classe 3. Sais derivados de cidos fortes e bases fracas
Soluo aquosa de cloreto de amnio (NH4Cl):
NH4Cl NH4+ + Cl-
NH4+ + 2H2O NH4OH + H3O+
Reao global: NH4Cl + 2H2O NH4OH + Cl- + H3O+

Ction de base fraca reage com a gua formando uma base


fraca no dissociada.
A soluo resultante cida.
Em geral sais de bases fracas e cidos fortes produzem solues
cidas.
Quanto menor Kb , maior o grau de acidez da soluo aquosa.
Hidrlise de sais
Classe 4. Sais derivados de cidos fracos e bases fracas
Soluo aquosa de acetato de amnio (NH4AOc):
NH4OAc NH4+ + OAc-
NH4+ + 2H2O NH4OH + H3O+
OAc- + H2O HOAc + OH-

Um sal deste tipo, produto da reao entre um cido fraco e uma


base fraca, pode gerar tanto solues cidas quanto bsicas
dependendo dos valores relativos de Ka e Kb.

Se Ka > Kb, a soluo ser cida


Se Ka < Kb, a soluo ser bsica
Se Ka = Kb, a soluo ser neutra

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