METODOS GENERALES PARA LA OBTENCIN DE COMPUESTOS

CARBONLICOS , NO SATURADOS
Los carbonilos a,b-insturados son compuestos orgnicos que tienen un doble enlace entre las
posiciones a,b de un aldehdo o cetona.

El propenal o acroleina es un carbonilo a,b-insaturado. Sus

dos dobles enlaces conjugados le confieren una reactividad
especial.

CONDENSACIN ALDLICA
Por la influencia de base o cido diluidos, se pueden
combinar dos molculas de un aldehido o una cetona para
formar un b -hidroxialdchido o una b -hidroxicetona. Esta reaccin se denomina condensacin
aldlICa En todos los casos, el producto resulta de la adicin de una molcula de aldehido (o
cetona) a una segunda, de manera que el carbono a de la primera queda unido al carbono
carbonilico de la segunda. Si el aldehdo o la cetona no contienen un hidrogeno a, no puede tener
lugar una condensacin aldlica simple.

Condensaciones aldlicas catalizadas por base

La condensacin aldlica catalizada por base involucra la adicin nucLeofllica de un ion enolato a un
grupo carbonilo.

MECANISMO
PASO 1: una base elimina un protn a para formar un ion enolato.

PASO 2: adicin del ion enolato al grupo carbonilo. PASO 3: la protonacin del alcxido forma el
producto aldlico.
La condensacin aldlica es reversible, y establece un equilibrio entre los reactivos y productos.
Para el acetaldehdo, la conversin del producto aldlico es de alrededor del 50 por ciento. Las
cetonas tambin experimentan condensacin aldlica, pero las concentraciones de equilibrio de los
productos son por lo general pequeas.

Condensaciones aldlicas catalizadas por cido

Las condensaciones aldlicas tambin se realizan en condiciones cidas. El enol acta como un
nuclefilo dbil para atacar a un grupo carbonilo activado (protonado). Como un ejemplo.
considere la condensacin aldlica catalizada por cido del acetaldehdo. El primer paso es la
formacin del enol por el equilibrio tautomrico ceto-enlico catalizado por cido. como se explic
anteriormente. El enol ataca al grupo carbonilo protonado de otra molcula de acetaldehdo. La
prdida del protn del enol forma el producto aldlico.

MECANISMO
La condensacin aldlica catalizada por cido involucra una adicin nucleoflica de un enol a un
grupo carbonilo protonado.

Paso 1: formacin del enol por protonacin en el O. seguida por la desprotonacin en el C.

Paso 2: adicin del enol al grupo carbonilo protonado.

Paso 3: desprotonacin para formar el producto aldlico.

Condensaciones aldlicas cruzadas
Cuando el enolato de un aldehdo (o cetona) se adiciona al grupo carbonilo de un aldehdo o cetona
diferente, el resultado se llama condensacin aldlica cruzada Los compuestos usados en la
reaccin deben seleccionarse con cuidado, ya que puede formarse una mezcla de varios productos.

La reaccin entre dos carbonilos diferentes se llama aldlica cruzada o mixta. Esta reaccin slo
tiene utilidad sinttica en dos casos:
1. Slo uno de los carbonilos puede formar enolatos.
2. Uno de los carbonilos es mucho ms reactivo que el otro.
En el resto de situaciones la aldlica mixta genera mezclas de cuatro productos. Veamos como
ejemplo la condensacin del etanal y propanal.

La condensacin aldlica mixta del etanal con el benzaldehdo genera un producto, cuando se
trabaja en exceso de benzaldehdo, debido a que el benzaldehdo carece de hidrgenos en el
carbono alfa y no puede formar enolatos.

MECANISMO:

Etapa 1. Enolizacin del etanal

La formacin de enolatos slo puede tener lugar con el etanal, puesto que el benzaldehdo carece
de hidrgenos cidos en el carbono alfa.

Etapa 2. Ataque nuclefilo del enolato al benzaldehdo.

En esta etapa puede ocurrir el ataque del enolato de etanal sobre si mismo. Para evitarlo debe
trabajarse en exceso de benzaldehdo. Un procedimiento experimental muy usado para evitar la
condensacin del etanal consigo mismo es gotear lntamente el etanal sobre una disolucin bsica
de benzaldehdo

Etapa 3. Protonacin

REACCIN DE WITTING
Formacin de alquenos a partir de carbonilos e iluros

La reaccin entre un iluro y un aldehdo o cetona produce un alqueno, por unin del carbono del
iluro con el del carbonilo mediante un enlace doble .

El mecanismo de Wittig consiste en el ataque del carbono polarizado negativamente del iluro al
grupo carbonilo. El resultado del ataque es una betana fosforada que se cicla dando un
oxafosfaciclobutano, que se descompone para dar el alqueno y xido de trifenilfosfina.
Etapa 1. Ataque nuclefilo del iluro al carbono carbonilo

Etapa 2. Formacin de la betana

Etapa 3. Apertura de la betana

Preparacin del iluro de fsforo

La preparacin del iluro de fosforo se hace a partir de haloalcanos en dos etapas: la primera
consiste en una sustitucin nuclefila con trifenilfosfina, la segunda consiste en la desprotonacin
del carbono contiguo al fosforo mediante bases como butillitio.

Etapa 1. Sustitucin nuclefila bimolecular

Etapa 2. Desprotonacin con bases fuertes

 CONCEPTOS DE ADICIN NUCLEOFILICA Y ELECTRODILICA EN
COMPUESTOS CARBONLICOS , NO SATURADOS

Qu es una adicin nucleoflica?

Es la reaccin ms comn de los aldehdos y cetonas, implica la adicin de un nuclefilo al carbono,

electrfilo, del grupo carbonilo, puesto que el nuclefilo emplea su par de electrones para formar el nuevo
enlace con el carbono, los dos electrones forman un doble enlace C=O, deben desplazarse hacia el tomo de
oxgeno, que es ms electronegativo. Donde son estabilizados y se forma un anin alcxido, como un
compuesto de intermedio, es tetradrico.

En los compuestos carbonilicos , se da cuando el enolato formado ataca al grupo carbonilo como lo vemos
a continuacin:

Qu es una adicin electroflica?

Una reaccin de adicin electroflica es una reaccin de adicin donde en un compuesto qumico, el
sustrato de la reaccin, se pierde un enlace pi para permitir la formacin de dos nuevos enlaces
sigma. En las reacciones de adicin electroflica, los sustratos ms comunes tienen enlaces dobles o
enlaces triples carbono-carbono.

Mecanismo
Al reaccionar un electrfilo y un doble enlace se forma normalmente un carbocatin intermedio, el
cual puede reaccionar posteriormente de dos formas : 1) la adicin de un nuclefilo completara la
AdE a un enlace mltiple y la 2) la prdida de un tomo o grupo, regenerara el doble enlace,
verificndose una sustitucin (SEAr).
 PROPIEDADES DIBENZALACETONA

USOS
Se emplea en los protectores solares, de acuerdo con la Royal Society of Chemistry, la estructura
qumica de la dibenzalacetona la hace muy estable, ideal para su uso en un compuesto como
protector solar adems de que absorbe los rayos UV. El producto qumico tambin es potencialmente
txico y se sabe que es un irritante para los ojos, la piel y el tracto respiratorio humano. Aunque
originalmente era una sustancia pulverulenta amarilla, la dibenzalacetona se usa conjuntamente con
varios otros compuestos para crear un protector solar estable y no txico.
Los protectores solares utilizan dibenzalacetona debido al hecho de que absorbe los rayos UV,
evitando que se absorba en la piel misma. Otros productos qumicos dentro de la proteccin solar
incluyen los que realmente reflejan los rayos UV, emparejando con absorbedores como
dibenzalacetona para evitar la absorcin de la piel tanto como sea posible. Aunque se han planteado
algunas preocupaciones acerca de la naturaleza potencialmente txica del producto qumico, los
beneficios de la proteccin UV han llevado a su uso continuo en productos de proteccin solar.

Por lo mismo se emplea de igual manera en el desarrollo de pantallas solares protectoras y otro uso
es como ligando en qumica organometlica debido a que es fcilmente reemplazable y por lo tanto,
los enlaces del metal con otros ligandos podran formarse facilmente , por ejemplo en la produccin
de catalizadores de paladio se utiliza porque es un ligando lbil que se desplaza fcilmente por la
trifenilfosfina, por lo que sirve un punto de entrada til en la qumica del paladio.

REFERENCIAS:

Wade, L.G. Jr., Qumica Orgnica, 7ma. Edicin, Mxico, Ed. Prentice Hall
Hispanoamericana, S.A. de C.V.
http://faculty.georgetown.edu/jas2/LIGHT.pdf