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Presentada por
Diciembre 2 0 1 0
OBTENCIN DE OLIGMEROS A PARTIR DE LA DEGRADACIN DE PET
Aprobacin de la Tesis:
__________________________________________________________
Dra. Mara Guadalupe Snchez Anguiano
Directora
__________________________________________________________
Dra. Perla Elizondo Martnez
Co-Directora
__________________________________________________________
Dr. Jorge Gusman Mar
Comit Tutorial
__________________________________________________________
Dra. Susana Lopez Cortina
Comit Tutorial
__________________________________________________________
Dra. Leonor Ma. Blanco Jerez
Comit Tutorial
__________________________________________________________
Dra. Mara Teresa Garza Gonzlez
Subdirectora de Estudios de Postgrado
i
AGRADECIMIENTOS
ii
Dedicada a mis padres y hermanos.
iii
RESUMEN
FIRMA DE LA DIRECTORA:
_____________________________________
Dra. Mara Guadalupe Snchez Anguiano
iv
TABLA DE CONTENIDO
INTRODUCCIN ................................................................................................. 1
CONCLUSIONES .............................................................................................. 61
BIBLIOGRAFA .................................................................................................. 63
v
LISTA DE TABLAS
Tabla III. Principales seales del espectro FT-IR del oligmero. ...................... 35
........................................................................................................................... 38
Tabla VI. Distribucin de masa molecular del oligmero para la sntesis de RPI.
........................................................................................................................... 45
Tabla VIII. ndice de Bromo obtenido en las resinas polister insaturadas. ...... 52
vi
LISTA DE FIGURAS
reaccin. ............................................................................................................ 34
gliclisis. ............................................................................................................ 41
Figura 15. Espectros FT-IR de la RPI y Oligmero sin reaccionar con AM. ...... 54
vii
LISTA DE ESQUEMAS
maleico. ............................................................................................................. 16
viii
NOMENCLATURA
PET Polietilentereftalato
AT cido tereftlico
EG Etilenglicol
DEG Dietilenglicol
TEG Trietilenglicol
PG Propilenglicol
DPG Dipropilenglicol
DMT Dimetiltereftalato
T Temperatura
P Presin
AM Anhdrido malico
OH Grupo hidroxilo
ix
CaOAc Acetato de clcio
ABEN N,N'-bis-(2-aminobencil)-1,2-diaminoetanozinc(II)
MP Matria Prima
Tm Temperatura de fusin
UV Ultravioleta
N Normalidad
D Polidispersidad
x
CAPTULO 1
INTRODUCCIN
per cpita de refresco, con la cifra de 196 litros de consumo por persona al ao.
2
CAPTULO 2
MARCO TERICO
2.1 Generalidades
termoplsticos de uso general. Fue patentado como un polmero para fibra por
3
sabor y aroma de los alimentos ya que es una barrera contra los gases,
PET < 300C) a las cuales debe ser sometido el PET para ser transformado en
4
2.2.1 Proceso mecnico
describen a continuacin:
transparente, ya que sin pigmentos tiene mayor valor y mayor variedad de usos
otros materiales que reducen que el PET sea reciclable, por tal motivo se
5
etiquetas metalizadas o con pigmentos de metales pesados que contaminan el
producto final.
original (como material virgen), sino producir otros materiales con diferentes
caractersticas.8
6
La gliclisis se lleva a cabo al hacer reaccionar el PET con un glicol como el
de reaccin entre tres a ocho horas en funcin del catalizador que se utilice,
7
monmeros resultantes del reciclado qumico cumplen con la calidad para ser
8
La esterificacin representa otro sistema de reciclado qumico, se utiliza a
entre otros.11
polimerizacin.12
polister lineal de masa molecular media que oscila entre 1200 - 5000 g/mol y
caracterizacin.
2.4 Antecedentes
temperatura fluctu entre 170 y 175C, durante dos horas de reaccin con
agitacin constante.
10
con pentaeritritol no se llev a cabo la reaccin debido a la formacin de resinas
se ve favorecida.16
11
malico, pentaeritritol y etilenglicol. Las resinas derivadas de PET degradado
referencia.17
toxicidad.18
como catalizador al 1.0 % p/p con respecto al PET y tolueno como medio de
este trabajo se demostr que dependiendo del tipo de glicol que se utilice vara
degradacin.19
12
Ramos y Snchez en el 2007 realizaron estudios de la gliclisis para la
degradacin de PET, usaron TEG y diversos catalizadores como Zn, HCl y una
temperatura de 170 a 175C durante dos horas, con agitacin constante. Los
forma inica.20
sntesis del polister insaturado se llev a cabo mediante una reaccin con el
13
AM y EG, forman una resina de polister insaturada. Ambas reacciones fueron
de H1RMN.10
Los resultados arrojados indicaron que con dos horas de reaccin, temperatura
con relacin al PET, se obtuvo 100% de degradacin. Uno de los avances que
grupo ster del PET, el cual es parcialmente positivo debido al ataque del
segunda reaccin.
polister con insaturaciones que le permitan reaccionar entre s o con otro tipo
15
Esquema 5. Reaccin de polimerizacin de los oligmeros con anhdrido maleico.
vibracin.
16
b) Cromatografa de Permeacin en Gel (GPC). La cromatografa de
18
En el campo de polmeros pueden determinarse transiciones trmicas
19
CAPTULO 3
HIPTESIS Y OBJETIVOS
3.1 Hiptesis
3.2 Objetivos
presencia de ABEN.
20
4. Realizar la reaccin de sntesis entre los productos de degradacin y el
21
CAPTULO 4
MATERIALES Y MTODOS
Equipos
2920.
- Rotavapor Yamato.
Reactivos
H2SO4 (DEQ), Metanol (99.8%, DEQ), Etanol (99.8%, DEQ), KOH (Sigma-
22
(Sigma-Aldrich). Todos los reactivos fueron utilizados tal y como fueron
recibidos.
consecutivas:
23
adems de determinar su distribucin de masa molecular mediante
estudio realizado por ellos, con el fin de obtener una muestra de oligmero
proveniente del PET degradado con otro catalizador, sintetizar resina polister
Las muestras tomadas durante los primeros 60 minutos, los cuales presentaban
24
Una vez separados, el PET remanente se sec en una estufa a 110 C, para
A-B
%Conversin = x100 Ecuacin 1
A
Donde:
A = g de PET inicial.
B = g de PET remanente.
degradacin en una estufa a 110 C durante 24 horas para eliminar las trazas
Prima (MP).
que este fue el tiempo ptimo que result del estudio cintico de la gliclisis (tal
H1RMN.
anhdrido actico
se describe a continuacin:
26
En un matraz de yodo de 250 mL se aadi un gramo de muestra exactamente
los matraces.
como VB.
Ecuacin 2
27
En donde :
libre.
blanco.
libre.
28
Los factores estudiados fueron los siguientes:
De los experimentos que se presentan en la Tabla II, se eligi el que result con
con degradacin del 100 %, dicho experimento se realiz otra vez con el fin de
29
7 2g : 0.2205g 170
8 2g : 0.8820g 150
9 2g : 0.2205g 190
10 2g : 0.8820g 190
11 2g : 0.4410g 170
12 2g : 0.2205g 150
13 2g : 0.8820g 170
14 2g : 0.4410g 190
15 2g : 0.4410g 150
16 2g : 0.2205g 170
17 2g : 0.8820g 150
18 2g : 0.2205g 190
19 2g : 0.8820g 190
20 2g : 0.4410g 170
21 2g : 0.2205g 150
22 2g : 0.8820g 170
23 2g : 0.4410g 190
24 2g : 0.4410g 150
25 2g : 0.2205g 170
26 2g : 0.8820g 150
27 2g : 0.2205g 190
30
Por otro lado para la valoracin de la muestra se prepar una disolucin de
Ecuacin 3
Donde:
muestra en mL.
en mL.
31
4.2.2.2 Determinacin del contenido de gel
Ecuacin 4
Disposicin de Residuos
32
CAPTULO 5
RESULTADOS Y DISCUSIN
5.1 Gliclisis
inicio de la gliclisis en el medio coexiste fase lquida (TEG) y fase slida (PET
suponer que ya estaba completamente degradado, lo que indica que el uso del
Figura 2. Aspecto del producto obtenido de la degradacin del PET a lo largo del tiempo de
reaccin.
33
1
2
1. Oligmeros 2h
2. Posteriormente
Oligmeros 1.5h se analizaron los productos de las degradaciones mediante
prima de partida, para observar los cambios y las caractersticas del producto
obtenido.
(Figura 4), esta seal aumenta porque los grupos OH provenientes del TEG
al igual que los grupos funcionales a los cuales se les atribuyen dicha seal.
Figura 3. Espectro FT-IR de los productos de gliclisis a 2 horas y 1.5 horas de reaccin.
34
Figura 4. Espectro FT-IR del PET sin degradar.
Nmero de onda
Grupo funcional
(cm-1)
O-H 3,424
C-H 2,878
C=O 1,715
C-O 1,264 - 1,097
Ar 877
C-H 729
ya mencionada.
banda a 3424 cm-1, por lo que da una dea que existe mayor nmero de grupos
35
etilenglicol que se obtiene como subproducto de la degradacin, ya que este no
permeacin en gel a los oligmeros obtenidos con 1.5 horas y dos horas de
cual quiere decir que la cadena polimrica del PET de partida se degrad
repetitivas, las cadenas polimricas del PET antes de ser degradado estaban
Mn 1047 2355
D 1.19 1.82
Mw = Masa molecular en peso
Mn = Masa molecular en nmero
D = Polidispersidad
36
Por otro lado, de la Tabla IV se puede deducir que en el oligmero que
37
A las muestras tomadas a diferente tiempo, tal como se explic en la seccin de
de PET degradado.
38
tres partes: aumento de la distribucin, disminucin y por ltimo la
Figura 5. Distribucin de masa molecular en la degradacin del PET a lo largo del tiempo.
39
porque el DEG liberado del PET como subproducto colabora como agente
oligmero producido.
40
Figura 6. Evaluacin de la degradacin del PET a lo largo de dos horas de gliclisis.
1994.28
posterior a este tiempo una disminucin de la misma, est indica que los grupos
41
Figura 7. Espectros FT-IR de oligmeros a diferente tiempo de reaccin.
etilenglicol.
42
5.1.3 Caracterizacin del oligmero MP
degradacin de PET se llev a cabo en una proporcin tal que resulte materia
oligmero MP obtenido en esta parte del estudio fue caracterizado con el fin de
oligmero.
banda caracterstica del grupo hidroxilo a 3,420 cm-1, la cual es atribuida a los
PET y formar un enlace con este. En principio podra parecer que la banda del
OH proviene del agua que se utiliz para extraer el TEG residual, por lo cual se
43
Figura 8. Espectro FT-IR del oligmero MP.
Figura 9. Comparacin de espectros FT-IR para los oligmeros antes y despus del secado.
44
notable reduccin de dicha banda. Este anlisis indica que la banda de los O-H
condensan en la Tabla VI; la masa molecular obtenida fue 1022 g/mol, similar al
Tabla VI. Distribucin de masa molecular del oligmero para la sntesis de RPI.
Mn (g/mol) Mw (g/mol) D
las cadenas formadas tienen masa molecular similar, esto a su vez revela que
45
Calorimetra Diferencial de Barrido (DSC).
La temperatura de fusin del oligmero MP, as como los obtenidos con cuatro
gramos de PET, oscilan entre 150 y 152 C, valores determinados con el equipo
menor al PET sin degradar, lo cual se confirm mediante el anlisis por GPC.
tiene el PET sin degradar. Estas propiedades del oligmero son concordantes
46
Figura 10. Termograma del oligmero MP.
47
Los termogramas presentados indican que el PET fundido y el oligmero
hidrgenos de los metilenos que se encuentran entre los dos grupos ster de la
al grupo ster.
48
Tabla VII. Seales de H1RMN del oligmero.
49
Determinacin del ndice de hidroxilo.
oligmero testigo, con el cual fue sintetizada una resina polister para tener
catalizador.
50
cuando se usa estearato de Zinc/SnCl2, como las caractersticas del oligmero
obtenidos difieren entre si, es probable que la resina polister sintetizada con
Figura 8.
51
5.2 Identificacin de la RPI con mayor insaturaciones
proveniente del PET degradado con AM, en nueve experimentos realizados por
mayor nmero de insaturaciones, ya que ser la adecuada para el uso final que
entrecruzamiento.
Temperatura
Experimento [Oligmero]:[AM] ndice de Bromo
(C)
1 2g : 0.8820g 190 1636.2
52
El experimento dos present mayor valor en el ndice de bromo, por lo tanto
ndice de insaturaciones
cm-1), adems del incremento de la banda del grupo carbonilo en 1,713 cm-1
cabe sealar que previo al anlisis IR se realiz extraccin a la RPI con metanol
53
Figura 14. Espectro FT-IR de la RPI.
Figura 15. Espectros FT-IR de la RPI y Oligmero sin reaccionar con AM.
El resultado obtenido del anlisis mediante DSC (Figura 16), revel que la RPI
54
valor sufrio un aumento de aproximadamente 10 grados con respecto al
oligmero de partida, ya que este tiene Tf de147 C (ver Figura 10). Si bien el
presenta punto de fusin fijo, sino ms bien un intervalo, si se asocia este valor
a los dobles enlaces que se muestran en el espectro IR, puede tomarse como
El resultado obtenido del valor de ndice de hidroxilo en la RPI fue 72, lo que
subsiguiente formacin de la resina. Por otro lado, una valor bajo de ndice de
55
hidroxilo es conveniente debido a que la RPI no presentar propiedades
atribuye a que los dobles enlaces presentes en la resina sufren cierto grado de
1
Figura 17. Espectro H RMN de la RPI.
56
En la Figura 17 se muestra el espectro H1RMN de la RPI, como puede
obtuvieron en el H1RMN del oligmero con el que se sintetiz dicha resina (ver
cuenta que la masa del oligmero con el cual se sintetiz la resina era de 1022
g/mol, significa que las cadenas polimricas del producto resultante estn
que concuerda con el bajo valor de ndice de hidroxilo que result de la resina.
57
oligmero MP, pero caen dentro de los parmetros aceptables para un material
polimrico.
Mn (g/mol) Mw (g/mol) D
Resina Polister
1542 3250 2.108
Insaturada
claro, de mayor rigidez y menos viscosa que la RPI sintetizada con ABEN como
la sntesis fue el tipo de catalizador, sugiere que las caractersticas del producto
58
los datos de IR, indican que la resina sintetizada con estearato de Zinc/SnCl2
funcionales, lo cual sugiere que se trata de una resina polister insaturada del
resultado fue disminucin del valor desde 199 a 84, atribuido a la disminucin
del grupo hidroxilo por la reaccin con los grupos carbonilos del AM; mientras
en la gliclisis.
59
Resonancia Magntica Nuclear de Protn (H1RMN)
1
Figura 16. Espectro H RMN de la RPI testigo.
malico sin esterificar, la cual aparece en 6.4 ppm, lo que sugiere que existe
por un lado del doble enlace, y a la vez sugiere que la resina polister contiene
presente.
60
CAPITULO 6
CONCLUSIONES
62
BIBLIOGRAFA
2. Ambiente Plstico
http://www.ambienteplastico.com/suscriptores/article_698.php
(10:20, 06/04/09)
Valladolid
http://www.eis.uva.es/~macromol/curso05-06/pet/reciclado.htm
(14:30, 06/04/09)
http://www.plastico.com/tp/formas/10990/PET.pdf
63
8. VijaykumarSinha, Mayank R. Patel and Jigar V. Patel, Pet Waste
15. Snchez, M. G.; Rosales, A.; Tesis: Reciclado de PET para la obtencin
64
17. K. Ertas; G. Guclu; Alkyd Resins Synthesized from Glycolysis Products
794 (2005).
(2009).
65
de metales contaminantes presentes en el medio ambiente; Universidad
28. Campanelli J.R.; Kamal M.R.; Cooper D.G.; Kinetics of glycolysis of Poly
1731-1740 (1994).
66
RESUMEN AUTOBIOGRFICO
Biografa:
Datos personales: Nacido en Monterrey, Nuevo Len, el 16 de Abril de
1986, hijo de Jos C. Ovalle y Barbarita Snchez.
Experiencia profesional:
1. Daniel Paszun and TadeuszSpychaj, Chemical Recycling of
2. Ambiente Plstico
http://www.ambienteplastico.com/suscriptores/article_698.php
(10:20, 06/04/09)
3
3. Ferro A., Toledo A., Cadalso J.; El envase de polietilentereftalato: su
Valladolid
http://www.eis.uva.es/~macromol/curso05-06/pet/reciclado.htm
(14:30, 06/04/09)
http://www.plastico.com/tp/formas/10990/PET.pdf
6
6. Castell E.; Tratamientos y valorizacin energetica de residuos
8.
16. Snchez, M. G.; Rosales, A.; Tesis: Reciclado de PET para la obtencin
794 (2005).
19. Moreno, Y. A.; Snchez M. G.; Desempeo del acetato de plomo y de
20.
(2009).
27. 25 Norma ASTM E 1899-0.8