LEY DE FICK PARA LA DIFUSIN MOLECULAR

La difusin molecular (o transporte molecular) puede definirse como la transferencia (o

desplazamiento) de molculas individuales a travs de un fluido por medio de los
desplazamientos individuales y desordenados de las molculas. Podemos imaginar a las
molculas desplazndose en lnea recta y cambiando su direccin al rebotar otras molculas
cuando chocan. Puesto que las molculas se desplazan en trayectorias al azar, la difusin
molecular a veces se llama tambin proceso con trayectoria aleatoria.

En la figura 1.1 se muestra esquemticamente el proceso de difusin molecular. Se ilustra la

trayectoria desordenada que la molcula A puede seguir al difundirse del punto (1) al (2) a
travs de las molculas de B. Si hay un nmero mayor de molculas de A cerca del punto (1)
con respecto al punto (2), entonces, y puesto que las molculas se difunden de manera
desordenada, en ambas direcciones, habr ms molculas de A difundindose de (1) a (2) que
d (2) a (1). La difusin neta de A va de una regin de alta concentracin a otra de baja
concentracin

Figura 1.1 Esquema del proceso de difusin molecular

Considrese otro ejemplo, en el que se aade una gota de tinta azul a una taza de agua. Las
molculas de la tinta se difundirn con lentitud en todas las partes del agua por difusin
molecular. Para incrementar esta velocidad de mezclado de la tinta, se puede agitar el lquido
por medios mecnicos, como una cuchara, con lo cual se verifica una transferencia convectiva
de masa. Los dos mecanismos de transferencia de calor, esto es, la conduccin y la conveccin,
son anlogos a la difusin molecular y a la transferencia convectiva de masa.

Tmese primero en cuenta la difusin de molculas cuando la totalidad del fluido est inmvil,
es decir, estacionario. La difusin de las molculas se debe a un gradiente de concentracin.

La ecuacin general de la ley de Fick puede escribirse como sigue para una mezcla binaria de A
y B:
donde c es la concentracin total de A y B en kg mol A + Blm3 y xA es la fraccin mal de A en la
mezcla de A y B. Si c es constante, entonces, puesto que cA = CXA,

Sustituyendo en la ecuacin (6.1-7) se obtiene la ecuacin (6.1-3) para una concentracin total
constante.

Esta ecuacin es la de uso ms comn en muchos procesos de difusin molecular. Cuando c

vara un poco, se aplica un valor promedio en la ecuacin (6.1-3).

DIFUSIN MOLECULAR EN GASES

CONTRADIFUSIN EQUIMOLAR EN GASES

En la figura 6.2-l se muestra un diagrama para dos gases, A y B, a presin total constante P, en
dos cmaras grandes, conectadas por un tubo que sirve para que se verifique la difusin
molecular en estado estacionario. Una agitacin en ambas cmaras mantiene uniformes sus
concentraciones.

La presin parcial PA t > PAZ y PB2 > pB1. Las molculas de A se difunden hacia la derecha y las
de B hacia la izquierda. Puesto que la presin total P es constante en todo el sistema, los moles
netos de A que se difunden hacia la derecha deben ser iguales a los moles netos de B, que lo
hacen hacia la izquierda. Si no fuera as, la presin total no se mantendra constante. Esto
significa que:

Figura 2. Contradifusion equimolar de gases A y B

El subndice z se suele omitir cuando la direccin es obvia. Escribiendo la ley de Fick para B
cuando c es constante,
Ahora bien, puesto que P = PA + PB =constante, se tiene,

Diferenciando ambos lados,

Igualando la ecuacin (6.1-3) con la (6.2-2),

Sustituyendo la ecuacin (6.2-4) en la (6.2-5) y cancelando los trminos iguales,

Esto demuestra que, para una mezcla gaseosa binaria de A y B, el coeficiente de difusividad DAB
para la difusin de A en B es igual a DBA para la difusin de B en A.

CASO GENERAL PARA LA DIFUSIN DE LOS GASES A Y B MS CONVECCIN

Hasta ahora se ha considerado la ley de Fick para la difusin en un fluido estacionario; es decir,
sin movimiento neto (o flujo convectivo) de la totalidad de la fase de la mezcla binaria de A y B.
El flujo especfico de difusin Jl se debe en este caso al gradiente de concentraciones. La
velocidad a la cual los moles de A pasan por un punto fijo hacia la derecha, lo cual se tomar
como flujo positivo, es Ji kg mol Als . m2. Este flujo puede transformarse en una velocidad de
difusin de A hacia la derecha por medio de la expresin

donde VAd es la velocidad de difusin de A en m/s. Considrese ahora lo que sucede cuando la
totalidad del fluido se mueve con un flujo general o convectivo hacia la derecha. La velocidad
molar promedio de la totalidad del fluido con respecto a un punto estacionario es v m/s. El
componente A sigue difundindose hacia la derecha, pero ahora, su velocidad de difusin vAd
se mide con respecto al fluido en movimiento. Para un observador estacionario, A se desplaza
con mayor rapidez que la fase total, pues su velocidad de difusin VAd se aade a la de la fase
total vM. Expresada matemticamente, la velocidad de A con respecto al punto estacionario es
la suma de la velocidad de difusin y de la velocidad convectiva o promedio.

donde VA es la velocidad de A con respecto al punto estacionario. Expresndolo

esquemticamente,

Multiplicando la ecuacin (6.2-8) por cA.

Cada uno de estos tres componentes es un flujo especfico. El primer trmino, ( cA. vA ) puede
representarse por el flujo especfico NA kg mol Als m2. Este es el flujo especfico total de A con
respecto al punto estacionario. El segundo trmino es Ji, esto es, el flujo especfico de difusin
con respecto al fluido en movimiento. El tercer trmino es el flujo convectivo especfico de A
con respecto al punto estacionario.

Por consiguiente, la ecuacin se transforma en:

Sea NA flujo convectivo total de la corriente general con respecto al punto estacionario.
Entonces

figura 3. Difusin de A a travs de B no difusivo y en reposo a) benceno que se evapora al aire b)

amoniaco atmosfrico que se absorbe en agua

Ec. (a)
La ecuacin (a) es la expresin final adecuada para calcular el flujo de A. Sin embargo, con
frecuencia se escribe tambin de otra forma. Primero se define la media logartmica de B
inerte. Puesto

Sustituyendo la ecuacin en la (a),

CASO ESPECIAL DE A QUE SE DIFUNDE A TRAVS DE B NO DIFUSIVO Y EN REPOSO

El caso de la difusin de A a travs de B, que est estacionario y no se difunde, es una situacin

de estado estacionario bastante frecuente. En este caso, algn lmite al final de la trayectoria
de difusin es impermeable al componente B, por lo que ste no puede atravesarlo. Un
ejemplo es el que se muestra en la (figura 3) para la evaporacin de un lquido puro como el
benceno (A) en el fondo de un tubo estrecho, por cuyo extremo superior se hace pasar una
gran cantidad de aire (B) inerte o que no se difunde. El vapor de benceno (A) se difunde a
travs del aire (B) en el tubo. El lmite en la superficie lquida en el punto 1 es impermeable al
aire, pues ste es insoluble en el benceno lquido. Por consiguiente, el aire (B) no puede
difundirse en la superficie o por debajo de ella. En el punto 2, la presin parcial PA 2 = 0, pues
pasa un gran volumen de aire.

Para deducir el caso de A que se difunde en B estacionario, en la ecuacin general se sustituye

NB = 0,

Si se supone un rea de corte transversal de 1 m2, el nivel desciende en y (, 1) son los

kg mol de A que quedan y se difunden. Entonces,

Despejando:
DIFUSIN A TRAVS DE UN REA DE CORTE TRANSVERSAL VARIABLE

En los casos de estado estacionario analizados hasta ahora se han considerado a NA y J*A como
constantes en las integraciones. En dichos ejemplos, el rea de corte transversal A m2 a travs del
cual se verifica la difusin, es invariable y la distancia z cambia. En algunas situaciones, el rea A
puede cambiar. Entonces, resulta conveniente definir NA como

donde
es kg mol de A que se difunde por segundo o kg mol/s. En estado estacionario,
ser
constante, pero A no para un rea variable.

1. Difusin desde una esfera. Para ilustrar la aplicacin de la ecuacin se considerar el caso
importante de la difusin en un gas hacia o desde una esfera. Esta situacin es frecuente en casos de
evaporacin de una gota de lquido, la evaporacin de una bola de naftaleno y en la difusin de
nutrimentos a un microorganismo de forma esfrica en un lquido. En la (figura 4) se muestra una
esfera de radio fijo 1 en un medio. gaseoso infinito. El componente (A) a presin parcial PA1, en la
superficie, se difunde en el medio estacionario circundante (B), donde el valor de PA2 a una distancia
grande es igual a cero. Se supondr una difusin en estado estacionario. El flujo especfico NA puede
representarse mediante la ecuacin (b), donde A es el rea de corte transversal 4 2 en el punto a una
es constante en estado estacionario.
distancia r desde el centro de la esfera. Adems,

Figura 5: Difusin a travs de un rea corte transversal variable. a) desde una esfera al medio
circundante b) a travs de un conducto circular con ahusamiento uniforme

Puesto que en este caso A se difunde a travs de B que no se difunde y est en reposo, se usa la
ecuacin siguiente:
La siguiente ecuacion tambien se puede utilizar para la difusividad de liquidos

Tabla 1: Coeficientes de difusin de gases a 101.32 K. Pa