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BORRACHA

ESTIRENO

BUTADIENO
CARACTERSTICAS

COMPOSTOS

APLICAES

ELASTOTEC INDSTRIA E COMRCIO DE ARTEFATOS DE BORRACHA LTDA


Rua Pereira da Fonseca, 449 Bairro den CEP 18103-043 Sorocaba SP PABX (15) 3235.2122 FAX (15) 3235.2138
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BORRACHA DE ESTIRENO- BUTADIENO SBR

Copolmeros de ESTIRENO BUTADIENO SBR so, das borrachas sintticas, as mais largamente usadas em
todo o mundo, chegando a mais de 40% de toda borracha processada e transformada em artefatos. Seu principal
emprego em pneumticos.

Histrico e Desenvolvimento

Na dcada de 1920, j tendo sob domnio tecnolgico o sistema de polimerizao por emulso usando mtodos
de catlise que ativavam a formao de radicais livres, foi possvel promover a polimerizao de materiais com
alto peso molecular.

Na Alemanha, na dcada seguinte, houve um forte estimulo pelo governo no sentido de desenvolver pesquisas
usando os sistemas de catalise e polimerizao j conhecidos para sintetizar materiais com caractersticas
elastomricas principalmente para uso em aparelhos militares.

Os primeiros resultados bem sucedidos de copolimerizao de Estireno Butadieno pelo processo em emulso
foi conseguido pelos laboratrios I.G. FABENINDUSTRIE com a equipe de pesquisa liderada por Bock e
Tschunker, que denominaram o produto de BUNA S.

A mesma equipe, em pesquisas seguintes tambm produziram por processos anlogos a copolimerizao do
Butadieno Acrilonitrila que chamaram de BUNA N.

Os primeiros copolmeros Estireno Butadieno produzidos, ainda mostravam pobres resultados de propriedades
mecnicas, quando comparadas com as da Borracha Natural, porm, considerveis esforos de aprimoramentos
tecnolgicos no que tange a iniciadores, catalisadores, ajustes de proporo entre monmeros, peso molecular,
etc, foram desenvolvidos; na Alemanha e principalmente nos Estados Unidos.

Com as notcias da II Guerra se espalhando pela Europa, os USA j preparavam estoques estratgicos de
Borracha Natural e paralelamente estabelecia, em 1940 a Rubber Reserve Company com principal objetivo de
acumular, estocar e administrar as reservas de Borracha Natural.

A Rubber Reserve Company tambm estava incumbida de partir com o programa de desenvolvimentos e
pesquisas com propores industriais das Borrachas Sintticas que atendessem as propriedades da Borracha
Natural. Quando os EUA iniciou sua participao na Segunda Guerra Mundial, os projetos e produo das
borrachas sintticas j se expandiam largamente.

Muitas pesquisas e desenvolvimentos se seguiram. Os pesquisadores descobriram que muito boas caractersticas
tcnicas, bem como, valores economicamente vivel para o mercado industrial estava na produo por
copolimerizao em emulso de Estireno Butadieno nas propores de 25% de Estireno e 75% de Butadieno,
assim atendendo as condies emergenciais que o governo necessitava.

A produo em escala industrial do copolmero de Estireno Butadieno, naquela poca, chamado de GR S, se


deu em meados de 1942 e, em 1945 a produo j excedia a 820.000 toneladas. Para conseguir este nvel de
produo o governo dos EUA financiou 50% das instalaes das plantas produtoras de borrachas sintticas,
sendo, 2 plantas produtoras de Borrachas Butilcas, 16 plantas produtoras de monmero de Butadieno e 5 plantas
produtoras de Estireno. Entre os anos de 1946 a 1955 estas companhias foram vendidas para diversos grupos
privados, sendo que atualmente existem nos EUA somente 5 plantas produtoras de copolmeros base emulso,
que so :- Goodyear Chemical, Americam Syntetic Rubber, Copolymer, Uniroyal Goodrich e General Tire.
A diminuio na quantidade de plantas produtoras de borracha sintticas, nos EUA, deu-se devido a juno de
diversas plantas formando uma corporao ou ainda porque algumas plantas ajustaram seus processos para
produo de outros tipos de polmeros sintticos incluindo os termoplsticos, que at nos dias atuais, crescem em
plena expanso.

As plantas remanescentes produzem borrachas sintticas de Estireno Butadieno SBR , Polibutadieno BR e


Butadieno Acrilonitrila NBR , alm de variaes de tipos dentro de cada uma destas famlias, como, alguns
tipos estendidos em leo, negro de fumo e, ainda tipos com grau de pureza superior.

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Produo dos SBRs - Matrias Primas

Como pde ser visto, as principais Matrias Primas para produo do SBR so Estireno e Butadieno, porm,
outros componentes qumicos tambm tem fundamental importncia nos processos de copolimerizao, estes so
empregados em mnimas quantidades, como; emulsificantes, iniciadores, modificadores, catalisadores,
terminadores da reao, agentes coagulantes, antioxidantes e antiozonantes.

Butadieno

Basicamente 55% de todo Butadieno produzido pelas petroqumicas so direcionados para fabricao de
Borrachas de SBR.

O Butadieno bruto, entre eles, o originado da dehidrogenao do Butileno e, principalmente os extrados de


olefinas ou hidrocarbonetos saturados, so as bases primrias. Solventes especficos so usados para extrao,
como, por exemplo:- Dimetilacetamida, Dimetilformaldeido, Acetonitrila, N-metil- pirrolidona e Furfural.

Alguns Sub-Produtos da Produo do Butadieno

O craqueamento dos hidrocarbonetos, ( como; Fraes da Nafta, leo, Gs, Condensado de Etano ou Propano, e
resduos de leo cru ), so largamente usados para produzir Etileno e Butadieno, e seus sub-produtos.

A produo do Butadieno depende de rigorosa operao de craqueamento e tambm das matrias primas
usadas; por exemplo; Gs, leo e Nafta, para produo do Etileno, tambm proporciona altas quantidades de
sub-produtos de Butadieno.

Petrleo bruto destilado, pode ser processado produzindo gs de butadieno similar aos originados da Nafta, gs,
leo, etc.

Dehidrogenao de Buteno, n-Buteno so empregado quase que exclusivamente com matria prima para produzir
Butadieno, em que o n- Buteno obtido de C4 cortado, ( por um sistema cataltico ou por craqueamento dos
gases), resultando em Isobutileno tratado ou gs Butano renovvel. A dehidrogenao do n Buteno para obter o
Butadieno o resultado de um sistema de catlise usando catalisadores tipo B da DOW Chemical ou
catalisadores tipo 205 da Shell.

Estireno

Pode-se dizer que toda produo mundial de Estireno divide-se, principalmente, para emprego em mercado de
termoplsticos, basicamente embalagens e, aproximadamente 5%, segue para copolimerizao com Butadieno
formando elastmeros de SBR.

Estireno produzido atravs da catalise do etil benzeno hidrogenado, de alta pureza, em fase gasosa responde por
aproximadamente 90% da demanda de mercado. O etil benzeno obtido pela alquilao de benzeno com etileno,
tambm, pode ser obtido pelo fracionamento de uma mistura contnua de xileno, ( 20 a 30% de etil benzeno )
resultado advindo de uma catalise do refino da Nafta.

Um outro mtodo de produo do Estireno, ( como um sub-produto da manufatura do xido de propileno ) a


oxidao e perxidao do etil benzeno que reage depois com propileno para produzir o xido de propileno e o
sub-produto, metil fenil carbinol. O carbinol ento dehidratado para Estireno.

Polimerizao

O Butadieno mostra-se com a seguinte estrutura:- (CH2 = CH CH = CH2).


A polimerizao do Butadieno ocorre por adio, seja; uma unidade de Butadieno adiciona-se em outra, repetindo-
se assim centenas de vezes, isso acontece devido as duplas ligaes existentes no monmero. A adio pode ter
trs formaes distintas ou conjugadas que so: CIS 1,4 ; TRANS 1,4 ou VINIL 1,2 . A adio polimerizao
pode ocorrer na mesma cadeia ou misturadas de maneira randmica.

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Estrutura do SBR

C6H5
I
[ - (CH2 CH = CH CH2 - )5 ( CH CH2 - ) - ]n
No SBR existem unidades de Estireno combinadas com as trs formaes de Butadieno, como mencionado acima
( CIS, TRANS e VINIL ).

Os copolmeros de Estireno - Butadieno podem estar dispostos de maneira randmica ou em dois blocos de
monmeros, onde longos seguimentos de cada tipo so unidos, uns aos outros, como por exemplo:-
SSSSBBBBSSSSBBBB ou graftizados por seguimentos pendentes na cadeia principal.

Os SBRs polimerizados em emulso contm aproximadamente 23% de Estireno disperso randomicamente com o
Butadieno, na cadeia principal. A formao estrutural das unidades de Butadieno de aproximadamente 18% CIS
1,4; 65% TRANS 1,4 e 17% VINIL 1,2.

Os SBRs polimerizados em soluo contm aproximadamente a mesma quantidade de Estireno, tanto os


copolmeros em bloco como os randmicos. Este processo, ( em soluo ), produz copolmeros de SBR com baixa
quantidade de formao TRANS e muito poucas formaes VINIL, porm, alto contedo de formaes CIS.

Produo do SBR, Polimerizao em Emulso.

O processo se inicia pela reao de radicais livres gerados atravs da decomposio de um perxido ou um
perxidissulfato ( persulfato ) em uma emulo aquosa.

Polimerizao a quente. Neste processo, a quantidade de formao de radicais livres, como iniciadores das
reaes de polimerizao esto dependentes da temperatura em que a emulso est submetida, sendo que, em
aproximadamente 50 C, obtm-se razovel razo de polimerizao entre os monmeros de SBR. Neste processo
de polimerizao tem-se um fator de converso de aproximadamente 72%, a coagulao feita por ingredientes
cidos e ou amnicos e, antioxidantes ( manchantes ) razo de 0,75% sobre o polmero, so adicionados como
protetores, assim, obtm-se materiais polimricos contendo Ph entre 5 a 7 com teor de estireno de 24% e com
diversos valores de viscosidade Mooney.

Polimerizao a frio. Por volta de 1947, pesquisadores descobriram outros ingredientes peroxidantes capazes de
gerar suficientes quantidades de radicais livres, para induo polimerizao em baixas temperaturas.

So normalmente empregados como iniciadores, para polimerizao em baixas temperaturas ingredientes como:
perxido - dissulfato de potcio ( K2 S2 O8 ), perxido de benzoila, hidroperxido de cumeno, hidroperxido de p
mentano, e hidroperxido de pinano. Normalmente, uma combinao de perxido-dissulfato de potcio com um
mercaptan contendo entre 8 a 16 carbonos em sua estrutura, so usados para polimerizar Estireno - Butadieno.

Ento com o emprego destes ingredientes, geradores de radicais livres, mais ativos, consegue-se promover a
reao de polimerizao temperatura de 5 C, com relativamente alto grau de converso, 60%, depois de
aproximadamente 12 horas, tempo esse em que so obtidas as melhores propriedades do SBR,
comparativamente ao SBR polimerizado a quente.

No processo de polimerizao do SBR, alm dos geradores de radical livre, ainda outros ingredientes so
empregados, como:- Emulsificantes - ( gua, sabes de cidos graxos, cloreto de potcio, emulsificantes
secundrios, agentes ferrosos complexos, agentes para ajustes de acidez ); Sulfactantes ( sulfatos ferrosos,
sdio-formaldeido, etc. ); Agentes terminadores de reao ( metil namato, dietl hidroxilamina ).

A possibilidade de polimerizao a frio de elastmeros de SBR permite produzir polmeros de excelente qualidade,
livre de gel e com alto peso molecular, que podem ser estendidos em at 50% de leo, sem prejuzo de suas

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propriedades mecnicas. ( Na produo de polmeros de SBR estendido em leo, o leo extensor normalmente
emulsificado e misturado com o ltex, antes da coagulao).

NOTA:- A TABELA 1 , mostra uma formulao ilustrativa das matrias primas e aditivos para produo de SBR
em Emulso, e a FIGURA A , apresenta um esquema do processo de fabricao, ( pode ser visto nas pginas
finais desta literatura ).

Produo de SBR, Polimerizao em Soluo

A fabricao de SBRs em soluo teve incio na dcada 1960. Estes so produzidos por sistemas de catlise
estreo-especficos base n-Butil Ltium.

Polmeros de SBR desta categoria, (embora usado em menor quantidade se comparado com os SBRs
polimerizados em Emulso ) tem encontrados tima aceitao no mercado consumidor, em diversas aplicaes,
como:- modificador de impacto para termoplsticos, artefatos tcnicos em geral, solados de calados e alguns
compostos para pneumticos, entre outras.

As timas propriedades oferecidas por este material resulta da alta performance do sistema de catlise que
permite obter maior preciso no controle da estrutura polimrica, tais como:- Inicio de polimerizao quase
instantneo, controle da estrutura do Butadieno desejada ( de 10 a 100% Vinil ), controle minucioso na
copolimerizao Butadieno e Estireno, resultando em material com alta pureza, facilidade no controle da
distribuio do peso molecular e distribuio dos comprimentos de cadeias, produo de polmero com poucas ou
nenhuma ramificao, e um considervel controle sobre os detalhes estruturais das macromolculas.

Combinando estas caractersticas, consegue-se produzir uma grande variedade de tipos de SSBR, ( Soluo SBR
), por exemplo; polmero com estreita distribuio de peso molecular e cadeias lineares, ( sem ramificaes ), ou
com larga distribuio de peso molecular e totalmente ramificadas, ainda, pode-se produzir polmeros em blocos, (
SSSSBBBBSSSS ), como as borrachas termoplsticas ou, com estrutura randmica amorfa, largamente
empregado na fabricao de pneumticos.

Comparando-se SSBRs com os SBRs, pode-se dizer que os primeiros ( SSBRs ) apresentam melhor resistncia
flexo, menor gerao de calor em trabalhos dinmicos e alta resilincia. A tenso de ruptura, mdulos e
alongamento, os SSBRs e os SBRs, comportam-se igualmente.

Contedo de formaes Vinlicas nos SSBR. O termo SSBR, ( Soluo SBR ) dado quase que exclusivamente
para copolimerizao de Estireno Butadieno preparado em soluo de hidrocarbonetos tendo como iniciador
sistemas base Litium. Alguns modificadores polares como, Dietil ter ou Tetrahidrofuran podem ser adicionados
ao sistema de iniciadores o que proporciona produzir copolmeros desenhados para aplicaes especiais, como
por exemplo; manufaturar SSBRs com formaes Vinlicas controladas, desde aproximadamente 8% at 80%,
enquanto que pelos processos de polimerizao em Emulso s possvel obter de 15 a 20% do Butadieno com
formao Vinlica, da microestrutura .

Estruturao linear dos SSBRs. O peso molecular, bem como, a distribuio mdia do peso molecular e as
ramificaes das molculas, so caractersticas plenamente controlveis nos processos de polimerizao em
soluo por iniciadores base Litium. Isto se torna possvel, devido o processo de polimerizao por adio linear
de unidades de monmeros sem ramificaes ou terminaes; pois, as unidades de molculas crescem at que
algum agente terminador de reaes, ( como Metanol ) seja adicionado.

Estruturao ramificada dos SSBRs. Se um agente promotor de ramificaes, como, o Tetracloreto de Silicone for
adicionado, na polimerizao, possvel converter o sistema linear de formao estrutural do Litium iniciador em
estrelada ou ramificada, assim tem-se uma formao de molculas ramificadas, ( ou estreladas ) com peso
molecular aproximadamente quatro vezes maior, se comparado formao linear, como j visto acima.

Ainda, na manufatura dos SSBRs, ( linear ou ramificado ) antioxidantes so adicionados como protetores do
polmero. Os produtores destes materiais oferecem ao mercado, SSBRs estendidos em leo em propores que
variam desde 5 at 50 phr.

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Famlias de SBRs Comerciais

O IISRP International Institute of Synthetic Rubber Producer, o responsvel por codificar e numerar as vrias
famlias e tipos de SBR e SSBR, Polibutanienos BR e seus ltex, comercializados mundialmente. O sistema de
numerao institudo mostrado na Tabela 2, abaixo:

TABELA 2

Srie do Produto Forma de Obteno

1000 --------------------- Polimerizao a quente,


1500 --------------------- Polimerizao a frio,
1600 --------------------- Polimerizao a frio mster preto ( contm at 14 phr de leo ),
1700 --------------------- Polimerizao a frio ( contm mais que 14 phr de leo ),
1800 --------------------- Polimerizao a frio ( contm mais que 14 phr de leo pesado ),
1900 --------------------- Mistura de vrios tipos de SBR,
2000 --------------------- Ltex de SBR polimerizado a quente,
2100 --------------------- Ltex de SBR polimerizado a frio.

Alguns Fabricantes de SBR

A Tabela 3 abaixo apresenta alguns fabricantes de SBR bem com suas marcas comerciais

TABELA 3

Fabricante Marca Comercial

Americam Synthetic Rubber Co. ---------- ASRC / AMSYN

Ameripol Synpol Co. ------------------------- AMERIPOL / SYNPOL

Firestone Synthetic Rubber & Latex Co. - DURADENE / STEREON

Goodyear Tire & Rubber ------------------- PLIOFLEX / PLIOLITE

Petroflex Indstria e Com. S.A. ---------- PETROFLEX SBR

Petrobrs Energia S.A. --------------------- ARPOL SBR

Tipos de SBR em Emulso

A Tabela 4, apresenta os tipos de SBR polimerizados em Emulso mais comercializados no Brasil.

TABELA 4

PROPRIEDADES SBR SBR SBR SBR *SBR SBR SBR


1500 1502 1507 1712 1712 1721 1778
Material Voltil 0,75 0,75 0,75 0,75 0,75 0,75 0,75
% mximo
Teor de Cinzas 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5
% mximo
Teor de cidos 6,0 +/- 6,0 +/- 6,0 +/- 4,8+/-0,9 4,8+/- 0,9 4,8+/-0,9 4,8+/-0,9
Orgnicos % 1,2 1,2 1,2

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Sabo Residual 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5
% mximo
Estireno 23,5 +/- 1 23,5 +/- 1 23,5 +/- 1 23,5 +/- 1 23,5 +/- 2 40 +/-2 23,5 +/-1
Combinado %
Teor de leo 0,0 0,0 0,0 27,5 27,5 27,5 +/- 27,5 +/-
Extensor % +/- 3,5 +/- 3,5 3,5 3,5
Visc. Mooney 52 +/- 6,0 52 +/- 6,0 36 +/- 6,0 50 +/- 7,0 37 +/- 5,5 54+/-6,0 50
ML ( 1+4 ) @ +/-6,0
100C
Densidade 0,94 0,94 0,94 0,95 0,95 0,97 0,93
g/cm3
Antioxidante MANCH. NO NO MANCH. MANCH. MANCH NO
MANC.
MANCH. MANCH.
( Dados conforme literatura comercial da PETROFLEX )
*SBR 1712 = Menor viscosidade Mooney.

SBR - Algumas Informaes Adicionais:

SBR 1500:- Copolmero de Estireno / Butadieno, polimerizado a frio tendo como emulsificante sabo resinoso,
contm um antioxidante manchante e coagulado pelo sistema sal cido. Oferece excelentes propriedades
mecnicas em artefatos de uso geral. Sua principal aplicao fabricao de banda de rodagem de pneumticos
mdios e leves. Tem processabilidade fcil e muito bom tack. Encontra tambm larga aplicao como substituto
da Borracha Natural em fabricao de camel back para recalchutagem de pneus. A taxa de vulcanizao deste
tipo de SBR ligeiramente mais lenta que a dos demais tipos de sua famlia.

SBR 1502:- Copolmero de Estireno / Butadieno polimerizado a frio, tem como emulsificante uma mistura de
sabo resinoso e cidos graxos, coagulado atravs do sistema sal cido e contm antioxidante no
manchante. Este elastmero oferece excelentes propriedades mecnicas aos artefatos, tambm pode ser usado
em peas de cores claras como; solados para calados, artigos esportivos, revestimentos de rolos de cores claras,
etc...

SBR 1507:- Copolmero de Estireno / Butadieno polimerizado a frio, em emulso base de sabo resinoso e
cidos graxos, contm antioxidante no manchante e coagulado pelo sistema sal cido. um copolmero
semelhante ao SBR 1502, porm de viscosidade menor, processa com muita facilidade e empregado quando se
deseja produzir compostos mais ricos em borracha para moldagem por injeo ou transferncia.

SBR 1712:- Copolmero de Estireno / Butadieno polimerizado por emulso a frio, tendo como emulsificantes
sabo resinoso e cidos graxos e, coagulantes, sistemas sal - cido. Contm antioxidante manchante. Polmero
de mdia viscosidade e estendido em leo altamente aromtico. Oferece aos artefatos muito boas propriedades
mecnicas e permite produzir compostos de baixo custo. Normalmente empregado para fabricao de camel-
back, correias transportadoras, solados de caados pretos, tapetes, mangotes e artigos em geral.

*SBR 1712:- Similar ao SBR 1712 acima, somente de menor viscosidade.

SBR 1721:- Copolmero de Estireno / Butadieno polimerizado em emulso a frio tendo como emulsificante sabo
resinoso e cidos graxos, coagulao feita pelo sistema sal cido. Contm antioxidante manchante e alto teor
de Estireno. Polmero normalmente usado na fabricao de solados para calados de alta dureza.

SBR 1778:- Copolmero de Estireno / Butadieno polimerizado em emulso a frio tendo como emulsificante sabo
resinoso e cidos graxos, coagulado pelo sistema sal cido. um polmero estendido em leo Naftnico. Usado
na produo de artefatos de cor clara com timas propriedades mecnicas e de baixo custo. Permite a produo
de compostos com altos teores de carga.

Notas :-

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Os copolmeros de SBR so bastante compatveis, com diversas borrachas de natureza semelhante, ( Podem ser
misturados ) como; Borracha Natural, Borracha Nitrlica, Polibutadieno, Policloropreno e Polisopreno. Para uma
melhor compatibilizao da blenda recomendvel o emprego de polmeros com viscosidades prximas e se
possvel usar de aditivos de interface, homogeneizantes.

Os antioxidantes so aditivos protetores da oxidao do polmero em sua fase de estocagem como matria prima,
sendo que, na formulao de compostos para produo de artefatos, dosagens adicionais de antioxidantes e
antiozonantes devero ser adicionadas.

Tipos de SBR em Soluo SSBR

A Tabela 5, apresenta os tipos de SBR em Soluo ( SSBR ) mais comumente usados no Brasil

TABELA 5

CARACTERSTICAS SSBR SSBR SSBR B30 SSBR


4525 4518 A (*) 4548 8018 A (*)
Teor de Material 0,75 0,75 0,75 0,75
Voltil % mximo
Teor de Cinzas % 0,2 0,2 0,2 0,2
mximo
Visc. Mooney 45 +/- 5,0 45 +/- 5,0 45 +/- 5,0 80 +/- 5,0
ML ( 1+4) @ 100C
Teor de Estireno 25 +/- 1,0 18 +/- 1,0 48 +/- 1,0 18 +/- 1,0
Combinado %
Teor de leo 0 27,3 +/- 1,6 0 16,6 +/- 1,5
Extensor %
Blocos de Estireno 0 0 30 +/- 2,0 0
%
Densidade g/cm3 0,93 0,93 0,93 0,93
Antioxidante No Manchante Manchante No Manchante Manchante
( Dados conforme literatura comercial da PETROFLEX )

(*) SSBR extendido em leo altamente aromtico.

SSBR, Algumas Informaes Adicionais:

SSBR 4525 :- Elastmero protegido com antioxidante no manchante, apresenta cor clara, no tem cheiro nem
sabor, normalmente usado para fabricao de solados claros ou translcidos, para calados. Tambm pode ser
usado na fabricao de artefatos que tenham contato com produtos alimentcios.

SSBR 4518:- Este material contm menor teor de Estireno oferece caractersticas mais elastomricas e melhor
resistncia a baixas temperaturas estendido em leo altamente aromtico, o que o torna manchante.
Normalmente usado em artefato de cor preta.

SSBR B30 4548:- Elastmero com maior teor de Estireno, o que confere caractersticas mais plsticas, no
manchante, portanto, pode ser empregado em artefatos de cores claras, comumente usado em processos de
injeo.

SSBR 8018 A :- Material de alta viscosidade, menor teor de Estireno e estendido de leo altamente
aromtico. Normalmente usado em compostos contendo maior quantidade cargas para fabricao de artefatos de
cor preta e de menor custo.

Borrachas de SBR, Compostos e Processamento

As consideraes na elaborao de compostos com Borrachas de SBR so similares s observadas para


Borracha Natural e outras borrachas de cadeias insaturadas.

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Borrachas de SBR so largamente usadas em compostos para pneumticos em que basicamente compreendido
de: Polmero adequado, mais cargas de Negro de Fumo, leo Plastificante, Ativadores de vulcanizao, como
xido de Zinco e cido Esterico, agentes de proteo tipo Antiozonantes e Antixidantes, e sistema de
vulcanizao base Enxofre e Aceleradores.
O processamento de mistura destes compostos normalmente em Banbury de alta produtividade com rotores de
quatro asas, ou Intermix, porm, timas misturas tambm so conseguidas em Banburys tangenciais,
convencionais.
Normalmente, aps a mistura em Banbury, o composto sofre homogeinizao e laminao em Misturador Aberto,
seguindo para resfriamento e maturao ( perodo de descanso ). O passo seguinte pr-formao do composto
que pode ser por calandragem ou extruso, dando forma apropriada para montagem e posterior moldagem do
pneu.

importante frisar que os compostos de SBR possuem menor resistncia a cru ( Green Strength ) e tambm
menor tack, quando comparado com a Borracha Natural. Se estas caractersticas forem importantes, para o tipo
de artefato que ser produzido, recomendado adicionar aproximadamente 20 phr de NR ao composto de SBR,
isto proporciona significativa melhora no Green Strength. Para melhorar o tack, poder ser aplicado sobre as
mantas de SBR a ser montadas, uma soluo de NR dissolvida em solvente.

Alm do emprego em pneumticos, compostos com Borrachas de SBR encontra um amplo mercado de aplicaes
onde exige materiais elastomricos com excelentes propriedades mecnicas.
Fatores limitantes de uso de peas em SBR esto na temperatura de trabalho que no deve ser superior a 80C, e
sua baixssima resistncia a derivados de petrleo.

SBR polimerizados em Emulso so os mais comumente indicados para artefatos de uso geral, devido
principalmente compatibilidade e facilidade de homogeinizao com outros tipos de polmeros, como;
Polibutadieno, Borracha Natural e Borracha, NBR, bem como, permite sistemas de cura compartilhados.

No caso dos polmeros de SBR polimerizados em Soluo, suas principais vantagens so: Pode ser escolhido,
dentre seus tipos, grades com estruturao ramificada ( estrelado ) e, distribuio de peso molecular adequado
para uma melhor processabilidade, sendo ainda, tal grade, com peso molecular bem mais elevado, o que permite
melhor resistncia ao desgaste e menor resistncia ao rolamento, em pneumticos.

De maneira geral, alm dos compostos convencionais, os polmeros de SBR permitem a elaborao de
formulaes com baixos nveis de enxofre elementar ou ainda, somente com doadores de enxofre, o que oferece
aos artefatos melhor resistncia ao envelhecimento, porm, a velocidade de cura mais lenta e inferiores
propriedades dinmicas.

Os diversos tipos de aceleradores podem ser usados em compostos de SBR, o que permite velocidades de cura
diferentes e tambm distintas propriedades mecnicas aos artefatos.

Dependendo da segurana de processo desejada, tambm os ingredientes retardadores de vulcanizao podem


ser adicionados aos compostos de SBR.

Conforme j mencionamos, a preparao dos compostos de SBR similar s desenvolvidas para outros tipos de
borracha. Os ingredientes so misturados em Banburys e ou Misturadores Abertos, podem ser conformados em
calandras, extrusoras, moldados em injetoras, prensas e outros processos comumente usados para fabricao de
artefatos de borracha.

De maneira geral, o processamento de mistura consiste de:-

- Estando o Banbury devidamente limpo e com o sistema de refrigerao aberto, ainda observado o fator de
enchimento da cmara em aproximadamente 80%, inicia-se alimentando a mquina com o polmero de SBR e
processa-se a mastigao por aproximadamente 1 minuto.

Nota 1 :- O processo de mastigao tem por finalidades a plastificao do polmero, quebra de suas
macromolculas em tamanhos menores, tornando-o apto para receber e incorporar os demais ingredientes da
composio. Para os polmeros de SBR, medida que a temperatura de mistura aumenta, a mastigao torna-se
mais fcil, porm um aumento excessivo da temperatura pode levar formao de pequenos grumos ( gel ), o que

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pode ser evitado adicionando-se logo no inicio da mastigao, tambm os agentes de proteo, seja, os
Antioxidantes e Antiozonantes. Muito bons resultados de mistura so conseguidos quando o composto
misturado em temperatura entre 80 a 90 C.

- Em seguida, adiciona-se os ativadores de vulcanizao, juntamente com as cargas, plastificantes e auxiliares de


processamento, procedendo a mistura / incorporao por mais 5 a 7 minutos.

Nota 2:- Polmeros de SBR, no estado Goma Pura, oferecem propriedades mecnicas muito pobres, se
comparadas s conseguidas com a Borracha Natural, assim, cargas reforantes, como Negro de Fumo ou Slicas
devero obrigatriamente fazer parte integrante nos compostos.

Nota 3:- Vale lembrar que existem Banburys modernos onde o controle do tempo e etapas de adio de
ingredientes so monitoradas por instrumentos especficos ( Integradores de Potncia ), estes indicam exatamente
quais os momentos exatos de adio de ingredientes e descarga do composto misturado.

- Aps a mistura, descarregar o composto do Banbury, coloca-lo em Misturador Aberto para homogeinizao e
laminao em mantas, que devero ser devidamente resfriadas e acondicionadas em lugar apropriado para um
perodo de maturao ( Descansar a Massada ) de no mnimo 24 horas.

- Concludo o tempo de descanso, retornar o composto ao Misturador Aberto, aquece-lo e adicionar os agentes de
cura e aceleradores, incorporando e homogeneizando perfeitamente, em seguida, laminar em mantas e enviar
para os processos subseqentes de conformao.

Nota 4:- Polmero de SBR requer menor teor de Enxofre elementar, se comparado com a Borracha Natural, para
promover suficiente estado de cura, normalmente emprega-se teores entre 1,5 a 2,0 PHR de enxofre, por outro
lado, deve-se elevar os nveis de acelerador ao composto, normalmente um acelerador primrio e outros
secundrios, isto devido menor quantidade de insaturao de sua cadeia polimrica, ( comparando-se com a NR
).

A vulcanizao de compostos de SBR dever ocorrer em temperatura entre 150 a 155C, isso possibilita uma boa
segurana de processamento de conformao e timas propriedades mecnicas ao artefato acabado.

Generalidades:

A TABELA 6, apresenta diversas formulaes de referncia em SBR normalmente usadas em compostos para
artigos que iro trabalhar dentro das condies de temperatura e resistncia qumica indicada para este tipo de
elastmero, ( ASTM D 2000 classificao AA ).

Os artefatos vulcanizados oferecem timas propriedades mecnicas, estticas e dinmicas, como pode ser visto
pela TABELA 7.

importante observar que as condies de vulcanizao, como: Temperatura, Tempo e Presso em que o
artefato produzido, influencia sobremaneira nas propriedades finais do artefato, bem como, em seu desempenho
no trabalho e vida til em operao.

Formulaes de Referncia e Algumas Propriedades Tcnicas

TABELA 6

Matrias Primas Alt.1 Alt.2 Alt.3 Alt.4 Alt.5 Alt.6 Alt.7 Alt.8
phr phr phr phr phr phr phr phr
SBR 1712 82,5 82,5 137,5 50 0 0 0 0
SBR 1500 0 0 0 0 0 0 75 100
SBR 1502 0 0 0 50 60 35 0 0
Polibutadieno Alto Cis 55,0 55,0 0 0 40 0 0 0
Bor. Natural SMR 5 0 0 0 0 0 65 0 0
Bor. Natural Smoked 0 0 0 0 0 0 25 0
Sheet

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x. de Zinco 3 3 4 3 3 3 5 5
Estearina 2 2 2 2 2 2 1 1

Santoflex 6PPD 1 1 2 2 2 2,5 0 0


Flectol TMQ 2 2 0 2 2,5 2 1 1,5
Agerite Superflex 0 0 1 1 1 1 0 0

Negro de Fumo N - 234 70 0 0 0 0 0 0 0


Negro de Fumo N - 339 0 70 0 0 0 0 0 0
Negro de Fumo N - 220 0 0 55 55 70 0 0 0
Negro de Fumo N - 550 0 0 0 0 0 50 20 20
Negro de Fumo N - 762 0 0 0 0 0 0 25 25

Resina SP 1077 0 0 0 0 0 0 0 10
Resina Unilene A - 80 1 1 1,5 2 2 0 2 2
Plastif. FlexBor 137 3 3 6 10 8 0 14 10,5

Enxofre 1,75 1,5 2,2 1,8 1,5 1,8 2,25 0,15


Santocure CBS 1 1 0 0,7 0 0 0 0
Banac MOR 0 0 0,65 0 0 0,7 1,25 0
Santocure MBS 0 0 0 0 1 0 0 0
MBTS 0 0 0 0 0 0 0 1
TMTD 0 0 0 0 0 0 0,2 1,5
TETD 0 0 0 0 0 0 0 1,5

Total 222,25 222,0 174,35 179,5 215,5 163,0 171,7 179,15

Condies de vulcanizao dos corpos de prova fabricados com compostos das formulaes de referencia
conforme TABELA 6

- Alt. 1; Vulcanizado em prensa de laborat. temperatura de 160C durante 13 minutos;


- Alt. 2; Vulcanizado em prensa de laborat. temperatura de 160C durante 13 minutos;
- Alt. 3; Vulcanizado em prensa de laborat. temperatura de 150C durante 22 minutos;
- Alt. 4; Vulcanizado em prensa de laborat. temperatura de 150C durante 22 minutos;
- Alt. 5; Vulcanizado em prensa de laborat. temperatura de 150C durante 22 minutos;
- Alt. 6; Vulcanizado em prensa de laborat. temperatura de 150C durante 13 minutos;
- Alt. 7; Vulcanizado em prensa de laborat. temperatura de 153C durante 15 minutos;
- Alt. 8; Vulcanizado em prensa de laborat. temperatura de 153C durante 15 minutos.

Propriedades Tcnicas dos Compostos Conf. Formulaes TABELA 6

TABELA 7

Propriedades Fsicas Alt.1 Alt. 2 Alt.3 Alt.4 Alt.5 Alt.6 Alt.7 Alt.8

Mdulo 300% em Mpa 5,4 4,5 9,7 5,1 4,6 7,5 5,6 2,7
Tenso de Ruptura Mpa 16,6 17 24,8 19,4 19,8 18,6 15,7 11
Along. Ruptura Mpa 580 690 580 700 760 530 570 880
Dureza Shore A 60 56 58 54 54 55 52 46
Resilincia % ( Goodyear Healy 48,3 50,5 62,5 61,5 55,5 ------ ----- ------
a 22 C

Propriedades Dinmicas
22C, 12 Hz, 0,44 Mpa de
carga e amplitude 3,5%

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Mdulo Elstico Mpa 7,36 6,73 6,23 5,39 6,01 ----- ----- -----
Mdulo Viscoso Mpa 2,04 1,73 1,26 1,14 1,48 ----- ----- -----
Tangente 0,279 0,263 0,199 0,210 0,246 ----- ----- -----

Resistncia Fadiga
Dinmica

Kilociclos com along. 2,19 205 125 98 301 81 71 ----- -----


Kilociclos com along. 2,36 239 175 57 63 45 53 ----- -----

Informaes colhidas do livro RUBBER TECHNOLOGY 3- edio de MAURICE MORTON

Informaes Adicionais:

Sabemos que os ingredientes de composio, bem como, seus teores indicados na formulao, proporcionam,
tanto nos processamentos de mistura e conformao como nas caractersticas reolgicas do composto e,
propriedades finais do artefato, significativa influncia.

Entre as cargas, como o Negro de Fumo, os produtores oferecem tipos diversos, com variadas caractersticas de
tamanho de partculas, estrutura e atividade superficial, podendo ser mais ou menos reforante. Tambm
podemos escolher as Slicas, com suas particularidades de reforamento, normalmente em conjunto com Silnos,
Polietileno Glicol e Trietanolamina, ou ainda temos disposio as cargas consideradas inertes.

A adio de cargas ao composto, principalmente as reforantes, normalmente requer aditivos que as auxiliem na
incorporao e proporcionem ajustes finos s propriedades de processamento e finais do artefato vulcanizado,
assim so empregados os sistemas plastificantes onde esto englobados tambm os auxiliares de processo, e
leos extensores.

Ainda, nos sistemas de produo industrial, para obtermos custos competitivos e muitas vezes incremento nas
propriedades desejadas dos artefatos de borracha, agentes aceleradores de vulcanizao so utilizados, uns mais
energticos, outros menos, dependendo do projeto da formulao, de qualquer forma, sempre devem ser
empregados, assim como os agentes de vulcanizao e seus ativadores.

De uma maneira simplificada e resumida, as TABELAS 8 e 9 reunem informaes que orientam, com referencia
ao aumento dos teores de alguns ingredientes de formulao o que isso influencia no processamento do
composto e propriedades do artefato de borracha.

TABELA 8

Influncia do Aumento de Cargas, Plastificantes e Aceleradores nos Compostos e nas Propriedades


Tcnicas dos Artefatos em SBR

INGREDIENTES Cargas Aditivos Agentes


INFLUNCIA Reforantes Plastificantes Aceleradores

Tempo de Vulcanizao mantm mantm diminui


Tendncia Pr - vulcanizao aumenta diminui aumenta
Tenso de Ruptura e Mdulos aumenta diminui aumenta
Dureza do Artefato aumenta diminui aumenta
Deformao Permanente Compresso aumenta diminui diminui
Resistncia ao Rasgamento aumenta aumenta diminui
Gerao de Calor em Trab. Dinmico aumenta diminui diminui
Alongamento Ruptura diminui aumenta diminui
Resilincia diminui aumenta aumenta
Facilidade de Processamento diminui aumenta mantm
Viscosidade Mooney do Composto aumenta diminui mantm

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Scorch diminui aumenta diminui
Possibilidade de Afloramento / diminui aumenta aumenta
Migrao

TABELA 9

Influncia na Variao da Dureza do composto Vulcanizado com a Adio de Cargas e Plastificantes.

PHR INGREDIENTES DE COMPOSIO

4 de Cumarona Indeno reduz em 1 ponto a dureza do composto vulcanizado


2 de Plastificante Aromtico reduz em 1 ponto a dureza do composto vulcanizado
5 de Factis Marrom reduz 1 ponto na dureza do composto vulcanizado

5 de Negro de Fumo N 990 aumenta em 1 ponto a dureza do composto vulcanizado


3 de Negro de Fumo N 762 aumenta em 1 ponto a dureza do composto vulcanizado
2,6 de Negro de Fumo N 660 aumenta em 1 ponto a dureza do composto vulcanizado
2,4 de Negro de Fumo N 550 aumenta em 1 ponto a dureza do composto vulcanizado
2,2 de Negro de Fumo N 326 aumenta em 1 ponto a dureza do composto vulcanizado
1,8 de Negro de Fumo N 220 aumenta em 1 ponto a dureza do composto vulcanizado
1,8 de Negro de Fumo N 115 aumenta em 1 ponto a dureza do composto vulcanizado

2 de Slica com rea superficial prximo 170 m2/g aumenta em 1 ponto a dureza
5 de Caulim Duro Calcinado aumenta 1 ponto na dureza do composto vulcanizado
7 de Carbonato de Clcio aumenta 1 ponto na dureza do composto vulcanizado
Fonte de consulta: Phillips Petroleum Co , Rubber Compounding Formulary

Notas:

- SBR srie 1500, composto goma pura vulacanizado, apresenta dureza mdia de 44 Shore A.
- SBR srie 1700, so extendidos em 37,5 phr de leo. Seu composto goma pura vulcanizado
apresenta dureza mdia de 28 Shore A.

Informaes Relevantes:

- Borracha de Estireno Butadieno Simbologia ASTM = SBR,


- Polmero de cadeias insaturadas, portanto, vulcaniza-se por meio de Enxofre;
- Polmero de cadeias insaturadas, portanto, necessita de Antioxidantes e Antiozonantes;
- Necessita de xidos Metlicos e cidos Graxos como Ativadores de Vulcanizao;
- A adio de Cargas Reforantes melhoram as propriedades dos artefatos;
- Cargas Inertes reduzem os custos e melhoram a processabilidade;
- Tambm possvel produzir Ebonite ( Artigos de Alta Dureza ) com SBR;
- timas caractersticas de processamento e baixo custo, dos Artefatos tambm so obtidos com SBR estendido
em leo.
- Compostos de SBR para produo de artefatos de cores claras, melhor indicar grades de SBR 1502, SBR 1507,
SBR 1778, que so polmeros de cor clara, ainda, escolher plastificantes, antioxidantes e outros ingredientes de
formulao, no manchantes.

Propriedades Gerais do Artefato Vulcanizado

- Dureza ---------------------------------------------------------- de 20 Shore A a 40 Shore D;


- Densidade do Polmero ------------------------------------- ~ 0,93;
- Tenso de Ruptura ------------------------------------------- > 20 Mpa;
- Alongamento --------------------------------------------------- > 450 %;
- Boa Resilincia ------------------------------------------------ > 50 %;
- Baixa D P C ---------------------------------------------------- < 20 %;

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- Resist. a baixas temperaturas ----------------------------- - 10C;
- Resistncia a altas temperaturas -------------------------- 80C
- tima resistncia a Abraso;
- Bom tack e adeso a substratos;
- Regular isolao eltrica;
- No resiste a derivados de Petrleo nem a solventes clorados;
- Boa resistncia fadiga dinmica;
- Boa resistncia a lcoois e Glicis;
- Admite composies de baixo custo.
Algumas Aplicaes:

- Banda de rodagem de pneus mdios e leves;


- Laterais de pneus;
- Correias transportadoras;
- Rodas e rodzios de carrinho e empilhadeiras;
- Revestimento de rolos e peas de alta resistncia a abraso;
- Perfis extrusados diversos, esponjados e compactos;
- Solados industriais e peas de baixo custo
- Outros artefatos.

Nota:- Seguem;

- TABELA 1 ( Receita Ilustrativa dos aditivos para produo do Polmero de SBR );


- FIGURA A ( Esquema Ilustrativo do processo de fabricao do Polmero de SBR )
- Concluses;
- Pesquisas Bibliogrficas.

TABELA 1

MATRIAS PRIMAS SBR 1000 SBR 1500 SBR 1502


( ppm ) POLIMERIZ. A POLIMERIZ. A POLIMERIZ.A
QUENTE FRIO FRIO
Butadieno 71 71 71
Estireno 29 29 29
Peroxidissulfato de Potcio 0,3 0 0
Hidroperoxido de p-mentano ( PMHP ) 0 0,12 0,12
n-dodecil Mercaptan ( DDM ) 0,5 0 0
t-dodecil Mercaptan ( TDM ) 0 0,2 0,18

Emulsificantes
( ppm )

gua ( Monmero / gua razo de 1:2 ) 200 200 200


leo e resinas de sabes de cidos graxos 4,5 a 5 4,5 1,35
Sabes de cidos graxos e resinas hidrogenadas 4,5 0 3,15
Cloreto de potcio 0,3 0,3 0,3
DARVAN WAQ ( Emulsificador secundrio ) 0 0,1 0,1
Versene F-3 ( Complexo ferroso ) 0 0,01 0,01
Ditionito de Sdio ( purif. de xig. ) pH da soluo 0 0,025 0,025
ajustado para 10 a 10,5

Sulfoxilato Ativador
( ppm )

Heptahidrato sulfato ferroso 0 0,04 0,04


Versene Fe-3 0 0,06 0,06
Formaldeido Sdico Sulfoxilato ( SFS ) 0 0,06 0,06

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Terminador de Polimerizao
( ppm )

Metil Namato 0,05 0,05 0,05


Dimetil hidroxilamina 0,015 0,015 0,015

Condies para Polimerizao

Temperatura C 50 5 5
Porcentagem de Converso final % 72 60 a 65 60 a 65
Coagulao cido/amina cido/amina cido/amina
Antioxidante de 0,5 a 0,75 % sobre o polmero Manchante Manchante Manchante
% da cidos orgnicos em peso, contido 5a7 5a7 5a7
% Estireno combinado em peso 24 24 24
Viscosidade Mooney ML 1+4 @ 100C 48 46 a 58 46 a 58
Informaes buscadas no Livro The Vanderbilt Rubber Handebook Edio 1990

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Concluses:

Embora, pelos sistemas de classificao de elastmeros vulcanizados, os SBRs no sejam considerados como de
alta performance, devido oferecer resistncias menores temperatura de trabalho e ao inchamento em leo n- 3,
suas caractersticas tcnicas, tanto estticas como dinmicas so excelentes, fato este, que o qualifica como um
dos materiais mais largamente utilizados para conformao em artefatos, principalmente pneumticos.

A facilidade no projeto de novas formulaes, bem como, tolerncia contaminao por ingrediente adversos de
composio, processamento de mistura e conformao simples e rpido, somado a custos muito competitivos,
torna os elastmeros de SBRs, materiais comuns de emprego a uma infinidade de artefatos, tanto automotivos
quanto industrial, de forma geral.

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Bibliografia

- Styrene-Butadiene Rubber by John Hibbs in Vanderbilt Rubber Handbook 1990, Thirteentth Edition;
- Synthetic Rubber Manual, 9 th Ed., International Institute of Synthetic Rubber Producers .
- Vanderbilt Rubber Handbook, R.T. Vanderbilt Company 1978;
- Worldwide Rubber Statistics, 1985 Jan. International Institute of Synthetic Rubber Producers.
- Styrene- Butadiene Rubber j. D. D Ianni, in Intruduction to Rubber Technology , M Morton ed. 1959,
- Chemical Service, Data Resuorces Inc. M.A. 1984,
- R.G.Bauer, Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Techinology 3Rd Ed. Vol. 8 , JhonWiley & Sons 1979,
- Styrene Butadiene Rubbers by James Neil Henderson, Tire Materials Research, The Goodyear Tire &
Rubber Company, Akron, Ohio, ( see Rubber Technology Third Edition, Edited by Maurice Morton 1995,
Chapman & Hall ),
- Flexsys do Brazil Ltda, Technical Bulletin of Productis,
- Schenectady Brazil Ltda, Technical Bulletin of Products,
- Petroflex Indstria e Comrcio S.A. Comercial and Technicals Papers,
- Petrobrs Energia S.A. Comercial and Technicals Papers.

Por:
V. J. Garbim
High Performances Elastomers
Specialist

Este material um trecho do livro Tecnologia da Borracha.


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