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A

H Aspectos Histricos sobre o Desenvolvimento da


I Cincia e da Tecnologia de Polmeros
S
A comunidade de profissionais que trabalha na rea de polmeros tem crescido significativamente nestes
T ltimos tempos no Brasil. Alguns profissionais formaram-se especificamente para trabalhar nesta rea
enquanto outros se adequaram ela ao longo de sua carreira profissional. Apesar do acentuado desenvolvi-
mento tecnolgico nas reas de plsticos, borrachas e fibras, pouco conhecido historicamente sobre o
surgimento destes materiais e sua evoluo cientfica e tecnolgica. Considerando que o conhecimento his-
R trico sobre a origem e a evoluo deste tema faa parte da capacitao cultural da comunidade de polmeros
no Brasil, reservou-se um espao nesta seo editorial para mostrar alguns aspectos histricos sobre o
I desenvolvimento da cincia e tecnologia de polmeros. As informaes contidas nesta matria foram retira-
das do livro Polymers : The Origins and Growth of a Science, escrito por H. Morawetz, publicado pela
A primeira vez em 1985 pela editora John Wiley & Sons e reeditada em 1995 pela editora Dover.

D A evoluo da humanidade, realizadas pelo Homem se deve ao turais no seriam suficientes para
desde seus primrdios, est intima- surgimento dos polmeros como suprir as necessidades.
O mente ligada capacidade do Ho- material alternativo. Assim, borra- Apesar dos materiais polim-
mem em criar alternativas para chas sintticas, plsticos e fibras ricos terem revolucionado o desen-
S garantir sua sobrevivncia e melho- sintticas revolucionaram o desen- volvimento tecnolgico deste
rar seu conforto de vida. Assim, volvimento dos setores auto- sculo, seu surgimento, do ponto de
possvel observar constantes avan- motivos, eletro-eletrnicos, txteis, vista cientfico, ocorreu na segunda
os cientficos e tecnolgicos nas de embalagens, da medicina, etc. metade do sculo passado. O termo
P reas de alimentao, da sade, de A importncia dos polmeros como polmero foi criado pelo famoso qu-
comunicao, de transporte, etc., materiais disponveis para a trans- mico alemo J. Berzelius em 1832.
O para atingir tais objetivos. Grande formao tecnolgica deste sculo Na realidade Berzelius tentou criar
parte das mudanas ocorridas at tal que no seria exagero consi- um termo para diferenciar molcu-
L os dias de hoje se deve disponi- derar a hiptese que algum histo- las orgnicas que possuam os mes-
bilidade de materiais adequados riador no futuro venha a designar mos elementos qumicos mas no
para transformar as idias, e mes- este perodo, cronologicamente, necessariamente as mesmas proprie-
mo sonhos, em realidade. Esta cor- como a Idade dos Polmeros, em dades qumicas, como por exemplo
M relao to significativa que a analogia s pocas anteriores. Para os gases etileno e buteno. Inicialmen-
evoluo do ser humano na face da garantir que isto no seja nenhum te estas molculas foram chamadas
E Terra cronologicamente registra- absurdo basta imaginar como se- de isomricas e posteriormente
da atravs de pocas designadas ria o atual estgio de desenvolvi- Berzelius esclareceu que as molcu-
R pelos materiais disponveis at en- mento tecnolgico se os polmeros las de buteno, possuindo 4 tomos de
to, tais como, Idade da Pedra, Ida- sintticos no fossem disponveis. carbono e 8 tomos de hidrognio,
O de do Bronze, Idade do Ferro, etc. Certamente as caractersticas de seriam o estado polimrico das mo-
Neste ltimo sculo grande materiais similares como madeira, lculas de etileno, que em sua opi-
S parte das mudanas tecnolgicas papel, borracha natural e fibras na- nio possuam 1 tomo de carbono e

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2 tomos de hidrognio. Assim, o ter- sabe que esta relao de 7,5. Em ficao desde produto com cnfora
mo polmero foi utilizado para repre- 1857 Lord Kelvin publicou um tra- expandiu o seu uso. Em 1870 os ir-
sentar as molculas de buteno como balho terico analisando o compor- mos Hyatt patentearam o processo
sendo constitudas de muitas (poli) tamento de determinados slidos sob de plastificao do nitrato de celulo-
unidades(meros) de etileno. Vale a efeitos trmicos. Foi relatado que se, cujo nome comercial passou a ser
pena ressaltar que nesta poca no se uma tira de borracha da ndia, quan- conhecido como celluloid. Inmeras
conhecia o conceito de macro- do estirada rapidamente aquecia-se aplicaes deste produto se iniciaram
molculas, que s veio a ser estabe- instantaneamente, ou melhor, forne- desde ento tais como bolas de bi-
lecido em meados do sculo XX cia calor para o ambiente, enquanto lhar, dentaduras, escova de dente,
atravs de Hermann Staudinger. o processo reverso ocorria medida pentes, bonecas, etc. Em meados do
Anos mais tarde, em 1866, P. E. M. que a tira retornava rapidamente ao sculo XX a celulose foi transforma-
Berthelot utilizou o termo polmero seu tamanho original. Nesta mesma da em fibras txteis atravs de um
dentro do mesmo contexto de poca Charles Goodyear conseguiu processo de regenerao de celulose
Berzelius, ou seja, acetileno poderia desenvolver o processo de vulcani- conhecido como processo viscose.
ser convertido em polmeros chama- zao da borracha natural tornando At ento a industrializao de
dos benzeno e estireno atravs de possvel o seu uso mais apropriado polmeros havia se caracterizado pela
aquecimento. O termo polmeros s em aplicaes onde a sua elastici- modificao de polmeros naturais.
veio a ser usado como conhecido dade fosse imprescindvel. Somente em 1907 Lord Baekeland
hoje aps 1922. O incio da indstria de pol- patenteou o processo de sntese de um
As primeiras experincias rea- meros ocorreu basicamente com o material polimrico essencialmente
lizadas pelos cientistas do sculo domnio da tecnologia de vulcani- sinttico, ou seja, a resina fenol-
passado com substncias polim- zao da borracha natural. Este ma- formaldedo conhecida popularmente
ricas envolviam polmeros naturais terial j era utilizado em determinadas como resina fenlica e comercial-
tais como borracha natural, amido, aplicaes, mas suas caractersticas mente como resina Bakelite, em ho-
celulose e protenas. Apesar da bor- pegajosas com o aumento de tempe- menagem a seu inventor. O prprio
racha natural ser menos abundante ratura e a inexistncia do processo de Baekeland fundou duas empresas
que a celulose e as protenas, ela foi vulcanizao, limitavam em muito para produzir comercialmente esta
muito importante do ponto de vista seu uso at ento. Em 1844 Goodyear nova resina sinttica, ou seja, a
histrico para a Cincia de conseguiu patentear o seu processo Bakelit-Gesellschaft, na Alemanha,
Polmeros. As suas propriedades de vulcanizao na Frana, entretan- e a General Bakelite Company nos
elsticas eram to diferentes dos s- to no mesmo ano, mais precisamen- Estados Unidos da Amrica.
lidos at ento conhecidos que mui- te um ms antes, Thomas Hancock Apesar da industrializao de
tas pesquisas sobre a borracha patenteou um processo semelhante de polmeros ter se iniciado no final
natural foram realizadas por simples vulcanizao na Inglaterra. At hoje do sculo passado, o conhecimen-
curiosidade. O prprio descobridor existe uma controvrsia sobre o ver- to especfico sobre a Cincia de
da Amrica, Cristvo Colombo, fi- dadeiro inventor de tal processo. O Polmeros era ainda muito in-
cou intrigado com comportamento impacto da descoberta do processo cipiente. No havia ainda uma
da borracha natural e escreveu para de vulcanizao foi tal que o con- conscincia sobre a estrutura
o rei da Espanha contando que ha- sumo de borracha natural em 1830, macromolecular dos polmeros. So-
via observado uma brincadeira in- antes do desenvolvimento da vul- mente em torno de 1920 um jovem
teressante entre os nativos do Haiti. canizao, era em torno de 25 tone- pesquisador, Hermann Staudinger,
Uma bola feita de uma resina que ladas passou para 6000 ton. em 1860. professor de qumica orgnica do
brotava de uma rvore, era jogada O consumo cresceu ainda mais com Instituto Federal de Tecnologia
entre os nativos e pulava de um lado o advento de fabricao dos pneus e (ETH) em Zurique, decidiu dedicar
para outro com grande elasticidade. cmaras de ar a partir de 1912. A ce- a estudos de macromolculas para
Em 1826 M. Faraday fez uma an- lulose foi tambm responsvel pelo compreender melhor o comporta-
lise qumica elementar da borracha incio da indstria de polmeros. A mento dos compostos orgnicos co-
natural e encontrou uma razo em nitretao da celulose foi o passo ini- nhecidos at ento como high
peso de 6,8 entre tomos de carbo- cial para transformar a celulose em molecular compounds. A tese men-
no e de hidrognio(C/H). Hoje se material aplicvel, entretanto a plasti- cionada pela primeira vez em 1917

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por Staudinger, na qual os compos- foi contratado pela empresa DuPont interessou por este tipo de po-
tos orgnicos como a borracha na- para desenvolver pesquisas idealiza- limerizao. Seus estudos tiveram
tural, a celulose e o amido possuam das e lideradas por ele mesmo, sem como nfase a poliadio e em 1929
cadeias polimricas como molcu- urgncia de aplicao imediata. publicou detalhes importantes sobre
las, foi muito contestada pelos pes- Carothers dedicou seus primeiros a polimerizao de poliestireno.
quisadores da poca. Em 1922 anos na DuPont estudando a sntese Staudinger chegou concluso que
Staudinger utilizou polmeros sint- de polisteres alifticos. Mesmo de- os monmeros deveriam atingir um
ticos tal como poliformaldedo, ou senvolvendo fibras destes poliste- estado de ativao energtico para
melhor, poli(xido de metileno) para res ele acabou desistindo da pesquisa iniciar o crescimento da cadeia
simular o comportamento das pois a temperatura de fuso destes polimrica, ou seja, foi descoberta a
macromolculas de amido. Sua con- materiais era relativamente baixa. importncia do uso de iniciadores na
tribuio tornou-se mais significati- Simultaneamente Carothers estudou sntese atravs da poliadio. Em
va quando previu que as molculas a sntese de poliamidas e, em 1935 1934, Karl Ziegler publica um arti-
polimricas poderiam se cristalizar, anunciou o desenvolvimento da sn- go utilizando o iniciador ltio butlico
mesmo possuindo elevados pesos tese do Nylon 6,6. Em 1934, J.P. para polimerizar butadieno, ou seja,
moleculares. Mesmo mostrando evi- Flory havia sido contratado para tra- um composto organo-metlico
dncias experimentais sobre as ca- balhar como membro da equipe li- como iniciador. Este advento foi o
ractersticas moleculares das derada por Carothers. Poucos anos incio do desenvolvimento de ca-
substncias polimricas, Staudinger mais tarde, em 1937, Carothers co- talisadores estreo-especficos para
foi, muitas vezes, severamente cri- mete suicdio. Apesar da perda a a sntese de poliolefinas tais como
ticado por importantes pesquisado- DuPont prossegue suas pesquisas e polietileno, polipropileno, etc. O fato
res da poca. A importncia do em 1938 anuncia no New York Ti- pitoresco sobre a descoberta inicia-
trabalho sobre o conceito de po- mes o desenvolvimento de fibras tx- da por Ziegler que ele no estava
lmeros, realizado por Staudinger, s teis de Nylon 6,6, como a fibra de interessado em sintetizar polmeros
foi reconhecido muitos anos mais seda sinttica. A importncia do tra- mas sim compostos organo-metli-
tarde quando recebeu o prmio balho de Carothers sobre a sntese de cos. Ao tentar realizar a reao en-
Nobel de Qumica em 1953. polisteres s foi reconhecida quan- tre trietil alumnio e hidreto de ltio
O desenvolvimento de novas do em 1946 J.R. Whinfield anunciou para produzir tetra etil-ltio-alum-
tcnicas de caracterizao nos anos que a condensao de etileno glicol e nio, utilizou etileno como catalisador
que se seguiram, tais como Ultra- cido tereftlico proporcionava um e quase que por acidente proporcio-
centrifugao, Viscosimetria de So- polister aromtico com elevada tem- nou a polimerizao do etileno em
lues e Espalhamento de Luz, peratura de fuso, ou seja, o PET, que baixas presses. Em 1954, G. Natta,
puderam elucidar de uma forma poderia ser utilizado como fibra tx- em parceria com a empresa
mais convincente alguns aspectos til. Outro trabalho importante na rea Montecatini, tenta usar o mesmo
sobre a Cincia de Polmeros. Pos- de policondensao foi realizado por tipo de catalisador para polimerizar
suindo uma melhor compreenso O. Bayer que em 1947 anunciou a propileno. Em 1963, Natta divide o
sobre as caractersticas moleculares sntese do poliuretano elastomrico prmio Nobel de qumica com
dos polmeros, foi possvel dominar constitudo de blocos rgidos e maci- Ziegler pela importante contribuio
as tcnicas de polimerizao. Este os. A caracterizao deste polmero no desenvolvimento de catalisadores
foi o ponto de partida para o apresentou novas perspectivas para a estreo-especficos para sintetizar
surgimento de inmeros novos tipos melhor compreenso de morfologias poliolefinas, os conhecidos catalisa-
de polmeros, satisfazendo novas e microestruturas de borrachas dores do tipo Ziegler-Natta.
aplicaes. Staudinger e Wallace H. termoplsticas. As dcadas de 20 e 30 foram ex-
Carothers foram os pioneiros no de- O trabalho de Staudinger sobre tremamente importantes para o esta-
senvolvimento das tcnicas de o conceito de polmeros quase sem- belecimento dos conceitos bsicos
polimerizao. Carothers se dedicou pre se referia a substncias de ele- sobre Cincia de Polmeros atravs
mais especificamente ao estudo de vado peso molecular que, na sua da participao de Staudinger,
policondensao, enquanto opinio, no poderiam ser produzi- Carothers, Flory e outros. As dca-
Staudinger se dedicou ao estudo so- das por policondensao. Esta a das seguintes de 40, 50 e 60 foram
bre poliadio. Em 1928 Carothers principal razo pela qual ele no se igualmente importantes para o de-

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senvolvimento tecnolgico da snte- e Merrifield (1984) na rea de campos tecnolgicos. Assim, exis-
se de novos polmeros. Em 1960 sur- biopolmeros. Outros pesquisadores tem esperanas que o polmero in-
gem vrios peridicos especializados de vanguarda que contriburam trinsecamente condutor eltrico
em polmeros entre eles Journal of destacadamente para a rea de venha a revolucionar a tecnologia
Polymer Science, Makromolekulare polmeros so Hermann Mark, H. W. de veculos movidos por baterias
Chemie e Polymer. Desde ento v- Melville, J. D. Ferry, C. S. Marvel, eltricas. Da mesma maneira as in-
rios outros peridicos especializados W. Kuhn, G.V. Schulz e o pioneiro dstrias automotivas, eletro-eletr-
surgiram na comunidade a saber W. H. Carothers. nicas e de embalagens continuam
Journal of Polymer Engineering and Pode-se considerar a histria a substituio de materiais tradi-
Science (1961), European Polymer da Cincia e Tecnologia de cionais por materiais polimricos
Journal (1965), Journal of Polmeros bastante recente, prin- desenvolvidos com novas propri-
Macromolecular Science (1967), cipalmente se comparada com a edades desejadas. Os profissionais
Macromolecules (1968) e outros. O dos materiais tradicionais como que hoje atuam nos vrios setores
avano cientfico e tecnolgico na metais e cermicas. Muitos desa- de polmeros certamente tm ob-
rea de polmeros teve seu reconhe- fios encontram-se em andamento servado que o surgimento de
cimento atravs da concesso de v- nas reas de C&T de polmeros, polmeros sintticos nas primeiras
rios prmios Nobel na rea de principalmente o desenvolvimen- dcadas deste sculo contribuiu em
qumica entre eles Staudinger (1953), to de propriedades que venham a muito para a revoluo tecnolgica
Ziegler e Natta (1963), Flory (1974) ampliar sua aplicao em diversos pela qual passamos atualmente.

Incio de Comercializao de Alguns Polmeros Sintticos*


Ano Sigla Polmero Fabricante
1927 PVC Poli(cloreto de vinila) B. P. Goodrich
1930 PS Poliestireno I.G.Farben/Dow
1936 PMMA Poli(metacrilato de metila) Rohm and Haas
1936 PA 6,6 Nylon 6,6 DuPont
1939 LDPE Polietileno de Baixa Densidade ICI
1946 PTFE Poli(tetra fluor etileno)/TEFLON DuPont
1948 ABS Copolmero acrilonitrila-butadieno-estireno Rohm and Haas/ I.G.Farben
1954 PU Poliuretanos Bayer/DuPont
1954 HDPE Polietileno de Alta Densidade Hoechst
1954 PET Poli(tereftalato de etileno) ICI
1956 PA 6 Poliamida ou Nylon 6 Allied
1957 PP Polipropileno Phillips Petrol.
1958 PC Policarbonato GE/Bayer
1958 POM Poliacetal ou Acetal DuPont
1959 LLDPE Polietileno Linear de Baixa Dens. DuPont-Canada
1960 ARAMID Poli(amida aromtica) DuPont
1963 PI Poliimidas DuPont
1965 PPO Poli(eter fenileno) ou Noryl GE
1965 SBS Borracha Termoplstica Shell
1969 PBT Poli(tereftalato de butileno) Celanese
1972 PPS Poli(sulfeto de fenileno) Phillips Petrol.
1972 LCP Cristal Lquido Polimrico Carborundum
1978 PES Poli(ter sulfona) ICI
1978 PEEK Poli(ter ter sulfona) ICI
1982 PEI Poli(ter imida) GE
1987 PA 4,6 Poliamida ou Nylon 4,6 DSM
* Dados obtidos atravs da referncia : UTRACKI, L.A. History of commercial polymer alloys and blends.
Polym. Eng. Sci. , vol. 35, pag. 2, 1995

Matria Elaborada pelo Prof. Dr. Elias Hage Jr., Univ. Federal de So Carlos, Departamento de Engenharia de Materiais, So Carlos, SP

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