Oct 2012 TS Devoir de physiquechimie n1 (1 h) NOM : ..

FAIRE DES PHRASES POUR REPONDRE

CHIMIE : /20,0 CALCULATRICE AUTORISEE
Exercice 1 : Acide benzoque /16,0
On dispose d'une solution initiale S0 d'acide benzoque de concentration 1) Calculer la masse d'acide benzoque employe pour prparer 100 mL de la solution S0.
C0 = 2,67.102 mol.L1 a t prpare et maintenue la temprature de 25 C.
2) Montrer que la solution est sature.
L'acide benzoque se prsente l'tat pur sous la forme de cristaux blancs. La
dissolution de l'acide benzoque dans l'eau se traduit par l'quation suivante : 3) Donner le protocole pour prparer par dilution la solution S1 partir de la solution
C6H5COOH (s) C6H5COOH (aq) S0 en prcisant les calculs ventuels et la verrerie utilise.

L'acide benzoque C6H5COOH appartient au couple C6H5COOH (aq)/C6H5COO(aq) de 4) Quel est le nom de la base conjugue de l'acide benzoque ?
pKa = 4,2. La solubilit s de l'acide benzoque dans l'eau 25 C est s = 3,26 g.L1 5) Quelle prcaution exprimentale prendre avec la sonde pHmtrique avant la
On prpare par dilution 100 mL d'une solution S1 d'acide benzoque de concentration mesure du pH d'une solution ?
C1 = 2,67.103 mol.L1. On prlve un volume V de la solution S1 et on mesure le pH de 6) A partir de la mesure du pH de la solution S1, calculer la concentration des ions
cette solution : pH = 3,4. hydroxyde [HO]f.
La raction de lacide benzoque avec leau est [C H COO ]f
7) Dmontrer que pH = pKa + log 6 5 .
C6H5COOH (aq) + H2O (l) C6H5COO(aq) + H3O+(aq) [C6H5COOH]f

Donnes : 8) Faire un diagramme de prdominance du couple C6H5COOH (aq)/C6H5COO (aq)

La solubilit note s d'un compos ionique ou molculaire, appel solut, est la En dduire l'espce prdominante dans la solution S1.
concentration massique maximale (en g.L1) de ce compos que l'on peut 9) Faire et complter littralement le tableau d'avancement de la raction de l'acide
dissoudre ou dissocier dans un solvant, une temprature donne. La solution benzoque avec l'eau.
ainsi obtenue est alors sature. [H3O+]2f
10) Montrer que l'on a Ka =
Masse atomique molaire : M(H) = 1,0 g.mol1 ; M(C) = 12,0 g.mol1 ; M(O) = 16,0 g.mol1 C1 [H3O+]f
Produit ionique de leau : Ke = 1,0.1014 11) Calculer la constante d'acidit du couple tudi partir de l'quation prcdente et
retrouver la valeur de pKa.
xf
12) Calculer le rapport et dmontrer que la raction n'est pas totale.
xmax
Estce que ce rsultat est en accord avec la conclusion de la question 8 ?
Exercice 2 : Systme tampon /4,0
Dans les milieux biologiques, les systmes tampons amortissent les variations de pH 1) Donner une estimation de la valeur du pKa du couple H2PO4 (aq)/HPO2
4 (aq) (justifier)
lorsqu'il y a une perturbation de l'quilibre acidebase. L'effet du systme est plus
efficace si la concentration des espces le constituant est grande et si le pKa du 2) Que pouvezvous dire sur les concentrations [H2PO4] et [HPO2
4 ] dans les milieux
systme tampon est proche du pH des milieux biologiques; l'effet est maximum lorsque intracellulaires ? (justifier)
le pH = pKa. Dans le corps humain, le pH du sang et des fluides extracellulaires varie
peu autour de 7,4 et le pH normal intracellulaire est aux alentours de 7,0. Ce dernier 3) Donner la raction de lion H2PO4 avec leau.
est maintenu grce au systme "phosphate" H2PO4 (aq)/HPO24 (aq). 4) Quel est l'effet d'un faible ajout d'eau dans une solution tampon ?
 Correction DS 1
CORRECTION CHIMIE : /20,0
Exercice 1 : Acide benzoque /1+0,5+2+0,5+1 +2+1,5+1,5+1,5+2 +1+1,5=16,0 8) pKa
1) m(acide) = n(acide).M(acide) = C0.V0. M(acide) avec M(acide ) = 122,0 g.mol1 C6H5COOH prdominant C6H5COO prdominant pH
Ainsi m(acide) = 2,67.102 x 100.103 x 122,0 = 0,326 g. [C6H5COOH]f > [C6H5COO]f [C6H5COOH]f < [C6H5COO]f
4,2
2) 0,326 g dans 100 mL correspond 3,26 g.L1. Ainsi la solution S0 est sature en acide A pH = 3,4, l'espce prdominante est l'acide benzoque C6H5COOH
benzoque.
9) C6H5COOH (aq) + H2O (l) C6H5COO(aq) + H3O+(aq)
C .V C .V 2,67.103x100,0 quation
3) Cmre.Vprlev = Cfille.Vfille Vprlev = fille fille = 1 1 = = 10,0 mL
Cmre C0 2,67.102 Etat initial (x = 0) ni(C6H5COOH) Solvant 0 0
On prlve 10,0 mL de la solution S0 avec une pipette jauge de 10 mL Solva
pralablement rince la solution S0. Etat final (x = xf) ni(C6H5COOH) xf xf xf
nt
Verser le contenu de la pipette jauge dans une fiole jauge.
Etat davancement Solva
Ajouter un peu d'eau distille et mlanger. ni(C6H5COOH) - xmax = 0 xmax xmax
maximal (x = xmax) nt
Ajouter de l'eau jusqu'au trait de jauge en ajustant le mnisque.
Boucher et remuer, la solution S1 est prte. [H3O+]2f
[C6H5COO]f.[H3O+]f
10) Ka = = car d'aprs le tableau xf = n(H3O+)f = n(C6H5COO)f
4) La base conjugue est l'ion benzoate. [C6H5COOH]f [C6H5COOH]f
5) Avant d'utiliser un pHmtre, il est ncessaire de nettoyer la sonde l'eau distille et Or n(C6H5COOH)f = ni(C6H5COOH) xf = C1.V1 n(H3O+)f
de l'essuyer avant de la tremper dans la solution. n(C6H5COOH)f C1.V1 n(H3O+)f
Donc [C6H5COOH]f = = = C1 [H3O+]f
V1 V1
Ke Ke 1,0.1014 [H3O+]2f
6) Ke = [H3O+]f.[HO]f [HO]f = + = pH = = 2,5.1011 mol.L1
[H3O ]f 10 103,4 Ainsi Ka =
C1 [H3O+]f
[C6H5COO]f.[H3O+]f
7) Ka = [H3O+]2f (10pH)2 (103,4)2
[C6H5COOH]f 11) Ka = = 7,0.105
+ = pH =
[C H COO]f.[H3O+]f [C H COO]f C1 [H3O ]f C1 10 2,67.103 103,4
log Ka = log 6 5 = log 6 5 log [H3O+]f
[C6H5COOH]f [C6H5COOH]f pKa = log Ka = 4,2
[C H COO]f [C H COO]f
Ainsi pKa = log 6 5 + pH pH = pKa + log 6 5 12) Le tableau d'avancement est complt par une dernire ligne.
[C6H5COOH]f [C6H5COOH]f xf = [H3O+]f.V = 10pH.V
La 1re case de la dernire ligne du tableau indique que ni(C6H5COOH) xmax = 0
xmax = C1.V
x 10pH 103,4
Ainsi f = = = 0,15
xmax C1 2,67.103
Exercice 2 : Systme tampon /1+1+1+1=4,0
On a donc xf < xmax donc la raction n'est pas totale.
1) L'effet tampon se manifeste quand le pH est proche du pKa. Le pH est aux La question 8 le confirme puisque l'espce prdominante est l'acide benzoque
alentours de 7,0 donc le pKa du couple est environ de 7 (en ralit 7,2). confirmant qu'une minorit d'acide s'est transforme en ions benzoate.
2) Quand le pH = pKa, d'aprs le diagramme de prdominance, [H2PO4] = [HPO2
4 ].

3) H2PO4 (aq) + H2O(l) HPO2 +

4 (aq) + H3O (aq)

4) Dans une solution tampon, un faible ajout d'eau ne modifie pas la valeur du pH.