PROPIEDADES COLIGATIVAS

Muchas de las propiedades de las disoluciones verdaderas se deducen del pequeo tamao de las
partculas dispersas. En general, forman disoluciones verdaderas las sustancias con un peso molecular
inferior a 104 dalton. Algunas de estas propiedades son funcin de la naturaleza del soluto (color, sabor,
densidad, viscosidad, conductividad
elctrica, etc.). Otras propiedades
dependen del disolvente, aunque
pueden ser modificadas por el soluto
(tensin superficial, ndice de
refraccin, viscosidad, etc.). Sin
embargo, hay otras propiedades ms
universales que slo dependen de la
concentracin del soluto y no de la
naturaleza de sus molculas. Estas
son las llamadas propiedades
coligativas.

Las propiedades coligativas no

guardan ninguna relacin con el
tamao ni con cualquier otra
propiedad de los solutos.

Son funcin slo del nmero de partculas y son resultado del mismo fenmeno: el efecto de las partculas
de soluto sobre la presin de vapor del disolvente (Ver Figura superior).

Las cuatro propiedades coligativas son:

descenso de la presin de vapor del disolvente

elevacin ebulloscpica
descenso crioscpico
presin osmtica

ENLACES
Propiedades coligativas (Wikipedia)

Propiedades coligativas: (resumen en pdf) (power point)

Colligative properties of solutions

Colligative properties of solutions (hyperphysics)

DESCENSO RELATIVO DE LA PRESIN DE VAPOR
La presin de vapor de un disolvente desciende cuando se le aade un soluto no voltil. Este efecto es el
resultado de dos factores:

1. la disminucin del nmero de molculas del disolvente en la superficie libre

2. la aparicin de fuerzas atractivas entre las molculas del soluto y las molculas del disolvente,
dificultando su paso a vapor

Presin de vapor disolvente puro disolucin

Cuanto ms soluto aadimos, menor es la presin de vapor

observada. La formulacin matemtica de este hecho viene
expresada por la observacin de Raoult (foto de la izquierda) de
que el descenso relativo de la presin de vapor del disolvente en
una disolucin es proporcional a la fraccion molar del
soluto (Ver figura inferior).
Si representamos por P la presin de vapor del disolvente, P' la presin de vapor de la disolucin y X s la
fraccin molar del soluto, la ley de Raoult se expresa del siguiente modo:

de donde se obtiene que :

con lo que:

Esta frmula nos permite enunciar la ley de Raoult: la presin de vapor de la disolucin es igual a la
presin de vapor del disolvente por la fraccin molar del disolvente en la disolucin. Esta frmula tiene
validez para todas las disoluciones verdaderas.
Cuando se trabaja con disoluciones diluidas como las biolgicas, cuya molalidad oscila entre 0 y 0,4, se
puede utilizar una frmula aproximada. Si por ejemplo, la molalidad m = 0,4 hay 0,4 moles de soluto en
1000 g de agua, o lo que es lo mismo, 0,4 moles de soluto por cada 55,5 moles de agua, ya que 1000 g de
agua (peso molecular =18) son 55,5 moles:

Por otro lado, la fraccin molar del soluto (Xs) es:

y por lo tanto,

De acuerdo con esta frmula, el descenso relativo de la presin de vapor es proporcional a la molalidad,
si la disolucin es diluda.
ELEVACIN EBULLOSCPICA
La temperatura de ebullicin de un lquido es
aqulla a la cual su presin de vapor iguala a la
atmosfrica (Figura de la derecha).

Cualquier disminucin en la presin de vapor

(como al aadir un soluto no voltil) producir un
aumento en la temperatura de ebullicin (Ver
Figura de la tabla). La elevacin de la temperatura
de ebullicin es proporcional a la fraccin molar
del soluto. Este aumento en la temperatura de
ebullicin (Te) es proporcional a la concentracin
molal del soluto:

Te = Ke m

La constante ebulloscpica (Ke) es caracterstica

de cada disolvente (no depende de la naturaleza del
soluto) y para el agua su valor es 0,52 C/mol/Kg.
Esto significa que una disolucin molal de
cualquier soluto no voltil en agua manifiesta una
elevacin ebulloscpica de 0,52 C.
Diagrama de fases Algunas constantes ebulloscpicas
ENLACES
Simulador interactivo
 DESCENSO CRIOSCPICO
La temperatura de congelacin de las disoluciones es ms baja que la temperatura de congelacin del
disolvente puro (Ver Figura de la tabla). La congelacin se produce cuando la presin de vapor del lquido
iguala a la presin de vapor del slido. Llamando Tc al descenso crioscpico y m a la concentracin molal
del soluto, se cumple que:

Tc = Kc m

siendo Kc la constante crioscpica del disolvente. Para el agua, este valor es 1,86 C/mol/Kg. Esto
significa que las disoluciones molales (m=1) de cualquier soluto en agua congelan a -1,86 C.

Diagrama de fases Algunas constantes crioscpicas

ENLACES
Simulador interactivo
 PRESIN OSMTICA
La presin osmtica es la propiedad coligativa ms importante por sus aplicaciones biolgicas, pero antes de
entrar de lleno en el estudio de esta propiedad es necesario revisar los conceptos de difusin y de smosis.

Difusin es el proceso mediante el cual las

molculas del soluto tienen a alcanzar una
distribucin homognea en todo el espacio que les
es accesible, lo que se alcanza al cabo de cierto
tiempo (Figura de la izquierda). En Biologa es
especialmente importante el fenmeno de difusin
a travs de membranas, ya que la presencia de las membranas biolgicas
condiciona el paso de disolvente y solutos en las estructuras celulares (Figura
de la derecha).

La presencia de una membrana separando dos medios diferentes impone ciertas restricciones al proceso de
difusin de solutos, que dependern fundamentalmente de la relacin entre el dimetro de los poros de la
membrana y el tamao de las partculas disueltas. Las membranas se clasifican en cuatro grupos :

impermeables: no son atravesadas ni por solutos ni por el disolvente

semipermeables: no permiten el paso de solutos verdaderos, pero s del agua
dialticas: son permeables al agua y solutos verdaderos, pero no a los solutos coloidales
permeables: permiten el paso del disolvente y de solutos coloidales y verdaderos; slo son
impermeables a las dispersiones groseras

impermeables semipermeables dialticas permeables

En Biologa y en Fisiologa, al hablar de disolvente nos referimos al agua, pero los solutos pueden ser:

coloidales (protenas, polisacridos)

verdaderos de tipo molecular (glucosa, urea)
verdaderos de tipo salino (NaCl, KHCO3)

smosis es la difusin de lquidos a travs de membranas. Supongamos una disolucin de NaCl separada
del disolvente por una membrana semipermeable que, como hemos visto, permite el paso del agua pero no
de la sal (Figura izquierda de la tabla). El agua tiende a atravesar la membrana, pasando de la disolucin
ms diluda a la ms concentrada (Figura central de la tabla), o sea, en el sentido de igualar las
concentraciones. Esta tendencia obedece al segundo principio de la termodinmica y se debe a la existencia
de una diferencia en la presin de vapor entre las dos disoluciones. El equilibrio se alcanza cuando a los
dos lados de la membrana se igualan las concentraciones, ya que el flujo neto de agua se detiene.

Se define la presin osmtica como la tendencia a diluirse de una disolucin separada del disolvente puro
por una membrana semipermeable (Figura central de la tabla). Un soluto ejerce presin osmtica al
enfrentarse con el disolvente slo cuando no es capaz de atravesar la membrana que los separa. La presin
osmtica de una disolucin equivale a la presin mecnica necesaria para evitar la entrada de
aguacuando est separada del disolvente por una membrana semipermeable (Figura
derecha de la tabla).

Para medir la presin osmtica se utiliza el osmmetro (Figura de la derecha), que

consiste en un recipiente cerrado en su parte inferior por una membrana
semipermeable y con un mbolo en la parte superior. Si introducimos una
disolucin en el recipiente y lo sumergimos en agua destilada, el agua atraviesa la
membrana semipermeable y ejerce una presin capaz de elevar el mbolo hasta una
altura determinada. Sometiendo el mbolo a una presin mecnica adecuada se
puede impedir que pase el agua hacia la disolucin, y el valor de esta presin
mecnica mide la presin osmtica.

Las leyes que regulan los valores de la presin osmtica para

disoluciones muy diludas (como las que se manejan en Biologa) son
anlogas a las leyes de los gases. Se conocen con el nombre de su
descubridor Jacobus H. Van t'Hoff (fotografa de la izquierda), premio
Nobel de Qumica en 1901, y se expresan mediante la siguiente frmula:

= m R T
donde representa la presin osmtica, m es la molalidad de la disolucin, R es la constante universal de
los gases y T es la temperatura absoluta.

Si comparamos la presin osmtica de dos disoluciones podemos definir tres tipos de disoluciones:

disoluciones isotnicas son aqullas que manifiestan la misma presin osmtica que la disolucin de
referencia
disoluciones hipotnicas son aqullas que manifiestan menor presin osmtica que la disolucin de
referencia
disoluciones hipertnicas son aqullas que manifiestan mayor presin osmtica que la disolucin de
referencia

La membrana del eritrocito puede considerarse como una membrana semipermeable, que permite el paso
del agua, pero no de las sales. En un medio isotnico (de igual presin osmtica), el eritrocito permanece
inalterable (Selecciona Isotonic en la animacin de la derecha). Si el eritrocito se introduce en agua
destilada o en un medio hipotnico el agua atravesar la membrana hacia el citoplasma, con lo que
aumenta el volumen celular, distendiendo la membrana hasta que llega un punto en que sta se rompe
(Selecciona Hypotonic en la animacin de la derecha). Este fenmeno se conoce con el nombre
de hemolisis. Si el eritrocito se pone en un medio hipertnico (de mayor presin osmtica), el agua sale
del eritrocito hacia el exterior, con lo cual su volumen disminuye, y la membrana se retrae, de forma que
ofrece al microscopio un aspecto estrellado (Selecciona Hypertonic en la animacin de la derecha).
 medio isotnico medio hipotnico medio hipertnico

Resulta, por tanto, vital para la clula mantener constante la presin

osmtica del medio intersticial. Cuando la clula se encuentra en un
medio donde la osmolaridad es distinta a la de su medio interno, tanto
su funcionamiento como su propia integridad se encontrarn
amenazados. Para ver la animacin de la izquierda, pulsa el botn
"Actualizar" del navegador.

ENLACES
Animacin del proceso de difusin
 RELACIN ENTRE LAS
PROPIEDADES COLIGATIVAS

La presin osmtica y las dems propiedades coligativas de las disoluciones diludas guardan una relacin
de proporcionalidad con la molalidad de la disolucin. Por lo tanto, si despejamos el valor de m en cada
frmula podemos relacionar todas las propiedades coligativas de las disoluciones entre s:

De esta forma, basta conocer un slo dato para deducir inmediatamente todos los dems. Esta frmula
slo es aplicable en el caso de que el disolvente sea el agua. Cuando se trata de otro disolvente, los
descensos de la presin de vapor y los valores de las constantes crioscpicas y ebulloscpicas sern
distintos.