1

Capacidades Calorficas de slidos y lquidos

4.1 GENERALIDADES PARA cp y cv DE SLIDOS Y LQUIDOS.

La entalpa y la energa interna estn relacionadas por la ecuacin:

4-1

la cual diferenciada totalmente se transforma en:

4-2

Los anlisis de procesos de calentamiento de sistemas cerradosa presin y a volumen constante

llevaron a que:

A volumen constante:

d'q1 = cv dt = du 3.8

A presin constante:

d'q2 = cp dt = dh 3.11

para el mismo cambio de temperatura,

Al reemplazar- en la diferencial total, Ecuacin 4.34, la energa interna y la entalpa en funcin

del calor:

4-3

y, evidentemente, d'q2 es mayor que d'q1 o sea que la energa en forma de calor que es
necesario suministrar es mayor cuando el proceso se realiza a presin constante que cuando se
efecta a volumen constante.

El caso general se presenta cuando tanto la presin como el volumen cambian durante el
proceso; sin embargo, cuando se trata de lquidos y slidos se encuentra que si los cambios de
presin son bajos (menores de 5 atm) y cambios moderados de temperatura (debido a la
dilatacin trmica), los trminos P dv y v dP tienden a cero porque, adems, lquidos y slidos
son incompresibles.

En estas condiciones:

4-4
Y de ah se concluye que cp = cvpara slidos y liquidos, siempre y cuando se cumplas las
condiciones anteriores.

Termodinmica y la contaminacin trmica

Contaminacin trmica es aquella en la que el contaminante es una fuente de calor y se

manifiesta como una reduccin en la calidad del agua causada por incrementos en temperatura.
Generalmente, esta contaminacin es de origen antropognico, causado por la disposicin de
calor en exceso o de desecho trmico como resultado de los procesos de enfriamiento de las
plantas generadoras de energa.
La contaminacin trmica es una forma importante de contaminacin en sistemas acuticos y
ocurre, en la mayora de los casos, cuando el agua utilizada para el enframiento de las plantas
generadoras de energa es liberada al medio ambiente a una temperatura mayor de la que se
encontraba naturalmente (entre 9 y 20 C mas caliente).
Los ambientes acuticos son los ms suceptibles a este tipo de contaminacin ya que el agua es
el regulador de temperatura ms abundante y barato que la industria y plantas generatrices
utilizan. Esta agua, una vez utilizada para propsitos de enframiento, muchas veces adquiere
elementos txicos como metales pesados y compuestos orgnicos que finalmente pasarn a los
sistemas naturales provocando efectos txicos a la flora y fauna.
Los cambios de temperatura en el agua pueden afectar los procesos vitales que implican
reacciones qumicas y la velocidad de stas. Por ejemplo, un aumento de 10 grados centgrados
puede doblar la velocidad de una reaccin. Los animales de sangre caliente como las aves y los
mamferos poseen mecanismos reguladores internos que mantienen la temperatura del cuerpo
constante. Sin embargo, organismos acuticos de sangre fra, como los peces, no pueden
regular la temperatura de sus cuerpos de modo tan eficiente como los animales de sangre
caliente. Por lo que estos peces aceleran todos los procesos, de modo que la necesidad de
oxgeno y la velocidad de reaccin se ajuste al medio ambiente donde viven. La necesidad
aumentada de oxgeno en presencia de altas temperaturas es particularmente grave, puesto que
el agua caliente posee una capacidad menor para retener oxgeno disuelto que el agua fra.
Adems cambios en la temperatura del agua pueden afectar la actividad y la velocidad de la
natacin con una reduccin en la capacidad para cazar su alimento. Esta inactividad resulta ms
crtica porque el pez necesita ms alimento para mantener su velocidad metablica la cual es
ms alta en aguas ms calientes. Por otro lado los mecanismos reproductores, como el desove,
estn accionados por cambios de temperatura por lo que cambios anmalos en la temperatura
del agua pueden transformar este ciclo.
Otro de los efectos de la contaminacin trmica es que las temperaturas altas son ms
favorables para organismos patgenos. Por lo que una frecuencia baja de enfermedad en los
peces podra convertirse en una mortalidad masiva de los mismos al hacerse los patgenos ms
virulentos y los peces menos resistentes al haber aumentos en la temperatura del agua.
Los ecosistemas acuticos cerca de las centrales elctricas estn sujetos no solo a los efectos de
una temperatura elevada, sino tambin a los choques trmicos de cambios rpidos en
temperatura. La produccin de corriente y la descarga de calor varan considerablemente de un
punto mximo en las tardes a un punto mnimo entre media noche y el amanecer. As el
desarrollo de especies de agua fra resulta impedido por el agua caliente y el desarrollo de
especies de agua caliente resulta trastornado por la corriente imprevisible de calor. Tambin
pueden producirse trastornos complementarios porque el agua caliente tiene un contenido
reducido de oxgeno. Por lo que los ros calientes poseen menor capacidad para limpiarse o
descomponer materia orgnica que los ros fros.
Otros efectos asociados a contaminacin trmica en el agua son:
1. Alterar la composicin del agua disminuyendo su densidad y la concentracin de oxgeno
disuelto.
2. Provocar que especies no tolerantes a temperatura altas dejen de existir (ejemplo: peces y
larvas sensitivas) o emigren a otras regiones.
3. Producir cambios en la tasa de respiracin, crecimiento, alimentacin, desarrollo embrionario
y reproduccin de los organismos del sistema.
4. Estimular la actividad bacteriana y parastica (hongos, protozoos, nemtodos, etc.), haciendo
el sistema ms suceptible a enfermedades y parasitismo por organismos oportunistas.
5. Aumentar la suceptibilidad de los organismos del sistema a cualquier contaminante, ya que el
metabolismo de los organismos debe hacer cambios para soportar el estres de tener que
sobrevivir a una temperatura anormal.
6. Causar cambios en los periodos de reproduccin de muchas especies lo que puede
desembocar en el florecimiento exagerado de algunas especies y la desaparacin de otras. El
crecimiento y la fotosntesis de las plantas aumenta.
7. Provocar trastornos en las cadenas alimenticias del ambiente acutico.
8. Reducir la viscosidad del agua y favorecer los depsitos de sedimentos.
9. Se afecta el olor y el sabor de las aguas debido a la disminucin de la solubilidad de los gases.

4..

PROCESOS REVERSIBLES E IRREVERSIBLES

Los procesos reales se producen en una direccin preferente. Es as como el calor fluye en forma
espontnea de un cuerpo ms clido a otro ms fro, pero el proceso inverso slo se puede lograr
con alguna influencia externa. Cuando un bloque desliza sobre una superficie, finalmente se
detendr. La energa mecnica del bloque se transforma en energa interna del bloque y de la
superficie.

Estos procesos unidireccionales se llaman procesos irreversibles. En general, un proceso es

irreversible si el sistema y sus alrededores no pueden regresar a su estado inicial.

Por el contrario, un proceso es reversible si su direccin puede invertirse en cualquier punto

mediante un cambio infinitesimal en las condiciones externas. Una transformacin reversible se
realiza mediante una sucesin de estados de equilibrio del sistema con su entorno y es posible
devolver al sistema y su entorno al estado inicial por el mismo camino. Reversibilidad y equilibrio
son, por tanto, equivalentes. Si un proceso real se produce en forma cuasiesttica,

es decir lo suficientemente lento como para que cada estado se desvi en forma infinitesimal del
equilibrio, se puede considerar reversible. En los procesos reversibles, el sistema nunca se
desplaza ms que diferencialmente de su equilibrio interno o de su equilibrio con su entorno. Si
una transformacin no cumple estas condiciones es irreversible.

En la realidad, las transformaciones reversibles no existen, ya que no es posible eliminar por

completo efectos disipativos, como la friccin, que produzcan calor o efectos que tiendan a
perturbar el equilibrio, como la conduccin de calor por diferencias de temperatura. Por lo tanto
no debe sorprender que los procesos en la naturaleza sean irreversibles. El concepto de proceso
reversible es de especial importancia para establecer el lmite terico de la eficiencia de las
mquinas trmicas.

El refrigerador es una mquina trmica.

Para poder funcionar se lleva acabo un proceso cclico en el cual el refrigerante cambia de
temperatura, presin y fase de vapor a lquido y viceversa. El cambio de fase es el momento de
mayor requerimiento y expulsin de energa trmica -calor latente-, el cual debe tomar de sus
alrededores los cuales son los objetos que nosotros colocamos en el interior del refrigerador.

Los primeros refrigerantes utilizados por sus propiedades trmicas fueron los clorofluorocarbonos,
CFC, sustituidos posteriormente por otros compuestos al comprobarse su relacin con la
destruccin del ozono en la atmsfera. Mquinas De Movimiento Perpetuo

Las mquinas de movimiento perpetuo pueden clasificarse en tres clases:

Una mquina de movimiento perpetuo de la primera clase viola la primera Ley al operar en un
ciclo y produciendo un trabajo neto de salida mayor que la cantidad neta de calor que entra a la
mquina por consiguiente crea energa. Se han propuesto muchas mquinas de este tipo, y varias
de stas se patentaron, pero ninguna de ellas funciona realmente como una mquina de
movimiento perpetuo de la primera clase.

Una mquina de movimiento perpetuo de la segunda clase viola la segunda ley cuando produce
trabajo al operar cclicamente e intercambiando calor nicamente con cuerpos a una temperatura
fija nica. Un dispositivo de esta clase no viola la primera ley.

No se crea ninguna energa, como sera el caso de la mquina de movimiento perpetuo de la

primera clase. Sin embargo, este dispositivo es igual de valioso porque en la atmsfera o los
ocanos hay un suministro virtualmente ilimitado de energa como entrada para una mquina de
este tipo.

Ocasionalmente, el nombre mquina de movimiento perpetuo de la tercera clase se aplica a

dispositivos que, una vez puestos en movimiento, continan movindose indefinidamente sin
frenarse. Un trompo sobre un pivote sin friccin, o una rueda montada sobre rodamientos sin
friccin son ejemplos de este tipo de mquina de movimiento perpetuo.
No violan la primera ni la segunda ley de la termodinmica pero requieren nicamente la
eliminacin de la friccin. Aunque nadie ha logrado eliminar totalmente la friccin en estos
dispositivos, el grado en que puede reducirse la friccin, sin llegar a la completa eliminacin,
depende nicamente del tiempo y dinero disponible. Ntese que una mquina de movimiento
perpetuo de la tercera clase no produce trabajo y, por consiguiente, no sera tan valiosa como una
de la primera o de la segunda clase.